SK280211B6

SK280211B6 - Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu urč

Info

Publication number: SK280211B6
Application number: SK392-90A
Authority: SK
Inventors: Hermann-Josef Korte; Anton Miletic; Hans U. Neutzler; Anton Schoengen; Johann H. Schroeder; Ralf Wirges
Original assignee: H�Ls Aktiengesellschaft
Priority date: 1989-02-16
Filing date: 1990-01-26
Publication date: 1999-10-08
Also published as: JP2793038B2; WO1990009367A1; JPH04503358A; CN1040424C; CN1044937A; ES2063344T3; EP0464046B1; CZ283609B6; CZ39290A3; SK39290A3; KR0152059B1; PL165179B1; BG94933A; CN1129695A; CA2046920A1; CN1035994C; ZA901154B; US5286896A; RO112277B1; CN1031189C

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka spôsobu výroby medziproduktu dimetyltereftalátu, jeho ďalšieho spracovania na stredne alebo vysoko čistý dimetyltereftalát /DMT/ a/alebo stredne alebo vysoko čistú kyselinu tereftálovú /TA/.

Doterajší stav techniky

Dimetyltereftalát /DMT/ sa vyrába v početných veľkoprevádzkových zariadeniach podľa takzvanej Wittendimetyltereftálovej metódy /porovnaj DE-P 10 41 9451/. Reakciou viacfunkčných alkoholov s dimetyltereňalátom sa získajú polyestery. Tieto - označované tiež ako nasýtené polyestery - vysokomolekulárne zlúčeniny sa spracovávajú okrem iného na vlákna, filmy alebo tvarové častice.

Podľa Witten-dimetyltereftálovej metódy sa zmes, ktorá sa skladá z p-xylénu /p-X/ a metylesteru p-toluylovej kyseliny /p-TE/ oxiduje v kvapalnej fáze v neprítomnosti rozpúšťadiel a zlúčenín halogénov pri tlaku asi 4.10⁵ až 8.10⁵Pa a pri teplote asi 140 až 180 °C vzdušným kyslíkom v prítomnosti rozpustených oxidačných katalyzátorov ťažkých kovov, napríklad v prítomnosti zmesi zlúčenín kobaltu a mangánu /porovnaj DE-P 24 10 137/.

V náväznosti na oxidačný stupeň sa získaná reakčná zmes, ktorá sa skladá prevažne z monometyltcrcftalátu /MET/ kyseliny p-toluylovej /p-TA/ a kyseliny tereftálovej /TA/, rozpustenej, prípadne suspendovanej v metylestere kyseliny p-toluylovej /pT-estere/ a DMT, esterifikuje metanolom pri tlaku 20 až 25.10⁵ Pa a teplote asi 250 až 280 °C. Vyššie tlaky sú technicky možné, ale z dôvodov nákladov sa nepoužívajú. Esterifikačný produkt sa rozdelí destiláciou na frakciu metylesteru kyseliny p-toluylovej /p-TE-frakciu/, frakciu surového dimetyltereftalátu /DMT/ a pri vysokej teplote vriaci zvyšok. Frakcia metylesteru kyseliny p-toluylovej sa vracia do oxidácie. Pri vysokej teplote vriaci térovitý destilačný zvyšok obsahuje okrem iného všetky súčasti systému katalyzátora, ktoré sa podľa EP 0 053 241 získavajú späť a môžu sa vrátiť do oxidácie.

Surový dimetyltereftalát, pochádzajúci z destilácie, s typickou čistotou 97 až 99,9 % hmotn., obsahuje okrem asi 0,05 až 2 % izomérov dimetyltereftalátu/dimetyl-orto- a dimetylizoftalátu /DM0, DMI/ ešte sčasti rušiace množstvo metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej /TAE/, monometyltereftalátu /MNT/, kyseliny p-toluylovej /p-TA/ a iných nečistôt pochádzajúcich z použitého p-xylénu alebo vedľajších reakcií.

Na čistenie surového dimetyltereftalátu na účely získania vláknovo čistého najčistejšieho dimetyltereftalátu /DMT-p/, pri ktorom sa musí odstrániť najmä TAE a izoméry, je známe, že sa surový dimetyltereftalát spracováva rekryštalizáciou z metanolu /DE-OS 20 14 012, Hydrocarbon Processing, list. 1983, str. 91/. Na dosiahnutie čistoty dimetyltereftalátu, ktorá postačuje na výrobu vlákien /suma nečistôt vrátane izomérov DM0 a DMT menšia ako 100 ppm/, bolo niekedy zvykom uskutočňovať rekryštalizáciu s metanolom dvakrát, pričom bolo medzi ne zaradené pranie, pričom metanol sa viedol v protiprúde. Dodatočne bolo nutné pri surovom dimetyltereftaláte s nízkou čistotou uskutočniť ešte nadväzujúcu destiláciu dimetyltereftalátu.

Filtračný zvyšok, získaný pri rekryštalizácii metanolom z materských lúhov obsahuje vedľa izomérov DM0 a DMI ešte veľké množstvá dimetyltereftalátu DMT a iných cenných produktov /medziprodukty pri výrobe dimetyltereftalátu/, takže filtračný zvyšok sa dosiaľ v podstate z väčšej časti vracal späť do oxidácie. Týmto vracaním zvyšku fil trátu späť sa obohacujú izoméry až na hodnotu 8 až 12 % hmotn., takže predradené reaktory a predovšetkým destilácia z rekryštalizácie musia mať dodatočné kapacity. Vracanie filtračného zvyšku späť bolo podľa stavu techniky nevyhnutné aj preto, aby sa získalo dostatočné množstvo neutrálnych produktov na nastavenie teploty topenia a čísla kyslosti pri oxidácii, a aby sa zaručila viskozita oxidačného produktu pri esterifikácii.

Z DE-P 30 11 858 a DE-P 29 16 197 je známe, že sa podiel metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej /TAE/ v medziprodukte dimetyltereftalátu musí udržovať čo možno najnižší, najmä pri dlhšom spracovaní na kyselinu tereftálovú s vysokou čistotou /ΡΤΛ/. V DE-P 30 11 858 sa na zníženie obsahu TAE v surovom dimetyltereftaláte navrhuje vlastná, veľmi nákladná rektifikačná kolóna, pričom sa obsah TAE v surovom dimetyltereftaláte môže znížiť až na hodnotu menšiu ako 0,01 % hmotn.

Aj cez tento vysoký náklad sa ukázalo pri tomto spôsobe, že za nepriaznivých podmienok sa môže nachádzať v konečnom produkte kyseliny tereftálovej /TA/ ešte vždy rušiaci vysoký podiel aldehydu kyseliny tereftálovej /TAS,4-CRA/ z kyseliny vytvorenej z TAE pri hydrolýze. Zvyškový obsah TAS v kyseline tereftálovej mohol dosiahnuť najmä potom nevysvetliteľne vysokých hodnôt, keď sa surový dimetyltereftalát musel pred ďalším spracovaním na kyselinu tereftálovú medziskladovať.

Úlohou predloženého vynálezu je zlepšiť druhovo rovnaký spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu do tej miery, aby sa pri ďalšom spracovaní medziproduktu dimetylformamidu na čo najčistejší dimetyltereftalát a pri ďalšom spracovaní na PTA obsah TAS ďalej znížil. Najmä aj pri dlhšom medziskladovaní surového dimetylformamidu a nasledujúcom ďalšom spracovaní na čo najčistejší dimetyltereftalát, prípadne PTA sa má obsah TAE, prípadne TAS v konečnom produkte držať čo možno najnižší.

Ďalšou požiadavkou vynálezu je zníženie nákladu na aparatúru a na energiu pri výrobe dimetyltereftalátu a kyseliny tereftálovej, zvýšenie výťažku a vytvorenie možnosti vyrábať v jedinom zariadení súčasne DMT-p a PTA.

Podstata vynálezu

Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu určitej čistoty, ako aj jeho ďalšie spracovanie na stredne čistý alebo najčistejší dimetyltereftalát a/alebo stredne alebo vysoko čistú kyselinu tereftálovú, s celkovým podielom nečistôt menším ako 1 % hmotn. a obsahom metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej menším ako 100 ppm, spoločnou oxidáciou zmesi obsahujúcej prevažne p-xylén a metylester p-toluylovej kyseliny, v kvapalnej fáze plynom obsahujúcim kyslík, nasledujúcou esterifikáciou vznikajúcich kyselín metanolom, destilačným alebo rektifikačným rozdelením zesterifikovaných produktov na frakciu bohatú na metylester kyseliny p-toluylovej, frakciu obsahujúcu viac ako 99 % hmotn. dimetyltereftalátu a jeho izomérov a zvyškovú frakciu ťažko vriacich látok, vracaním prvej frakcie metylesteru kyseliny p-toluylovej do oxidácie, spočíva podľa vynálezu v tom, že zvyšková frakcia, obsahujúca ťažko vriace látky má obsah dimetyltereftalátu 15 až 70 % hmotn. a táto druhá dimetyltereftálová frakcia sa čistí jednoduchou rekryštalizáciou z rozpúšťadla tak dlho, dokiaľ podiely metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny spolu s metylesterom kyseliny tereftálovej nie sú menšie ako 200 ppm v medziprodukte dimetyltereftalátu.

Podstatným znakom vynálezu teda je, že sa zlepší čistenie surového dimetyltereftalátu a zjednoduší sa vzhľadom

SK 280211Β6 na náklady priaznivou rektifikáciou a za ňou zapojenou jednoduchou rekryštalizáciou z rozpúšťadla.

