HU222602B1 - Eljárás poliuretán-akrilát felületi réteggel ellátott rétegelt műanyag lemezek előállítására - Google Patents
Eljárás poliuretán-akrilát felületi réteggel ellátott rétegelt műanyag lemezek előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU222602B1 HU222602B1 HU9902318A HUP9902318A HU222602B1 HU 222602 B1 HU222602 B1 HU 222602B1 HU 9902318 A HU9902318 A HU 9902318A HU P9902318 A HUP9902318 A HU P9902318A HU 222602 B1 HU222602 B1 HU 222602B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- resin
- reactive
- meth
- component
- coating system
- Prior art date
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002650 laminated plastic Substances 0.000 claims abstract description 12
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 claims description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 abstract description 12
- 239000008107 starch Substances 0.000 abstract description 12
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 abstract description 12
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 21
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 2
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 2
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 2
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 238000010944 pre-mature reactiony Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/6725—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/677—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups
- C08G18/678—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/6795—Unsaturated polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás rétegelt műanyag lemezek előállítására,amelyek műgyantával impregnált, lapos hordozóanyagból, valamint egy,legalább az egyik lemezfelületen lényegében poliuretán-akrilátból állókülső réteget tartalmaznak oly módon, hogy a) egy hordozóanyagot egyikoldalán bevonnak egy bevonórendszerrel, amely molekulánként mindszabad, reak- cióképes met(akril) kettős kötéseket, mind legalább kétreakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó gyantakomponensből, egytöbb-, de legalább kétfunkciós izocianát keményítőkomponensből ésadalék anyagból áll, és a gyanta- és kikeményítőkomponenseksztöchiometrikus arányban vannak jelen, majd az ily módon bevonthordozóanyagot emelt hőmérsékleten, előnyösen 140 °C alattihőmérsékleten szárítják úgy, hogy egy első térhálósítási reakcióban agyantakomponensben lévő szabad hidroxilcsoportokat akikeményítőkomponensben lévő izocianátcsoportokkal reagáltatják egyreaktív (met)akril kettős kötéseket tartalmazó uretán-akrilát-prepolimer kialakítására, b) egymásra rétegeznek több műgyantávalimpregnált hordozóanyag-réteget, amely legalább egyik oldalán az a)pont szerint előállított hordozóréteget tartalmazza mint külsőréteget, c) a b) pont szerint kialakított rétegeket emelt nyomáson éshőmérsékleten, a szárítási hőmérséklet feletti hőmérsékleten,előnyösen 150 °C felett összesajtolják úgy, hogy a reaktív(met)akrilát kettős kötések további térhálósítási reakciója megyvégbe, és uretán-- akrilát-polimert nyernek. A találmány szerintibevonórendszer alkalmazható rétegelt műanyag lemezek bevonására, ígykültéren és beltéren egyaránt alkalmazható lemezek alakíthatók ki. ŕ
Description
KIVONAT
A találmány tárgya eljárás rétegelt műanyag lemezek előállítására, amelyek műgyantával impregnált, lapos hordozóanyagból, valamint egy, legalább az egyik lemezfelületen lényegében poliuretán-akrilátból álló külső réteget tartalmaznak oly módon, hogy
a) egy hordozóanyagot egyik oldalán bevonnak egy bevonórendszerrel, amely molekulánként mind szabad, reakcióképes met(akril) kettős kötéseket, mind legalább két reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó gyantakomponensből, egy több-, de legalább kétfunkciós izocianát keményítőkomponensből és adalék anyagból áll, és a gyanta- és kikeményítőkomponensek sztöchiometrikus arányban vannak jelen, majd az ily módon bevont hordozóanyagot emelt hőmérsékleten, előnyösen 140 °C alatti hőmérsékleten szárítják úgy, hogy egy első térhálósítási reakcióban a gyantakomponensben lévő szabad hidroxilcsoportokat a kikeményítőkomponensben lévő izocianátcsoportokkal reagáltatják egy reaktív (met)akril kettős kötéseket tartalmazó uretán-akrilát-prepolimer kialakítására, b) egymásra rétegeznek több műgyantával impregnált hordozóanyag-réteget, amely legalább egyik oldalán az a) pont szerint előállított hordozóréteget tartalmazza mint külső réteget, c) a b) pont szerint kialakított rétegeket emelt nyomáson és hőmérsékleten, a szárítási hőmérséklet feletti hőmérsékleten, előnyösen 150 °C felett összesajtolják úgy, hogy a reaktív (met)akrilát kettős kötések további térhálósítási reakciója megy végbe, és uretán-akrilát-polimert nyernek.
A találmány szerinti bevonórendszer alkalmazható rétegelt műanyag lemezek bevonására, így kültéren és beltéren egyaránt alkalmazható lemezek alakíthatók ki.
A leírás terjedelme 6 oldal
HU 222 602 B1
HU 222 602 Bl
A találmány tárgya eljárás rétegelt műanyag lemezek előállítására, amelyek műgyantával impregnált, lapos hordozóanyagból, valamint egy, legalább az egyik lemezfelületen lényegében poliuretán-akrilátból álló külső réteget tartalmaznak.
