SK282530B6 - Suspenzný koncentrát - Google Patents

Suspenzný koncentrát Download PDF

Info

Publication number
SK282530B6
SK282530B6 SK687-95A SK68795A SK282530B6 SK 282530 B6 SK282530 B6 SK 282530B6 SK 68795 A SK68795 A SK 68795A SK 282530 B6 SK282530 B6 SK 282530B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
group
suspension concentrate
alkyl
agent
Prior art date
Application number
SK687-95A
Other languages
English (en)
Other versions
SK68795A3 (en
Inventor
Craig Arlen Martin
Mimi Yih-Pei Chou Schaff
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of SK68795A3 publication Critical patent/SK68795A3/sk
Publication of SK282530B6 publication Critical patent/SK282530B6/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Centrifugal Separators (AREA)

Abstract

Opisuje sa stabilný insekticídny a akaricídny suspenzný koncentrát, obsahujúci 10 až 50 % hmotnostných určitej časticovej arylpyrolovej zlúčeniny s objemovým stredným priemerom častíc približne v rozmedzí od 0,5 do 4 um, 0,1 až 2 % hmotnostné disperzného činidla, 0,5 až 5 % hmotnostných stérického stabilizátoru, 0,1 až 1 hmotnostné suspenzného činidla, 0,01 až 0,5 % hmotnostného zahusťovadla, 5 až 15 % hmotnostných nemrznúcej prísady, ďalej obsahuje až do 1 % hmotnostného protipenového činidla, až do 0,3 % hmotnostného konzervačného činidla a vodu.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka insekticídnych a akaricídnych suspenzných koncentrátov na báze arylpyrolových zlúčenín.
Doterajší stav techniky
Niektoré arylpyrolové zlúčeniny, spôsoby ich výroby a ich použitie sú mimo iných opísané v US patentoch č. 5 010 098 a 5 233 051 a v kanadskej patentovej prihláške č. 2 076 937.
Určité suspenzné koncentráty obsahujúce arylpyroly sú síce už známe; napríklad z kanadskej patentovej prihlášky č. 2 076 937, zistilo sa však, že pri predĺženom starnutí a/alcbo expozícii vysokým teplotám nie sú také suspenzné koncentráty dostatočne stabilné a nedajú sa teda dobre skladovať.
Okrem toho, suspenzný koncentrát vyrobený podľa kanadskej patentovej prihlášky č. 2 076 937 má vysoký pomer povrchovo aktívnych látok k arylpyrolovéj zlúčenine. Používanie povrchovo aktívnych látok vo vysokej koncentrácii však nie je úplne uspokojivé z ekologického a ekonomického hľadiska.
Úlohou tohto vynálezu je preto vyvinúť suspenzné koncentráty na báze arylpyrolových zlúčenín, ktoré by boli fyzikálne a chemicky stabilné a ktoré by preto mali zlepšené vlastnosti pri skladovaní pri použití menšieho množstva povrchovo aktívnych látok.
Predmetom vynálezu je stabilný suspenzný koncentrát, ktorého podstata spočíva v tom, že obsahuje 10 až 50 % hmotnostných časticovej arylpyrolovéj zlúčeniny všeobecného vzorca (I)
X predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu alebo jódu alebo halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Y predstavuje atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo kyanoskupinu;
W predstavuje kyanoskupinu alebo nitroskupinu;
A predstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným až tromi atómami halogénu, jednou kyanoskupinou, jednou hydroxyskupinou, jednou alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, jednou alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, jednou fenylskupinou, ktorá ako prípadné substituenty obsahuje alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo jeden až tri atómy halogénu, jednou fenoxyskupinou, ktorá ako prípadné substituenty obsahuje jeden až tri atómy halogénu alebo jednou benzyloxyskupinou, ktorá ako prípadný substituent obsahuje jeden atóm halogénu; alkoxykarbonylmetylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti; alkenylskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným až tromi atómami halogénu; kyanoskupinu; alkinylskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným atómom halogénu; dialkylaminokarbonylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov; alebo benzoylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným až tromi atómami halogénu alebo jednou až tromi alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka;
L predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu;
M a R nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfinylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, kyanoskupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, nitroskupinu, halogénalkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca R'CF2Z, R2CO alebo NR3R4; alebo, pokiaľ sú M a R v susedných polohách, prípadne tiež dohromady a spoločne s atómami uhlika, ku ktorým sú pripojené vytvárajú kruh, v ktorom zvyšok MR predstavuje skupinu vzorca -OCH2O-, -OCF2O-, -OCR6R7R8R9O-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2alebo -CH=CH-CH=CH-;
Z prestavuje skupinu vzorca S(O)n alebo atóm kyslíka;
R1 prestavuje atóm vodíka alebo fluóru, difluórmctylskupinu, fluórehlórmetylskupinu alebo trifluórmetylskupinu;
R2 predstavuje alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca NR’R4;