Najväčšia časť nečistôt - s výnimkou izomérov - sa odstráni rektifikáciou podľa vynálezu, takže takto vyčistený surový dimetyltereftalát /frakcia 11/ bude obsahovať výhodne množstvo TAE a metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny /HM-BME/ dohromady menšie ako 0,2 % hmotn. /2.000 ppm/. Rektifikácia zmesi esterov sa môže preto zjednodušiť v porovnaní so spôsobom podľa DE-P 30 11 858, pretože ťažko vriaca frakcia zvyšku III má vysoký obsah DMT 15 až 70 % hmotn., výhodne 40 až 60 % hmotn.

Práve tak môže frakcia 1, bohatá na p-Te mať vysoký obsah podielu DMI, výhodne sa pohybuje okolo 20 až 30 % hmotn.

Frakcia III zvyšku sa môže upraviť napríklad spôsobom podľa DE-P 24 27 875. Podľa jedného výhodného vyhotovenia vynálezu sa frakcia zvyšku ale spracuje dvojstupňovou metanolýzou, pričom sa DET ako aj ďalšie cenné produkty vracajú späť do oxidácie. Vcelku je podiel dimetyltereftalátu, ktorý sa opäť získal z frakcie zvyšku a vracia sa späť do oxidácie, výhodne 3 až 7 % hmotn., vztiahnuté na sumu všetkých zložiek privedených v kvapalnej fáze do oxidácie.

Výhodne sa p-TE-frakcia v prebytku vracia späť do oxidácie, takže vo vzniknutej zmesi kyselín je ešte obsiahnuté asi 5 až 30 % hmotn. p-TE, najmä potom 20 až 25 % hmotn.

Nastavený prebytok p-TE, ako aj okruhom prechádzajúce množstvo dimetyltereftalátu slúži k zvýšeniu reakcie a na nastavenie teploty topenia prúdu produktu opúšťajúceho oxidátor. Výhodné sú teploty topenia 130 až 150 °C pri čísle kyslosti 200 až 300 g KOH/kg oxidačného produktu.

Surový dimetyltereftalát /frakcia II/, vyčistený rektifikáciou, sa potom podrobí jednoduchej rekryštalizácii z rozpúšťadla, výhodne z metanolu, aby sa odstránili zvyškové množstvá TAE, HM-BME a iných nečistôt. Súčasne sa v tomto stupni môžu odstrániť izoméry DM0 a DMI.

Podľa jedného výhodného vyhotovenia vynálezu sa materský lúh, pochádzajúci z prvého metanolického prekryštalizovania, najskôr zahustí odparením metanolu. Rozpustené množstvá dimetyltereftalátu s izomérmi a nečistotami, v množstvách zodpovedajúcich rovnováhe roztoku sa potom nechajú vykryštalizovať ochladením asi na 20 až 50 °C, a výhodne asi na 25 °C, odfiltrujú sa a po premiešaní s metanolom sa vrátia pred /prvú/ rekryštalizáciu. Rozpustené látky, zostávajúce ešte v materskom lúhu, prevažne DM0 a DMI a zvyšky dimetyltereftalátu, ako aj množstvá TAE a HM-BME neodstránené v rektifikácii sa skoncentrujú odparením zvyškového metanolu a vylúčia sa z procesu alebo sa vracajú späť do oxidácie.

Pokiaľ, ako je to podľa stavu techniky zvyčajné, má použitý p-xylén podiel izomérov prevyšujúci 1000 až 5000 ppm, stratí sa úplne podľa výhodného vyhotovenia vynálezu spätné vracanie tu vylúčených zvyškov do oxidácie. Úplné vyhodenie zvyšku nie je len preto zaťažené neekonomickými stratami, pretože pri predchádzajúcej rektifikácii sa cenné produkty TAE a HM-BME už takmer dokonale odstránia zo surového dimetyltereftalátu. Súčasne sa spätné vracanie zvyšku - v protiklade k známym spôsobom - nepoužije na nastavenie teploty báz a čísla kyslosti, pretože sa k tomuto nevyhnutné množstvá neutrálnych produktov privádzajú ako podiely DMT p-TE-frakcia I a zvyškové frakcie III do oxidácie.

Pri p-xyléne obzvlášť chudobnému na izoméry, s podielom izomérov pod 100 až 500 ppm, sa môže prípadne celý zvyšok vrátiť späť do oxidácie, pokiaľ je možné zod povedajúci podiel izomérov v konečnom produkte tolerovať. Pri týchto malých podieloch izomérov v p-xyléne, ktorý ale podľa súčasného stavu techniky nie je k dispozícii v dostatočnom množstve, je vrátené množstvo zvyšku ale pomerne malé, je asi 3 až 6 % hmotn. množstva DMT privedeného z rektifikácie späť do oxidácie.

Podľa požadovanej čistoty konečného produktu a podielu izomérov v p-xyléne sa môže prípadne vracať späť do oxidácie aj časť filtračného zvyšku, pričom podiel DMT takto vrátený do oxidácie a jeho izomérov je v pomere k množstvám DMT, ktoré sa privedú z rektifikácie späť do oxidácie, malý.

Ďalším podstatným znakom vynálezu je to, že sa vedľa TAE znižuje aj podiel nečistôt, metylesteru hydroxybenzoovej kyseliny, v medziprodukte dimetyltereftalátu.

S prekvapením sa ukázalo, že podiel HM-BME v surovom dimetyltereftaláte je vedľa podielu TAE rozhodujúci pre obsah TAE v najčistejšom dimetyltereftaláte, prípadne pre podiel TAS v PTA. Je nevyhnutné sa domnievať, že HM-BME v medziskladovacej nádrži nadväzujúcej na výrobu dimetyltereftalátu, prípadne v nasledujúcich stupňoch spôsobu oxiduje na TAE vzdušným kyslíkom, pričom sa vzdušný kyslík môže dostať do uzavretého zariadenia mikroštrbinami v destilačnej časti, ktorým nie je možné zabrániť, pričom pri destilácii sa oproti atmosférickému tlaku pracuje s podtlakom. Táto súvislosť nebola až do okamihu vynálezu známa.

Spôsobom výroby medziproduktu dimetyltereftalátu podľa vynálezu je prvýkrát umožnené podstatne zjednodušiť nasledujúce kroky spôsobu ďalšieho spracovania na čo najčistejší dimetyltereftalát a/alebo kyselinu tereftálovú /PTA/, bez toho, že by obsah TEA v najčistejšom dimetyltereftaláte, prípadne obsah TAS v PTA mal vyššiu hodnotu. I pri ďalšom medziskladovaní medziproduktu dimetyltereftalátu je možné spoľahlivo zabezpečiť, že podiel TAE, prípadne TAS v konečnom produkte sa ďalej nebude zvyšovať, a tak sa dosiahne stálej kvality.

Medziprodukt dimetyltereftalátu podľa vynálezu s typickým obsahom izomérov, TAE a HM-BME celkom 50 až 200 ppm sa môže druhou rekryštalizáciou z metanolu pri nízkom náklade na aparatúru ďalej spracovávať na najčistejšiu DMT s typickou čistotou väčšou ako 99,995 % hmotn. Prídavným prepieraním medziproduktu sa obsah nečistôt v prípade potreby dá znížiť na hodnotu väčšiu ako 10 ppm.

Ďalšie spracovanie produktu dimetyltereftalátu na kyselinu tereftálovú sa uskutočňuje výhodne hydrolýzou v jednoduchom reaktore, pričom vznikajúci metanol sa odstráni spolu s dimetyléterom /DME/, ktorý sa vylučuje ako medziprodukt, zavádzaním stripovacej pary. Vytvorená kyselina tereňálová sa odstráni z reaktora suspendovaná, prípadne rozpustená vo vode a nechá sa viac stupňovo vykryštalizovať, odstredí sa a usuší. Pokiaľ sa medziprodukt dimetyltereftalátu privádza priamo bez prídavného premytia do hydrolýzy, obsahuje vytvorená stredne čistá kyselina tereftálová /MTA/ typicky 500 až 1000 ppm nečistôt. Jednoduchým premytím medziproduktu dimetyltereftalátu v metanole a nasledujúcim odstredením sa nechá čistota kyseliny tereftálovej zvýšiť na 100 až 150 ppm /PTA/, pričom nečistoty tvoria hlavne MMT. Jednoduchým premytím PTA vo vode sa dá aj obsah MMT, pokiaľ je to nutné, ešte ďalej znížiť, a tak kyselina tereftálová sa môže vyrobiť aj v čistote, ktorú bolo sotva možné až dosiaľ pripraviť pri veľkovýrobe, so sumou všetkých nečistôt, včítane MMT menšou ako 50 ppm /PTA-p/.

Ďalej sa spôsobom podľa vynálezu môže dosiahnuť podstatnej úspory energie. Obzvlášť cenná je konečne aj možnosť spracovávať ďalej medziprodukt dimetyltereftalátu, podľa vynálezu, tak na najčistejší DMT /DMT-p/ ako aj na stredne a vysoko čistú kyselinu tereftálovú ZMTA, prípadne PTA/, pričom je toto ďalšie spracovanie napríklad v porovnaní s medziproduktom DMI podľa DE-P 29 16 197 a DE-P 30 11 858, podstatne jednoduchšie, pretože medziprodukt DMT podľa vynálezu má len nízke zvyškové obsahy izomérov. Konečne otvára spôsob podľa vynálezu možnosť vyrobiť kyselinu tereftálovú najvyššej čistoty /PTA-p/ so zmenšenými podielmi nečistôt oproti obvyklej PTA, najmä bez nečistôt MMT a p-TA.

