SK286026B6

SK286026B6 - Spôsob získavania 2-merkaptobenztiazolu

Info

Publication number: SK286026B6
Application number: SK1616-2003A
Authority: SK
Inventors: Karol Kri�Anovi�; �Ubica Munt�Gov�
Original assignee: Duslo, A. S.
Priority date: 2003-12-23
Filing date: 2003-12-23
Publication date: 2008-01-07
Also published as: RU2348621C2; EP1699769B1; ES2284080T3; WO2005061471A1; AU2004303748A1; DE602004005754T2; PL1699769T3; RU2006126707A; DE602004005754D1; SK16162003A3; EP1699769A1; US20070093662A1; JP2007516283A; ATE358671T1; JP5102493B2; CA2547879A1; CN100475797C; CN1898220A; BRPI0418140A

Abstract

2-Merkaptobenztiazol sa získava z taveniny surového produktu pripraveného reakciou anilínu, sírouhlíka a síry tlakovou syntézou v reaktore, kde tavenina obsahuje 2-merkaptobenztiazol, nezreagované suroviny, medziprodukty a smoly, tak, že po dosiahnutí ustáleného stavu reakčného prostredia zahrnuje nasledujúce kroky: a) kryštalizáciu surového produktu 2-merkaptobenztiazolu z roztoku anilínu, b) rozdelenie kvapalnej fázy (FK) z kryštalizácie z kroku a) na tri časti, c) odstránenie jednej časti kvapalnej fázy (FK1) z kryštalizácie z kroku a) z procesu, d) vrátenie druhej časti kvapalnej fázy (FK2) z kryštalizácie z kroku a) do reaktora na prípravu surového produktu a jeho doplnenie sírou a sírouhlíkom vzhľadom na obsah anilínu, e) dočistenie vykryštalizovaného 2-merkaptobenztiazolu z kroku a) v anilínovej kvapalnej fáze a oddelenie čistého 2-merkaptobenztiazolu, f) použitie tretej časti kvapalnej fázy (FK3) kryštalizácie z kroku a), doplnenej kvapalnou fázou (FR) z dočistenia z kroku e) a prípadne anilínom na kryštalizáciu ďalšej várky surového produktu 2-merkaptobenztiazolu, g) použitie kvapalnej fázy (FR) z dočistenia z kroku f) spolu s časťou kvapalnej fázy (FK3) z kroku e), prípadne s anilínom na kryštalizáciu surového produktu 2-merkaptobenztiazolu, pričom kroky a) až g) sa opakujú.

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka spôsobu získavania 2-merkaptobenztiazolu z taveniny surového produktu, kde tavenina obsahuje 2-merkaptobenztiazol, nezreagované suroviny, medziprodukty a smoly.

Doterajší stav techniky

2-Merkaptobenztiazol (ďalej 2-MBT) je základným členom skupiny benztiazolových urýchľovačov sírnej vulkanizácie nenasýtených kaučukov a zároveň je rozhodujúcou základnou surovinou na priemyselnú výrobu ďalších významných benztiazolových urýchľovačov, ako sú N-cyklohexyl-benztiazolsulfénamid, N-íerc butylbenztiazolsulfénamid, Ν,Ν-dicyklohexyl-benztiazolsulfénamid, N-oxidietylénbenztiazolsulfénamid a iné.

2-Merkaptobenztiazol sa v priemyselnom meradle pripravuje tlakovou syntézou pri vysokej teplote priamo z anilínu, sírouhlíka a síry. Takto sa získa produkt, ktorého kvalita nevyhovuje kvalitatívnym požiadavkám na aplikáciu a vo väčšine prípadov ani na jeho následné spracovanie na sulfénamidové urýchľovače. Surový 2-merkaptobenztiazol treba preto čistiť.

V súčasnosti sa využívajú na priemyselné čistenie 2-merkaptobenztiazolu nasledovné postupy:

- prezrážanie pomocou alkálií a minerálnych kyselín; nevýhodami sú vysoký obsah solí (v procese vzniká minimálne jeden mól anorganických solí na jeden mól 2-merkaptobenztiazolu), problémy so separáciou a následnou likvidáciou vo vode nerozpustných smolovitých látok a tiež nutnosť oddestilovania niektorých definovaných látok prítomných v surovej tavenine (anilín, benztiazol, fenylizotiokyanát) pomocou vodnej pary.