Ismert, hogy a rétegelt műanyag lemezeket az építőiparban külső és belső terek esetén egyaránt alkalmazzák, ezek a felületek igen nagy követelményeknek vannak kitéve mind mechanikai szempontból, mind a felületi keménység és karcolással szembeni ellenállás szempontjából. A kültéri alkalmazásnál a rétegelt lemezek továbbá még az UV-állóság és időjárás-állóság követelményeinek is eleget kell hogy tegyenek.
Az EP-A-166 653 számú szabadalmi leírásban javított karcolással szembeni ellenállású rétegelt műanyag lemezt ismertetnek (ez az érték legalább 2 newton), amely lemezek a felületükön egy sugárzással kikeményített akrilgyanta réteget tartalmaznak. Ezen lemezek előállításánál a külső hordozófelület, így például egy nyomott dekorpapír felület egy oldalon egy polimerizálható akrilgyantával van bevonva úgy, hogy azon egy zárt gyantafilm képződik. Ezt a filmet azután szobahőmérsékleten elektronsugárzásnak teszik ki, amikor is az akrilgyanta gyökös térhálósodási reakciója megy végbe. Ezután ezt a térhálós akrilgyanta filmet mint külső réteget a rétegelt műanyag lemezeknél szokásos egymásra halmozással emelt nyomáson és hőmérsékleten sajtolják.
Ez az eljárás azonban a berendezés szempontjából annyiban körülményes, hogy egy viszonylag komplikált elektronsugár-forrás szükséges ahhoz, hogy az akrilgyanta réteg kívánt felületi keménységét elérjék.
Továbbá, a térhálós akrilgyanta film nem folyamatos sajtolási műveleteknél igen nehezen kezelhető, mivel ezek az egyes rétegek egymásra halmozásánál könnyen felcsavarodnak, és üregek alakulhatnak ki. Ez a jelenség a sugárzásos polimerizáció által kiváltott nagy akriláttérhálósodási sűrűségen alapszik, amely kapcsolatban van még továbbá az akrilátpolimer zsugorodásával is.
A találmányunk célja ezen nehézségeken segíteni.
A találmányunk célkitűzése tehát egyszerűen kivitelezhető eljárás biztosítása, amelynek segítségével rétegezhetők a hordozóanyagra felvitt műgyanta lemezek és a kapott rétegek a szokásos módon sajtolhatok, és amely révén időjárásálló felületi bevonatok alakíthatók ki megfelelő felületi keménységgel és karcolásállósággal.
A találmány tehát rétegelt műanyag lemezek előállítási eljárására vonatkozik, amelyek műgyantával impregnált, lapos hordozóanyagból, valamint egy külső rétegből állnak, amelyre legalább egy, lényegében poliuretán-akrilátból álló bevonati réteg van felvive.
Ezt az eljárást úgy végezzük, hogy
a) egy hordozóanyagot egyik oldalán bevonunk egy bevonórendszerrel, amely molekulánként mind szabad, reakcióképes met(akril) kettős kötéseket, mind legalább két reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó gyantakomponensből, egy több-, de legalább kétfünkciós izocianát kikeményítőkomponensből és adalék anyagból áll, és a gyanta- és kikeményítőkomponensek sztöchiometrikus arányban vannak jelen, majd az ily módon bevont hordozóanyagot emelt hőmérsékleten, előnyösen 140 °C alatti hőmérsékleten szárítjuk úgy, hogy egy első térhálósítási reakcióban a gyantakomponensben lévő szabad hidroxilcsoportokat a kikeményítőkomponensben lévő izocianátcsoportokkal reagáltatjuk egy reaktív (met)akril kettős kötéseket tartalmazó uretán-akrilát-prepolimer kialakítására, b) egymásra rétegezőnk több műgyantával impregnált hordozóanyag-réteget, amely legalább egyik oldalán az a) pont szerint előállított hordozóréteget tartalmazza mint külső réteget, c) a b) pont szerint kialakított rétegeket emelt nyomáson és hőmérsékleten, a szárítási hőmérséklet feletti hőmérsékleten, előnyösen 150 °C felett összesajtoljuk úgy, hogy a reaktív (met)akrilát kettős kötések további térhálósítási reakciója megy végbe és uretán-akrilát-polimert nyerünk.
A találmány szerinti eljárással alkalmazott bevonórendszer egy gyantából és egy kikeményítőkomponensből, valamint adalékanyagokból áll, amelyre jellemző, hogy a gyantakomponens mind szabad, reakcióképes (met)akril kettős kötéseket, mind legalább két reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmaz molekulánként, és a kikeményítőkomponens egy többfunkciós csoportot, legalább kétfünkciós csoportot tartalmazó izocianát, és a gyanta- és keményítőkomponensek sztöchiometrikus arányban vannak jelen.
A találmány szerinti eljárásnál felhasználásra kerülő bevonórendszer gyantakomponense előnyösen egy következő (I) általános képletnek megfelelő vegyület
CH2OH [CH2=CH-C-O-CH2]n-R,-CH2-O-C-NH-R2-NH-C-O-CH2-R3 (I)
O O amely képletben R1 jelentése alkil- vagy alifás poliéter-, illetve poliésztercsoport, R2 és R3 jelentése alifás vagy cikloalifás csoport és n=2-6, előnyösen 3-5, I továbbá a keményítőkomponens egy (II) általános képletnek megfelelő izocianát
R4-[N=C=O]m (II) amely képletben m értéke legalább 2, előnyösen 3, és R4 egy alifás vagy cikloalifás csoport. A keményítőkompo- I o ch2oh nens előnyösen egy háromfünkciós izocianát, amelynek reakcióképessége szobahőmérsékleten blokkolva is lehet.