Mimoriadnu prednosť tvorí konečne možnosť vyrobiť pomocou malého dodatočného nákladu na aparatúru a energiu, súčasne najčistejšiu DMT a stredne alebo vysoko čistú kyselinu tereftálovú, pričom všetky produkované podiely množstiev DMT-p/PTA a PTA-p sa môžu ľubovoľne meniť.

Spôsob podľa vynálezu je ďalej vysvetlený pomocou príkladov vyhotovenia ako aj výkresov.

Prehľad obrázkov na výkresoch

Výkresy znázorňujú schémy zariadení obr. 1 zariadenie na výrobu surového dimetyltereftalátu s oxidátorom, esterifikačnou kolónou a rektifikáciou surového esteru, obr. 2 zariadenie na spracovanie zvyšku ťažkej fázy zvyšok A podľa obr. 1, obr. 3 zariadenie na čistenie surovej frakcie dimetyltereftalátu z obr. 1 na účely získania medziproduktu DMT a najčistejšieho dimetyltereftalátu, obr. 4 zariadenie na spracovanie filtrátu filtrátu A, podľa obr. 3, obr. 5 zariadenie na hydrolýzu medziproduktu DMT za vzniku PTA, obr. 6 zariadenie na súčasnú výrobu PTA a PTA-p.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Na obr. 1 je znázornené zariadenie na výrobu surového dimetyltereftalátu /frakcia II/ spôsobom podľa vynálezu s hlavnými súčasťami: oxidátorom 1, esterifikačnou kolónou 5 a rektifikačnými zariadeniami 7 a 11 surového esteru. Analýza ďalej definovaných a na obr. 1 znázornených prúdov látok 1.1 a 1.20 je uvedená v tabuľke 1.

V osebe známom oxidátore 1, napríklad zodpovedajúcom DE-C3-28 05 915 sa oxiduje kvapalná zmes, ktorá sa skladá najmä z p-xylénu /prúd látky 1.1/ a p-TE /prúd látky 1.4/ za prídavku katalyzátora /prúd látky 1.3/ vzdušným kyslíkom /prúd látky 1.2/ pri teplote asi 160 °C a tlaku asi 7,10⁵ Pa.

Vznikajúci oxidát P! obsahuje ako hlavné zložky kyselinu p-toluylovú /p-Ta/ /asi 17 % hmotn./, MMT /asi 22 % hmotn./, metylester kyseliny p-toluylovej /p-TE/ /asi 24 % hmotn./, DMT /asi 14 % hmotn./ a kyselinu tereftálovú /TA/ /asi 10 % hmotn./.

Vedľa sa nachádzajú vedľajšie produkty a nečistoty, najmä metylester kyseliny benzoovej /BME/, TAE, HM-BME, ťažko vriace látky a iné.

Pri oxidácii sa kyslík, obsiahnutý vo vzduchu /prúd látky 1.2/ spotrebuje až na zvyškový obsah. Ostatný zvyšný dusík sa nasýti v oxidátore 1 sa nachádzajúcimi látkami a opúšťa oxidátor 1 ako odpadový plyn /prúd látky 1.5/ spolu s reakčnou vodou, ktorá sa vylučuje pri oxidácii, ako aj ľahko vriacimi krakovacimi produktmi, ako CO, CO₂, kyselinou mravčou a kyselinou octovou.

Xylénová zmes, označená ako p-xylén /prúd látky 1.1/ pozostáva z čerstvo použitého xylénu s obsahom izomérov 6000 ppm, ako aj s xylénovými, prípadne organickými frakciami získanými z prúdov látok 1.5, 1.6 a 1.10.

Metylester kyseliny p-toluylovej /p-TE//prúd látky 1.4/ sa odoberá z neznázornenej nádrže, ktorá je napájaná prevažne z produktu hlavy rektifikačnej kolóny 11 na rektifikáciu surového esteru /prúd látky 1.12/. V príklade vyhotovenia podľa obr. 1 sa organické podiely prúdov 1.11, 1.16, 1.15, ako aj produktov získaných späť zo zvyšku 1.14 tiež napájajú do medzinádrže pre p-TE.

V podstate sa teda prúd 1.12 p-TE vracia späť do oxidátora 1, takže vzniká uzavretý okruh.

Reakčné produkty, vznikajúce pri oxidácii majú napríklad sčasti vysoké teploty topenia - p-TA asi 180 °C, MMT asi 227 °C - prípadne sú prakticky netaviteľné /kyselina tereftálová/ a len obmedzene v iných latkách rozpustné, a tak vzniká nebezpečie vykryštalizovania a tým upchatia. Toto nebezpečie môže byť obmedzené relatívne vysokým podielom p-TE a DMT prechádzajúcimi okruhom.

Nastavený prebytok p-TE ako aj množstvo DMT prechádzajúce okruhom slúži k zvýšeniu reaktívnosti a nastaveniu teploty topenia prúdu produktu p, opúšťajúceho oxidátor 1. Pritom sa usiluje o teploty topenia v oblasti 140 °C.

Na mieru vyváženého pomeru medzi vysoko topiacimi sa kyselinami a teplotou topenia a tekutosť zlepšujúcich iných produktov slúži číslo kyslosti, ktoré sa udržuje na výstupe oxidátora 1 okolo 200 až 300 g KOH/kg oxidátu.

Pri veľmi vysokých číslach kyslosti možno očakávať zlú tekutosť a nevýhodné teploty topenia, pri príliš nízkych číslach kyslosti to je pri príliš veľkých množstvách produktov v okruhu, možno očakávať príliš vysoký náklad na destiláciu pri destilačných kolónach 7 a 11 pre surový ester. Prebytok p-TE sa nastaví tak, aby podmienky oxidácie v oxidátore 1 zostali mierne, to je, aby sa teplota pohybovala medzi 150 až 180 °C a tlak medzi 5.10⁵ až 8.10⁵ Pa. Osvedčilo sa udržovať v hotovom oxidáte koncentrácie p-TE 5 až 30 % hmotn. Množstvá prúdov, znázornené v tabuľke 1 uvádzajú prípady, kedy prebytok p-TE sa udržuje na 24 % a číslo kyslosti na výstupe oxidátora 1 225 g KOH/kg oxidátu.

Hotový oxidát sa zbaví v striperi 2 vodnou parou /prúd látky 1.7/ ešte obsiahnutého xylénu. Bridy, ktoré vznikajú, majú zloženie 1.6 podľa tabuľky 1.

Prúd oxidátu pi sa potom po zvýšení tlaku vysokotlakovým čerpadlom spojí pomocou horúceho metanolu /1.8/ a po ohreve vo výmenníku 4 tepla na 250 °C sa esterifikuje metanolom /prúd látky 1.9/ v esterifikačnom kolónovom reaktore 5 pri 250 °C. Metanol sa pridáva vo forme pary na päte kolóny. Relatívne veľký prebytok metanolu opúšťa s reakčnou vodou hlavu kolóny 5 /prúd látky 1.10/ a je nasýtený inými zlúčeninami prítomnými v hlave kolóny 5. Zesterifikovaný oxidát, takzvaný surový ester, sa v medzinádrži 6 uvoľní na normálny tlak a pritom sa ochladí na teploty okolo 200 °C. Ešte prítomný metanol unikne vo forme pary /prúd látky 1.11/ cez vedenie bridy a je nasýtený zložkami obsiahnutými v reaktore.

Z medzinádrže 6 sa čerpá zmes surového esteru, ktorá obsahuje vedľa DMT /asi 58 % hmotn./ a p-TE /asi 33 % hmotn./ ešte vedľajšie produkty ako BME, vysoko vriace látky, HM-BME ako aj katalyzátor, do rektiflkačného zariadenia pozostávajúceho z dvoch kolón 7, 11.

Kolóna 7 ťažkej fázy s odpaľovačom 8 a kondenzátorom 9 slúži k oddestilovávaniu ťažko vriacich látok, ob siahnutých v surovom esteri ako ťažká fáza /prúd látky 1.14/, ktorá sa môže ďalej spracovávať ako zvyšok A pri oddelenej úprave zvyšku /obr. 2/.

Okrem toho obsahuje zvyšok A všetok katalyzátor, ako aj vysoký podiel asi 52 % hmotn. DMT. Spolu s frakciou zvyšku sa tiež vylúči najväčšia časť HM-BME.

V dôsledku predvídaného vysokého podielu DMT v prúde ťažkej fázy 1.14 kolóny 7 ťažkej fázy sa môže teplota fázy udržovať na 250 °C, a tlak v hlave na 0,2.10⁵ Pa, pričom sa v hlave kolóny 7 ťažkej fázy nastaví vysoká hladina teploty asi 205 °C, ktorá umožní energeticky výhodné spätné získanie kondenzačného tepla /kondenzátor 9/ vo forme nízkotlakovej pary /3,5.10⁵ Pa/. Tlak v hlave kolóny 7 ťažkej fázy, ktorý je asi 0,2.10⁵ Pa sa udržuje pomocou neznázorneného vákuového zariadenia, pričom sa prúd látky 1.16 odsáva.

