JPS6287501A - 水田用除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水［Ｂ用除草剤に関し、特に、使用に際して条
苗の水で希釈することなく水［Ｂに散布可能な、活性成
分が徹細な状態で水に懸濁された水田用除草剤に関する
。

（従来技術と問題点） 農薬製剤には、多様な形態があるがそのうち、粒剤、水
利剤、乳剤が主なものとして挙げることよく用いられて
おり、特別な機具を必要とせずそのまま手で散布出来る
ため一般に広く普及している。しかし、粒剤は一般に製
置コストが高いこと、まきむらによる効果のばらつきや
高薬量が必汝であることも多く、必ずしも最良の剤型と
は言い・稚い面がある。一方、水利剤は、農薬活性成分
４：！：硅藻上等の鉱物質とを界面活性剤を加えて粉砕
混合した粉状のものであり、使用時に多（介の水を加え
て水中に懸濁させたものを噴霧数年するもので、ちるが
、大きな希釈用タンクや動力散ｒｊｉ機等が必要であり
水田用除草剤として使わ１１乙例は倶めて少ない。

乳剤は、農薬成分を乳化剤と共に有機溶剤に溶解させた
ものであり、一般に使用時に多♀の水中に投入し、乳化
分散させ、動力散布機Ａっで噴霧散布するもので、ち）
、水和剤と同様、水１■］用除草剤として使われること
に１少ない。乳剤のうち、！１．シ１１［公報昭５６−
２６６４１の記載によＪＬば、乳剤を水に希釈すること
なく水ＥＥ　ｉｊ　ｌに散布することがｖＴした農薬活
性成分が水田面上に散布されると、油が水面に広がり、
それに応じてそこに含まれる農薬活性成分が水面上に広
がり、水田面上に比較的均一にすみやかに広がり、やが
て水中に沈み、その後、土壌表面上に吸着されて雑草の
発芽及び育成を抑えるものと言われている。この乳化剤
は、使用時に水中に乳化懸濁させる必要がなく、手で容
器を振って散布するだけで水田面上に広がる性質を有し
、秀れた省力化製剤となっている。しかし、乳剤は、そ
の性格上、そこに含まれる農薬活性成分が使用される有
機溶剤にかなりの溶解性を有する必要があシ、その適用
範囲はおのずから限定される。更に、乳剤の基材として
使用される有機溶剤は、その引火性、臭気、刺激性や人
畜小動物に対する安全性の面からみて必ずしも好ましい
ものではない。

（発明の技術的課題） かかる観点から有機溶剤を使うことなく、水に難溶な水
田用除草活性成分を含有し、流動性の秀れた液状組成物
であシ、しかも、このものを多量の水で希釈することな
く水田面上に散布可能でちシ、散布後すみやかに水田面
上に広がシ、その後水中に均一に農薬活性成分が分散し
、しかる後に土壌表面上に均一に吸着される（処理層が
形成される）様な製剤形態が完成すれば、安全性の面か
らも省力的な農薬製剤としての有用性からも秀れた農薬
製剤と考えられる。そして、この目的を、我々は水中に
比較的高濃度に農薬活性成分を懸濁分散させる方法によ
り達成しようと鋭意研究を重ねてきた。尚、水溶媒中に
水に難溶な農薬成分を比較的高濃度で懸濁分散する製剤
は、一般にフロワブル製剤として知られておシ、欧米を
中心として、水利剤或いは乳剤にかわるものとして広く
用いられている。そして、フロワブル製剤の使用方法は
、水和剤や一般の乳剤と同様に、使用前に多量の水に投
入し、懸濁分散させ、しかる後に動力散布機等により噴
霧散布される。しかし、本発明の課題である比較的高濃
度の農薬活性成分を含む水懸濁状組成物を多量の水に希
釈することなく散布する、という方法は従来全く行われ
ていない。

