JPH03131355A - 難溶性化合物の湿式粉砕方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の第１１用分野〕 本発明は水難溶性（６）体化合物の湿式粉砕方法に関す
る。

〔従来の技術〕

水に溶けＩＩ（（い固体化合物、特にに薬や医薬のよう
に生物活性を有する化合物は、有効成分の粒度がその生
物活性に影魯を与える場合が多く、徽粉砕を必要とする
場合が多い。普た、セラミック、磁気テープ、顔料、塗
料等の分針でも微物砕が請求される。このような場面で
は、これらｋｍ性の固体化合物の粉砕方法が１黴な間１
題となる。

従来、とわらの粉砕は乾式粉砕による場合と湿式粉砕に
よる場合とが知られているが、一般に乾式粉砕法では目
的とする粒度が得られなかったり、たとえ粒度的には目
的とするものが得られても経済的でないという欠点があ
り、被粉砕物を水性懸濁液として粉砕する湿式杓砕法が
採られることが多い。湿式粉砕においては化合物を水に
藺らし、水中に５Ｆ’全に分散させることか必要である
。

水ｆ＃Ｉｉが悪いと懸濁させられないし、分散が完全で
ないと、懸濁液が凝集し、十分な粒ルが得られない。こ
のため、湿式粉砕においては粉砕助剤とし７て適当な界
面活性剤を用いることか多いか、界面活性剤のｆＩＩＩ
類によっては、ｖノ砕過程において懸濁液が発泡すると
、生じた泡の中に被粉砕物が浮遊し、凝集してし甘うこ
とかある。そこで、粉砕助剤として用いる界面活性剤は
気泡性が小さく、たとえ発泡しても、任じた泡が柔らか
く容易に消える性伽のものであることか望せしい。

〔発明か解決する課馳〕 本発明者らは、水に難溶性の固体化合物を、湿式粉砕に
よって、効率的かつ経済的に粉砕すべく鋭意検討を行っ
た結果、泡が消え易く、湿潤・分散作用の強い界面活性
剤の中でも下記の一般式（ＩＩで衣される化合物を粉砕
助剤として用いることにより、容易にかつ経済的に目的
を達成しうろことを見出し、本発明を児成した。

すなわち、本発明は水勤溶性固体化合物の湿式粉砕方法
に関する。さらに詳しくは、水に溶けにくい固体の化合
物を水中に懸濁させて湿式粉砕するに際し、下記の一般
式（１１で表される化合物を粉砕助剤とＲ２て添加する
ことを％徴とする粉砕方法に関する。

ただし、式中、Ｘはアルカリ金属またはアンモニウム基
を、ＡおよびＢは同一または相異なって一〇Ｃ’、、Ｈ
４−、−ＱＣＨ−ｔたは一０Ｃ４Ｈ８−を、ｍ６ およびｎはＯまたは１以上５９下の整数を、Ｒ１および
Ｒ２は同−捷たは相異なって、炭素数４〜］２のアルキ
ル基を、ＲおよびＲ４は同一または相異なって、水素原
子またに低級アルキル基をそれぞれ示す。たたし、Ｒ３
およびＲ４がとも　− に水素原子のときはｍ＋ｎ≧１であり、Ｒ３およびＲ４
の一方が水素原子でないときはｍ＋ｎ≧０である。

Ｒ４ 〔課馳を解決するための手段〕 本発明において用いられる粉砕助剤は、上記の一般式（
１）で示される化合物であり、埃素数が４〜１２のアル
コールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
もしくはブチレンオキサイドを付加し、もしくは付加さ
せずして、無水マレイン酸や無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸のような二重結合を有する無水ジカルボン酸と
反応させてエステル化し、これを酸性亜硫酸ナトリウム
等を用いてスルフォン化した化合物のナトリウム、カリ
ウム等アルカリ金属塩あるいけアンモニウム塩である。

ＡとＢ−Ｒ１とＲ２およびＲ３とＲ４は互いに同じであ
っても、異な　４− っても良に０　（伊し、Ｒ５とＲ４がともに水素原子で
あるときはｍ＋ｎ≧１である。） このような化合物の代表例を第１表に示したが、一般式
（１）の化合物はこれらだけに限定京れるものではない
。