Skondenzovaný produkt hlavy tečie z kondenzátora 9 k oddestilovaniu p-TE-frakcie do kolóny 11 ľahkej fázy a odparovačom a kondenzátorom 13. Pri teplotách asi 194 °C na hlave sa kondenzačné teplo odvádza výrobou nízkotlakovej pary s tlakom 3,5.10⁵ Pa. Obsah DMT v produkte hlavy sa s 18 % hmotn. udržuje tak vysoko, aby sa včítane množstva DMT obsiahnutého vo zvyšku A /prúd látky 1.14/ dosiahlo veľkého množstva DMT v okruhu a tým požadovaného čísla kyslosti 225 g KOH/kg oxidátu.

Pomery znázornené v príklade vyhotovenia vyplývajú z tabuľky l /prúd látky 1.14 a 1.12/. Ak sa nastavia tieto pomery, ktoré sú priaznivé pre proces, voľbou spätných tokov a množstiev, možno tiež dosiahnuť podiely TAE a HMBME v surovom DMT uvedené v tabuľke 1 a to 0,1 % hmotn. pre TAE, prípadne 0,05 % hmotn. pre HM-BME.

V kolóne 11 ľahkej fázy sa nastaví teplota ťažkej fázy' 250 °C, teplota hlavy 194 °C a tlak 0,3.10⁵ Pa. Tlak hlavy sa udržuje pomocou odsávania prúdu látky 1.15 neznázorneným vákuovým zariadením.

Podiel p-TE obsiahnutý v hlave zaručuje pri predvídanej produkcii DMT zvyškový obsah p-TE v oxidáte p_t24 %. Látky HM-BME a TAE, dôležité pre kvalitu surového DMT predstavujú medziprodukty oxidácie p-TE na MMT a môžu byť preto bez akéhokoľvek problému vedené späť spolu s destilátom p-TE, prípadne s cennými produktmi získanými zo zvyšku, vedené späť do oxidátora. Z pomeru spätného toku, prípadne množstiev bríd pri kolónach 7, 11 je zrejmé, žc energie nutné na destiláciu sú relatívne nízke v porovnaní so spôsobom podľa DE-C2 30 11 558. Predovšetkým je výhodné, že sa kondenzačné teplo kolóny 11 ľahkej fázy môže odviesť vo forme nízkotlakovej pary /3,5.10⁵ Pa/.

Rekryštalizácia

Surový DMT vyčistený podľa obr. 1 rektifikáciou /frakcia 11/ sa podľa vynálezu ďalej čistí jednoduchým prekryštalizovaním z metanolického rozpúšťadla na DMTmedziprodukt /obr. 3, analýzy prúdov látok 3.1 až 3.5, pozri tabuľku III/. S tým cieľom sa surový DMT /prúd látky 3.1, zodpovedajúci prúdu látky 1.13 podľa obr. 1/ zmieša v zmiešavacej nádrži 28 s metanolom z medzinádrže 39. Horúci roztok sa ochladí v kryštalizátore 29 s obehovým čerpadlom 30 a kondenzátorom 31 pri uvoľnení tlaku. Čerpadlo 32 dopravuje kryštalickú kašu k odstredivke 33, kde sa rozdelí na filtrát A a kryštalizát. Filtrát A sa vedie cez nádrž 34 /prúd látky 3.4/ k vylúčeniu izomérov /obr.4/.

Rozhodujúci význam pre účinok čistenia aparativnou nákladnou rekryštalizáciou je čo možné najdokonalejšie delenie prekryštalizovaného produktu a prilpievajúceho sa materského lúhu, pretože tento materský lúh obsahuje takmer všetky nečistoty. Na zvyšovanie účinku čistenia pri prekryštalizovani sa preto v znázornenom príklade vyhotovenia kryštalizát prepiera metanolom. S tým cieľom sa kryštalizát v nádrži 36 zmiešava s čerstvo destilovaným metanolom a prečerpáva čerpadlom 37 na odstredivku 38. Vznikajúci filtrát - iba nepatrne znečistený metanol - sa privedie do hlavy taviaceho zariadenia 41.

V taviacom zariadení 41 sa oddelia destiláciou zvyšky materského lúhu od kryštalizátu a DMT sa roztaví. Odparený metanol sa kondenzuje v hlave taviaceho zariadenia 41 a spolu s filtrátom z odstredivky 38 sa privádza do medzinádrže 39 metanolu.

DMT, odobratý pomocou čerpadla 42 z taviaceho zariadenia 41 /prúd látky 3.5/ predstavuje medziprodukt DMT požadovanej čistoty. Tento sa môže spracovať voliteľne hydrolýzou /obr. 5 a 6/ na kyselinu tereftálovú alebo opakovaným prekryštalizovaním na vláknito čistý DMT /DMT-p/, pričom prekvapujúce výhody poskytuje najmä kombinácia týchto možností. Medziprodukt DMT /prúd látky 3.5/ obsahuje už len veľmi malé množstvá nečistôt TAE a HM-BME max. 100 ppm, v znázornenom príklade vyhotovenia len 17 ppm /pozri tab. III/, ako aj malé množstvá izomérov DM1 a DM0, v znázornenom príklade vyhotovenia dohromady 67 ppm.

Príprava filtrátu

Filtrát /prúd látky 3.4, obr. 3 - prúd látky 4.1, obr. 4/, odobratý pomocou čerpadla 35 z medzinádrže 34 /obr. 3/ sa najskôr zahustí v odparovači 59 s odlučovačom 60, takže zahustená zmes pozostáva z 2/3 z metanolu a 1/3 z rozpustenej látky /DMT + nečistoty/. Odparovací tlak sa pohybuje okolo 4.10⁵ Pa a teplota okolo 100 °C. Zvyšný roztok sa pri tomto tlaku medziskladuje v nádrži 61 a čerpá sa čerpadlom 62 do kryštalizátora 63 s kondenzátorom, kde sa roztok ochladí chladením pri uvoľňovaní tlaku asi na 25 °C.

Príslušná suspenzia sa prečerpá čerpadlom 65 na odstredivke 66 a rozdelí sa na kryštalizát a filtrát. Kryštalizát sa môže, ako je to znázornené na obr. 4, viesť späť ako suspenzia zmiešaná v miešacej nádrži 67 s metanolom pomocou čerpadla 68 do prvej prekryštalizácie /prúd látky 4.3 na obr. 4, prúd látky 3.3 na obr. 3/.

Filtrát sa vedie do zbernej nádrže 69 a odtiaľ sa prečerpáva čerpadlom 70 do odpaľovača 71, v ktorom sa dokonale odparí metanol /prúd látky 4.5, tabuľka 4/.

Zvyšná zmes pozostáva z veľkej časti z DM1 /37 % hmotn./ a DM0 /26 % hmotn./ a obsahuje iba pomerne malé podiely cenných produktov, najmä DMT /16 % hmotn./, TAE /10 % hmotn./, ako aj 5 % hmotn. p-TE a HM-BME, a tak sa môže bez veľkých strát vyniesť cez čerpadlo 72 úplne /prúd látky 4.4/, a najmä spáliť.

Úprava zvyšku

Zvyšok A podľa obr. 1 /prúd látky 1.14, tabuľka 1 prúd látky 2.1, tabuľka II/ sa medziskladuje v tanku 15 /obr. 2/. Zvyšok A obsahuje vedľa DMT /asi 52 % hmotn./ prevažne ťažkú fázu /37 % hmotn./, ako aj katalyzátor /asi 1 % hmotn./.

Pri dvojstupňovej metanolýze, podľa obr. 2, sa dodatočne zesterifikujú kyseliny prítomné ešte vo zvyšku A, časť vysoko vriacich, najmä aromatických zlúčenín s dvomi jadrami, sa odštiepia a cenné produkty /DMT, HM-BME, metylester kyseliny metylbenzoovej /MM-BME/ a p-TE sa oddelia od zvyšnej nežiaducej ťažkej fázy. Cenné produkty sa vrátia späť do oxidácie, zatiaľ čo nežiaduce ťažké fázy sa z procesu vylúčia.

Medzi ťažko destilovateľnými látkami ťažkej fázy sa vo zvyšku A nachádzajú látky, ktoré pokiaľ sa vrátia späť do oxidácie ovplyvňujú nepriaznivo účinnosť systému ka talyzátorov. Ďalej sa môžu v priebehu spracovania oxidáciou tvoriť také látky štiepnych produktov, napr. izoméry CH₃-DMT, ktoré pôsobia nepriaznivo na kvalitu surového DMT, dajú sa len ťažko oddeliť destiláciou zo surového esteru a vyžadujú preto ďalší náklad na čistenie pri nasledujúcej kryštalizácii v prípade, že sa majú vyrobiť vysoko čisté polyesterové suroviny. Preto je nutné zabrániť vráteniu týchto látok ťažkej fázy späť do oxidácie.