A bevonórendszer továbbá tartalmaz még adalék anyagként gyökképzőt, amely szobahőmérsékleten stabil, valamint inhibitorokat a (met)akril kettős kötések idő előtti térhálósodásának gátlására.
Az adalékanyagok lehetnek továbbá töltőanyagok és/vagy színezőpigmentek és/vagy lángvédő anyagok
HU 222 602 Bl és/vagy fényvédő anyagok, így például UV-abszorberek vagy gyökfogók.
A találmány szerinti eljárásnál felhasználásra kerülő bevonórendszer gyantakomponensét úgy állítjuk elő, hogy egy (III) általános képletnek megfelelő, legalább egy szabad hidroxilcsoportot tartalmazó többfunkciós (met)akrilátmonomert [CH2=CH-C-O-CH2]n-R-[CH2OH]m (III)
O
- a képletben n=2-6, előnyösen 3-5, és m=0,5-l,5, és R jelentése alkil- vagy alifás poliéter- vagy poliésztercsoport - a (met)akrilátmonomerben lévő reakcióképes hidroxilcsoportra számolva kétszeres sztöchiometrikus feleslegben egy diizocianáttal reagáltatunk uretáncsoportok kialakítására, majd ezt követően a szabad izocianátcsoportokat egy többfunkciós, előnyösen háromfunkciós alkohollal reagáltatjuk egy második uretáncsoport kialakítására, amikor is egy gyantát nyerünk, amely mind szabad, reakcióképes (met)akril kettős kötéseket, mind legalább két reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmaz molekulánként.
A fenti eljárással előnyösen egy uretán-akrilát-oligomert, különösen egy alifás uretán-akrilát-oligomert nyerünk, amely mind szabad, reakcióképes (met)akril kettős kötéseket, mind legalább két reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmaz molekulánként.
A fenti eljárásnál felhasználásra kerülő diizocianátok előnyösen különböző reaktivitáséi funkciós csoportokat tartalmaznak.
Többfunkciós (met)akrilátmonomerként előnyösen négy vagy öt (met)akril kettős kötést tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárásnál a hordozóanyagok bevonását úgy végezzük, hogy a hordozóanyagot egy oldalon a bevonórendszenei ellátjuk, majd ezt követően az ily módon bevont hordozóanyagot emelt hőmérsékleten, előnyösen 140 °C alatt szárítjuk úgy, hogy a gyantakomponensben lévő szabad hidroxilcsoportok a keményítőkomponensben lévő izocianátcsoportokkal reagálnak, és ily módon egy reaktív (met)akril kettős kötéseket tartalmazó uretán-akrilát-prepolimer-réteget nyerünk.
Ezen eljárásnál alkalmazott célzott hőmérséklet-szabályozással megy végbe a poliaddíciós reakció a gyantakomponens szabad hidroxilcsoportjai és a keményítőkomponens funkciós csoportjai között, miközben a gyantakomponens (met)akril kettős kötéseinek reaktivitása megmarad. Ily módon egy flexibilis, bevont hordozóanyagot nyerünk, amely könnyen kezelhető és megfelelő hosszú ideig tárolható.
Hordozóanyagként fából, műanyagból, fémből készült lemezeket, vagy műanyag vagy fémfóliákat alkalmazunk. Hordozóanyagként alkalmazhatunk továbbá félkész termékeket, így például műgyantaalapú, impregnált szálasanyagból vagy papírból készült anyagokat.
A találmány szerinti eljárás hőmérséklet-szabályozása révén a gyantakomponens egy kétlépcsős folyamatban reagál:
az első reakciólépésben következik be a gyantakomponens szabad hidroxilcsoportjainak addíciós polimerizációs reakciója a kikeményítőkomponens funkciós csoportjaival, amikor is a (met)akril kettős kötések reaktivitása megmarad. Ezen (met)akril kettős kötések idő előtti reakcióját előnyösen alkalmas inhibitorokkal gátoljuk. Ha hordozóanyagként egy impregnált dekorpapírt alkalmazunk, akkor az első reakciólépés után a poliuretán-akrilát-prepolimer rétegezésével egy jól megfogható terméket eredményez. Ez a rétegelt hordozóanyag ezután problémamentesen, azaz a nem kívánt felcsavarodás nélkül, a rétegelt műanyag lemezek előállításához szokásos módon egymásra rétegelhető.
A második reakciólépésben megy végbe a gyantakomponensben lévő (met)akril kettős kötések polimerizációs reakciója, amelyet a sajtolásnál alkalmazott magas hőmérséklet és nyomás vált ki. A polimerizációs reakciót továbbá alkalmas gyökképző anyagokkal is elősegítjük.
