JPS6058881B2 - 安定な水性懸濁農薬組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、常温で固体であり、かつ水溶解度が１重量
％以下である農薬活性成分を、ＨＬＢ５以下の界面活性
剤、ポリビニルアルコール、エチレングリコールおよび
流動パラフィンを必須成分として水中に微細分散してな
ることを特徴とする安定な水性懸濁農薬組成物であり、
その目的とするところは、長期間保存しても分散粒子の
肥大成長または沈降分離がなく、水希釈分散容易な水性
懸濁農薬組成物を提供することにある。

従来、有害生物防除に用いられる農薬製剤で使用時水
て希釈して散布する形態としては、乳剤、水和剤および
懸濁形製剤（フロアブル）があり、それぞれの特徴でも
つて目的に応じ適用されている。

就中懸濁製剤、特に水系懸濁製剤は、乳剤、水和剤に比
し、有益動植物に対する薬害ならびに製造、貯蔵、輸送
および散布時の安全性に関してしばしば問題となる有機
溶剤を用いる必要がなく、これを最も安全な水とするこ
とができること、また同様の意味において、より安全な
界面活性剤の適用が可能であること、製造から散布まで
全て湿式系で作業できるため粉塵飛散に伴う諸害がない
こと、包装および使用後の包装材処理面においてより容
易、かつ無害な材料の選択が可能であることとあいまつ
て、原料および製造コストもより安価であること等の理
由により、将来の農薬剤型としてより好ましく有益な特
性をそなえたものである。しカル反面、本剤型は長期間
保存した場合分散粒子が肥大成長したり、または分離沈
降したりする物性維持面において問題があり、これが普
及上の最大の問題となつている。したがつてこれの解決
はきわめて有意義なことである。 ここにいう水性懸濁
農薬とは、農薬活性成分を分散助剤と共に微細分散して
なるものであつて、その製法としてはエアーミルあるい
はハンマーミル等で固体農薬をあらかじめ微粉砕してか
ら分散剤と共に水に分散させるか、または分散剤添加水
中に固体農薬を混合してから捕潰機、ボールミル、振動
ミル、タワーミル、アトライタ、コロイドミル、サンド
ミル等の湿式磨砕機で微粒化処理しながら分散させる方
法が常用されている。かくして得られた懸濁組成物は通
常前記した様な物性維持面での問題がある。したがつて
これの改良方法として系の粘度を増大する方法あるいは
分散質の見掛上の比重を減する、つまり懸垂物質を加用
するかまたは分散媒の比重を調節する方法あるいは分離
沈降は止むを得ないとして、シリカ微粉末等を添加して
沈降しても硬い沈降層を形成させす再分散性を良くする
方法等が提案されている（特公昭４６−２０５１９号、
４８−３８１６時、５２−１４８６２５号、特開昭４８
−３９６１７号、４８−５２９１８号、４９−１２６６
３５号、５０−７６２３６号、５２−６４４３１号、５
２−１２８２２６号公報、米国特許第２９７６２１鰻、
２９５７８０３号、３１８４３８０号、４０７１６１７
号明細書）。一般に懸濁系における物性劣化は分散粒子
の沈降分離、凝集、肥大成長等に起因する場合が多いが
、就中肥大成長を抑制することが最も困難である。

特に僅水溶性有効成分を水中に分散させたときこの傾向
が著しくあられれる。農薬活性成分、たとえば一般の有
機リン剤、カーバメート剤、有機塩素剤あるいはピレス
ロイド系活性成分、その他疎水性かつ難水溶性薬剤とい
えども０．１ｐｐｍ〜１％程度の水溶性を有するのが通
常である。一般に水性懸濁製剤とする場合、分散粒子の
粒度は３〜１０μ以下に微細分散させるが、これを室温
１ケ年〜２ケ年保存すると、除々に分散粒子は肥大成長
し、１００μ以上ないしは数瓢になることすらしばしば
ある。このようになつたものは系の懸濁安定性が劣化す
るのみではなく、実用場面においても散布性あるいは効
力、薬害等の面から実質的に使用不可となる。本発明者
らは、かかる有益な剤型を唯物性維持面にのみ問題があ
ることを違憾とし、種々検討した結果、溶解度が１重量
％以下の微水溶性の有効成分であり、通常の分散懸濁系
では分散粒子肥大成長および分散安定性の劣化のさけ難
いものてあつても、使用する界面活性剤のＨＬＢを５以
下のものに限定し、これにポリビニルアルコール、エチ
レングリコール、流動パラフィンの適正量を必須成分と
して混合し、これを水と共にサンドミル．（高速回転ビ
ーズ解膠分散機）等で微粒化処理することにより、上記
欠点を排除した長期保存にたえ得る安定な懸濁系が得ら
れることに到達し、本発明を完成した。

本発明に用いられるＨＬＢ５以下の界面活性剤、．ポリ
ビニルアルコール、エチレングリコールおよび流動パラ
フィンは食品添加物あるいは一般工業用品として容易に
入手てきるものである。