水に難溶性の固体化合物は、一般式（１）で表される化
合物を用いて水中に懸濁したのち、適当な湿式粉砕機を
用いて粉砕する。粉砕に際［２、通常湿式粉砕に添加し
得る少量のＰＨ調節剤、光や酸化に対する安定剤、色素
、凍結防止剤、増粘剤、沈降防止剤等を添加することが
できる。

本発明の方法により粉砕するのに適当な水に輛溶性の固
体化合物は、２５℃における水に対する溶解度が１００
　ｐｐｍ以下、好捷しくは１゜ｐｐｎ’を以下の常温で
固体の化合物である。加薬では、たとえば、除草剤の４
−　（２，４−Ｄｉｃｈｌｏｒ−ｏｂｅｎｚｏｙｌ　）
　１．３−　ｄｉｍｅｔ、ｈｙｌ　−５−ｐｙｒａｚｏ
ｌｙｌ　ｐ　−ｔｏｌｕｅｒ＋ｐｓｕｌｆｏｎａｔｅ　
（ビラゾレート）、２−［ａ　−（２，４−Ｄｉｃｈｌ
ｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ　）　−１，３−ｄｉｍｐｔ、ｂ
ｙｌ　−ｐｙｒｅｚｏｌ　−５−ｙｌｏｘｙ　）　ａ、
ｃｐｔｏｐｈｅｎｏｎｅ（ビラジキシフェン）、２−　
Ｃ４−（２，４−Ｄｉｃｈｌｏｒｏ　−３−ｎ＋ｅｔｈ
ｙｌｂｅｎｚｏｙｌ　）　−１，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ
ｐｙｒａｚｏｌ　−５−ｙｌ　−ｏｘｙ　）　−４’−
ｍｅｔｈｙｌａｃｅｔ、。

−ｐｈｅｎｏｎｅ　（ペンゾフェナッツ）、３−　Ｃｈ
ｌｏｒｏ　−４−ｍｅｔｈｙｌ　−６−（Ｎ　−２−ｃ
ｈｌｏｒｏ　−２−ｐｒｏｐｅｎｙｌ　−Ｎ　−ｐｈｅ
ｎｙｌ　−ａｍｉｄｏ　）　ｐｉｒｉｄａｚｉｎｅ　（
ＭＴ−１２８）、Ｓ、５−ｄｉ−７− ｍｅｔ、ｈｙｌ　　−（６ｉｆ１．ｕｏｒｏｍｐｔ、ｈ
ｙｌ　　）　　−４−（２−ｍｅｔｈｙｌ−ｐｒｏｐｙ
ｌ　）　−６−（ｔ、ｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔ、ｈｙｌ
　）　−３，５−ｐｙｒｉｄｉｎｅｃｌｉｃａｒｂｏ　
−ｔ、ｂｉｏａｔｐ　　（ＭＯＮ７２　）、Ｏ−３−ｔ
ｅｒｔ、　−ｂｕｔｙ−１ｐｈｅｎｙｌ　−Ｎ　−ｍｅ
ｔｈｙｌ　−Ｎ　−（６−ｍｅｔｈｏｘｙ　−２−ｐｙ
ｒｉ−ｄｙｌ　）　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ（ビリ
ブチカルブ）、Ｎ−（２′−（３’−ｍｅｔｈｏｘｙ　
　）−ｔｈｉｅｎｙｌｍｅｔｈｙｌ　　）　　−Ｎ　−
ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔ。