A találmány szerinti eljárásnál kikeményítőkomponensként előnyösen háromfúnkciós diizocianátokat alkalmazunk, amelyeknek a reaktivitása szobahőmérsékleten blokkolva lehet.
Adalék anyagként a bevonóréteg tartalmazhat még töltőanyagokat és/vagy színezőpigmenteket és/vagy lángvédő anyagokat és/vagy fényvédő anyagokat, így UV-abszorbert vagy gyökfogó anyagot.
A találmányt közelebbről a következő példákkal illusztráljuk. A példákban szereplő mennyiségek az Sí rendszer szerinti tÖmeg%-ban értendőek.
1. példa
a) Gyantakomponens előállítása
Egy keverővei, fűtéssel, hűtéssel, visszafolyó hűtővel és gázbevezetővel ellátott reakcióedénybe bemérünk 100 rész polifúnkciós akrilátmonomert, így például dipentaeritrit-pentaakrilátot, amelynek OH-ekvivalens tömege 525. Diizocianátként különböző reaktivitású funkciós csoportokat tartalmazó diizocianátot, így például izoforon-diizocianátot mérünk be, amelynek NCO-ekvivalens tömege 111. Az izoforon-diizocianát mennyisége 42,3 tömegrész.
A reakciókeverékhez továbbá beadagolunk 0,5% hidrokinont inhibitorként és 0,1% dibutil-ón-dilaurátot katalizátorként, valamint 20 tömegrész n-butil-acetátot hígítóanyagként. A reakciókeveréket a teljes reakcióidő alatt száraz levegővel öblítjük. A keveréket kb. 60 °C hőmérsékleten addig keverjük, míg a szabad izocianátcsoportok mennyisége a kiindulási érték felére csökkent (meghatározás DIN 53 185 szerint). Ez a feltétele az uretánképződésnek. Ezt követően a reakciókeverékhez 25,5 tömegrész trimetilol-propánt adagolunk, ez egy többfunkciós alkohol, amelynek OH-ekvivalens tömege 44,7, és a keveréket annyi ideig reagáltatjuk még, amíg az izocianáttartalom az uretánképződés miatt 0,5% alá csökken. Ezután a keveréket szobahőmérsékletre hűtjük, n-butil-acetáttal kb. 80%-ra hígítjuk, és hozzáadunk 0,5% további hidrokinont. Az uretán-akrilát-oligomer-oldat viszkozitása 25 °C-on kb. 3000 mPa -s. Ez az oldat a viszkozitás változása nélkül
HU 222 602 Β1 több héten át tárolható. Az OH-ekvivalens tömege 564. Az oldatot gyantakomponensként alkalmazhatjuk a találmány szerinti bevonórendszerben.
b) A bevonórendszer előállítása
100 tömegrész előző a) pont szerinti gyantakomponens-oldatot elkeverünk 34,6 tömegrész kikeményítőkomponenssel, amely egy trimerizált hexametilén-diizocianát és amelynek izocianátekvivalens tömege 175, és hozzáadunk 0,1 tömegrész terc-butil-perbenzoátot gyökképzőként. A terc-butil-peroxid felezési ideje 140 °Con kb. 10 perc.
A fenti bevonórendszerhez továbbá adagolhatunk még ismert adalékanyagokat, így futtatószert, habzásgátlót, valamint gázmentesítőt. A bevonórendszer felhasználási ideje 1-1,5 óra.
2. példa
A bevonórendszert az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő. Gyantakomponensként többfunkciós akrilátmonomert alkalmazunk, amely alkoxilezett pentaeritrit-trialkilát, és a molekulatömege 550.
3. példa
A bevonórendszert az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő. Az izoforon-diizocianát helyett a gyantakomponens előállításánál trimetil-hexametilén-diizocianátot alkalmazunk.
4. példa
A bevonórendszert a 3. példában leírtak szerint állítjuk elő. A dipentaeritrit-pentaakrilát helyett alkoxilezett pentaeritrit-triakrilátot alkalmazunk.
5. példa
Az 1-4. példák szerint előállított bevonórendszert egy bevonóberendezésben hengerek segítségével hordozóanyagra visszük fel. Hordozóanyagként például papírműanyag fólia kombinációt alkalmazunk. A bevonatot 40 g/m2 mennyiségben visszük fel. Ezután 100-120 °C hőmérsékleten szárítjuk az anyagot, amikor is egy részleges térhálósodási reakció megy végbe a kikeményítőkomponens izocianátcsoportjai és a gyantakomponens szabad hidroxilcsoportjai között, és egy (met)akril kettős kötéseket tartalmazó uretán-akrilát-prepolimert nyerünk. Egyidejűleg az alkalmazott oldószer elpárolog. A szárítóban az átfutási sebességet úgy választjuk meg, hogy a rétegelt hordozóanyag egy megfogható filmet képezzen, amelyet egy megfelelő hengerre feltekercselve tetszőleges ideig tárolhatunk.