R3 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka;
R4 predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca R5CO;
R5 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka;
R6, R7, R8 a R9 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo halogénu alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka; a n predstavuje celé číslo s hodnotou 0, 1 alebo 2, s objemovým stredným priemerom častíc v rozmedzí od asi 0,5 do asi 4 pm asi 0,1 až asi 2 % hmotnostné disperzného činidla zvoleného zo súboru skladajúceho sa zo solí kondenzačných produktov formaldehydu s produktom sulfonácie polycyklických aromatických zlúčenín; solí polyakrylových kyselín; kondenzačných produktov mastných kyselín alebo alifatických amínov alebo amidov obsahujúcich aspoň asi 12 atómov uhlíka v molekule s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom; esterov mastných kyselín s glycerolom, sorbitanom, sacharózou alebo pentaerytritolom a ich kondenzačných produktov s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom; kondenzačných produktov alifatických alkoholov alebo alkylfenolov s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom a ich sulfátov alebo sulfonátov; solí alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín s estermi kyseliny sírovej alebo sulfónových kyselín, ktoré obsahujú v molekule aspoň 10 atómov uhlíka, asi 0,5 až asi 5 % hmotnostných stérického stabilizátora zvoleného zo súboru skladajúceho sa z polymérov etylénoxidu a kopolymérov etylénoxidu a propylénoxidu, asi 0,1 až asi 1 % hmotnostných suspenzného činidla v podstate sa skladajúceho z prírodných a syntetických ílov alebo silikátov, asi 0,01 až asi 0,5 % hmotnostných zahusťovadla zvoleného zo súboru skladajúceho sa z xantánovej živice, karagenanu, pektínu, arabskej gumy, guarového kaučuku, metylačných produktov, karboxylakylačných produktov a hydroxyalkylačných produktov celulózových a škrobových derivátov, polyakrylátov, polymaleinátov a polyvinylpyrolidónu, asi 5 až asi 15 % hmotnostných nemrznúcej prísady obsahujúcej glykol, až do 1 % hmotnostných protipenového činidla zahŕňajúceho emulzie silikónových olejov alebo emulzie alifatických alkoholov, až do asi 0,3 % hmotnostných konzervačného činidla zvoleného zo súboru skladajúceho sa z l,2-benzizotiazolin-3-ónu, epichlórhydrínu, fenylglycidyléteru, alylglycidyléteru a formaldchydových prípravkov a vodu.
V prednostnom rozpracovaní vynálezu je pomer celkového množstva disperzného činidla a stérického stabilizáto ra k arylpyrolovej zlúčenine v rozmedzí od asi 1 : 5 do asi 1:15, najmä asi od 1 : 8 do asi 1 : 10.
Suspenzný koncentrát podľa vynálezu prednostne obsahuje 20 až 40 % hmotnostných časticovej arylpyrolovej zlúčeniny 5 objemovým stredným priemerom častíc v rozmedzí od 1 do 3 pm, 0,5 až 1,5 % hmotnostných disperzného činidla, 1,5 až 3,5 % hmotnostných stérického stabilizátora, 0,1 až 1 % hmotnostných suspenzného činidla, 0,01 až 0,5 % hmotnostných zahusťovadla, 5 až 10 % hmotnostných nemrznúcej prísady, 0,1 až 1 % hmotnostných protipenového činidla, 0,01 až 0,3 hmotnostných konzervačného činidla a vodu.
Suspenzný koncentrát podľa vynálezu výhodne ako disperzné činidlo obsahuje soľ kondenzačného produktu formaldehydu s produktom sulfonácic polycyklickej aromatickej zlúčeniny, ako stérický stabilizátor obsahuje etylénoxid/propylénoxidový blokový kopolymér, ako suspenzné činidlo obsahuje látku zvolenú zo súboru zahŕňajúceho kremičitany horečnatohlinité, kremičitany horečnaté a kremičitany hlinité, ako zahusťovadlo obsahuje látku zvolenú zo súboru zahŕňajúceho xantánovú živicu, karagenan, pektín, arabskú gumu a guarový kaučuk a ako nemrznúcu prísadu obsahuje glykol.
Ešte výhodnejší suspenzný koncentrát podľa vynálezu ako disperzné činidlo obsahuje sodnú soľ sulfónovaného naftalénformaldehydového kondenzátu, ako stérický stabilizátor obsahuje alfabutyl-omega-hydroxyetylénoxid/propylén-oxidový blokový kopolymér, ako suspenzné činidlo obsahuje kremičitan horečnatohlinitý, ako zahusťovadlo obsahuje xantánovú živicu a ako nemrznúcu prísadu obsahuje propylén-glykol.
Hodnota pH suspenzného koncentrátu podľa vynálezu je prednostne v rozmedzí od 5 do 9, najmä 6 až 8.
Ako arylpyrolovú zlúčeninu obsahuje suspenzný koncentrát podľa vynálezu zlúčeninu všeobecného vzorca (II)
kde X, Y, W, A, L, M a R majú uvedený význam.
V arylpyrolovej zlúčenine všeobecného vzorca (II) prednostne
X a Y nezávisle predstavuje vždy atóm chlóru alebo brómu alebo trifluórmetylskupinu;
W predstavuje kyanoskupinu;
A predstavuje alkoxymetylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti;
L predstavuje atóm vodíka alebo fluóru;
M predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu; a R predstavuje atóm fluóru, chlóru alebo brómu, trifluórmetylskupinu alebo trifluórmetoxyskupinu.
V osobitne výhodnom rozpracovaní suspenzný koncentrát podľa vynálezu ako arylpyrolovú zlúčeninu obsahuje 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(etoxymetyl-5-trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril.