−２，６−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｄｅ　（Ｎ５Ｋ
−８５０）、１−（２−Ｃｈｌｏｒｏｂ６ｎｚｙｌ　）
　−３−（α、α−ｄｉｍｅｔ、ｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　
）　ｕｒｅａ（ＪＣ−９４，０）、２−　（１、３−Ｂ
ｅｎｚｏｔｂｉａｚｏｌ　−２−ｙｌｏｘｙ）−Ｎ　−
ｍｅｔｈｙｌ　−ａｃｅｔａｎｉｌｉ６ｅ（メフェナセ
ット）、（ＢＳ　）　−２−ｂｒｏｒｒ□ｏ　−Ｎ−（
α、α−ｄｉ　−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　）−３、
３−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌａｍｉｄｅ　（ブロモ
ブチド）、Ｍｅｔ、ｈｙｌ　＝α−（４，６−ｎ＋ｅｔ
ｈｏｘｙｐｙｒｉｍｉｄｉｎ　−２−ｙｌ　−ｃａｒｂ
ａ−ｍｏｙｌｓｕｌ、ｆａｍｏｙｌ　）　−０−ｔｏｌ
ｕａｔｅ　（ペンスルフロンメチル）、２−　Ｍｅｔｈ
ｙｌｔ、ｈｉｏ　−４−ｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ　−６（
１，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｏ　）
−ｓ　−ｔｒｉａｚｉｎｅ　（ジメタメトリン）、α−
（２−ｎａｐｈｔｈｙｌｏｘｙ　）　ｐｒｏｐｉｏｎａ
ｎｉ−１ｉｄｅ　（ナプロアニライド）、２，４．６−
　Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙ１４’−ｎ１ｔｒｏｐ
ｈｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ（クロロニトロフェア）、２．
４−　Ｄｉｃｌｌｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ　４’−ｎ１ｔ
ｒｏ　−ｐｈｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ　（＝トロ　８− フェン）、２．４−　Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｐｎｙｌ　
３’　−ｍｐｔｈｏｘｖ　−４’　−ｎｉｔ、ｒｏｐｈ
ｅｎｙｌｅｔｈｅｒ　（クロメトキシニル）、３−　Ｃ
（Ｍｅ−ｔｈｏｘｙ　−ｃａｒｂｏｎｙｌ　）　−ａｍ
ｉｎｏ　）　ｐｈｅｎｙｌ　（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｐｈ
ｅｎｙｌ　）　ｃａｒｂａｍａｔ、ｅ　（フェンメゾフ
ァム）、４−Ｍｅｔｂｙｌ−５ｕｌｐｈｏｎｙｌ　−２
，６−ｄｉｎｉｔ、ｒｏ　−Ｎ、Ｎ　−ｄｉｐｒｏｐｙ
ｌａｎｉｌｉｎｅにトラリン）、】−（α、α−ｃｌｉ
ｎｎｅｔ、ｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　）　−３−（ｐ　−ｔ
ｏｌｙｌ　）　ｕｒｅａ　（ダイムロン）、３−　（３
，４−Ｄｉｃｈ−１ｏｒｏｐｈｅｎｙｌ　）　−１−ｍ
ｅｔｈｏｘｙ　−１−ｍｅｔｈｙｌ　−ｕｒｅａ　（リ
ニュロン）、３−　（３，４−Ｄｉｃｂｌｏｒｏｐｈｅ
ｎｙｌ　）　−１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌｕｒｅａ　（
ジウロン）、１−　（２−Ｎｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏ−ｈ
ｅｘｙｌ　）　−Ｎ’−ｐｂｅｎｙｌａｒｅａ　（シデ
ュＣｌン）、３−　（３−Ｃｈｌｏｒｏ　−４−ｍｅｔ
ｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ　）　−１，１−ｄｌ−ｍｅｔ、
ｂｙｌｕｒｅａ（メトキシュロン）、１−　（４−Ｃｈ
ｌｏｒｏ　−ｐｈｅｎｙｌ　）　−３−（２，６−ｄｉ
ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ　）　ｕｒｅａ　（ダイフ
ルベンズロン）、２．４−　Ｂｉｓ　（ｉｓｏ　−ｐｒ
ｏｐｙｌａｍｉｎｏ　）　−６−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ
　−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ　（プロメトリン）
、２−　　Ｃｈｌｏｒｏ　　−４，６−ｂコ、ｓ　　（
ｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ　　）　　−１，３，５−ｔｒｉ
−ａｚｉｎｅ　（シマジン）、２−　Ｃｈｌｏｒｏ　−
４−ｅｔ、ｈｙｌａｍｉｎｏ　−６−ｉｓｏ　−ｐｒｏ
ｐｙｌａｍｉｎｏ　−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（
アトラジン）、２’、　４’　−Ｄｉｆｌｕｏｒｏ　−
２−（α、α、α−ｔｒｉｆｌｕｏｒ。