- kryštalizácia surovej taveniny vo vhodnom rozpúšťadle, ako sú niektoré chlórované alkány a alkény, toluén, nitrobenzén a iné. Hlavnou nevýhodou uvedeného postupu je vysoký obsah 2-merkaptobenztiazolu v materských lúhoch, vznikajúcich pri kryštalizácii, z ktorých sa produkt získava späť relatívne náročným postupom, ak sa majú znížiť straty na jeho výťažku. Nemenej závažným nedostatkom procesu je použitie ďalšej pomocnej východiskovej látky so všetkými s tým súvisiacimi nevýhodami.

Kombinácia uvedených postupov, keď sa 2-merkaptobenztiazol extrahuje zriedeným vodným roztokom alkálií zo surovej taveniny, rozpustenej vo vhodnom rozpúšťadle, a následne sa vyzráža minerálnou kyselinou, môže mierne vylepšiť technicko-ekologické ukazovatele procesu čistenia produktu, ale v zásade nerieši už uvedené nedostatky diskutovaných procesov.

Nevýhodu rafinácie (čistenia) surového produktu pomocou ďalšieho rozpúšťadla eliminuje použitie suroviny na výrobu 2-merkaptobenztiazolu. Nečistoty sa odstraňujú tak, že reakčný produkt sa extrahuje sírouhlíkom, alebo emulziou sírouhlíka a vody. Tento postup je opísaný v US 2 090 233 a 3 030 373. US 3 031 073 tiež podrobne opisuje čistenie taveniny emulziou voda/sírouhlík s prídavkom povrchovo aktívnej látky, ale aj kryštalizáciu surového produktu v 1,5-násobku sírouhlíka v autokláve pri 140 °C za tlaku počas 45 minút. Navyše, nielenže využíva sírouhlík na kryštalizáciu, ale po zahustení materských lúhov z rafinácie sa snaží využiť smolovité látky v nich obsiahnuté v ďalšej syntéze tak, že po doplnení ostatných surovín - anilínu a síry - sa zmes predloží do tlakového reaktora. Proces sa opakuje celkom dvakrát, pričom kvalita produktu s ďalšou recykláciou smôl klesá. Bez odoberania časti smôl z procesu dochádza k zvýšeniu ich koncentrácie v systéme, čo spôsobuje zníženie kvalitatívnych ukazovateľov produktu, a preto tento nie je vhodný na výrobu sulfénamidových urýchľovačov.

Najnovšie riešenie, využívajúce sírouhlíkovú rafináciu 2-merkaptobenztiazolu, kde sa filtrát zároveň v procese recykluje, jc opísané v DE 4,028,473 (US 5 367 082). Tavenina 2-mcrkaptobcnztiazolu, získaná vo vsádzkovom reaktore obvyklým spôsobom, sa čiastočne ochladí prídavkom sírouhlíka a pod tlakom reakciou vzniknutého sírovodíka sa ochladí na 25 °C. Po odtlakovaní sa produkt prefiltruje a premyje sírouhlíkom. Sírouhlíkové materské lúhy a premývacie podiely sa za vákua zahustia a dávkujú sa spolu s príslušným množstvom anilínu a síry do reaktora. Postupným opakovaním uvedeného spôsobu výťažok vzrastie na priemernú hodnotu 98,7 %, pričom obsah účinnej látky a teplota topenia pozvoľne klesajú. Autori síce v príkladoch priamo neudávajú odstraňovanie časti materských lúhov zo systému, ale v opise vynálezu sa zmieňujú, že počet cyklov v podstate nie je limitovaný, ak sa v každom cykle odoberie malá časť materského roztoku.

Napriek nesporným prednostiam rafinácie pomocou sírouhlíka aj tento proces má niektoré zásadné nedostatky:

- nutnosť používať tlakové aparatúry na kryštalizáciu,

- nutnosť manipulovať v procese s veľkými množstvami (až 10-násobkami na 2-merkaptobenztiazol) ľahko zápalného a toxického sírouhlíka,

- zvýšená energetická náročnosť pri oddestilovávaní sírouhlíka z filtrátov po kryštalizácii, t. j. pri zahusťovaní materských lúhov na 10 až 15 % pôvodného objemu.