Zistilo sa, že arylpyrolové suspenzné koncentráty podľa tohto vynálezu majú jedinečnú vlastnosť v tom, že sú fyzikálne a chemicky stabilné po dlhý čas v širokom rozmedzí teplôt. Až dosiaľ obsahovali arylpyrolové suspenzné koncentráty častice väčšej veľkosti a/alebo mali vysoký obsah povrchovo aktívnych látok. Zistenie, že suspenzné koncentráty, ktoré sú stabilné pri skladovaní, je možné získať tak, že sa zmenší veľkosť častíc arylpyrolovej zlúčeniny, pričom je zároveň možné znížiť obsah povrchovo aktívnych látok, je osobitne prekvapujúce z toho dôvodu, že na získanie stabilných suspenzných koncentrátov býva spravidla v prípade použitia menších častíc potrebné väčšie množstvo povrchovo aktívnych látok.
Ako disperzné činidlá, ktoré sa hodia na použitie v suspenzných koncentrátoch podľa vynálezu, je možné uviesť soli kondenzačných produktov formaldehydu s produktmi sulfonácie polycyklických aromatických zlúčenín; soli polyakrylových kyselín; kondenzačné produkty mastných kyselín alebo alifatických amínov alebo amidov obsahujúcich prinajmenšom asi 12 atómov uhlíka v molekule s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom; estery mastných kyselín s glyccrolom, sorbitánom, sacharózou alebo pentaerytritolom a ich kondenzačné produkty s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom; kondenzačné produkty alifatických alkoholov alebo alkylfenolov s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom a ich sulfáty alebo sulfonáty; soli alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín s estermi kyseliny sírovej alebo sulfónových kyselín, ktoré obsahujú v molekule aspoň 10 atómov uhlíka, ako je napríklad laurylsulfát sodný a dodecylbenzénsulfonát sodný.
Ako prednostné disperzné činidlá je možné uviesť soli kondenzačných produktov formaldehydu s produktmi sulfonácic polycyklických aromatických zlúčenín, ako napríklad soli kondenzačných produktov formaldehydu s naftalénsulfonátmi, sulfononáty ropných frakcií a lignínsulfonáty, pričom sodným soliam sulfónovaných naftalénformaldehydových kondenzátov, ako je Morwet,R,D425 (Witco, Houston, Texas, USA), Lomar<R)PW (Henkel, Cincinnati, Ohio, USA) a Darvan(R) (R. T. Vanderbild Co., Norwalk, Connecticut, USA) sa venuje najväčšia prednosť.
Stérické stabilizátory sa v prostriedkoch podľa vynálezu používajú na to, aby sa zabránilo vzájomnému zlepovaniu častíc arylpyrolovej zlúčeniny. Zo sférických stabilizátorov, ktoré sa hodia na tento účel, je možné uviesť polyméry etylénoxidu a kopolyméry etylénoxidu a propylénoxidu, ako sú blokové kopolyméry etylénoxidu s propylénoxidom. Ako prednostné stérické stabilizátory je možné uviesť butyl-omega-hydroxypoly(oxypropylén)ové blokové polyméry s poly(oxyetylén)om s priemernou molekulovou hmotnosťou v rozmedzí od asi 2400 do asi 3500, pričom najväčšia prednosť sa venuje alfa-butyl-omega-hydroxyetylénoxidpropylénoxidovým blokovým kopolymérom, ako je Toximul(Ri 8320 (Stephan Chemical Co., Winder, Georgia, USA), Witconol(R) NS 500 LQ (Witco) a Tergitol(R) XD (Union Carbide, Danbury, Connecticut, USA).
Suspenzné činidlá, ktoré sa hodia na použitie v prostriedkoch podľa tohto vynálezu, zahŕňajú prírodné a syntetické íly a silikáty, napríklad prírodné oxidy kremičité, ako sú infuzóriové hlinky; kremičitany horečnaté, ako sú mastence; kremičitany horečnato-hlinité, ako sú atapulgity a vermikulity; kremičitany hlinité, ako sú kaolinity, montmorilonity a sľudy. Ako prednostné suspenzné činidlá je možné uviesť kremičitany horečnaté, kremičitany horečnatohlinité a kremičitany hlinité. Najväčšia prednosť sa venuje kremičitanom horečnatohlinitým, ako je Vangel(R) ES (R. T. Vanderbild), Vecgum!R| (R. T. Vanderbild), Vccgum<R) T (R. T. Vanderbild) a Gelwhite(R) (Southem Clay Products, Gonzales, Texas, USA).
Ako zahusťovadlá, ktoré sú užitočné v suspenzných koncentrátoch podľa tohto vynálezu, je možné uviesť prírodné zahusťovadlá, ako je xantánová živica, karagenan, pektín, arabská guma, guarový kaučuk a pod.; polysyntetické zahusťovadlá, ako sú metylačné produkty, karboxylakylačné produkty a hydroxyalkylačné produkty celulózy a škrobu; a syntetické zahusťovadlá, ako sú polyakryláty, polymaleináty a polyvinylpyrolidón. Ako prednostné zahusťovadlá je možné uviesť xantánové živice, ako je Kelzan<R| (Kelco, San Diego, Kalifornia, USA) a Rhodopol(Rl 23 (Rhone-Poulenc, Cranburry, New Jersey, USA).
Z nemrznúcich prísad, ktoré sa hodia na použitie v prostriedkoch podľa vynálezu je možné uviesť glykoly, ako je propylénglykol, etylénglykol a pod., pričom prednosť má propylénglykol.
Vhodné protipenové činidlá zahŕňajú emulzie silikónových olejov, emulzie alifatických alkoholov a pod.