ｍ　−ｔｏｌｙｌｏｘｙ　）　ｎ１ｃｏｔ、１ｎａｎｉ
ｌｉｄｅ　（グイフルフェニヵン）等を、殺虫剤の１−
　Ｎａｐｈｔｈｙｌ　Ｎ　−ｍｅｔｈｙｌｃａｒ−ｂａ
ｍａｔ、ｅ　（カルバリル）、０　、　Ｏ−ｄｉＩｒｌ
ｅｔｈｙｌ　Ｐ　−ｐｈｔｈａｌ−１ｍｉｄｏｍｅｔｈ
ｙｌ　ｄｉｔｈｉｏ　−ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　（ホスメ
ット）、２−　Ｃｈｌｏｒｏ　−１−（２，４，５−ｔ
ｒｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ　）　ｖｉｎｙｌｄｉｍ
ｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ　（テトラクロロビンフ
ォス）、２−　Ｔｅｒｔ　−ｂｕｔｙｌｉｍｉｎｏ　−
３−１ｓｏｐｒｏｐｙｌ　−５−ｐｈｅｎｙｌ３．４，
５．６−　ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ　−２Ｈ−１，３，５
−ｔｈｉａｄｉａｚｉｎ　−４−ｏｐｅ（ブプロフェジ
ン）、２−　（４−ｅｉｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−２−
ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ　−３−ｐｈｅｎｏｘｙｂｅ
ｎｚｙｌｐｔ、ｂｅｒ　（エトフェンブロックス）　、
　（８１−α−ｃｙａｎｏ　−３−ｐｈｅｎｏｘｙ−ｂ
ｓｎｚｙｌ＝（ＩＲ，３Ｓ）−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙ
ｌ−３−（１，２，２，２−ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｅｔ
ｈｙｌ　）　ｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅ　ｃａｒｂｏｘ
ｙｌａｔｐ　（）ラロメスリン）、（Ｒ８）−α−ｃｙ
ａｎｏ　−３−ｐｈｅｎｏｘｙ　−ｂｅｎｚｙｌ＝Ｎ　
−（２−ｃｈｌｏｒｏ−α、α、α−ｔｒｉ　−ｆｌｕ
ｏｒｏ　−ｐ　−ｔｒｙｌ　）　−Ｄ　−ｖａｌｉｎａ
ｔｅ　（フルパリネート）、（Ｒｅ）−α−ｃｙａｎｏ
　−３−ｐｈｅｎｏｘｙｂｅｎｚｙｌ＝（Ｓｔ　−２−
（４−ｄｉｆｌ−ｕｏｒｏｍｅｔｈ　−ｏｘｙｐｈｅｎ
ｙｌ　）　−３−ｎｎｅｔ、ｈｙｌｂｕｔ、ｙｌ、ａｔ
、ｅ（フルシトリネート）、６　＋　７　＋　８　＋　
９　＃　１０１１０−　Ｈｅｘａｃｂ　ｌｏ　ｒ　ｏ　
−１、５。

５ａ、６，９，９ａ　−ｈｅｘａｈｙｄｒｏ　−６，９
−ｍｅｔ、ｈａｎｏ　−２，４，３−ｂｅｎｚｏｄｉ　
−ｏｘａ　−ｔｈｉｐｐｉｎ　３−　ｏｘｉｄｅ　（エ
ンドスルファン）、１．１−　Ｆｉｉｓ　（ｐ−ｃｈｌ
ｒ＋ｒｏｐｂｅｎｙｌ　）　２，２．２−ｔ、ｒｊｃｈ
ｌｏｒｏｅｔ、ｈａｎｏｌ　（グイコツオル）、Ｔｒａ
ｎｓ　−５−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ　）　−
Ｎ　−ｃｙｃｌｏ　−ｈｅｘｙｌ　−４−ｍｅｔｈｙｌ
　−２−ｏｘｏ　−ｔ、ｈｉａｚｏｌｉｄｉｎｐ　−３
−ｃａｒｂｏｘ　−ａｍｉｄｅ（ヘキサチアゾクス）、
３−　Ｎｅｔｈｙｌ　−１，５−ｂｉｓ　−（２，４−
ｘｙｌｙｌ／）１．３．５−　ｔ、ｒｉａｚａ　−ｐｅ
ｎｔ、ａ　−１，４−ｄｉｅｎｅ　（アミトラズ）、１
−　（４，−Ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ　）　−３−（
２，６−ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎ−ｚｏｙｌ　）　ｕｒ
ｅａ　（夕゛イフルペンズロン）、１−（３，５−Ｄｉ
ｃｈｌｏｒｏ　−４−（３−ｃｈｌｏｒｏ　−５−ｔｒ
ｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｉｄｙｌｏｘ
ｙ　）　ｐｈｅｎｙｌ　）　−３−（２，６−ｄｉｆｌ
ｕｏｒｏｂｅｎ−ｚｏｙｌ　）　ｕｒｅａ　（クロルフ
ルアズロン）、（Ｒｓ）−α−ｃｙａｎ。