かかる方法で直接水田面上に散布し、しかもそれが均一
に水田面上に拡散する様な水田除草用水懸濁剤が完成す
れば、単位面積当りの散布量が極めて小容量で良く、ま
た特別な機器類を用いることなく散布が可能であり、省
力的な農薬製剤としての有用性が高く、シかも、引火性
もなく、衛生の点からも安全性の高い製剤といえる。し
かし、水懸濁状組成物の場合、かかる性能を備えること
が極めて困難であると予想される。有機溶剤を用いた乳
剤の場合には液の比重を１．０以下に下げることは容易
であるが水懸濁剤の場合、一般に比重が１．０より犬で
あシ、散布と同時に水中に沈み水面上に均一に広がらず
に謂ゆる″まきむら”を生じ効果のばらつきと薬害の発
生を伴う恐れが多い。

更に多量の水で希釈せずに水田上に散布する際、粘度が
高いと所定量を均一に散布することが困難であるため容
易に散布が可能な流動性を維持する必要がある（乳剤の
場合、一般に極めて低粘度に保ち得る）。水田面上に散
布する量は、農薬活性Ｆ＃ｌ；＋の合冊Ｖ家ｒスφ；宛
恩ｒ宛呂由の★縣述割１か手で振って水田に散布するに
は省力上、１０アール（１０００ｍ２）の水田当９約５
００　ｃｃ乃至１０００ｃｃと言う小容量の液剤量にす
るのが望ましいが、この場合滴下した薬剤が可能な限り
すみやかに水田面上を広がって行く必要があシ、この水
面上を拡展して行く性質が、従来の水懸濁製剤（フロワ
ブル製剤）においては全く考慮に入れられていなかった
概念でろシ本発明においてはじめて示された性質である
。

以上記した技術的問題を解決するには極めて厳密な物理
化学的性質を具備する必要があることが分った。

そこで本発明者等は、かかる性能を持つ水懸濁剤につき
鋭意研究をかさねた結果、多量の水で希釈することなく
、特別の散布機を用い々くとも散布出来、しかも散布後
直ちに水田面上をすみやかに拡散すると共に、優れた除
草効果を発揮する水田除草用水懸濁組成物を見い出し本
発明を完成するに至った。

（問題解決の手段） 即ち、本発明によれば水に難溶な除草活性成分が１０ミ
クロン以下の極微細粒子の状態で水中に安定に懸濁した
水懸濁性の組成物であり、しかもこのものの粘度が２０
℃において１８０乃至５００センチポワズである流動性
を持ち、かつこのものを水で希釈することなく水面上に
散布した際の２０℃での初期水面拡展速度が４．０　ｃ
ｍ／　ｓｅｃ　以上で、２５℃における表面張力が２５
．０乃至３１．Ｏｄｙｎｅ　７ｃｍの物性を有する水懸
濁水田用除草が提供される。

本発明組成物の調製に於いて物性の測定は慣用の方法、
例えば、粘度については、ブルックフィールド型回転粘
度計（ビスメトロン粘度計）を使用して測定する。

測定条件としては、例えば、芝浦システム株式会社のビ
スメトロンＶＳ−Ａｌ型でローターＡ２を使用し、ロー
ター回転数３０　ｒｐｒｎ　、液温２０℃で測定する。

表面張力はウィルヘルミ式表面張力計、例えば、協和界
面科学株式会社のＣＢＶＰ−Ｐ式表面張力計を使用して
測定する。初期水面拡展速度は、例えば、■謔１ｍの正
方形で、深さ１０ｃｒＩＭの塩ビ製の槽に２０℃の水道
水を、５ｚの深さ１で入れ、２０分間静置し、つぎに直
径７−１深さ１．８　ｃｍの円形ポリゾロピレン製容器
（７ｙ）に、３５ｙＧ’）重りをのぜこの容器を水面の
中央に静かに浮かべる。ｌ　ｍｌの駒込ビイットにて懸
濁剤の１滴を・ｉソリプロピレン製容器から１ｍ離れた
水面に高さ５間の所よシ静かに滴下し、その後懸濁剤の
水面拡展力によりポリゾロピレン製容器が３０１：ｒｎ
移動するに要した時間をストップウォッチにて計り、速
度を求める。