Z FR 2 450 828 (CS 231 971), FR 2,565,977 (US 4 647 669) je známa rafinácia 2-merkaptobenztiazolu v anilíne. Uvádza sa možnosť recyklácie použitého rafinačného média po rafinácii, ale s tým, že sa zo systému odstráni za jednotku času toľko nečistôt, koľko ich do systému vstupuje spolu s reakčným produktom.

Podstata spôsobu opísaného v FR 2,450,828 (CS 231 971) spočíva v tom, že tavenina surového produktu s obsahom 83,25 % 2-merkapto-benztiazolu, 2,75 % anilínu, 5 % benztiazolu a 9 % smôl sa rozpustí v 2,5-násobku použitého („zahusteného“) anilínu (s obsahom 50,7 % anilínu + 1,24 % benztiazolu + 18,8 % 2-merkaptobenztiazolu + 29,25 % vedľajších látok) z predchádzajúcich čistiacich operácií. Po ochladení produkt kryštalizuje, prefiltruje sa a niekoľkokrát premyje takmer s trojnásobkom anilínu. Po odstránení premývacieho anilínu z koláča obsahujúceho 2-merkaptobenztiazol sa získa produkt s obsahom účinnej látky 98,9 % a výťažkom až 97,6 % na vstupný 2-merkaptobenztiazol v tavenine surového produktu. Anilínové filtráty sa zahustia na predchádzajúci objem a použijú v ďalšej čistiacej operácii, proces sa opakuje s ďalšou várkou taveniny. Na udržanie rovnováhy nečistôt a produktu sa zo systému odvádza cca 9 % materských lúhov z primárnej filtrácie ešte pred zmiešaním s premývacím anilínom a zahustením použitého anilínu na požadovaný objem. Z oddeleného zvyšku sa oddestiluje anilín s benztiazolom a vrátia sa do kryštalizácie; nedestilujúci zvyšok (s obsahom smôl a 2-merkaptobenztiazolu) sa zo systému môže odstrániť a čiastočne alebo úplne recyklovať do reaktora.

Opísaný spôsob rafinácie má niekoľko nevýhod, ktoré sťažujú až znemožňujú ich úspešné uplatnenie v praxi:

- zahusťovanie kryštalizačných filtrátov a premývacieho anilínu na pôvodný objem, t. j. zahustenie na 1/3, čo je energeticky náročné a vystavuje anilín a látky rozpustené v rafinačnom médiu neustálemu tepelnému namáhaniu, ktoré môže prispievať k ďalšej tvorbe smôl, premývanie filtračného koláča obsahujúceho 2-merkaptobenztiazol čistým anilínom vedie k rozpúšťaniu produktu, t. j. k stratám na výťažku. Rozpúšťanie produktu vytvára kanáliky vo vrstve filtračného koláča, nehomogénny koláč má za následok nedokonalé premytie 2-merkaptobenztiazolu od zvyškov smôl a zníženie obsahu účinnej látky v produkte. V podobných prípadoch je lepšie filtračný koláč rozplaviť v kvapalnom médiu a opätovne filtrovať produkt.

- Napriek deklarovanému odstraňovaniu 9 % filtrátu z kryštalizácie sa v systéme bude kumulovať benztiazol, pretože sa z neho oddestilované prchavé podiely (anilín a benztiazol) vracajú naspäť do rafinačného procesu, čo len zhorší účinok rafinácie,

- Úplná recyklácia destilačného zvyšku do reaktora, namiesto jeho odstránenia z procesu, znamená vrátenie všetkých odobratých smôl späť do systému, ich akumuláciu a znemožnenie rafinácie surového produktu.

Spôsob podľa FR 2 565 977 (US 4 647 669) vychádza z rovnakého princípu, líši sa len spôsobom izolácie čistého produktu a jeho sušenia. Sú to procesy bez recirkulácie použitých anilínových filtrátov do reaktora na výrobu 2-merkaptobenztiazolu. Na udržanie rafinačnej schopnosti systému by malo stačiť odstrániť vypočítateľné množstvo použitého filtrátu, ale v skutočnosti to nefunguje. V opise je aj zmienka o možnej recirkulácii destilačného zvyšku cez reaktor (získaného z odobratého množstva filtrátu), ale v príkladoch takáto možnosť nie je bližšie opísaná.