−３−ｐｈｅｎｏｘｙｂｅｎｚｙｌ　２，２，３．３−
　ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏ　−ｐｒｏｐａｎ
ｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ（フェンプロノ七トリン）
、（ＩＲ。

４８．５’８，６Ｒ，６Ｒ’、８Ｒ，１３Ｒ，２０１’
ｔ、２１Ｒ，２４，８）−（ＩＯＪ１４Ｆ、１６Ｅ、２
２Ｚ）−２１，２４−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−１１，１３
，２２−ｔ、ｒｉｍｐｔｈｙｌ　−２−ｏｘｏ　−３、
７、１９−ｔｒｉｏｘａ　ｔｅｔｒａｃｙ−ｃｌｏ　［
１５，６、１、１””、０２０”：］　ｐｅｎｔ、ａｃ
ｏｓａ　−１０，１４，１６゜２２−　ｔｅｔｒａｅｎ
ｐ　−６−５ｐｉｒｏ　−２’−（６’−ｍｅｔｈｙｌ
　−５”ｍｅｔｈｙｌ　ｔｅｔｒａ　−ｈｙｄｒｏｐｙ
ｒａｎ　）　（ミルベマイシンＡ６）、１１ （ＩＲ，４８，５’Ｓ、６Ｆｌ、６Ｒ’、８）’ｌ、１
３Ｒ，２ＯＲ，２１Ｒ。

２４Ｂ）−（ＩＯＥ、１４Ｊ１６Ｅ、２２Ｚ）−２１，
２４−ｄ、１ｈｙｄｒｏｘｙ−１１，１３，２２−ｔｒ
ｉｍｅｔｈｙｌ　−２−ｏｘｏ　−３，７，１９−ｔｒ
ｉｏｘ−ａｔ、ｅｔｒａｃｙｃｌｏ［］５．ｆｉ、１，
１９．０　　　）ｐｅｎｔａｃｏｓａ−１０゜１４．１
６．２２−　ｔｅｖｒａｅｎｅ　−６−５ｐｉｒｏ　−
２’−（６′−ｅｔｈｙｌ　−５’−ｍｅｔｈｙｌｔｅ
ｔｒａｈｙｄｒｏｐｙｒａｎ　）　（ミルベマイシンＡ
４）等を、殺菌剤のＭｅｔｈｙｌ　１−　（ｂｕｔｙｌ
　−ｃａｒｂａ　−ｍｏｙｌ　）−ｂｅｎｚｉｍｉｄａ
ｚｏｌ　−２−ｙｌ　−ｃａｒｂａｍａｔ、ｅ（ベノミ
ル）、Ｍｅｔｈｙｌ　−ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌ　−
２−ｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ　（カルペンダジム）、２
−　（Ｔｈ１ａｚｏｌ　−４−ｙｌ　）　ｂｅｎｚｉｔ
ｎｉｄａｚｏｌｅ（サイアヘンダゾール）、Ｄｉｒｎｅ
ｔｈｙｌ　４，４”　（ｏ　−ｐｈｅｎ−ｙｌｅｎｅ　
）　ｂｉｓ　（３−ｔｈｉｏａｌｌｏｐｈａｎｔ、ｅ　
）　（チオファネートメチル）、１．４−　ｄｉｃｈｌ
ｏｒｏ　−２，５−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ
（クロロネブ）、Ｎ、　Ｎ′−［ｐｉｐｅｒａｚｉｎｐ
　−１，４−ｄｉｙｌｂｉｓ（（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ　
−ｍｅｔｈｙｌ　）　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　〕）　ｄｉ
ｆｏｒｍａｍｉｄｅ（トリ７オリン）、Ｚｉｎｃ　ｅｔ
ｈｙｌｅｎｅｂｉｓ　（ｄｉｔｈｉｏｃａｒ−ｂａｍａ
ｔｅ　）　（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　）　（ジネブ）、Ｍ
ａｎｐａｎｅｓｅ　ｅｔ、ｈｙｌ−ｅｎｅｂｉｓ　（ｄ
ｉｔｈｉｏ　−ｃａｒｂａｍａｔｅ　）　（ｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｃ　）　（マネブ）、Ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｅｔ
ｈｙｌａｎｅｂｉｓ　（ｃｌｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａ
ｔｅ　）（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　）　ｃｏｍｐｌｓｘ　
ｗｉｔｈ　ｚｉｎｃ　５ａｌｔ　（マンコゼブ）、１２ Ｔｅｔｒａ　−ｍｅｔ、ｈｙｌｔｈｉｕｒａｍ　ｄｉｓ
ｕｌｐｈｌｄｅ　（チラム）、５゜１０−　Ｄｉｈｙｄ
ｒｏ　−５，１０−ｄｉｏｘｏｎａｐｈｔｈｏ　［２，
３−ｂ］　−１，４−ｄｉｃａｒｂｏ　−ｎ１ｔｒｉｌ
ｅ　（デチアノン）、Ｎ　−（ｔｒｉｃｈｌｏｒ。