Z konzervačných činidiel, ktoré sa hodia na použitie v prostriedkoch podľa vynálezu, je možné uviesť 1,2-benzizotiazolin-3-ón, epichlórhydrin, fenylglycidyléter, alylglycidylctcr, formaldehydové prípravky a pod. Prednosť má l,2-benzizotiazolin-3-ón.
Suspenzné koncentráty podľa tohto vynálezu sa môžu účelne vyrábať tak. že sa požadovaná arylpyrolová zlúčenina mieša s disperzným činidlom, stérickým stabilizátorom, suspenzným činidlom, nemrznúcou prísadou a vodou tak dlho, kým sa nezíska homogénna zmes, táto homogénna zmes sa rozomelie, za vzniku rozomletej bázy, v ktorej majú častice arylpyrolovej zlúčeniny objemový stredný priemer približne v rozmedzí od 0,5 do 4 qm, potom sa k vzniknutej rozomletej báze pridá zmes zahusťovadla vo vode a voda a v miešaní sa pokračuje až do získania požadovaného suspenzného koncentrátu podľa tohto vynálezu.
Suspenzné koncentráty podľa vynálezu majú prednostne hodnotu pH v rozmedzí od asi 5 do asi 9 a výhodne od asi 6 do asi 8. Z kyselín, ktoré sa hodia pre tlmenie suspenzných koncentrátov podľa vynálezu je možné uviesť kyselinu chlorovodíkovú, kyselinu fosforečnú, kyselinu sírovú, kyselinu octovú, kyselinu propiónovú a pod., pričom prednosť sa venuje kyseline octovej.
Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich príkladoch rozpracovania. Tieto príklady majú výhradne ilustratívny charakter a rozsah vynálezu v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Výroba suspenzných koncentrátov
Za miešania sa k vode (976 g) postupne pridá propylénglykol (331 g), 17 % roztok l,2-benzizotiazolin-3-ónu (Proxel(R) GXL, ICI Americas) (6,35 g), 30 % silikónová emulzia (AF 30 IND, Harcros Chemical Co.) (29,9 g), alfabutyl-omega-hydroxyetylénoxid/propylénoxidový blokový kopolymér (Toximul® 8320, Stephan Chemical Co.) (132,5 g), sodná soľ sulfónovaného naftalénformaldehydového kondenzátu (Morwet(R) D425, Witco) (44 g), kremičitan horečnato-hlinitý (Vangel(R) ES, R. T. Vanderbild) (22,2 g) a 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(etoxymetyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril (1,542 g, 90 % látky). Výsledná zmes sa mieša až do dosiahnutia homogenity a potom sa nechá prejsť mlecím zariadením pracujúcim vo vlhkej atmosfére. Tak sa získa rozomletá báza obsahujúca častice arylpyrolu s objemovým stredným priemerom približne 1,5 nm. Rozomletá báza sa predloží do nádoby a za miešania sa jej hodnota pH upraví kyselinou octovou na 6,5 až 7,2. K rozomletej báze s upravenou hodnotou pH sa pridá 1 % gél xantánovej živice (662 g) vyrobený z xantánovej živice (6,8 g) a 17 % roztok l,2-benzizotioazolin-3-ónu (Proxel(R> GXL, ICI Americas) (0,45 g) vo vode (654,75 g) a voda (659 g) a v miešaní sa pokračuje až do získania požadovaného suspenzného koncentrátu, ktorý je v tabuľke II uvedenej ďalej, označený ako prostriedok 1.
Pri použití v podstate rovnakého postupu a zložiek uvedených v tabuľke I sa vyrobia suspenzné koncentráty označené v tabuľke II ako prostriedky 2 až 21.
Tabuľka I
Arylpyrolová zlúčenina
a) 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -(etoxymetyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril
b) 1 -benzoyl-4-bróm-2-(p-chIórfeny 1) - 5-(trifluórmety l)pyrol-3-karbonitril
c) 4-chlór-2-(p-chlórfenyl)-1 -(etoxymetyl)-5 -(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril
Disperzné činidlo
d) sodná soľ sulfónovaného naftalénformaldehydového kondenzátu ( Morwet(Rl D425)
e) sodná soľ lignínsulfónovej kyseliny
Stérický stabilizátor
í) alfa-butyl-omega-hydroxyetylénoxid/propylénoxidový blokový kopolymér (Toximul(R) 8320)
g) etylénoxid/propylénoxidový blokový kopolymér (Pluronic(R) Pl04, BASF Corp., Wyandotte, Michigan, USA)
Suspenzné činidlo
h) kremičitan horečnatohlinitý (Vangel<R) ES)
i) syntetická hlinka (Laponite(R) RD, Laporte, Rolling Meadows, Illinois, USA)
Zahusťovadlo
j) xantánová živica (Kelzan(R)
k) xantánová živica (Rhodopol(K) 23)
Nemrznúca prísada
l) propylénglykol
m) etylénglykol
Protipenové činidlo
n) 30 % silikónová emulzia (AF 30 IND)
Konzervačné činidlo
o) 17 % roztok l,2-benzizotiazolin-3-ónu (Proxel(R) GXL)
Kyselina
p) kyselina octová
Tabuľka II
Suspenzné koncentrát}' Zložka (% hmotnostné)
ProitrU· Aryl- Disperzné Btérloký $υφα&- Žažuiťo- NennraiiM Protipe- Konerv*. Kyadiat dekť. pyrol činidlo stubil. nýgjn vedlo prísade novéčin. (nečin.