Cieľom predloženého vynálezu je vylúčiť potrebu odstraňovania hydrochlorid aminu filtráciou, kryštalizáciou z petroléteru, ako aj získať 2-merkaptobenztiazol v požadovanej kvalite a výťažku jednoduchším spôsobom.

Podstata vynálezu

Uvedený cieľ je dosiahnutý získavaním 2-merkaptobenztiazolu z taveniny surového produktu pripraveného reakciou anilínu, sírouhlíka a síry tlakovou syntézou, kde tavenina obsahuje 2-merkaptobenztiazol, nezreagované suroviny, medziprodukty a smoly, spôsobom podľa predloženého vynálezu.

Na účely predloženého vynálezu sa pod pojmom „kvapalná fáza“ rozumie „materský lúh“, „anilínový filtrát“ alebo „kvapalná fáza“ po oddelení 2-merkaptobenztiazolu filtráciou, dekantáciou alebo odstredením, vždy obsahujúce anilín.

Tavenina surového produktu 2-merkaptobenztiazolu, kde tavenina obsahuje 2-merkaptobenztiazol, nezreagované suroviny, medziprodukty a smoly, sa pripraví reakciou anilínu, sírouhlíka a síry tlakovou syntézou. Podstata vynálezu spočíva v tom, že surový produkt 2-merkaptobenztiazolu z tlakového reaktora sa v prvej várke rozpustí v nadbytku (hmotnostné približne v dvojnásobnom množstve) čistého anilínu. Ochladením sa z roztoku vylúčia kryštály 2-merkaptobenztiazolu, ktoré sa oddelia a kvapalná fáza (filtrát z kryštalizácie; F_K) sa použije v ďalšej várke. Získaný koláč vykryštalizovaného (predčisteného) produktu sa spracuje s minimálnym množstve čerstvého anilínu a zo vzniknutej zmesi sa oddelí čistý produkt. Získaná kvapalná fáza F_R z dočistenia sa recykluje nasadením do následnej kryštalizácie.

V ďalšej várke sa do reaktora na prípravu 2-merkaptobenztiazolu predloží približne 1/3 kvapalnej fázy z kryštalizácie a doplní sa, vzhľadom na obsah anilínu, sírou a sírouhlíkom. Získaná tavenina surového produktu 2-merkaptobenztiazolu sa rozpustí vo zvyšku (približne 2/3) kvapalnej fázy z kryštalizácie z predchádzajúcej várky a doplní celým množstvom kvapalnej fázy F_Rz dočistenia tiež z predchádzajúcej várky a prípadne aj anilínom.

Po kryštalizácii sa koláč spracuje rozplavcním v čistom, resp. v regenerovanom anilíne, alebo vo vhodnej kvapalnej fáze. Anilín, alebo vhodná kvapalná fáza, vstupujú do procesu protiprúdne - najprv dočistia v operácii rozplavovania kryštalizovaný produkt, potom kvapalná fáza z rozplavovania vstupuje do kryštalizácie surového produktu a nakoniec sa kvapalná fáza z kryštalizácie surového produktu 2-merkaptobenztiazolu dávkuje do syntézneho reaktora 2-merkaptobenztiazolu.

Po viacnásobnom recyklovaní sa zloženie systému (reakčného prostredia) ustáli.

Výhodou spôsobu podľa predloženého vynálezu je, že recyklovanie väčšieho množstva anilínových materských lúhov z rafinácie priamo do reaktora (namiesto čistého anilínu), pri súčasnom odoberaní definovaného množstva týchto lúhov zo systému, nevplýva negatívne na kvalitu surového produktu 2-merkaptobenztiazolu získaného z reaktora, ani na kvalitu produktu získaného jeho rafináciou anilínom, alebo príslušnou kvapalnou fázou, a táto kvalita sa aj počas viacnásobných opakovaní udržiava na úrovni 98 % účinnej látky, a to bez nutnosti zahusťovať anilínové materské lúhy.