−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ　）　ｃｙｃｌｏｈｐｘ　−４
−ｅｎｅ−１，２−ｄｉｃａｒｂｏｘ−ｉｍｉｄｅ　（
キャブタン）、Ｎ　−（１、１、２，２−ｔｅｔｒａｃ
ｈｌｏｒｏ−ｅｔｈｙｌ　−ｔｈｊｏ　）　ｃｙｃｌｏ
ｂｅｘ　−４−ｅｎｅ　−１、２−ｄｉｃａｒｂｏｘ−
ｉＩｒＩＷｅ（カブタホール）、Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒ
ｏｉｓｏｐｈｔ、ｈａｌｏｎｉ−ｔｒｉｌｅ　（クロロ
タロニル）、Ｎ　−（３，５−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅ
ｎｙｌ）−１、２−ｄｉｍｅｔ、ｈｙｌ　−ｃｙｃｌｏ
　−ｐｒｏｐａｎｅ−１，２−ｄｉｃａｒｂｏｘ−ｉｍ
ｉｄｅ　（プロシミドン）、α、α、α−ｔｒｉｆｌｕ
ｏｒｏ　−３’−１ｓｏ　−ｐｒｏｐｏｘｙ　−ｏ　−
ｔｏｌｕ　−ａｎｉｌｉｄｅ　（フルトラニル）、１−
　（４−Ｃｈ、１ｏｒｏｂｅｎｚｙｌ　）　−１−ｃｙ
ｃｌｏｐｅｎｔｙｌ　−３−ｐｈｅ−ｎｙｌｕｒｅａ、
　（ベンジキュロン）、６−　（３、５−Ｄｉｃｂ、ｌ
ｏｒ。

−４−ｍｅｔｈｙｌ　−ｐｈｅｎｙｌ　）　−３（２Ｈ
）　−ｐｙｒｉｄａｚｉｎｏｎｅ（ジクロメジン）、Ｄ
ｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　−１、３−ｄｉ　−ｔｈｉｏｌ
ａｎｅ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ　ｍａｌｏｎａｔｅ　（イ
ソブロチオラン）、３−Ａ１１ｙｌｏｘｙ　−１，２−
ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｅ　１，１−　ｄｉｏｘ
ｉｄｅ　（プロペナゾール）、４　、５　、６　、７−
　Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏ　−ｐｈｔｈａｌｉｄｅ（フ
サライド）、３，４，５．ｔｉ　−Ｔｅｔｒａｃｈｌｏ
ｒｏ　−Ｎ　−（２，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙ
ｌ　）　ｐｈｔｈａｌａｍｉｃ　ａｃｉｄ　（テクロフ
タラム）、Ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｎｉｔｒｏｂｅｎｚ
ｅｎｅ　（キントゼン）、０−２．６−　Ｄｉｃｂｌｏ
ｒｏ　−ｐ　−ｔｏｌｙｌ　Ｏ、Ｏ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ
　−ｐｂｏｓ−ｐｈｏｒｏｔｈｉｏａｔｅ（）ルコフォ
スメチル）、Ｂ１５（ｑｕｉｎｏｌｉｎ−８−ｏｌａｔ
ｏ　）　ｃｏｐｐｅｒ　（オキシン銅）、５ｕｌｆｕｒ
　（イオウ）等を用いることができる。良薬以外にも難
溶性の医薬、塗料、顔料、セラミック原料、磁槃テープ
、肥料等に適用することができる。

懸濁液中に占めるこれら水難溶性の化合物の濃度は、高
いほど経済的に有利である。−船釣には、有機化合物で
は７０壬程度が限度であるが、無機化合物では７５係以
上でも’５Ｊ能な場合もある。粉砕される化合物の粒度
が粗い場合には、予め、乾式せたｉｌｔ湿式の適当な粗
砕機を用いて粗粉砕したのち、以下の工程にょシ粉砕す
るほうが有利な場合が多い。