粒度分布の測定は、光透過式粒度分布測定装置、例えば
島津５Ａ−ＣＰ２−２０型を使用しで測定する。

、　本発明の水懸濁剤組成物を製造するには基本的には
、水を溶媒として、水に難溶性除草活性成分を各種界面
活性剤、成る種の水溶性高分子、凝集防止剤等の存在下
に粉砕混合あるいは強攪拌乃至はこれらの併用により極
微細粒子として分散せしめることにより達成することが
出来る。

本発明に使用し得る除草活性成分は、原則として水田用
除草剤として有効であり、水への溶解度が０．１％以下
の水に難溶性のものであれば何でも良いが、代表的なも
のを示せば、例えば、次のものがあげられる。

オキサシアシン、ダイムロン、クロメトキシニル、ブタ
クロール、プレチラクロール、ビラゾレート、ニトロフ
ェン、クロルニトロフェン、ナゾロアニリド、ビフェノ
ックス、モリネート、シメトリン、ブロモブチド等。

これらの農薬はその目的によって単独で製剤されること
もあるが、２種以上の組み合せにおいても十分に製剤が
可能である。また、これらの農薬原体の含有量はそのも
のの単位処理面積あたりの必要投与量によシ決定される
が通常５乃至６０チの範囲内の含有量において製剤が可
能である。

界面活性剤はアニオン系とノニオン系の併用が最も好ま
しい。この場合、アニオン系界面活性剤は水に難溶な除
草活性成分の極微細粒子を水になじませ分散させる働き
をもたらし、またノニオン系界面活性剤は本発明の最も
特異とする水面拡展性をもたらすとともに、表面張力を
２５．０〜３２．。

ｄｙｎｅ　／ｌｙｎ　に保つのに効果的である１、一方
、湿潤分散剤としてノニオン系界面活性剤を用い、ノニ
オン系同志の併用であっても目的に充分に合致する場合
もある。ここでいうアニオン系界面活性剤としてはノア
ルキルスルホコハク酸すｌ・リウム塩（例えばサンモリ
ン０Ｔ−７０■三洋化成工業株式会社商品名）が通常多
く用いられる。ノニオン系界面活性剤としてはポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルでＨＬＢ価が１３以
上１６以下、貴意が５０℃以上のタイプ（例えばノニポ
ール≠９５〜）二ポール＋２００、三洋化成工業株式会
社商品名）ポリオキシエチレンポリオギシプロピレンブ
ロックポリマーのうちでオキシプロピレングリコールの
平均分子量が１７５０以上、オキシエチレンの重量・ぐ
−セントが４０％以上のタイツ０（例えばニューポール
ＰＥ６４，６８，７４，７５，７８、　三洋化成工業株
式会社商品名）、アセチレンツオール（例えばサーフィ
ノール１０４、エヤープロタクトアンドケミカルズｉｎ
ｃ商品名）等があげられる。

アニオン系界面活性剤の添加量は０５〜３．０　ｗｔ　
％が望ましい範囲内であり、またノニオン系界面活性剤
の添加量は０５〜５．０ｗｔ％　でその目的を十分に発
揮する。ただ界面活性剤の選択にあたっては使用する農
薬原体の性質に適合するよう選択することは必要である
。なおアニオン系界面活性剤の過度の添加は農薬粒子の
凝集を引き起す直接的要因となるし、またノニオン系界
面活性剤の必要以上の添加も水面拡展性になんら貢献し
ない。

本発明に使用する水溶性高分子はカルボキシメチルセル
ロースが最も多く使用されるが他の半合成高分子、例え
ばヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロースポリサッカライドなどでもなんら問題はない。