Tavenina surového 2-merkaptobenztiazolu priamo z reaktora obsahuje okrem benztiazolu aj ďalšie definované chemické zlúčeniny, medziprodukty reakcie, napr. tiokarbanilid, anilidobenztiazol, ako aj nezreagované suroviny - anilín a síru. Skutočný obsah smôl (nedefinovaných látok) je nižší ako 9 %. Všetky vymenované látky, obsiahnuté v materských lúhoch z rafinácie, môžu pri vrátení do reaktora konvertovať na produkt, resp. udržujú chemickú rovnováhu v prospech produktu, potláčajú vedľajšie reakcie a zvyšujú výťažok procesu. Je pre proces výhodné ich v čo najväčšej miere recyklovať do reaktora.

Pracovné podmienky vo vsádzkovom alebo rúrkovom reaktore (teplota, tlak, reakčný čas) používanom na prípravu surového 2-merkaptobenztiazolu z anilínových filtrátov sa pritom nelíšia od bežných podmienok syntézy 2-merkaptobenztiazolu z čistých surovín.

Zistilo sa, že jc výhodné, keď pri rafinácii (dočisťovaní) surového produktu sa rozplavovanie alebo premývanie filtračného koláča 2-merkaptobenztiazolu po kryštalizácii anilínom nahradí rozplavovaním alebo premývaním roztokom anilínu a čistého 2-merkaptobenztiazolu. Tento roztok nerozpúšťa produkt a nespôsobuje tvorbu kanálikov vo filtračnom koláči - filtračný koláč je homogénny a nečistoty sa rovnomerne vymyjú v celom priereze koláča. Takto sa jednoduchším spôsobom získa čistý produkt porovnateľnej kvality.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Nasledujúce príklady bližšie objasňujú, ale neobmedzujú podstatu vynálezu. Príklady opisujú priebeh procesu po ustálení reakčného prostredia do rovnovážneho stavu (čo je charakterizované rovnakým chemickým zložením prúdov), čo sa dosiahne niekoľkými predchádzajúcimi recirkuláciami.

Príklad 1 (bez recyklácie anilínových filtrátov)

93,13 g Anilínu, 31,42 g síry a 80,67 g sírouhlíka sa nasadilo do tlakového 300 ml reaktora. Za podmienok obvyklých na túto syntézu (220-300 °C/6-ll,l MPa) sa pripravila tavenina surového produktu 2-merkaptobenztiazolu. Reaktor sa po reakcii ochladil na 180-200 °C a obsah reaktora sa pri 200 °C prefúkal prúdom dusíka, čím sa odstránili prchavé podiely.

Získalo sa 155 g prefúkanej taveniny (s obsahom 92,3 % 2-merkaptobenztiazolu, 1,72 % benztiazolu, 2,14 % síry a 3,84 % smôl) a 8,9 g prchavých podielov (zmes anilínu a benztiazolu).

Tavenina sa rozpustila za tepla v 250 g anilínu, ochladením sa vykryštalizoval 2-merkaptobenztiazol, po filtrácii a vysušení sa získalo 114,6 g produktu (t. j. 68,5 % teoretického výťažku na anilín vložený do reaktora a 80,1 % výťažok vzhľadom na obsah 2-merkaptobenztiazolu v surovej tavenine) s obsahom účinnej látky 98,4 %.

Príklad 2 (Po dosiahnutí ustáleného stavu viacnásobným recyklovaním časti anilínových filtrátov)

100 g anilínového filtrátu z kryštalizácie (s obsahom 78 % anilínu, 9,5 % 2-merkaptobenztiazolu) sa nasadilo do tlakového 300 ml reaktora spolu s 27 g síry, 67 g sírouhlíka a 9 g prchavých podielov z predchádzajúceho prefukovania taveniny (s obsahom 30 % anilínu a 65 % benztiazolu). Za podmienok obvyklých na túto syntézu (220-300 °C/6-l 1,1 MPa 60-110 atm) sa pripravila tavenina surového produktu. Reaktor sa po reakcii ochladil na 180-200 °C a obsah reaktora sa pri 200 °C prefúkal prúdom dusíka, čím sa odstránili prchavé podiely.

Získalo sa 162,3 g prefúkanej taveniny s obsahom 91,0 % 2-merkaptobenztiazolu, 2,0 % benztiazolu, 1,5 % síry, 0,9 % anilidobenztiazolu, 0,1 % tiokarbanilidu, 0,07 % 2-metylbenzotiazolu a 4,43 % smôl, ktorá sa v nasledujúcej operácii rozpustila v zmesi 222 g kvapalnej fázy (filtrátu) z predchádzajúcej kryštalizácie a 200 g z kvapalnej fázy (filtrátu) z predchádzajúceho dočistenia rozplavením.