すなわち、本発明はこれら各成分を必須成分として含有
させるところに特徴が存在するのであつて、この・内一
つが欠けても、本発明は達成されない。ＨＬ．Ｂ５以下
の界面活性剤としては、ソルビタンアルキレート、ポリ
オキシエチレンアルキル（またはアルキルアリル）エー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、植物油の
ポリオキシエチレン付加物、脂肪酸モノグリセライド、
ポリエチレングリコール、−ポリプロピレングリコール
ブロックコポリマー等が適用できるが、ソルビタンアル
キレート特にソルビタントリまたはテトラオレエートが
最も好ましい。ポリビニルアルコールとしては特に限定
はないが、最も好ましいのはケン化度７８〜８２モル％
、重合度１５００〜２６００のものである。エチレング
リコール、流動パラフィンも特１に限定はなく市販工業
品が適用できる。またこれらのより好ましい添加量は界
面活性剤およびポリビニルアルコール０．５〜５．０Ｗ
ＩＷ％、エチレングリコールおよび流動パラフィン５〜
３０Ｗ１Ｗ％である。また農薬活性成分としては常温で
固体であり、水溶解度が１重量％以下であれば殺虫、殺
菌、除草剤、その他有害生物防除剤何れも特に限定はな
く適用可能である。水に混和した場合容易に分解するも
のは好ましくないが、本組成物とするときは、水との接
触の機会はきわめて少なくな”るので多少不安定な薬剤
でも１ケ年〜２ケ年の保存に耐え得る安定な製剤とする
ことが可能である。また、農薬活性成分は１種に限定さ
れることはなく、２種あるいはそれ以上の混合製剤とし
て適用することは何ら支障なく可能であり、また、常温
て液体の農薬活性有効成分であつても水溶性が前記した
範囲内の疎水性成分であり、固体活性成分と混用する場
合に限り本組成物中に混和して、２種あるいはそれ以上
の混合製剤とすることも可能てある。たた七、その場合
液体有効成分の量は固体有効成分の等量以下てあること
が好ましい本発明の実施方法は、当業者が常備する装置
を用いて以下に述べるごとく容易に行なうことができる
。

すなわち、あらかじめほぼ１００μ以下に粗粉砕した固
体農薬活性成分とＨＬＢ５以下の界面活性剤、エチレン
グリコール、流動パラフィンおよびポリビニルアルコー
ルを溶解した水を混合してからサンドミルを通過させ、
固体農薬活性成分の粒度を５μ以下、好ましくは２〜３
μ以下に微粉砕すれば、そのままで安定な製剤とするこ
とができる。１００μ以下に予備粗粉砕する方法として
は、ハンマーミル等で乾式粉砕してから、他成分と混合
しても良いが、固体活性成分とその他成分とを混合した
ものをあらかじめコロイドミルまたは捕潰機等で粗粉砕
してからサンドミルにてさらに微粉砕するのが好ましい
。

サンドミルの粉砕媒体としてはスチール、磁製、オタワ
サンド、ガラスビーズ等いずれでも良いが、最も好まし
いものはガラスビーズであり、その粒度は０．５〜１．
５ｗｔでｂ可能なかぎり粒度範囲の小さいものが好まし
い。サンドミル掛けの条件としては、粉砕媒体量、アジ
テーター形状および回転数、スラリー粘度、粉砕時間（
送液速度）等種々適正設定しなけれはならないが、これ
は各製剤ごとに適正条件を検討設置定すればよい。サン
ドミル以外の湿式粉砕機、たとえば前記した揺潰機、ボ
ールミル、アトライタ等も適用不可能ではないが、粒度
分布が広くなつたり、あるいはまた粉砕に長時間を要す
る等あまり好ましくない。
１以下に実施例をあげて本発明の方法をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例１ ３メチルフェニルＮ−メチルカーバメート（水冫溶性２
６００ｐｐｍ／３０℃）２５部、ソレビタントリオレエ
ート（ＨＬＢＩ．８）３部、ポリビニルアルコール（ゴ
ーセノールＫＨ−２０日本合成商品名、けん化度７８．
５〜８１．５％、重合度２０００）２部、エチレングリ
コール１５部、流動パラフィン１５部および水２０，部
を品川万能ミキサー（三英製作所製）て混和し、ＴＫマ
イコロイダー（特殊機化工業製）を用いてほぼ１００μ
以下に予備分散し、これに残りの水２巾を加えて１．０
〜１．５Ｔｆｒ！ｎのガラスビーズ１．５ｅを充填した
２１ベッセル容量のサンドグラインダー（五十嵐製作所
製サンドミル）を用い、流速３０ｆ／時、アジテーター
回転数２０００ｒ′Ｐｍでさらに微分散して３−メチル
フェニルーＮ−メチルカーバメート２５％を含有する水
性懸濁製剤を得た。