ここで特にカルボキシメチルセルロースはその１％水溶
液に於いて２００乃至３００センチポワズ（２５℃）の
粘度を示すタイプのものが望ましく、例えばＣＭＣダイ
セル１１５０■（ダイセル化学工業株式会社商品名）が
用いられる。その１チ水溶液に於いて２００乃至３００
センチポワズ（２５℃）の粘度を示すということは既述
の如く散布剤の粘度を１８０〜５００センチポアズに保
つためには大変重要な要因となるも・つである。なおり
ルボキシメチルセルロースの添加量は得られるその粘度
よシ系中１多以下で分肢系の安定化も十分にもたらす。

また前述の水溶性高分子の粉末を製剤中に直接処方する
場合は水に対する溶解のさせ方が問題となりいわゆる“
ままこ″を形成するから予め水中に溶解して水溶性高分
子のブレミックス水溶液をつくシこれを製剤系の中に入
れてゆくことが必要である。

他に本散布剤に添加される補助剤としては凝集固結防止
剤、凍結防止剤、防腐剤及び消泡剤等があげられる。

凝集固結防止剤としては含水ケイ酸マグネシウム、アル
ミニウム、例えばアタパルジャイトやベントナイトのよ
うな天然に存在する粘土鉱物がよく、本発明ではＡｔｔ
ａｇｅｌ　５０■（アンチ・ルハルト社商品名）クニグ
ルＶＡ■（クニミネ鉱業商品名）などを０，３〜２，５
ｗｔ％系中に添加することにより望ましい結果を得るこ
とができる。

凍結防止剤としてはプロピレングリコールまたはエチレ
ングリコールなどを、４〜８．０　ｗｔ％防腐剤として
は３５％ホルマリン水溶液を、０．３〜１．０ｗｊ％消
泡剤としては例えばアンチフオームＥ−２０■（花王石
ケン株式会社商品名）０．１〜０．５ｗｔ％の添加が望
ましい。

これらの補助剤の添加によシ本散布剤はより安定な系を
保つことが可能となる。

次に本発明の実施例を以下に示す。

実施例は例示的なものであり、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

実施例−１ ０，８ｗｔ％のＣＭＣダイセル１１５０水溶液３９０　
ｙ。

ｏｘａｄｉａｚｏｎ　６８９、ニューポールＰＥ−６４
１５ｙ、サンモリンｏ’ｒ−７０１５ｊｌ　ｚ　クニケ
ゝルｖＡｌｏｙ、グロピレンクリコール２２．５Ｆ、ア
ンチフオームＥ−２０１ｙ、３５％ホルマリン水溶液１
−５ｙを大型家庭用だキサ−に加え、約３０秒間粉砕混
合した。この操作は予備粉砕混合であり、この予備粉砕
混合された混合物を更に湿式粉砕機Ｄｙｎｏ　−ｍ　ｉ
　ｌ　１　（ＷＩ　ＬＬＹＡ、　ＢＡＣＨＯＦＥＮ　Ａ
Ｇ　Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ　Ｂａ５ｅ１社製
型式’ＫＤＬ−ｓｐｅｃｉａｌ　　）により微粉砕化し
た。粉砕メディアとしてφ０．７５〜１．００朋のガラ
ス製ビーズを約８００ｊｌ、０．６１の粉砕槽に入れ、
この粉砕槽（て約１００ｒｒＬｌ／ｍｉｎの流量で予備
粉砕混合物を供給した。粉砕槽から出る際の処方物中の
固体分は以下のようなすなわち８．０μ以下９５％、５
．０μ以下９０％、２、０μ以下７５チ、１．０μ以下
５０係および０．５μ以下２０％の粒度分布を有する極
微細粒子が水に懸濁した水懸濁性散布剤が得られた。

このもののもつ粘度（２０℃に於ける）、表面張力（２
５℃に於ける）、初期水面拡展速度（２０℃に於ける）
は既述の如く求めると、それぞれ、１２０センチポアズ
、２５．２　ｄｙｎｅ／２ｍ、　４８　ｍ／ｓｅｅであ
り十分に満足のゆく散布剤であった。