Po ochladení sa vykryštalizovaný produkt 2-merkaptobenztiazol odfiltroval, z ~295 g filtrátu sa oddelilo 5 % mimo proces (odpad), 100 g sa použilo ako násada ďalšej várky do reaktora a zvyšok fíltrátu do nasledujúcej kryštalizácie. Mokrý anilínový koláč obsahujúci 2-merkaptobenztiazol sa rozplavil v 91 g čistého anilínu, znovu odfiltroval, zbavil anilínu rozplavením v horúcej vode a prefúkaním vodnou parou a vysušil. Filtrát z rozplavenia, pozostávajúci v podstate len z anilínu a 2-merkaptobenztiazolu, sa použil v nasledujúcej kryštalizácii.

Získalo sa 136,9 g produktu s obsahom účinnej látky 98,2 %, t. j. 91 % výťažok na 2-merkaptobenztiazol v tavenine.

Príklad 3 - porovnávací

Navážky boli identické ako v príklade 1, množstvo získanej prefúkanej taveniny a podmienky kryštalizácie boli rovnaké ako v príklade 1, len mokrý koláč sa nerozplavil v čistom anilíne, ale premyl priamo na filtri s 91 g anilínu a vysušil. Premývaci filtrát sa vrátil do procesu.

Získalo sa 139,9 g produktu s obsahom 96,3 % účinnej látky, čo predstavuje 91,2 % výťažok na 2-merkaptobenztiazol v tavenine.

Príklad 4 g anilínu, 80 g anilínového filtrátu z kryštalizácie so zložením ako v príklade 1 (78 % anilínu,

9,5 % 2-merkaptobenztiazolu) sa nasadilo do reaktora spolu s 28 g síry, 71 g sírouhlíka a 9 g benztiazolu z prefukovania (prchavé podiely). Reaktor sa vyhrial na pracovnú teplotu, po reakcii sa ochladil na 180 - 200 °C, cez redukčný ventil sa vypustil nahromadený sírovodík a obsah reaktora sa pri 200 °C evakuoval. Za zníženého tlaku 20 Torr a pri teplote 200 °C sa oddestilovali z taveniny prchavé podiely.

Získalo sa 161 g taveniny s obsahom 92,2 % 2-merkaptobenztiazolu, 1,8 % benztiazoluu, 1,3 % síry, 0,7 % anilidobenztiazolu, 0,1 % tiokarbanilidu, 0,05 % 2-metylbenzotiazolu a 3,85 % neidentifikovaných látok. Tavenina sa rozpustila v zmesi 222 g filtrátu z predchádzajúcej kryštalizácie a 200 g filtrátu z predchádzajúcej rafinácie. Po ochladení sa vykryštalizovaný 2-merkaptobenztiazol odfiltroval, z filtrátu sa oddelilo 20 % mimo procesu, 80 g do ďalšej násady reaktora a zvyšok do nasledujúcej kryštalizácie. Mokrý, anilínový koláč produktu sa rozplavil v 115 g čistého anilínu, znovu odfiltroval, zbavil anilínu a vysušil. Filtrát z rozplavovania sa použil v nasledujúcej kryštalizácii.

Získalo sa 129,2 g produktu s čistotou 99,4 %, t. j. 86,5 % výťažok na 2-merkaptobenztiazol v tavenine.

Príklad 5

Do rúrkového reaktora s priemerom 5 mm a dĺžkou 15 m (V=294,5 ml) s redukčným ventilom na konci sa dávkovalo 83 g anilínového filtrátu so zložením ako v príklade 1, ďalej 22,5 g síry, 56 g sírouhlíka a 8 g benztiazolu z prefukovania (spolu 169,5 g). Retenčný čas bol 1 hodina 44 minút. Za podmienok obvyklých na túto syntézu (250-300 °C/6-l 1,1 MPa 80-110 atm) sa získala tavenina surového 2-merkaptobenztiazolu, ktorá sa po odplynení sírovodíka prefúkala dusíkom pri 200 °C. Po 1 h a 12 min. sa získalo 162 g prefúkanej taveniny s obsahom 91,2 % 2-merkaptobenztiazolu a s ďalším zložením podobným surovému produktu z príkladu č. 1.