A poliuretán-akrilát-felületű rétegelt műanyag lemezek előállításához a feltekercselt anyagból a megfelelő lemez kialakításához szükséges csíkokat levágjuk, és a rétegelt lemezek többi komponensével együtt a következőképpen rétegeljük:
- rétegelt hordozóanyag, amelynek rétegelt felülete kapcsolódik a dekoratív réteghez,
- dekoratív réteg, amely egy melamingyantával impregnált, nyomott vagy pigmentált dekorpapír,
- magréteg, amely kb. 12, fenolgyantával impregnált papírrétegből áll,
- dekoratív réteg, amely egy melamingyantával impregnált nyomott vagy pigmentált dekorpapír,
- adott esetben egy további rétegelt hordozóanyag, amely a rétegelt felületével kapcsolódik a dekoratív réteghez.
A fentiek szerinti rétegelt anyagot kb. 90 bar nyomáson és 140 °C hőmérsékleten kb. 20 percen át sajtoljuk. Ezen a reakció-hőmérsékleten egy további, a bevonórendszerben jelen lévő gyökképző anyag által kiváltott térhálósodási reakció megy végbe a reakcióképes metkarilát kettős kötések révén, amikor is a kikeményített poliuretán-akrilát képződik. Egyidejűleg bekövetkezik a dekor- és magrétegekben alkalmazott impregnálógyanták kikeményedése is. Kb. 20 perc elteltével a rétegelt anyagot nyomás alatt visszahűtjük, majd a nyomást felengedjük. Ezután a hordozóanyagot a lemez felületéről lehúzzuk, amely ily módon legalább egyik felén egy kikeményített poliuretán-akrilát-réteget tartalmaz, amelynek karcolást szilárdsága kb. 4 N (DIN 53 999, 10. rész). A lemezfelület továbbá igen jó ellenálló képességű koncentrált ásványi savakkal, így kénsavval vagy oldószerekkel, így acetonnal szemben. A lemez időjárás-állóságát az ASTM G 53-84 szabvány szerint vizsgáltuk, a felület 3000 óra után semmiféle elszíneződést és fényességváltozást nem mutat.
6. példa
Az 1-4. példák szerint előállított bevonórendszert egy rétegezőberendezésben hengerek segítségével előimpregnált dekorpapírra visszük fel kb. 100 g/m2 mennyiségben. A dekorpapír előimpregnálása növeli a bevonórendszer tapadását a dekorpapírhoz; impregnálógyantaként az előimpregnáláshoz például akrilátgyantát, vagy aminoplaszt gyantát, vagy keverék gyantákat alkalmazhatunk.
A felvitel során a felvitt bevonórendszer vastagságát egy kés segítségével 80-100 g/m2 közötti értékre állítjuk be. Az ily módon rétegelt dekorpapírt ezután 120 °C hőmérsékleten egy 20 m hosszú szárító alagúton vezetjük keresztül. Ezen a hőmérsékleten bekövetkezik az első térhálósodási reakció a gyantakomponens szabad hidroxilcsoportjai és a kikeményítőkomponens izocianátcsoportjai között, amikor is egy reaktív (met)akrilát kettős kötéseket tartalmazó uretán-akrilát-prepolimert nyerünk.
A gyantakomponens reaktivitását szabályozhatjuk még blokkolt izocianát alkalmazásával, amely szobahőmérsékleten inért, de 100-120 °C közötti hőmérsékleten reakcióképes.
Az alkalmazott megnövelt hőmérsékleten a bevonórendszerben jelen lévő oldószer elpárolog. Ily módon egy rétegelt dekorpapírt nyerünk, amely megfogható, de mégis flexibilis film, és amely oldószerekkel szemben ellenálló. Ezt a flexibilis filmet egy tárolóhengerre tekercseljük, és tetszés szerinti ideig tárolhatjuk.
A poliuretán-akrilát-felületű rétegelt műanyag lemezek előállításához a tárolóhengerről a megfelelő lemez formájú csíkokat levágjuk, és a rétegelt lemezek további komponenseivel a következőképpen rétegeljük:
- rétegelt dekorpapír, amelynek bevonati rétege lényegében reaktív akrilátcsoportokat tartalmazó poliuretán-akrilátból áll,
HU 222 602 Β1
- magréteg, amely kb. 12, fenolgyantával impregnált papírréteg,
- rétegelt dekorpapír, amelynek bevonata lényegében reaktív akrilátcsoportokat tartalmazó poliuretán-akrilátból áll.
A fenti rétegelt anyagot 90 bar nyomáson kb. 140 °C hőmérsékleten kb. 20 percen át sajtoljuk. Ezen a reakcióhőmérsékleten bekövetkezik a (metjakrilát kettős kötések további térhálósodása, és kikeményített poliuretán-akrilátot nyerünk. A térhálósodási reakciót a dekorréteg bevo- 10 nati rétegében látensen jelen lévő gyökképzők váltják ki.
Ezt a reakciót a kikeményítőkomponensben még jelen lévő izocianátok „deblokkolásával” tovább gyorsíthatjuk, amely csak 140 °C feletti hőmérsékleten reakcióképes.
Egyidejűleg bekövetkezik a dekor- és magrétegek- 15 ben jelen lévő impregnálógyanta kikeményedése is.