実施例−２ Ｑ、　４　ｗｔ　％　ＣＭＣダイセル１１５０ｖ水溶０
３７５５Ｅ、ｏｘａｄｉａｚｏｎ　５１　ｙＸｄｙｍｒ
ｏｎｅ　ｌ　１０９ｓクニグルＶＡ　ｔ　ａ　ｙ。

サンモリン０Ｔ−７０１０３Ｌ、ニューポールＰＥ　６
８１５り、グロぎレンゲリコール２２．５ｙ、、アンチ
フす−ムＥ−２０１Ｐ及び３５％ホルマリン水溶液１．
５７念大型家庭用ミキサーに順次投入し約２分間予’Ｊ
ｉｉ粉砕混合をした。以下実施例−１と同様にして微粉
砕化した。

このものの粘度（２０℃に於ける）は３３０センチポア
ズ、表面張力（２５℃に於ける）は２４９ｄｙｎｅ　７
ｃｍ、初期水面拡展速度（２０℃に於ける）は４゜５　
ｃｒｎ／　ｓｅｅであった〇 実施例−３ ｏｘａｄｉａｚｏｎ　４５．３　ｙＸｐｒｅｔＨａｅｈ
ｌｏｒ　４６．２　ｐ、　０．８ｗｔ％ＣＭＣダイセル
１１５０水溶液３６２ノ、クニケゞルＶＡ　１０７、ニ
ューポールＰＥ６４　１５Ｆ、サーフ（／−ル１０４７
．５）、　プロピレングリコール２２．５ｙ。

アンチフオームＥ−２ｏｔｙ及び：う５係ホルマリン水
溶液１，５ノを大型家庭用ミキサーに順次加え、予備粉
砕混合を約２分間行ない、以下実施例−１と同様にして
微粉砕化を行なった。

得られた懸濁及び乳化複合系を成す散布剤の粘度（２０
℃に於ける）は２４３センチポアズ、表面張力（２５℃
に於ける）は３０．７　ｄｙｎｅ／′ｃｒｎ、　　初期
水面拡展速度（２０℃に於ける）は４．３ｃｍ／ｓｅｃ
の物４．＋ｔを有するものであっメ３−０ここで表−１
に以上の実施例を含めた各１！腎、′￥ｉｔｌ散佑剤の
組成及び諸物性値を掲げる６、尚、表−１に記、１あの
散（５剤においてシ′ｊ、層表活性物質の粒度はすべて
１０μ以下でちっメ５−０（以下ｊ、ト１） 表−１に於いてＳａｍｐｌｅ　Ａ　１０５、ｉ０７．１
０８、１１０、１１１、２０３、２０４、２０５．３０
３．３０４．３０５．３０７は粘度、初期水面拡展速度
、表面張力のいずれかに於いて、本発明懸濁剤の物性規
格外の数値を示しだ。

次にサンプルＡ　１０４の懸濁剤を湛水上水田に散布し
た際の水中濃度変化を以下の方法により試験した。

試験例−１ ２７アールの水田を耕起し、湛水深さ約４３になるよう
に水を張り、しろかきを行い、１日後にサンプルＡｌＯ
４１３７０ｇをビンに入れ約４ｍ間隔で水田を歩きなが
ら手でビンをふシ散布をし、散布後に均平板をかけた。

田面水のサンプリング箇所は任意の５ケ所を選びサンプ
リング時間は処理剤散布１時間後、３時間後、の計３回
行なった０ 分析方法は常法通１）　ｃｌｅａｎ−ｕｐ操作を行ない
ガスクロマトグラフィー（ＥＣＤ　）にて測定した。測
定結果を表−２に示す。

表　　−１ 上の表から明らかなように本散布剤は処理後すみやかに
均一に田面上に拡散していることがわかった。

次に本発明懸濁剤の活性物がすみやかに１−かも均一に
拡散することを試験例−２に示す。

試験例−２ 直径１ｍ深さ１５ｃｍの塩ビ製円筒型容器に深さ３ＣＴ
Ｌまで水道水を入れ２０分間静置後、この中心に懸濁剤
０．９９を２ｃｒｒＬの高さから連続的に滴下した。滴
下終了後２０分たった後に静かに内径６ｃｒｎ高さ１０
ｃｍのガラス製円筒を中心から２０　ｃｍ　。