Kryštalizácia a dočistenie sa uskutočnili identicky, ako v príklade č.l. Získalo sa 136,5 g produktu s čistotou 98,5 %, čo predstavovalo 91 % výťažok na 2-merkaptobenztiazol v tavenine.

Príklad 6

Navážky surovín a recirkulovaných médií do reaktora boli identické ako v príklade 1, rovnaké bolo aj množstvo získanej prefúkanej taveniny a podmienky kryštalizácie.

Mokrý koláč sa po filtrácii dočistil premytím priamo na filtri 91 g nasýteného roztoku čistého 2-merkaptobenztiazolu v anilíne a vysušil sa. Premývací filtrát sa vrátil do procesu.

Získalo sa 146,9 g produktu s čistotou 97,8 %, t. j. 97,3 % výťažok rafinácie vzhľadom na vstupujúci 2-merkaptobenztiazol.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Spôsob získavania 2-merkaptobenztiazolu z taveniny surového produktu pripraveného reakciou anilínu, sírouhlíka a síry tlakovou syntézou v reaktore, kde tavenina obsahuje 2-merkaptobenztiazol, nezreagované suroviny, medziprodukty a smoly, vyznačujúci sa tým, že po dosiahnutí ustáleného stavu reakčného prostredia zahrnuje nasledujúce kroky:

a) kryštalizáciu surového produktu 2-merkaptobenztiazolu z roztoku anilínu,

b) rozdelenie kvapalnej fázy (F_K) z kryštalizácie z kroku a) na tri časti,

c) odstránenie jednej časti kvapalnej fázy (F_K]) z kryštalizácie z kroku a) z procesu,

d) vrátenie druhej časti kvapalnej fázy (F_K2) z kryštalizácie z kroku a) do reaktora na prípravu surového produktu a jeho doplnenie sírou a sírouhlíkom, vzhľadom na obsah anilínu,

e) dočistenie vykryštalizovaného 2-merkaptobenztiazolu z kroku a) v anilínovej kvapalnej fáze a oddelenie čistého 2-merkaptobenztiazolu,

f) použitie tretej časti kvapalnej fázy (Fkj) z kryštalizácie z kroku a), doplnenej kvapalnou fázou (F_r) z dočistenia z kroku e) a prípadne anilínom na kryštalizáciu ďalšej várky' surového produktu 2-merkaptobenztiazolu,

g) použitie kvapalnej fázy (F_R) z dočistenia z kroku f), spolu s časťou kvapalnej fázy (F_K3) z kroku e), prípadne s anilínom na kryštalizáciu surového produktu 2-merkaptobenztiazolu,

h) opakovanie krokov a) až g).
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že v kroku c) sa odstráni 5 až 20 % kvapalnej fázy z kryštalizácie.
3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že kryštalizácia surového produktu 2-merkaptobenztiazolu sa uskutočňuje z anilínovej kvapalnej fázy z predchádzajúcej kryštalizácie a/alebo z anilínovej kvapalnej fázy z dočistenia a/alebo z čistého anilínu.
4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že anilínovou kvapalnou fázou v kroku f) na dočistenie 2-merkaptobenztiazolu je čistý anilín, alebo regenerovaný anilín, alebo anilínová kvapalná fáza z predchádzajúceho dočistenia, alebo roztok 2-merkaptobenztiazolu v anilíne, alebo akákoľvek ich kombinácia.
5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že anilínovou kvapalnou fázou v kroku f) na dočistenie 2-merkaptobenztiazolu je nasýtený roztok 2-merkaptobenztiazolu v anilíne.

z
6. Spôsob podľa nároku 1, vy v kroku a) sa dočistí rozplavením.
7. Spôsob podľa nároku 1, vy v kroku a) sa dočisti premývaním.
8. Spôsob podľa nároku 7, v y čujú čujú z

v kroku a) sa dočistí premývaním na filtri.
9. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci v kroku a) sa dočistí premývaním na odstredivke.

čujú tý tý tý

Hl tým, že 2-merkaptobenztiazol získaný že 2-merkaptobenztiazol získaný že 2-merkaptobenztiazol získaný že 2- merkaptobenztiazol získaný

Koniec dokumentu