Kb. 20 perc elteltével a sajtolt anyagot nyomás alatt lehűtjük, majd a nyomást felengedjük. A lemezfelület egy kikeményített poliuretán-akrilát-réteget tartalmaz, amelynek karcolással szembeni ellenállása kb. 4 N (DIN 53 999, 10. rész). Igen jó ellenálló képességű to5 vábbá koncentrált ásványi savakkal, így kénsavval, valamint oldószerekkel, így acetonnal szemben. A lemez időjárás-állóságát az ASTM G 53-84 szabvány szerint mérjük, a felület 3000 óra elteltével sem mutat elszíneződést vagy a fénye nem csökken.
A találmány szerint egy teljesen térhálós és ily módon karcolásmentes felületi bevonatot alakítunk ki, amely uretán-akrilát-polimer-alapú. A felület karcolási keménysége EN 438 szerint meghatározva legalább 2 N.
A találmány szerint előállított felületi réteggel ellátott rétegelt lemezek alkalmasak belső és külső felhasználásra is, oldószerrel szemben ellenállóak és így a felületéről a nem kívánt graffitik könnyen eltávolíthatók.
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás rétegelt műanyag lemezek előállítására, amelyek műgyantával impregnált, lapos hordozóanyag- 25 ból, valamint egy, legalább az egyik lemezfelületen lényegében poliuretán-akrilátból álló külső réteget tartalmaznak, azzal jellemezve, hogya) egy hordozóanyagot egyik oldalán bevonunk egy bevonórendszerrel, amely molekulánként mind szabad, 30 reakcióképes met(akril) kettős kötéseket, mind legalább két reakcióképes hidroxilcsoportot tartalmazó gyantakomponensből, egy több-, de legalább kétfunkciós izocianát kikeményítőkomponensből és adalék anyagból áll, és a gyanta- és kikeményítőkomponensek sztöchio- 35 metrikus arányban vannak jelen, majd az ily módon bevont hordozóanyagot emelt hőmérsékleten, előnyösen 140 °C alatti hőmérsékleten szárítjuk úgy, hogy egy első térhálósítási reakcióban a gyantakomponensben lévő szabad hidroxilcsoportokat a kikeményítőkomponensben lévő izocianátcsoportokkal reagáltatjuk egy reaktív (met)akril kettős kötéseket tartalmazó uretán-akrilát-prepolimer kialakítására, b) egymásra rétegezőnk több műgyantával impregnált hordozóanyag-réteget, amely legalább egyik oldalán az a) pont szerint előállított hordozóréteget tartalmazza mint külső réteget, c) a b) pont szerint kialakított rétegeket emelt nyomáson és hőmérsékleten, a szárítási hőmérséklet feletti hőmérsékleten, előnyösen 150 °C felett összesajtoljuk úgy, hogy a reaktív (met)akrilát kettős kötések további térhálósítási reakciója megy végbe, és uretán-akrilát-polimert nyerünk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bevonórendszerben gyantakomponensként (I) általános képletnek megfelelő vegyületetCH2OH [CH2=CH-C-O-CH2]n-R,-CH2-O-C-NH-R2-NH-C-O-CH2-R3 (I)O O- a képletben Rjelentése alkil- vagy alifás poliéter-, vagy poliésztercsoport, R2 és R3 jelentése alifás vagy cikloalifás csoport, és n=2-6, előnyösen 3-5 - és kikeményítőkomponensként egy (II) általános képletű izocianátotR4-[N=C=O]m (II) !- a képletében m értéke legalább 2, előnyösen 3, és R4 jelentése egy alifás vagy cikloalifás csoport - alkalmazunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kikeményítőkomponensként egy há- ! romfúnkciós izocianátot alkalmazunk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti bevonórendszer, azzal jellemezve, hogy kikeményítőkomponensként szobahőmérsékleten blokkolt reaktivitású diizocianátot alkalmazunk. IO CH2OH
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hordozóanyagként impregnált dekorpapírt alkalmazunk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bevonórendszerhez adalékként töltőanyagokat és/vagy szinezőpigmenteket és/vagy lángvédő anyagokat és/vagy fényvédő anyagokat, így UV-abszorbereket vagy gyökfogókat alkalmazunk.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy adalékként gyökképzőt alkalmazunk, amely szobahőmérsékleten stabil, valamint inhibitorokat a (met)akril kettős kötések térhálósítási reakciójának idő előtti bekövetkezésének megakadályozására.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0113296A AT404241B (de) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat- oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten |
| PCT/AT1997/000138 WO1997049746A1 (de) | 1996-06-26 | 1997-06-19 | Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat-oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9902318A2 HUP9902318A2 (hu) | 1999-11-29 |
| HUP9902318A3 HUP9902318A3 (en) | 1999-12-28 |
| HU222602B1 true HU222602B1 (hu) | 2003-08-28 |
Family