この懸濁組成物の分散粒子はほぼ３μ以下、中心粒度は
ほぼ１μ前後であり、流動性の良い懸濁組成物であつた
。この懸濁水性製剤５００ｍ１をポリエチレンヒンに入
れ密栓して室温条件下に２年間保存したところ分離およ
び硬い沈降層の形成もなく、また分散粒子はほぼ５μ以
下、中心粒度は１〜２μと僅かに肥大成長したのみて流
動性を失することもなく、充分に実用可能な物性を維持
することが認められた。またこの懸濁組成物０．５ｆを
２５０ｍ１有栓メスシリンダーに採り３組硬水で２５０
ｍＬとし３０！［転倒攪拌したところ均一な分散希釈液
が得られ二。またこれを２０℃条件下に１紛間静置し、
中央Ｖ２５ｍｔを採取する方法て懸垂率を測定したとこ
ろ８．２％であり希釈散布液としてもきわめて安定な？
濁性を維持することが認められた。こ験例１本発明の組
成がいかに特異的に優れたものであ５かをより明らかに
するため、実施例１の組成Ｉｊｌ農薬活性成分および水
を除く他の本発明必須記分について界面活性剤を１ＩＬ
Ｂ５以上とし、ポリご゛ニルアルコール、エチレングリ
コール、流動パラフィンをそれぞれ無添加または他のも
のに置替（て実施例１と同様にして懸濁組成物を調製し
、・ｊ離性および分散粒子の肥大成長性を実施例１の川
成物と比較調査した。

農薬活性成分の種類、添加量および各助剤の添加量は
実施例１に同じ。

（Ｂ）試験結果 保存条件：１００ｍｔポリエチレンピン密栓２５℃ （
±３℃）室温３ケ月以上の結果より、本発明の組成がい
かに特異的に有効であるかがわかる。

実施例２ ２●４−ジメチルフェニルＮ−メチルカーバメート（水
溶性１３００ｐｐｍ／３０℃）１５部、４・５・６・７
−テトラクロルフタリド（水溶性１〜２ｐｐｍ／２５℃
）１５部を農薬活性成分とし、これにポリビニルアルコ
ール（ゴーセノールＫＨ−１７、ケン化度７８．５〜８
１．５％、、重合度１７００）２部、オレイン酸モノグ
リセライド（ＨＬ．Ｂ３．４）３部、エチレングリコー
ル１娼、流動パラフィン１娼および水２５部を実施例１
と同様に粗粉砕し、これに残りの水２（２）を加えて同
じく実施例１と同様にして分散粒子の粒度３μ以下の流
動性の良い水性懸濁製剤を得た。

この懸濁組成物１００ｍ１をポリエチレン・セロファン
ラミネート袋に入れヒートシール密封したものを室温条
件下および４０℃条件下に保存したところ、室温条件１
年および４（代）条件３ケ月後で、分離は全くなく、分
散粒子の粒度も５μ以下と粒子肥大成長はほとんど認め
られなかつた。また袋を開封して懸濁液を排出し、ほぼ
等量の水で袋を洗いこの水を加えてよく混合してからさ
らに水を加えて１＠および３０皓稀釈液を調製したとこ
ろ、均一な分散系が得られた。またこの稀釈液２５０ｍ
１を２５０ｍ１共栓メスシリンダーに採り３０回倒立攪
拌し、２０℃条件下に１紛間放置してから、液の中央部
２５ｍ１の懸濁液を採取し、全体に対する採取２５ｍ１
中の有効成分より懸垂率を測定したところそれぞれ１０
倍稀釈液で９１．８％、９３．２％、３０皓希釈液で９
３．５％、９４．３％であり希釈散布液においても安定
な懸濁性を維持することが認められた。実施例３ １−ナフチルＮ−メチルカーバメート（水溶性８４ｐｐ
ｍ／３０℃）加部、０●０−ジメチルＯ−３ーメチルー
４−ニトロフエニルフオスフオロチオエート（水溶性１
４ｐｐｍ／３０℃融点０．３℃）頷部を有効成分とし、
これとポリビニルアルコール（ゴーセノールＫＨ−２０
１ｔｊ記）２部、ソルビタントリオレエート（ＨＬＢｌ
．８）３部、エチレングリコール１（２）、流動パラフ
ィン１（２）および水３５部で実施例１と同様にして固
体液体農薬活性成分混合水性懸濁製剤を得た。

この分散粒子はほぼ３μ以下であり、実施例２と同様の
試験を行なつたとき、粒子肥大成長性および沈降分離性
はほとんどなく、懸垂率は各有効成分それぞれ１０倍希
釈液で８９．０％、８７．６％、３０酷希釈液で９０．
３％、９１．５％であつた。実験例２ 実施例１、２および３により得られた各水性懸濁製剤を
ガラスピン密栓条件で４０℃３ケ月および２５℃（±３
℃）室温１年間保存したときの各有効成分の安定性を調
べたところ、以下のとおりほとんど分解はなく、充分実
用に供試し得る製剤であることが認められた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 常温で固体であり、かつ水溶解度が１重量％以下で
   ある農薬活性成分を、ＨＬＢ５以下の界面活性剤、ポリ
   ビニルアルコール、エチレングリコールおよび流動パラ
   フィンを必須成分として水中に微細分散してなる安定な
   水性懸濁農薬組成物。