V znázornenom príklade vyhotovenia prebieha reakcia nasledovne:

Z tanku 15 sa zvyšok A z destilácie surového esteru prečerpáva čerpadlom 16 do cirkulačného systému, ktorý sa skladá z čerpadla 18, výmenníka 17 tepla a reaktora 19. Súčasne sa do okruhu čerpá metanol v plynnej fáze /prúd látky 2.10/. V dôsledku prítomnosti metanolu zesterifikujú dodatočne ešte zostávajúce zvyšné množstvá nezesterifikovaných ťažko vriacich kyselín a vzhľadom na veľký prebytok pár metanolu sú čiastočne vyňaté a v parách prejdú do bridového priestoru reaktora 19. Neodparená časť kvapaliny zostane v ťažkej fáze reaktora 15 a opakovane sa spracujú parou metanolu a ďalej sa metanolicky štepia. Vznikajúce estery prejdú do metanolickej parnej fázy a vedú sa spoločne s destilovatelnými podielmi zvyšku a produktu okamihovej destilácie do destilačnej kolóny 20. Teplota v reaktore 19 volená v príklade vyhotovenia robila 265 až 270 °C, zatiaľ čo teplota v kolóne 20 sa pohybovala asi okolo 250 °C, a tak časť ťažko vriaceho podielu sa môže odtiahnuť ako ťažká fáza kolóny 20. V ochudobňovacej časti destilačnej kolóny 20 sa nadto ešte obohatí vysoko vriacimi vedľajšími produktmi a odtiahnu sa na päte kolóny 20. Časť vysoko vriacich produktov ťažkej fázy sa vyhodí, zatiaľ čo zvyšok, zmiešaný s parou metanolu sa prečerpáva späť čerpadlom 22 a cez odparovač 21 na pätu kolóny 20. Až na destilovateľné vysoko vriace podiely, nepredstavujú žiadne cenné produkty a preto, ako je uvedené, opúšťajú ako vysoko vriace látky pätu kolóny 20, vedú sa všetky cenné produkty s plynným metanolom k deflegmátoru 23 a kondenzujú. Časť kondenzátu sa používa ako spätný tok, zatiaľ čo zvyšok sa vyhadzuje /prúd látky 2.5/ a primiešava sa k p-TE prúdu k oxidácii. Prebytok metanolu /prúd látky 2.4/ sa spoločne s vodou vylučujúcou sa pri metanolýze a dodatočnom zesterifikovaní vedie na kolónu na odvodňovanie metanolu /neznázomené/.

Časť recirkulujúceho prúdu z reaktora 19 sa z okruhu vyhodí a podrobí sa v reaktore 24 s výmenníkom 25 tepla ďalšiemu stupňu metanolýzy. Tento druhý stupeň metanolýzy sa uskutočňuje pri teplote väčšej ako 275 °C, a tak sa štepia ďalšie vysokomolekulárne zlúčeniny zvyšku A. Plynné produkty, opúšťajúce reaktor 24 skondenzujú v deflegmátore 17, s výnimkou metanolu, zatiaľ čo metanol /prúd látky 2.7/ spolu s metanolom z deflegmátora 23 sa pre ďalšie použitie vylúčia z celého procesu. Produkty, ktoré skondenzujú v deflegmátore 27 sa z väčšej časti vedú späť spoločne s prúdom p-TE do oxidácie, zatiaľ čo menšia sa vracia späť ako spätný tok na hlavu kolóny reaktora 24. Z päty reaktora 24 sa odťahujú neodparené podiely a čiastočne sa pre spätné získanie katalyzátora /prúd látky 2.3/ vyhadzujú, zatiaľ čo zvyšok sa prečerpáva čerpadlom 26 cez odparovač 25 do reaktora. Dodatočne sa do okruhu reaktora vnesie plynný metanol.

Príklad 2

Pokiaľ sa na čistotu medziproduktu DMI nekladú obzvlášť vysoké požiadavky, napríklad na výrobu stredne čistej kyseliny tereftálovej /MTA/, nie je nutné prípadne uskutočňovať premývanie kryštalyzátu DMT. Na obr. 3 je táto alternatíva znázornená čiarkované. Medziprodukt DMT odobratý z taviaceho zariadenia /prúd látky 3.7/ obsahuje ešte asi 150 ppm TAE a HM-BME, ako aj 580 ppm izomérov DMI a DM0.

Príklad 3

Na obr. 3 je ďalej znázornená súčasná výroba vláknito čistého DMT-p a medziproduktu DMT na výrobu kyseliny tereftálovej. S tým cieľom sa prúd kryštalizátu z odstredivky 33 rozdelí na zmiešavacie nádrže 36 a 54. V zmiešavacej nádrži 54 sa kryštalizát DMT zmieša s metanolom z medzinádrže 52 a prečerpá sa čerpadlom 52 na odstredivku 56. Vznikajúci filtrát sa privádza do medzinádrže 39 pre metanol, zatiaľ čo kryštalizát sa v zmiešavacej nádrži 57 zmiešava s čistým metanolom a prečerpáva sa čerpadlom 58 cez výmenník 43 tepla do medzinádrže 44. V nasledujúcej druhej prekryštalizácii, pozostávajúcej z kryštalizátora 45, výmenníka 41 tepla a čerpadla 46 sa ešte raz čistí DMT rozpustený v metanole. Kryštalická suspenzia sa potom prečerpáva čerpadlom 48 na premývaciu odstredivku 49, kde sa rozdelí na prúd kryštalizátu a filtrátu. Kryštalizát sa potom roztaví v taviacom zariadení 50 a zbaví sa zvyškov materského lúhu, zatiaľ čo filtrát sa vedie cez kondenzačnú hlavu taviaceho zariadenia 50 do medzinádrže 52. Filtrát, pozostávajúci takmer výlučne z metanolu sa prečerpáva čerpadlom 53 do zmiešavacej nádrže 54 /protiprúd/. Vyrobený DMT-p sa odoberá čerpadlom 51 z taviaceho zariadenia 50. Obsahuje menej ako 10 ppm izomérov a len asi 2 ppm TAE a HE-BME /prúd látky 3.6/ a predstavuje tým vláknovo čistý DMT - pre veľkoprevádzkový spôsob - až dosiaľ nedosažiteľnej čistoty.

Príklad 4

Hydrolýza /PTA/

Hydrolýza medziproduktu DMT podľa obr. 3 /prúd látky 3.5/ na vláknovo čistú tereftálovú kyselinu /PTA/ je bližšie vysvetlená pomocou obr. 5.

V zmiešavacej nádrži 73 sa medziprodukt DMT, pochádzajúci z prvej prekryštalizácie /obr. 3/ /prúd látky 5.1/ mieša s vodou zo stripovacieho vyvíjača 74 pary v pomere 1:1a sčasti hydrolyzuje. Suspenzia sa čerpá čerpadlom 75 do hydralyzačného reaktora 76, v ktorom sa zmes spracováva parou zo stripovacieho vyvíjača 74 pary. Tým sa vypudí metanol uvoľňujúci sa pri hydrolýze spolu s vodnou parou a vzniknutým dimetyléterom do hydrolyzačncj kolóny 77 s kondenzátorom 78 a výmenníkom 79 tepla. Vhodnou voľbou pomerov spätného toku sa dosiahne to, že sa z päty 77 odčerpá pomocou čerpadla 80 voda zbavená metanolu a môže sa zaviesť späť do stripovacieho vyvíjača 74 pary. Skondcnzovaný produkt hlavy /prúd látky 5.2/ pozostáva hlavne z dimetyléteru /DME/ metanolu a vody a môže sa, po oddestilovávaní DME, vrátiť späť /do neznázomeného/ zariadenia na rektifikáciu metanolu. Dimetyléter sa spáli, zatiaľ čo metanol sa vracia späť do esterifikácie /obr. 1/. Vznikajúca kyselina tereftálová z reaktora 76 sa nechá vykryštalizovať v trojstupňovej kryštalizácii s uvoľnením tlaku /kryštalizátory 81, 82 a 83/ a dopravuje sa čerpadlom 84 na odstredivku 85. Vlhká kryštalická kaša sa privádza do sušičky' 86 a tam sa usuší na vláknovo čistú kyselinu tereftálovú /PTA/ /prúd látky 5.5/. Materský lúh odtekajúci z odstredivky 85 do zbernej nádrže 87 sa pre odstránenie ešte rozpustených izomérov /ITA, CTA/ a cudzích látok, ktoré vznikajú napríklad oterom z mechanicky sa pohybujúcich častí ako napríklad klzných krúžkových

SK 280211 Β6 tesnení atď., sa vylúči sčasti ako odpadová voda /prúd látky 5.4/. Najväčšia časť filtrátu sa ale vracia späť čerpadlom 88 do stripovacieho vyvíjača pary s výmenníkom 89 tepla. Voda spotrebovaná pri hydrolýze a v destiláte /prúdu látky 5.2/, tiež odtiahnutá ako odpadová voda /prúd látky 5.4/ sa nahradí demineralizovanou vodou /prúd látky 5.3/.

Teplota v zmiešavacej nádrži 73 a v hydrolyzačnom reaktore 76 bola v uvedenom príklade vyhotovenia asi 265 °C. Kryštalizácia s uvoľňovaním tlaku bola uskutočňovaná až do teploty 95 °C. Ako je vidno z tabuľky V /prúd látky 5.5/ má PTA vedľa asi 100 ppm MMT ešte len asi 40 ppm ďalších nečistôt a hodí sa tak na všetky účely použitia.