懸濁液中に添加しうるその他の補助剤は、有機またに無
機の酸やアルカリのようなｐＨ調節剤、ＢＨＴや没食子
酸プロピルのような酸化防止剤、ヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフェノンのような紫外線吸収剤、主剤
の安定化や識別の目的で用いられる穏々の色素、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ンルヒトール等
のような凍結防止剤、デキストリンならびにこれらをエ
ーテル化またはエステル化した澱粉誘導体、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ　）やその変成物、カルブキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ）ヤメチルセルロース、ヒドロキ
シゾロビルセルロース等のセルロース誘導体、アラビア
ガム、キサンタンガム、ランザンガム等の天然ガム類、
アルギン酸やアミン酸等の天然高分子有機酸の地類、高
分子量のポリエチレングリコールあるいはポリエチレン
オキサイド等のような増粘剤、ベントナイト、酸性白土
、スメクタイト、ラポナイト、ホワイトカーデン等の沈
降防止剤尋であるが、一般に、懸濁液の粘度が高いと、
極〈微細な粒度をＭ、済的に得ることは難しいので、懸
濁液の粘度は昼光以上に高くしないほうが有利である。

このため、これらの補助剤は添加せず、低粘度、高含量
で粉砕し、粉砕後の懸濁液にこれらの補助剤を添加する
方法がとられることが多い。

１５− これらの化合物を水中に湿涌させ、分散させるために用
いる一般式（１）で表される化合物の添加量は、上記の
目的を達し得れば良く、通常、Ｗ配液中に００１〜５係
程度である。

このようにして水中に湿潤分散させた懸濁液を粉砕する
のに適する湿式粉砕機ｄ′、アトリターやサンドミルで
代表される媒体授拌型粉砕機、湿式ハンマーミルで代表
される高速回転衝撃せん絢１栃砕機、およびコロイドミ
ルで代表される湿式高速回転粉砕機である。得られる粉
砕物の粒度は、通常、懸濁１液の濃度および粘度、粉砕
時間および（またに）回数、ゴールの種類や大きさ、ハ
ンマーや攪拌羽根、砥石の回転数、ハンマーとライナー
間、あるいけ砥石間の間隔、スクリーンの開口径等によ
り調節されるが、所望の粒度が細かい場合には、これら
の粉砕機を２台板上山列に設置して、連続杓砕すること
も可能である。

このようにして粉砕された懸濁液は用途に応じてそのま
ま使用しても艮いし、さらに加工な１６− 加えて使用しても良い。農薬では、粉砕された１’ｌ！
濁液に、必要に応じて、矢に述べた安定剤、増粘剤尋種
々の補助剤を加えて安定な懸濁剤を調製し２、いわゆる
、フロアブル剤として製品化することもできるし、粉砕
された懸濁液に、必要に応じて、さらに適当な州量剤、
分散剤、結合剤等を加えて造粒乾燥し、いわゆる、粒剤
や顆粒水利剤として製品化することもできる。

以下に、実施例により、本発明の実施の態様をより詳細
に叡明するが、本発明けこれらに限定されるものでは′
ない。

（実施例１） 下記の処方によシ、ビラシレートロ３チを含む水性懸濁
液を粉砕り、た本発明の化合物のうち、第１表に示す扁
１．Ａ４．扁６．Ａ７．蔦１０゜Ａ、　Ｉ　１　、　Ａ
　１３及びＡ　１８を粉砕助剤として用い及び第２表に
示した比較例の化合物を栃砕助剤として用い結氷を比較
した。なお、各成分の割合は下記に従った。

ビラゾレート原体　　　　　６３．００部粉砕助剤　　
　　　　　　０．８５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　３６１５粉砕はア
トライターＲＩＳ型（■三井三池製作所製）に、伯径約
５闘のステンレススチールボール１８．４ｋｇを用い、
懸濁液仕込み量２．２ｋｇ、アームの回転数１８　Ｏｒ
ｐｍで４５分間粉砕また。結果を表−２に示す。