Voda a/35 a/24,3 a/24,1 a/24,J a/34,J a/14,3 •/24,3 •/24,3 »/J5 •ťis -/ÍS d/1,0 d/O,7 e/0,1 <1/0,7 • /2,0
(/1,0 í/2,09 //2,1:9 9/2,09 ‘j/1.5 <jM,5 y/1 ,5 f/3,1 li/O,S
11/0,35 )i/0 , JS>
li/0,J5 li/0, 15
1/0, 15
1,/0,35 i/tl.s
•j/1 .S
J/ÔJ5 1/7,5 I./0.6B o/O.TŠ P/Ô7T j/O,2O 1/7,5 ../0,47 0/0,10 p/0,U
J/0,20 1/7,5 «>/0,47 c/0,10 p/0,14
Frwtne- Aryl- Disperzné siericXý Siupou£ pyrol Ďrudlo ·*·«>· jIA c/17,S d/0,S E/2,0 h/0,7
Zíhusťo- Nemrznue* froupt. Konzerv»· Kywlini Vadí vädlo prt»di twvéÉB. äiéíin.
»/1,0 0/0,15 n/1,0 0/0.15 n/0,3 o/0,3 n/0,3 c/0,3 n/0,3 o/0,3
ld »/45 »/2,0 (ZS,O h/0,1 a/45 d/1,5 g/3.0 h/0,3 e/12 d/0,5 e/*,7 h/1,0 a/12 d/0,5 E/1,7 h/0,7 »717.5 d/0,5 t/2.0 h/C,7
j/n,3 1/10,0
1/1»,J 1/10,0 p/0,1 31,15 p/O.J 41,25 p/0,1 43,75 p/0,05 73,85 ?/0,05 73,95 p/0,05 60,35 p/0,05 60,15 p/0,05 70,65 p/0,05 68,35 ¢/17,5 d/0,5 Ε/2.Ι» h/0,7
Príklad 2
Stabilita suspenzných koncentrátov
Stabilita suspenzných koncentrátov 1 a 2 z tabuľky II sa zisťuje tak, že sa vzorky týchto prostriedkov skladujú 3 mesiace pri 45 °C, 6 mesiacov pri 37 °C alebo 6 mesiacov pri 25 °C a potom sa meria pri každej vzorke:
1) percentuálny podiel arylpyrolovej zlúčeniny získaný zo vzorky analýzou pomocou vysoko výkonnej kvapalinovej chromatografie,
2) objemový stredný priemer častíc arylpyrolovej zlúčeniny vo vzorke pomocou zariadenia na meranie veľkosti častíc Malvem a
3) viskozita vzorky pomocou Brookfieldovho viskozimetra pri použití vretena číslo 2, pri teplote miestnosti a pri frekvencii otáčania 60 min.1.
Spôsob merania percentuálneho podielu arylpyrolu získaného zo vzorky je zaťažený experimentálnou chybou ±2 %. Namerané výsledky sú súhrnne uvedené v tabuľke III.
Ako je zrejmé z výsledkov uvedených v tabuľke III, suspenzné koncentráty podľa vynálezu sú dlhodobo fyzikálne a chemicky stabilné pri rôznych teplotách.
Tabuľka III
Stabilita suspenzných koncentrátov Podmienky skladovania
Prostriedok 1 na počiatku po 3 mesiacoch pri 45*C po 6 mesiacoch pri 37*C po 6 mesiacoch pri 25X
Percentuálny podiel izolovaného arylpyrolu 100r0 100,6 100,1 99,6
Objemový stredný priemer častíc arylpyrolu (ma) 1,2« 1,92 1,68 1,37
Viskozita (mPa.s) 223 193 220 229
Prostriedok 2 na počiatku po 3 mesiacoch pri 45’C po 6 mesiacoch pri 37’C po 6 mesiacoch pri 2S*C
Percentuálny podiel Izolovaného arylpyrolu 100,0 101,5 101,4 101,0
Objemový stredný priemer častíc arylpyrolu (μη) 1,31 2,05 1,80 1,42
Viskozite (nPa.s) 205 202 209 215
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Stabilný suspenzný koncentrát, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 10 až 50 % hmotnostných časticovej arylpyrolovej zlúčeniny všeobecného vzorca (I) kde
    X predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu alebo jódu alebo halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
    Y predstavuje atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo kyanoskupinu;
    w predstavuje kyanoskupinu alebo nitroskupinu;
    A predstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným až tromi atómami halogénu, jednou kyanoskupinou, jednou hydroxyskupinou, jednou alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, jednou alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, jednou fenylskupinou, ktorá ako prípadné substituenty obsahuje alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo jeden až tri atómy halogénu, jednou fenoxyskupinou, ktorá ako prípadné substituenty obsahuje jeden až tri atómy halogénu alebo jednou benzyloxyskupinou, ktorá ako prípadný substituent obsahuje jeden atóm halogénu; alkoxykarbonylmetylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti; alkenylskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným až tromi atómami halogénu; kyanoskupinu; alkinylskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným atómom halogénu; dialkylaminokarbonylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov; alebo benzoylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným až tromi atómami halogénu alebo jednou až tromi alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka;
    L predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu;
    M a R nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfinylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, kyanoskupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, nitroskupinu, halogénalkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca R'CF2Z, R2CO alebo NR5R4; alebo, pokiaľ sú M a R v susedných polohách, prípadne tiež dohromady a spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú pripojené vytvárajú kruh, v ktorom zvyšok MR predstavuje skupinu vzorca -OCH2O-, -OCFjO-, -OCR<SR7CR8R9O-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2alebo -CH=CH-CH=CH-;