Príklad 5

Hydrolýza /PTA-p/

Ak sa požaduje kyselina tereftálová z dosiaľ nedosažiteľným malým obsahom MMT /PTA-p/, môže sa PTA po vykryštalizovaní prípadne ešte premyť demineralizovanou vodou. Obzvlášť výhodná je kombinovaná výroba PTA a PTA-p podľa obr. 6. Zariadenia 73 až 89 a spôsob výroby zodpovedá pritom čo najviac obr. 5. Len v kryštalizátore 82 sa časť kryštalickej kaše odťahuje čerpadlom 90 a čerpá sa do protiprúdovej premývačky 91, napríklad podľa DE-A136 39 958, kde sa premýva v protiprúde demineralizovanou vodou /prúd látka 6.3/. Premývanie sa uskutočňuje pri teplote 190 °C. Premytá kryštalická suspenzia sa v kryštalizátore 92 uvoľní z tlaku a odtiaľ sa dopravuje na oddelenie materského lúhu na odstredivku 43. Vlhká PTA sa usuší v sušičke 95 a opustí zariadenie ako vysoko čistá PTA-p s celkovým obsahom nečistôt, včítane MMT menej ako 50 ppm /prúd látky 6.6/, /tabuľka 61, zatiaľ Co materský lúh, odtekajúci od odstredivky 94 sa v nádrži 96 spojí s materským lúhom odtekajúcim z odstredivky 85 a čerpá sa čerpadlom 97 do stripovacieho vyvíjača 74 pary.

Čerpadlo 88 dopravuje materský lúh z protiprúdovej práčky 91 späť do stripovacieho vyvíjača 74 pary.

Skratky:

DME dimetyléter DMI dimetylizofialát DM0 dimetyl-o-ftalát DMT dimetyltereftalát DMT-p najčistejší dimetyltereftalát HM-BME metylester hydroxymetylbenzoová kyselina ITA kyselina izoftalátová

MM-BME metylester metoxymetylbenzoové kyseliny MMT monometyltereftalát

MTA stredne čistá kyselina tereftalátová OTA o-ftálová kyselina p-TA kyselina p-toluylová p-TE metylester kyseliny p-toluylovej p-X p-xylén

PTA kyselina tereftalátová vysokej čistoty

PTA-p kyselina tereftalátová najvyššej čistoty (obsah MMT a p-TA spolu < 50 ppm)

TA kyselina tereftalátová

TAE metylester aldehydu kyseliny tereftalátovej TAS aldehyd tereftalátovej kyseliny

Tabulka I

C. analýz	1.1 xylén za separácie k oxidácii	1.2 prevádzkový vzduch	1.3 katalyzátor pre oxidáciu
zložky x.	kg/h	hnotA i	kc/h	hmoth, %	kg/h	hmotn. í
ťažko vriace látky	-	-	-	-	-	-
DMT+DMI+DMO	191, 8	0,58	-	-	-
MM-BME		-	-	-
MMT	-	-	-	-	-
HM-BME	-		-	-
TA	-	-		-
TAE	15, 8	0, 05	-		-	-
p-TE	5189,C	15,63	-	-	-
TAS			-	-	-
p-TA	102, 9	0,31	-	-	-	-
BME	2239,5	6,75	-	-	-	-
kyselina benzoová			-	-	-	-
p-X	25318,5	76, 29	-	-		-
kyselina octová	-	-	-	-	-	-
kobalt	-	-	-		32, 08	6,91
mangán	-		-	-	7,76	1,68
kyselina mravčia	-	-	-	-	-	-
oxid uhličitý	-	-	-	-	-
metanol	-	-	• -	-	-	-
kyslík	-	-	21720,4	22,86		-
dusík	-	-	71902,1	75,69	-
oxid uholnatý
voda	133,5	0,40	1377,5	1,45	424,16	91,41
lahko vriace látky
súčet Ľ	33191	100,00	95000	100,00	464	100,00

Tabulka I

č. analýz	1.4 p-TE ester k oxidácii	l.S odpadový plyn 2 oxidácie
kg/h	hmota.!	kg/h	hmotn.%
ťažko vtace látky
DMT+DMI+DMO	11244,6	22,48	118,7	0,12
MM-BME	379,2	0,76	-	-
MMT	516,1	1,03	-
HM-BME	499,1	0,90	-	-
TA		-	-	-
TAE	1144,2	2, 29	15,8	0, 02
p-TE	32473,3	64,92	2137,1	2,21
TAS				*
p-TA			102, 9	0,11
BME	3556,6	7,11	1266, 4	1,31
kyselina benzoová	-	-
p-X	-		5960,1	6,17
kyselina octová	-	-	441,8	0,46
kobalt	-	-		-
mangán	-	-		-
kyselina mravčia	-	-	220,9	0,23
oxid uhličitý	-	-	1850,8	1,92
metanol	136,9	0,27	474,9	0,49
kyslik	-	-	2732,3	2,83
dus i k S.		-	71902,1	74, 51
oxid uholnatý	-	-	462, 7	0, 48
voda	69,0	0,15	7915,2	8,20
lahko vriace látky			900,3	0, 94
súčet Ľ	50019	100,00	96502	100,OO

Tabuľka I

č. analýz zložky x.	1.6 bridy ZO stripovacieho zariadenia	1.7 para vedená k stripovaciemu zariadeniu	P: oxidát pred stripovaclm zariadením
kg/h	hmotn Λ	kg/h	hmotn.t	kg/h	hmotn.%
ťažko vriace látky	-	-	-	-	2062,5	2, 51
DMT+DMI+DMO		-	-		11101,4	13, 51
MM-BME	-	-	-	-		-
MMT	-	-	-	-	18466,4	22, 47
HM-BME	-	-	-	-	164, 3	0,20
TA	-	-	—	-	8307,6	10,11
TAE	-	-	-	-	394, 4	0,48
p-TE	616,2	9,34	-	-	19722,3	24, 00
TAS		-	—	—	714, 9	0,87
p-TA	-	-	-	-	14330,8	17, 44
BME	308,1	4,67		-	4839,9	5,89
kyselina benzoová			-	-	82,2	0,10
p-X	1232,4	18, 68	-	-	1232,6	1,5
kyselina octová	164,3	2,49	-	-	164, 3	0,20
kobalt		*·	-	-	10,7	0, 013
mangán			-	-	2,5	0, 003
kyselina mravčia	82, 0	1,25	-	-	82,2	0,1
oxid uhličitý		-	-		-	-
metanol		-	-	-	-	-
kyslik	-	-	-	-	-	-
dusík	-	-	-	-	-	-

Tabuľka I

Č. analýz zložky	1.6 bridy ZO stripovacieho zariadenia	1.7 para vedená k stripovaciernu zariadeniu	P·, oxidát pred stripovaclm zariadením
kg/h	hmotn %	kg/h	hmotn. i	kg/h	hmotn. t
oxid uhoľnatý	-	-	-	-	-	-
voda	4193,8	63,57	3921	100,00	493,0	0, 6
lahko vriace látky			-	-
súčet Σ	6597	100,00	3921	100,00	82172	100,00

Tabuľka 1

č. analýz zložky N.	1.8 metanol k ohrievaču oxidátu	1.9 metanolické Bridy k esterifikácií	1.10 bridy k esteriÉikácil
kg/h	hmotn.%	kg/h	hmotní	Kg/h	iunotn.l
ťažko vriace Látky	-	-	-	-
DMT+DMI+DMO	-	-	-	-	73, 1	0,26
MM-BME	-	-	-	-	-	-
MMT	-		-	-	-	-
HM-BME	-	-	-	-	-
ΓΑ	-	-	-	-	-	-
TAE	-	-	-		-	-
p-TE	-	-	-	-	2435,7	8,81
TAS	-			-	-	-
p-TA	-	-	-		-	-
BME	-	-	-	-	665, 0	2,41
kyselina benzoová	-	-	-	-	-	-
p-X		-	-	-	-	-
kyselina octová	-	-	-	-	-	-
kobalt	-	-		-		-
mangán	-	-	-		-	-
kyselina mravčia	-	-	-	-	-	-
oxid uhličitý	-	-		-	-	-
metanol	3613,0	100,03	32154	100,00	18562,9	67,15
kyslik	-	-	-	-	-	-
dusík		-	-	-

oxid uholnatý				-	-	-
voda		-	-	-	5825,6	21,07
ľahko vriace látky	-	-	-	-	82,7	0,3C
súčet Σ	3613,0	100,00	32154,0	100,00	27645	100,CO

Tabuľka I

č. analýz	1.11 bridy surového esteru na uvoľnenie tlaku
kg/h	hmotn.%
ťažko vriace látky
DMT+DMI+DMO	1602,3	7,50
MM-BME		-
MMT	515, i	2,42
HM-BME	98, 0	0,46
TA	-	-
TAE	47, 6	0,22
p-TE	10853,7	50, 83
TAS		-
p-TA		-
BME	1539, 4	7,21
kyselina benzoová	-	-
P-X	-	-
kyselina octová	-
kobalt		-
mangán		-
kyselina mravčia	-	-
oxid uhličitý	-	-
metanol	6501,4	30, 45
kyslík	-	-
dusík
oxid uhoľnatý	-	-
voda	194,5	0,91
lahko vrvice látky
súčet Σ	21353	100,00

Tabuľka I

č. analýz zložky X.	1. destilát pT ko surové	2 1O DMT	1 . 1 k prekry zác	3 DMT štali1i	1 zvy	.14 šok A
kg/h	hmotn.%	kg/h	hmotn. %	kg/h	hmotnA
ťažko vrbce látky					2261,6	36, 83
DMTtDMI i Dt-to	4769,B	16, 16	29641,7	99, 60	3167,0	51, 57
MM-BME
MMT	-				610,7	9,94
HM-BME			14, Θ	0, 05	51, 5	0,04
TA					-	-
TAE	1053,2	4,00	29,7	0, 10		-
p-TE	187B8,8	71, 34
TAS				-
p-TA			14.0	0, 05
BME	1704,2	6, 47		—
kyselina benzoová	-			-		-
p-x				-	-	-
kyselina octová	-				-	-
kobalt	-			-	40, 4	0,66
mangán	-				9. B	0,16
mravčia	-			-	-	-
oxid	-			-	-	-
metanol	-			-	-	-
kyslik	-			-	-
dusík		-		-	-	-

oxid uholnatý		-	-	-		-
voda		-	-	-	-	-
Iahko vriace látky	-	-	-	-	-	-
súčet Σ	26336,0	100,00	29701,0	100,00	6141,0	100,00