１９− 本発明の化合物を粉砕助剤として用いた場合は、粉砕時
の懸濁液の状ｔｑは良好で、粉砕後のスラリーは分散状
態であった。また、粉砕後のビラゾレートの粒度／ｌｉ
細かかったか、その他の分散剤を用いて粉砕したスラリ
ーは、泡立ちが強く粉砕できなかった。す、分散が不十
分でｆＡＴ、動性が悪くスラリーの粘度が高いため粉砕
が出来なかったシ。

たとえ粉砕できても、スラリーが凝集して２Ｎ分離を生
じたシ等の欠涜が認めらｈだ。また、得られたスラリー
中のビラゾレートの粒度−も粗かった。

（実施例２） 実施例１のうち、本発明の化合物を用いたビラゾレート
の懸濁液をタ゛イノミルＫＤＬ型（■シンマルエンター
プライゼス製）により、直径１關のガラスピーズ、回転
数４．５０Ｏｒｐｍ、　供給速度５１／ｂｒで粉砕した
。得られたスラリーは凝集せず、低粘度であって粒度が
紐かく粉砕時の発泡性が少なかった。

（実施例３） 実施例２と同一処方の懸濁液をウェットアト２０ マイザー（不二パウダル■製）により、開孔径０７闘の
スクリーンを用いて粉砕した。得られたスラリーは凝集
せず、低粘度であって粒度が細かく粉砕時の発泡性が少
なかった。

（実施例４） 実施例２と同一処方のｋ　ｉｉ液をＴＫマイコロイダー
Ｍ型（特殊機化工巣■製）により、１００メツシユの砥
石を用いて、砥石の間隙０．０５ｍｍ、回転数８００Ｏ
ｒｐｍ、供給速度２００ｍシ分で粉砕した。得られたス
ラリーは凝集せず低粘度であって、料ｋか細かく粉砕時
の発泡性が少なかった。

こｈら実施例２−４により得られたビラシレートスラリ
−はキャリヤーと混合し、水を加えて練合したのち、押
し出し造粒機な用いて造粒し、乾燥、船粒してビラゾレ
ートの粒剤を得た。

（実施例５） 下記の処方によシフサライド６３９６を含有するに濁液
を、アトライターＩＳ型によ９２時間粉砕した。

フサライド原体（９８係）　　　６４５部表１の化合物
扁１１．０ 常　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　３４．５
得られたスラリーは凝集ゼす、低粘度であって粒度が細
かく粉砕時の発泡性が少なかった。

得られたフサライドスラリーは、下記処方によりフサラ
イド５０優を含有する水性フロアブルとした。

フサライドスラリー　　　　　８３１部プロピレングリ
コール　　　　１００ キサンタンガム　　　　　　　　０２ エアロシールＲ０，１ （妬相法によるホワイトカーがン、日本エアロシール＠
製） 常　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８
６また、得られたフサライドスラリーを、下記処方によ
り＠霧乾燥し、フサライド８５係を含有する釉粒水オ■
剤とした。

フサライドスラリー　　　　　９３０部ラペうンＦ’Ａ
ＮＲ５０ （ナフタレンスルホン酸ソーダの縮合物、第− 工秦製薬■製） トギサノン（）Ｒ３０ ２０部 カルボン酸型ポ リソープ、 三洋化成■製） 特許Ｖ′、願人 三共

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）で表される化合物を粉砕助剤
   として用いることを特徴とする水難溶性固体化合物の湿
   式粉砕機による湿式粉砕方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｘはアルカリ金属またはアンモニウム基を、Ａ
   およびＢは同一または相異なって−ＯＣ＿２Ｈ＿４−、
   −ＯＣ＿３Ｈ＿６−または−ＯＣ＿４Ｈ＿８−を、ｍお
   よびｎは０または１以上５以下の整数を、Ｒ＿１および
   Ｒ＿２は同一または相異なって、炭素数４〜１２のアル
   キル基を、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一または相異なって
   、水素原子または低級アルキル基をそれぞれ示す。ただ
   し、Ｒ＿３およびＲ＿４がともに水素原子のときはｍ＋
   ｎ≧１であり、Ｒ＿３およびＲ＿４の少なくとも一方が
   水素原子でないときはｍ＋ｎ≧０である。）
2. （２）水難溶性の固体化合物が農薬であることを特徴と
   する請求項（１）に記載の湿式粉砕方法。
3. （３）湿式粉砕機が媒体撹拌型粉砕機、高速回転衝撃せ
   ん断粉砕機または湿式高速回転式粉砕機である請求項（
   １）または（２）に記載の湿式粉砕方法。