３０α、４０（ＭＬの任意の各地点におろし円筒内の水
を抜き取り常法にのっとりガスクロマトグラフィー（Ｆ
ＩＤ　）にて測定した。測定結果を表−３に示す。

表−３ 上の表より明らかなように本懸濁剤は水面滴下後に速や
かに水面上を均一に拡散することが確認できた。

更に本発明者等は、本発明懸濁剤組成物の薬効薬害を知
るために次の試験を行ない調査した。

試験例−３ 除草効果及び薬害確認試験 水田を耕起し、湛水深４ｍとなるように水を張り、しろ
かきを行い、板を用いて３　ｍＸ　３ｍに仕切り粒状化
成肥料（Ｎ＝１５　、　Ｐ　＝１５　、　Ｋ＝１０）３
００ｇを施す。その後供試薬剤を処理する。その後の植
成かきは実施区と無実施区を設け、その有無による除草
効果・薬害の変動を検討した。田げ（え：く処理２日後
に手植えによ、って行い、除草効果・薬害は田植え後２
０日自足観察による調査を行った。

尚、本試験に供試した懸濁剤は実施例１，２゜３（表１
）に示した各種懸濁組成物であり、比較となる薬剤は市
販品のオキサノアシン乳剤（商品−〇 名ロンスタ　　）オキサノアシン士グイムロン粒剤（商
品名ソ矛ロン■）を用い、オキサ・シアシン士プレチラ
クロール乳剤は以下の処方で製剤したものを用いた。

水拭１験の植成かき実施区の結果を表１．２．３に示し
、植成かき無実施区を表４．５．６に示す。

オキサノアシン＋プレチラクロール乳剤オキサノアシン
　　　　８Ｌ１） ルチラクロール　　　８チ サーファクタント　　１５幅 有機溶媒　　　　　　６９係 （重量係） 表１．　　植成かき実施区（オキサジアゾノ）１　ｉ−
−一−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−一−−
−一−［１−・？・・１ −ｋ　そ 以上、表より明らかなように、本発明範囲内の物注値分
示す水懸濁組成物は、水田用として使用されている。従
来の乳剤及び粒剤と比べ同等あるいはそれ以上の除草効
果を示し、薬害の面でも安全性を増すことが確認された
。また、本懸濁剤は植成かきの有無にかかわらず、高い
除草効果と安全性を持つものであることが確認された。

（発明の効果） 本発明の水田除草用水懸濁組成物は水で希釈することな
く容器を手で振って水田上に散布することが出来るが、
（”Ｊらかの滴下装置をトラクター等に取りつけて水田
を移動しつつ散布することも勿論可能である。しかも、
本発明の組成物は、上記の方法で水田面上に散布される
と直ちに水田面上をすみやかに拡散し、しかる後に有効
成分が徐々に水中を沈降し、土壌表面上に均一に吸着さ
れ、安定な処理層を形成するものである３、ここで言う
すみやかな拡散の有無は、本則分水面上−に１滴滴下し
た際、後に述ムる初期拡展速度として測定し得る。土壌
表面上への均一な吸着は、薬害を含めた除草効果及び、
水田及び水槽゛−ｒ２の、濃度＋　”Ｆ　Ｕ）　（：・
；１定により・知ることが出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　１０μｍ以下の微細粒子状の水難溶性除草活性成分を
   安定な懸濁状態で含み、粘度（２０℃）が１８０〜５０
   ０ｃＰ、初期水面拡展速度（２０℃）が４．０ｃｍ／ｓ
   ｅｃ以上、及び表面張力（２５℃）が２５．０〜３１．
   ０ｄｙｎｅ／ｃｍである水懸濁水田用除草剤。