    Z prestavuje skupinu vzorca S(O)n alebo atóm kyslíka;
    R1 prestavuje atóm vodíka alebo fluóru, difluórmetylskupinu, fluórchlórmetvlskupinu alebo trifluórmetylskupinu;
    R* predstavuje alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca NR3R4;
    R3 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka;
    R4 predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca R5CO;
    R5 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka;
    R6, R7, R8 a R9 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo halogénu alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka; a n prestavuje celé číslo s hodnotou 0, 1 alebo 2, s objemovým stredným priemerom častíc v rozmedzí od asi 0,5 do asi 4 pm, asi 0,1 až asi 2 % hmotnostných disperzného činidla zvoleného zo súboru skladajúceho sa zo solí kondenzačných produktov formaldehydu s produktom sulfonácie polycyklických aromatických zlúčenín; solí polyakrylových kyselín; kondenzačných produktov mastných kyselín alebo alifatických amínov alebo amidov obsahujúcich aspoň asi 12 atómov uhlíka v molekule s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom; esterov mastných kyselín s glycerolom, sorbitanom, sacharózou alebo pentaerytritolom a ich kondenzačných produktov s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom; kondenzačných produktov alifatických alkoholov alebo alkylfenolov s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom a ich sulfátov alebo sulfonátov; solí alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín s estermi kyseliny sírovej alebo sulfónových kyselín, ktoré obsahujú v molekule aspoň 10 atómov uhlíka, 0,5 až 5 % hmotnostných stérického stabilizátora zvoleného zo súboru skladajúceho sa z polymérov etylénoxidu a kopolymérov etylénoxidu a propylénoxidu, 0,1 až 1 % hmotnostných suspenzného činidla v podstate sa skladajúceho z prírodných a syntetických ílov alebo silikátov, 0,01 až 0,5 % hmotnostného zahusťovadla zvoleného zo súboru skladajúceho sa z xantánovej živice, karagenanu, pektínu, arabskej gumy, guarového kaučuku, metylačných produktov, karboxylakylačných produktov a hydroxyalkylačných produktov celulózových a škrobových derivátov, polyakrylátov, polymaleinátov a polyvinylpyrolidónu, 5 až 15 % hmotnostných nemrznúcej prísady obsahujúcej glykol, až do 1 % hmotnostného protipenového činidla zahŕňajúceho emulzie silikónových olejov alebo emulzie alifatických alkoholov, až do 0,3 % hmotnostných konzervačného činidla zvoleného zo súboru skladajúceho sa z l,2-benzizotiazolin-3-ónu, epichlórhydrinu, fenylglycidyléteru, alylglycidyléteru a formaldehydových prípravkov a vodu.
  2. 2. Suspenzný koncentrát podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že pomer celkového množstva disperzného činidla a stérického stabilizátora k arylpyrolovej zlúčenine je v rozmedzí od 1 : 5 do 1 : 15.
  3. 3. Suspenzný koncentrát podľa nároku 2, v y z n a čujúci sa tým, že pomer celkového množstva disperzného činidla a stérického stabilizátora k arylpyrolovej zlúčenine je v rozmedzí od 1 : 8 do 1 : 10.
  4. 4. Suspenzný koncentrát podľa nároku 2, v y z n a čujúci sa tým, že obsahuje 20 až 40 % hmotnostných časticovej arylpyrolovej zlúčeniny s objemovým stredným priemerom častíc v rozmedzí od 1 do 3 pm, 0,5 až 1,5 % hmotnostných disperzného činidla, 1,5 až 3,5 % hmotnostných stérického stabilizátora, 0,1 až 1 % hmotnostných suspenzného činidla, 0,01 až 0,5 % hmotnostného zahusťovadla, 5 až 10 % hmotnostných nemrznúcej prísady, 0,1 až 1 % hmotnostných protipenového činidla, 0,1 až 0,3 % hmotnostných konzervačného činidla a vodu.
  5. 5. Suspenzný koncentrát podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ako disperzné činidlo obsahuje soľ kondenzačného produktu formaldehydu s produktom sulfonácie polycyklickej aromatickej zlúčeniny, ako stérický stabilizátor obsahuje etylénoxid/propylénoxidový blokový kopolymér, ako suspenzné činidlo obsahuje látku zvolenú zo súboru zahŕňajúceho kremičitany horečnatohlinité, kremičitany horečnaté a kremičitany hlinité, ako zahusťovadlo obsahuje látku zvolenú zo súboru zahŕňajúceho xantánovú živicu, karagenan, pektín, arabskú gumu a guarový kaučuk a ako nemrznúcu prísadu obsahuje glykol.
  6. 6. Suspenzný koncentrát podľa nároku 5, vy zničujúci sa tým, že ako disperzné činidlo obsahuje sodnú soľ sulfónovaného naftalénformaldehydového kondenzátu, ako stérický stabilizátor obsahuje alfabutyl-omega-hydroxyetylénoxid/propylénoxidový blokový kopolymér, ako suspenzné činidlo obsahuje kremičitan horečnatohlinitý, ako zahusťovadlo obsahuje xantánovú živicu a ako nemrznúcu prísadu obsahuje propylénglykol.
  7. 7. Suspenzný koncentrát podľa nároku 1, v y z n a čujúci sa tým, že jeho pH leží v rozmedzí od 5 do 9.