ID=3507292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9902318A HU222602B1 (hu) | 1996-06-26 | 1997-06-19 | Eljárás poliuretán-akrilát felületi réteggel ellátott rétegelt műanyag lemezek előállítására |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5976304A (hu) |
| EP (1) | EP0846135B1 (hu) |
| JP (1) | JP3830974B2 (hu) |
| CN (1) | CN1157432C (hu) |
| AT (2) | AT404241B (hu) |
| AU (1) | AU712025B2 (hu) |
| CA (1) | CA2230453A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ291678B6 (hu) |
| DE (1) | DE59702105D1 (hu) |
| ES (1) | ES2149601T3 (hu) |
| HU (1) | HU222602B1 (hu) |
| IL (1) | IL123291A0 (hu) |
| PL (1) | PL188144B1 (hu) |
| SK (1) | SK37998A3 (hu) |
| TR (1) | TR199800314T1 (hu) |
| WO (1) | WO1997049746A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA975562B (hu) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6350823B1 (en) | 1998-10-05 | 2002-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking composition |
| US6107436A (en) * | 1998-10-05 | 2000-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Polyfunctional polymer |
| US6521298B1 (en) | 2001-03-12 | 2003-02-18 | Isotec International, Inc. | Process for applying polyurethane to a substrate |
| KR100458311B1 (ko) * | 2002-01-16 | 2004-11-26 | 주식회사 보광 | 분무형 방수제 조성물 |
| DE10328633A1 (de) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Aluminium Féron GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung einer mit einer Schutzlackschicht versehenen Metallage, durch ein derartiges Verfahren hergestellte Metallage, Verfahren zur Herstellung eines Verbundmateriales und durch ein derartiges Verfahren hergestelltes Verbundmaterial |
| US20050079780A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-04-14 | Rowe Richard E. | Fiber wear layer for resilient flooring and other products |
| US20080015272A1 (en) * | 2004-11-29 | 2008-01-17 | Henri Mispreuve | Polyurethane Foam |
| JP5049138B2 (ja) * | 2005-01-14 | 2012-10-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 導電性ポリオキシメチレン組成物 |
| US7333876B2 (en) * | 2005-03-01 | 2008-02-19 | Isotec International, Inc, | Systems and methods for providing electronic quality control in a process for applying a polyurethane to a substrate |
| AT508460A1 (de) * | 2009-06-26 | 2011-01-15 | Senoplast Klepsch & Co Gmbh | Verfahren zur erhöhung der ritzhärte eines körpers |
| EP2431173A1 (de) | 2010-09-21 | 2012-03-21 | FunderMax GmbH | Feuerfestes Laminat |
| PT3094493T (pt) | 2014-01-14 | 2018-01-10 | Kronoplus Technical Ag | Painel de camadas múltiplas para construção para a zona interior e exterior |
| FR3032146B1 (fr) | 2015-02-04 | 2017-02-17 | Polyrey | Stratifie decoratif |
| JP6545559B2 (ja) * | 2015-07-31 | 2019-07-17 | サカタインクス株式会社 | ラミネート用印刷インキ組成物及び易引き裂き性積層体 |
| PL3394140T3 (pl) | 2015-12-23 | 2021-07-05 | Fundermax Gmbh | Płyty laminatowe i sposób ich wytwarzania |
| US10933608B2 (en) * | 2016-08-19 | 2021-03-02 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| US11077639B2 (en) | 2016-08-19 | 2021-08-03 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| US11745475B2 (en) | 2016-08-19 | 2023-09-05 | Wilsonart Llc | Surfacing materials and method of manufacture |
| US11504955B2 (en) | 2016-08-19 | 2022-11-22 | Wilsonart Llc | Decorative laminate with matte finish and method of manufacture |
| EP3418052A1 (de) | 2017-06-23 | 2018-12-26 | FunderMax GmbH | Schichtpressstoffplatten und verfahren zu ihrer herstellung |
| WO2019067983A1 (en) | 2017-09-28 | 2019-04-04 | Wilsonart Llc | HIGH PRESSURE DECORATIVE LAMINATE HAVING A SUPERIOR LAYER OF ENERGY-PROVIDED CURRENT ACRYLIC URETHANE POLYMER |
| IL295583A (en) | 2020-02-18 | 2022-10-01 | Roehm Gmbh | Multi-layered acrylic foil with improved mechanical properties and high resistance to weathering |
| AU2021222958A1 (en) | 2020-02-18 | 2022-10-06 | Röhm Gmbh | Acrylic multilayer foil with improved mechanical properties and a high weathering resistance |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3130430A1 (de) * | 1981-07-31 | 1983-02-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum verkleben von folien |
| JPS5993719A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | Matsushita Electric Works Ltd | ラジカル重合性プレポリマ−組成物の製法 |
| DE3418282A1 (de) * | 1984-05-17 | 1985-11-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften |
| DE3533737A1 (de) * | 1985-09-21 | 1987-03-26 | Hoechst Ag | Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften |
| AU7553987A (en) * | 1986-07-25 | 1988-01-28 | Glidden Company, The | Ethylenically unsaturated urethanes for gel coat compositions |
| GB8622266D0 (en) * | 1986-09-16 | 1986-10-22 | Vickers Plc | Printing plate precursors |