Tabulka I

S. analýz	1.15 Vákuum kolóny surového DMT	1.16 Vákuum kolóny surového esteru
zložky^X^	kg/h	hmotn.1	kg/h	hmotn. í
ťažko vrjíce látky
DMT+DNI+DMO	47,5	2,19	265, 9	13, 13
MM-BME		-		-
MM T	-		-	-
HM-BME		-	-
TA	-		-
TAE	26,5	1,22	16,9	0, 83
p-TE	1643, 6	75,59	1107,7	54,71
TAS		-
p-TA	-	-		-
EME	352,4	16,21	262, 0	12, 94
kyselina benzoová	-	-	-	-
p-X	-	-	-	-
kyselina octová	-	-	-	-
kobalt	-	-	-
mangán	-	-	-	-
kyselina mravčia	-	-	-	-
oxid uhličitý	-	-	-	-
raetanol	41, 1	1,89	290,2	14,33
kyslík	•			-
dusík	56, 0	2,58	56, 0	2,77
oxid uholnatý
voda	6, 5	0, 32	26, 3	1, 29
Iahko vnicc látky
súčet £	2H4, 0	100,00	2025, 0	100,OO

Tabvlka I

č. analýz zložky \	1.17 Napájanie kolóny surového esteru	1.13 Spätný tok kolóny surového esteru
kg/h	hmotní	kg/h	hmotní
ťažko vriace látky	2261,6	3, 41
DNT+DMI+DMO	37911,9	57,21	17079,1	59, 29
MM-BME
MMT	610,7	0,92
HM-BME	66, 3	0, 10	7,3	0,03
TA	-	-	-
TAE	1126,3	1,7C	549, 5	1,91
p-TE	21540,1	32,51	10121,2	35, 13
TAS	*	-		-
p-TA	14, B	0,02	7,3	0, C3
BME	231B,6	3,50	108, 8	3, 53
kyselina benzoová			-	-
p-X	-	-	-	-
kyselina OCtOVá			-	-
kobalt	40, 4	0,06	-	-
mangán	9,8	0,02	-	-
kyseLina mravčia				-
oxid uhličitý			-	-
roetanol	331,5	0,50	20, 4	0,07
kyslík		-		-
dusík	*

Tabulka I

č. analýz	1.17 Napájanie kolóny surového esteru	1.19 Spätný chod kolóny surového esteru
kg/b.	hmotní	kg/h	hmotní
oxid uholnatý
voda	33,2	0, 05	3,4	0,01
Iahko vrúce látky
súčet Σ	66265,0	100,00	28807,0	100,00

Tabulka I

č. analýz zložky x.	1.19 destilát z kolóny surového esteru	1.20 spätný tok. kolóny surového esteru
kg/h	hmotn %	kg/h	hmotní
ťažko vriace látky
DMT+DMItDMO	24479,0	59,29	7350,03	16,19
MM-BME				-
MMT	-	-		-
HM-BME	14,8	0, 03		-
TA	-			-
TAE	1109,4	b91	1616,28	4,00
p-TE	20432,4	35,13	28Θ26,35	71,34
TAS		-	-	-
p-TA	14,8	0, 03	-	-
BME	2056,6	3,53	2614,34	6,47
kyselina benzoová	-	-	-	-
p-X	-	-	-
kyselina octová	-	-	-	-
kobalt	-	-	-	-
mangán		-	-	-
kyselina mravčia	-	-	-	-
oxid uhlič.lý	-	-	-	-
tnetanol	9,841,4	0, 07	-	-
kyslík			-	-
dusík			-	-
oxid uholnatý
voda	6, ?	0,1	-	-
Iahko vriťtce látky
súčet Σ	S8155,0	100,00	40407,0	100,00

Tabulka II

č. analýz	2.1 zvyšok A z kolóny surového esteru	2 .2 metanol z odparovania fiitrátu	2.3 zvyšok B na opätovné získanie katalyzátora
kg/h	hraota-í	kg/h	hmotn.í	kg/h	hmotn. í
Cazko viňte látky	2261,6	36,83		-	876, 1	91,73
DHT+DMI+ΓΗΟ	3167,0	51,57			28,7	3, 31
MM-BME	-
MMT	610, 7	9, 94	-	-	-	-
HM-BME	51,5	0. 64			-	-
TA	-		-		-	-
TAE	-			-		-
p-TE	-		-	-	-	-
TAS	-			-	-	-
p-TA			-		-	-
BME	-		-	-	-	-
kyselina benzoová	-		-	-	-	-
P-X	-
kyselina octová			-	-	-	-
kobalt	40, 4	0, 66	-		40, 4	4,23
nangán	9,8	0, 16	-		9, 8	1, 03
kyselina mravčia			-		-	-
uhličitý	-		-	-		-
metanol			13238,0	100,00	-	-
kyslík	-		-		-	-

SK 280211 Β6

Tabulka II

č. analýz zložky \	2.1 zvyšok A z kolóny surového esteru	2.2 metanol s odparovania filtrátu	2.3 zvyšok B na opätovné získanie katalyzátora
kg/h	hmotn i	kg/h	hmotní	kg/h	hmotn %
dusík	-	-	-			-
oxid uholnatý	-	-	-
voda	-
lahko VĽtice látky	-
súčet X	6141,C	100,00	13238,0	100,00	955,0	100,00

Tabulka II

č. analýz zlcžky \	2.6 spätný tok kolóny dodatočnej esterifikácie	2.7 onay kolóny na destiláciu	2.8 destilát kolóny na destiláciu bňd
kg/h	hmotní	kg/h	hmotn. 4	kg/h	hnotn.l
dusík			-
UhcXnatý
voda	C,4	0, 02	15,0	0,23
lahko vriace látky
súčet Σ	2396,0	103,00	6404,0	100,00	1547,0	100, 00

Tabulka II

č. analýz íložky X.	2.4 pridy z kolóny dodatočného	2.5 destilát z kolóny na dodatočné zesterifikovanie
žesteri	fikovania
kg/h	hmotn %	kg/h	hmotn 4
ťažko vriace látky
DHTt-DNI+DHO	436,6	6, D4	3063,0	95,93
HM-BME				-
MMT			-	-
HM-BME	2,7	0, 04	44,5	1,41
TA	-		-	-
TAE
p-TE	L7	0, 02	1,7	0,05
TAS			-	-
p-TA			-	-
BME			-	-
kyse-ina benzoová		-	-	-
p-X				-
kyselina octová			-	-
kobalt		-	-	-
mangán	-	-	-	-
kyselina mravčia	-	-	-	-
oxid uhličitý	-	-	-	-
metanol	6766,6	93,55	5C,3	l_rS9
kyslík				-
dusík				-
oxid uholnatý
voda	25,4	0.3S	0,S	0,02
Tahkn vriace látky
súčet £	7233,0	100,00	3160,0	100,00

Tabulka II

č. analýz zložky X.	2.9 spätný tok kolóny na destiláciu bríd	2.1S zvyšok z reaktora na dodatočnú esterifikáciu
kg/h	hmotu.%	kg/h	hmotn.%
ťažko vitae látky			1966,9	78,58
DMT+DMI+DMO	1733,4	53,45	474, 6	18,96
MM-BME	716,8	22,31		-
MMT	-			-
HM-BME	651,3	20,27	7,4	0,30
TA			-
TAE	-	-	*
p-TE	54, 3	1, 69
TAS	-	-
p-TA			-
BME	-			-
kyselina benzoová	-	-	-	-
p-X	-	-	-
kyselina octová	-	-	-	-
kobalt	-	-	40, 4	1, 61
mangán		-	S, 8	0,39
kyselina mravčia		-		-
oxid uhličitý	-	-	-	-
metanol	57, 2	1, 78	3,9	0,16
kyslík			-
dusík	-		-
oxid uholnatý	-			-
voda	-	-
lahko vriace látky	-		-
súčet Σ	3213,0	100,00	2503,0	100,00

Tabulka II

č. analýz zložky \	2 6 spätný tok kolóny dodatočnej esterifíkácie	2.7 brfdy kolóny na destiláciu	2.β destilát kolóny na destiláciu
kg/h	hnotnA	kg/h	hmotnA	kg/h	hmotná
ťažko vrflce látky
DHT*DMI+CMO	2322,5	36, 93	204,3	3,15	834, 6	53,95
HM-BME			34	0,52	345, 1	22,31
MMT	-					-
HM-BME	33,7	1,41	lé, 6	0, 60	313, 6	20,27
TA	-
TAE	-		-			-
p-TE	1, 3	0,05	50,1	0,77	26, 2	1,69
TAS	-		-	-		-
p-TA	-					-
BME	-					-
kyselina benzoová	-
P-X			-			-
kyselina octová		-	-	-		-
kobalt	-	-	-			-
mangán		-				-
kyselina mravčia				-		-
oxid uhličitý
metanol	38,1	1,59	6142,Q	94,73	27, 5	1,78
kyslik			-