  8. 8. Suspenzný koncentrát podľa nároku 7, v y z n a čujúci sa tým, že jeho pH leží v rozmedzí od 6 do 8.
  9. 9. Suspenzný koncentrát podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ako arylpyrolovú zlúčeninu obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca (II).
    (H), kde X, Y, W, A, L, M a R majú význam uvedený v nároku
    1.
  10. 10. Suspenzný koncentrát podľa nároku 9, vyznačuj ú c i sa tým, že ako arylpyrolovú zlúčeninu obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca (II), kde
    X a Y nezávisle predstavuje vždy atóm chlóru alebo brómu alebo trifluórmetylskupinu; W predstavuje kyanoskupinu;
    A predstavuje alkoxymetylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti;
    L predstavuje atóm vodíka alebo fluóru;
    M predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu; a R predstavuje atóm fluóru, chlóru alebo brómu, trifluórmetylskupinu alebo trifluórmetoxyskupinu.
  11. 11. Suspenzný koncentrát podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že ako arylpyrolovú zlúčeninu obsahuje 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(etoxymetyl-5-trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril.
SK687-95A 1994-05-25 1995-05-23 Suspenzný koncentrát SK282530B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/248,996 US5496845A (en) 1994-05-25 1994-05-25 Suspension concentrate compositions of arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK68795A3 SK68795A3 (en) 1995-12-06
SK282530B6 true SK282530B6 (sk) 2002-10-08

Family

ID=22941598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK687-95A SK282530B6 (sk) 1994-05-25 1995-05-23 Suspenzný koncentrát

Country Status (32)

Country Link
US (1) US5496845A (sk)
EP (1) EP0683979B1 (sk)
JP (2) JP3914275B2 (sk)
KR (1) KR100381461B1 (sk)
CN (1) CN1083238C (sk)
AT (1) ATE182048T1 (sk)
AU (1) AU707944B2 (sk)
BG (1) BG62506B1 (sk)
BR (1) BR9502522A (sk)
CA (1) CA2149969C (sk)
CZ (1) CZ287769B6 (sk)
DE (1) DE69510729T2 (sk)
DK (1) DK0683979T3 (sk)
EG (1) EG20392A (sk)
ES (1) ES2133672T3 (sk)
GR (1) GR3031104T3 (sk)
HK (1) HK1009920A1 (sk)
HU (1) HU219360B (sk)
IL (1) IL113828A (sk)
MY (1) MY112148A (sk)
NO (1) NO310701B1 (sk)
NZ (1) NZ272184A (sk)
PL (1) PL181686B1 (sk)
RO (1) RO112684B1 (sk)
RU (1) RU2147399C1 (sk)
SI (1) SI0683979T1 (sk)
SK (1) SK282530B6 (sk)
TR (1) TR28583A (sk)
TW (1) TW276172B (sk)
UA (1) UA44232C2 (sk)
YU (1) YU33795A (sk)
ZA (1) ZA954215B (sk)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2735950B1 (fr) * 1995-06-29 1997-08-01 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions insecticides a base d'un derive de phenylpyrazole pour lutter notamment contre les fourmis
US5908858A (en) 1996-04-05 1999-06-01 Sankyo Company, Limited 1,2-diphenylpyrrole derivatives, their preparation and their therapeutic uses
IL121430A (en) * 1996-08-02 2002-03-10 American Cyanamid Co Process for the preparation of arylpyrrole particles in the form of stable crystals and concentrated suspending preparations containing stable arylpyrrole particles, which are a product of the process
US6242613B1 (en) 1996-08-02 2001-06-05 American Cyanamid Co. Stable arylpyrrole particles, process for their preparation and suspension concentrate compositions comprising them
US6077863A (en) * 1997-08-08 2000-06-20 American Cyanamid Company 2-aryl-4-halo-5-(trifluoromethyl)pyrrole-3-carbonitriles for the protection of wood, wood products and wooden structures from insect attack
US6869613B2 (en) 1998-03-31 2005-03-22 Basf Aktiengesellschaft Sprayable insecticidal compositions having enhanced efficacy
AU4225700A (en) * 1999-04-12 2000-11-14 Dow Agrosciences Llc Aqueous dispersions of agricultural chemicals
CA2559233C (en) * 2004-03-31 2012-01-03 Widex A/S Component for a hearing aid and a hearing aid
CN101801188A (zh) 2007-07-12 2010-08-11 特拉加拉医药品公司 治疗癌症、肿瘤和肿瘤相关性疾病的方法和组合物
TWI501726B (zh) * 2009-09-04 2015-10-01 Du Pont Ｎ－（苯腈）吡唑甲醯胺含水配方
KR20130027014A (ko) 2010-03-30 2013-03-14 바스프 에스이 살충제 활성 증가를 위한 공중합체의 용도
JP2018083757A (ja) * 2015-02-19 2018-05-31 日本農薬株式会社 油性懸濁状農薬組成物及びその製造方法
MX2019007904A (es) 2016-12-28 2019-09-09 Fujifilm Corp Emulsion de polimero que contiene atomo de nitrogeno o la sal del mismo, metodo de produccion para el mismo y metodo de produccion para las particulas.