| JPH0682162B2 (ja) * | 1989-08-11 | 1994-10-19 | 株式会社アルファ技研 | 光学用樹脂成形体 |
| ZA916985B (en) * | 1990-09-05 | 1992-07-29 | Wilson Ralph Plastics Co | Urethane acrylate surfaced laminate |
| US5248752A (en) * | 1991-11-12 | 1993-09-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyurethane (meth)acrylates and processes for preparing same |
| DE4417355A1 (de) * | 1994-05-18 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Hitzehärtbare Beschichtungsmittel und ihre Verwendung |
-
1996
- 1996-06-26 AT AT0113296A patent/AT404241B/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-19 AU AU31598/97A patent/AU712025B2/en not_active Expired
- 1997-06-19 EP EP97926914A patent/EP0846135B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 ES ES97926914T patent/ES2149601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 AT AT97926914T patent/ATE195133T1/de active
- 1997-06-19 JP JP50194598A patent/JP3830974B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 DE DE59702105T patent/DE59702105D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 HU HU9902318A patent/HU222602B1/hu active IP Right Grant
- 1997-06-19 CN CNB971910863A patent/CN1157432C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 CZ CZ1998704A patent/CZ291678B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-19 CA CA002230453A patent/CA2230453A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-19 WO PCT/AT1997/000138 patent/WO1997049746A1/de active IP Right Grant
- 1997-06-19 PL PL97325200A patent/PL188144B1/pl unknown
- 1997-06-19 TR TR1998/00314T patent/TR199800314T1/xx unknown
- 1997-06-19 IL IL12329197A patent/IL123291A0/xx unknown
- 1997-06-19 US US09/011,468 patent/US5976304A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 SK SK379-98A patent/SK37998A3/sk unknown
- 1997-06-23 ZA ZA9705562A patent/ZA975562B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT404241B (de) | 1998-09-25 |
| CA2230453A1 (en) | 1997-12-31 |
| CN1157432C (zh) | 2004-07-14 |
| CZ291678B6 (cs) | 2003-04-16 |
| ZA975562B (en) | 1998-01-23 |
| ATA113296A (de) | 1998-02-15 |
| HUP9902318A3 (en) | 1999-12-28 |
| SK37998A3 (en) | 1998-11-04 |
| US5976304A (en) | 1999-11-02 |
| DE59702105D1 (de) | 2000-09-07 |
| IL123291A0 (en) | 1998-09-24 |
| TR199800314T1 (xx) | 1998-06-22 |
| CN1198753A (zh) | 1998-11-11 |
| ES2149601T3 (es) | 2000-11-01 |
| PL325200A1 (en) | 1998-07-06 |
| JP3830974B2 (ja) | 2006-10-11 |
| WO1997049746A1 (de) | 1997-12-31 |
| HUP9902318A2 (hu) | 1999-11-29 |
| CZ70498A3 (cs) | 1998-06-17 |
| AU712025B2 (en) | 1999-10-28 |
| EP0846135A1 (de) | 1998-06-10 |
| AU3159897A (en) | 1998-01-14 |
| PL188144B1 (pl) | 2004-12-31 |
| EP0846135B1 (de) | 2000-08-02 |
| JP2000500184A (ja) | 2000-01-11 |
| ATE195133T1 (de) | 2000-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222602B1 (hu) | Eljárás poliuretán-akrilát felületi réteggel ellátott rétegelt műanyag lemezek előállítására | |
| US7311973B2 (en) | Adhesive with multistage curing and the utilization thereof during the production of composite materials | |
| CA1122742A (en) | Interpenetrating dual cure resin compositions | |
| US4072770A (en) | U.V. curable poly(ester-urethane) polyacrylate polymers and wet look coatings therefrom | |
| US5478427A (en) | New reactive contact adhesives, a process for their production and their use | |
| US3723370A (en) | Urethanated unsaturated polyester resin and process for producing the same | |
| JPH01247413A (ja) | 熱硬化性被覆用シート | |
| JP2000219712A (ja) | アクリレート系組成物、その硬化物、及び床材塗装用組成物 | |
| KR102365398B1 (ko) | 선도장강판용 광경화형 도료 조성물 및 이를 이용한 선도장강판 제조 방법 | |
| IT201800003227A1 (it) | Pannello di legno rivestito, suoi usi e relativo processo di produzione. | |
| US5057568A (en) | Polyurethane adhesives | |
| AT405151B (de) | Verfahren zur herstellung eines witterungsbeständigen, dekorativen formteils | |
| JPH0649429A (ja) | プラスチックフィルムラミネート用接着剤及びそれを用いたプラスチックフィルムのラミネート方法 | |
| JP3952801B2 (ja) | 樹脂組成物、それを用いたシート、およびシートの製造方法 | |
| WO2019225148A1 (ja) | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 | |
| JP4324875B2 (ja) | 化粧造作部材の製造方法 | |
| CN117645859B (zh) | 一种无甲醛环保型木饰面板材及其制备工艺 | |
| JP2617791B2 (ja) | 木質積層板の製造方法 | |
| JPS5986676A (ja) | ラミネ−ト金属板用電子線硬化型接着剤組成物 | |
| JPS6245670A (ja) | 金属蒸着紙のアンダ−コ−ト用樹脂組成物 | |
| JP5828576B2 (ja) | ポリエステル化粧板の製造方法及びポリエステル化粧板製造用酸素遮断フィルム。 | |
| JPH0411679A (ja) | 熱硬化性被覆用シートの製造方法 | |
| JPH0459336A (ja) | 熱硬化性被覆用シート | |
| JPH07278519A (ja) | ラミネート用接着剤組成物 | |
| EP0391134A2 (de) | Folie auf Acrylatbasis zur Oberflächenvergütung flächiger Werkstoffe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030704 |