WO2019078197A1 (ja) 2017-10-16 2019-04-25 富士フイルム株式会社 高リン血症治療剤

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58124702A (ja) * 1982-01-21 1983-07-25 Kumiai Chem Ind Co Ltd 水中懸濁型農薬製剤
JPS5929604A (ja) * 1982-08-13 1984-02-16 Nissan Chem Ind Ltd 水性懸濁除草組成物
JPH0759481B2 (ja) * 1983-11-10 1995-06-28 日本農薬株式会社 安定なる水中懸濁状農薬製剤
US4663364A (en) * 1984-09-05 1987-05-05 Kao Corporation Biocidal fine powder, its manufacturing method and a suspension for agricultural use containing the above powder
JPS6287501A (ja) * 1985-10-11 1987-04-22 Showa Roodeia Kagaku Kk 水田用除草剤
US4871392A (en) * 1986-05-23 1989-10-03 American Cyanamid Company Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin
IL87222A (en) * 1987-07-29 1993-04-04 American Cyanamid Co Arylpyrroles, methods for thepreparation thereof andinsecticidal, acaricidal andnematicidal compositionscontaining them
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
JP2568099B2 (ja) * 1988-03-16 1996-12-25 株式会社エス・ディー・エスバイオテック 殺菌剤組成物
US5233051A (en) * 1991-05-30 1993-08-03 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 2-arylpyrroles
DE4117752A1 (de) * 1991-05-30 1992-12-03 Bayer Ag Substituierte 2-arylpyrrole
JP3804072B2 (ja) * 1991-08-07 2006-08-02 日産化学工業株式会社 水性懸濁状農薬製剤
YU8592A (sh) * 1991-08-28 1994-06-10 Flumroc Ag. Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza

Also Published As

Publication number Publication date
US5496845A (en) 1996-03-05
NO952061D0 (no) 1995-05-24
ATE182048T1 (de) 1999-07-15
RU2147399C1 (ru) 2000-04-20
TW276172B (sk) 1996-05-21
AU2019695A (en) 1995-11-30
YU33795A (sh) 1998-07-10
EG20392A (en) 1999-02-28
ES2133672T3 (es) 1999-09-16
CZ287769B6 (en) 2001-01-17
BR9502522A (pt) 1996-04-09
HK1009920A1 (en) 1999-06-11
DE69510729D1 (de) 1999-08-19
PL181686B1 (pl) 2001-09-28
CZ125995A3 (en) 1995-12-13
KR100381461B1 (ko) 2003-07-12
UA44232C2 (uk) 2002-02-15
CA2149969C (en) 2006-10-31
JP2006199716A (ja) 2006-08-03
NO310701B1 (no) 2001-08-20
HU219360B (en) 2001-03-28
MY112148A (en) 2001-04-30
BG99665A (bg) 1996-02-28
NZ272184A (en) 1997-03-24
GR3031104T3 (en) 1999-12-31
IL113828A (en) 1999-09-22
ZA954215B (en) 1996-01-22
EP0683979A3 (en) 1996-03-06
CN1114134A (zh) 1996-01-03
HU9501524D0 (en) 1995-07-28
JPH0840809A (ja) 1996-02-13
CN1083238C (zh) 2002-04-24
HUT73158A (en) 1996-06-28
JP3914275B2 (ja) 2007-05-16
RO112684B1 (ro) 1997-12-30
DK0683979T3 (da) 1999-11-29
AU707944B2 (en) 1999-07-22
EP0683979A2 (en) 1995-11-29
SK68795A3 (en) 1995-12-06
NO952061L (no) 1995-11-27
DE69510729T2 (de) 1999-11-04
BG62506B1 (bg) 2000-01-31
IL113828A0 (en) 1995-08-31
PL308737A1 (en) 1995-11-27
CA2149969A1 (en) 1995-11-26
TR28583A (tr) 1996-11-04
SI0683979T1 (en) 1999-10-31
EP0683979B1 (en) 1999-07-14
KR950030796A (ko) 1995-12-18
RU95108230A (ru) 1997-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006199716A (ja) アリールピロール殺虫及び殺ダニ剤の懸濁濃厚剤組成物
AU2004224838A1 (en) Fungicides containing methoxy acrylic acid methyl ester compound
BRPI0612552B1 (pt) compostos de éter para-trifluorometil fenílico substituídos e preparação e uso dos mesmos
KR870010779A (ko) 펜디메탈린을 갖는 수성 현탁농축 조성물 및 그 제조방법
IE60068B1 (en) Stable aqueous suspension concentrate compositions
KR970000033A (ko) 수용성 과립형의 제초제 조성물
AU628178B2 (en) Herbicide
US9635852B2 (en) Pymetrozine suspension concentrates and its preparation method
AU737971B2 (en) Stable arylpyrrole particles, process for their preparation and suspension concentrate compositions comprising them
CA2363204C (en) Inhibiting growth of microorganisms in water-based pesticide suspensions
RU97113518A (ru) Способ получения стабильных арилпиррольных частиц, стабильные арилпиррольные частицы и композиция концентрата суспензии
CN114208822B (zh) 一种含丙硫菌唑和氯氟醚菌唑的悬浮剂及其制备方法
JP3872128B2 (ja) 懸濁状除草組成物
MXPA97005908A (en) Particles of arilpirrol stable, the process for its preparation and the compositions of concentrate in suspension that compress
SK284759B6 (sk) Kompozície herbicídnych emulgovateľných koncentrátov dinitroanilínových a oxyacetamidových herbicídov
JP2002087911A (ja) 改良殺虫組成物
JP2012149031A (ja) スルホニルウレア化合物の水和物、その製造方法およびそれを含有する懸濁製剤

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Expiry date: 20150523