2.10	2.11	2.15	2.13	2.14
kg/h	kg/h	kg/h	kg/h	kg/h
1530	4580	795	4743	1590

metanolické t>rwy pozri analýzu 2.2

Tabulka II

Tabulka IV

Tabulka III

č. analýz zložky X.	3,1 surový DMT k prvej prekryštalizácii	3.2 čistý metanol k prekryštalizácii
kg/h	hmotn.!	kg/h	hmotn.!
DMT	29463,4	99,2	-	-
DMI	104, 0	0,35	-	-
DMO	74,3	0,25	-	-
HM-BME	14,8	0,05	-
TAE	29,7	0,10		-
p-TA	14,8	0,05		-
metanol	-	-	55873	100,00
súčet Σ	29731,0	100,00	55873	100,00

Tabulka III

c. analýz	3.3 surový DMT k prvej prekryštalizácii	3,4 čistý metanol k prekryštalizácii
kg/h	hmotu!	kg/h	hmotn.%
DMT	1172,9	35,16	1219,4	2,05
ati	21,95	0, 66	125,07	0, 21
DMO	15,55	D, 47	89,22	0,15
HM-BME	3, 15	0, 09	17,78	0, 03
TAE	6, 30	0,19	35,75	0,06
p-TA	3,15	0,09	17, 78	0,03
metanol	2113,0	63, 34	57986,0	97, 47
súčet Σ	3336,0	100,00	59491,0	100,00

Tabulka III

č. analýz	3.5 medziprodukt pre hydrolýzu	3.6 DMT-p z taviaceho zariadenia	3.' med2ipr k hydrc	odukt lýze
zložky \	kg/h	hmota!	kg/h	hmotn.!	kg/h	hmotn.!
DMT	21917,0	99,991	7499,9	99, 999	21902,14	99,92
DMI	0, Θ5	39 ppm	0,03	4,3 ppm	7,38	337 ppm
DMO	0, 61	28 ppm	0,02	3,1 ppm	5,27	240 ppm
HM-BME	0,15	7 ppm.	stopy	0,7 ppm	1,05	48 ppm
TAE	0, 24	11 ppm	stopy	1,2 ppm	2,11	96 ppm
p-TA	0,15	⁷ PP*	stopy	0,7 ppm	1,05	48 ppm
metanol
					len pre 1 MTA	výrobu
súčet Σ	1 21919,0	100,00	7500,0	100,00	1

Tabulka IV

č. analýz zložky \	4.1 filtrát A z 1. prekryštalízácie	4.2 metanolické bttUy z odparenia filtrátu A	4.3 kryštalická kaša k prekryštaiizácii
kg/h	hmotn. B	kg/h	hmotn.%	kg/h	hmotn 1
DMT	1219,4	2,OD		-	1172,9	35, 16
DMI	125, 07	0,21		-	21,95	0, 66
DMO	89, 22	0,15		-	15,55	0,47
HM-BME	17,78	0,03	-		3, 15	0,09
TAE	35,7S	0,06		-	6, 30	0,19
p-TA	17,78	0,03		-	3, 15	0,09
metanol	57986,0	97,47	54387,0	100,00	2113,C	63, 34
súčet Σ	59491,0	100,00	54387,0	100,00	3336, 0	100,00

č. analýz zložky^X.	izoméry	.4	4.5 metanolické br>dy z odparenia izomérov
kg/h	hmotn.t	kg/h	hmota Ϊ
DMT	46,5	16, 49	-	-
CHI	103,12	36,57
DMO	73, 67	26,12	-
HM-BME	14, 63	5,19	-
ΓΑΕ	29, 45	10,44	-
p-TA	14, 63	5,19
metanol		-	1486,0	100,00
súčet Σ	282, 0	100,00	1496,0	100,00

Tabulka V

č. analýz zlolk^X^	5.1 medziprodukt DMT k hydrolýze	5.2 destilát z hýdro-metanol	5.3 demineralizovaná voda
kg/h	hmotn!	kg/h	hmotní	kg/h	hmotn-!
DMT	21917,0	99,991	-		-
DMI	0,85	39 ppm	*	-	-	-
DMO	0, 61	26 ppm	-		-
HM-BME	0, 15	7 ppn	-		-
TAE	0, 24	11 ppm	-	-
p-TA	0, 15	7 ppm	-	-	-
metanol		i ..	6927,0	51,84	-	-
ITA			-		-	-
OTA		-
TA		-		-	-
TAS	-	-		-
voda	-		5995,0	44,87	17 OCO,0	100,00
DME			439,0	3,29	-	-
MMT		-		-
súčet Σ	21919,0	100,00	13361,0	100,00	17000,0	100,00

Tabulka V

č. analýz zložky^^s.	5.4 odpadová voda	5.5 PTA
kg/h	hmotn.!	kg/h	hmotn.%
DMT	-		-	-
DMI	-
DMO	-	-		-
HM-BME		-	-
TAE			-
p-TA	0,1	15 ppm	0,05	< 3 ppm
metanol	-	-		-
ITA	0,53	78 ppm	0,21	11 ppm
OTA	0,37	54 ppm	0,12	6 ppm
TA	1,8	264 ppm	18747,44	99, 98
TAS	-	-	0, 3	18 ppm
voda	6799,30	99, 87	-
DME	-	-	-	-
MMT	5, 9	867 ppm	1,88	100 ppm
súčet Σ	6808,0	100,00	18750,0	100,CO

Tabulka VI

č. analýz zložky \.	6.1 medziprodukt DMT pre hydrolýzu	5.2 destilát z hydro-roetancl destilácie	6.3 demineralizovaná voda
kg/h	hmote. %	kg/h	hmotn A	kg/h	hmotn!
DMT	21917,0	99,991		-	-	-
DMI	0, 85	39 ppm			-	-
DMO	0,61	28 ppm	-		-	-
HM-BME	0,15	6 ppm	-			-
TAE	0,24	11 ppm		-
p-TA	0,15	6 ppm	-	-	-	-
metanol			6927,0	51, 84	-
ITA			-			-
OTA			-		-
ΓΑ				-	-	-
TAS
voda			5995,0	44, 67	17000,0	100,00
DME			439, 0	3,29		-
MMT						-
súčet Σ	21919,0	100,00	13361,0	100,00	17000,0	100,00

SK 280211 Β6

Tabuľka VI

Č. analýz zložky	6.4 odpadová voda	6.5 ΡΓΑ
kg/h	hmotn. %	kg/h	hmotn. %
DMT	-			-
DMI		-	-	-
DMO		-	-	-
HM-BME		-	-
TAE		-
p-TA	0,128	18 ppm	0, 03	2 ppm
metanol	-			-
ITA	0,59	87 ppm	0, 14	10 ppm
OTA	0,30	46 ppm	0,07	5 ppm
TA	1, 8	264 ppm	14046,14	99,98
TAS		-	0, 22	16 ppm
voda	6799,21	99, 87		-
DME		-	-	-
MMT	5, 9	867 ppm	b 4	100 ppm
súčet Σ	6808,0	100,00	14050,0	100,00

Tabulka VI

•s. č. analýz zložky	6.6 PTA-p
kg/h	hmotn.%
DMT		-
DMI		-
DM0	-
HM-BME	-	-
TAE	-
p-TA	< 0,01	0,4 ppm
metanol	-	-
ITA	< 0,01	2,4 ppm
OTA	< 0, 01	1,4 ppm
TA	4699,0	99,996
TAS	0, 07	16 ppm
voda	-	-
DM E	-	-
MM T	0,11	25 ppm
súčet Σ	4700,0	100,00

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu určitej čistoty, ako aj jeho ďalšie spracovanie na čo najčistejší dimetyltereftalát a/alebo stredne, alebo vysoko čistú kyselinu tereftálovú s celkovým podielom nečistôt menším ako 1 % hmotn. a obsahom metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej menším ako 100 ppm, spoločnou oxidáciou zmesi obsahujúcej prevažne p-xylén a metylester p-toluylovej kyseliny, v kvapalnej fáze plynom obsahujúcim kyslík, nasledujúcou esterifikáciou vznikajúcich kyselín metanolom, destilačným alebo rektifikačným oddelením zesterifikovaných produktov na frakciu bohatú na metylester kyseliny ptoluylovej, frakciu obsahujúcu viacej ako 99 % hmotn. dimetyltereňalátu a jeho izomérov a zvyškovú frakciu ťažko vriacich látok, vracaním prvej frakcie metylesteru kyseliny p-toluylovej do oxidácie, vyznačujúci sa t ý m , že zvyšková, druhá dimetyltereftálová frakcia, obsahujúca ťažko vriace látky s obsahom dimetyltereftalátu 15 až 70 % hmotn. sa čistí jednoduchou rekryštalizáciou z rozpúšťadla tak dlho, dokiaľ podiely metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny spolu s metylesterom kyseliny tereftálovej nie sú v medziprodukte menšie ako 200 ppm.

Claims

2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že podiely metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny a metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej v druhej frakcii dimetyltereftalátu robia dohromady menej ako 0,1 % hmotn. a podiely metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny a metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej v medziprodukte dimetyltereftalátu robí menej ako 50 ppm.

3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že sa spolu s p-xylénom a frakciou metylesteru p-toluylovej kyseliny privádza do oxidácie dodatočne 3 až 7 % hmotn. dimetyltereftalátu, vztiahnuté na sumu všetkých zložiek privedených do oxidácie v kvapalnej Táže.

4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že množstvo dimetyltereftalátu privádzané dodatočne do oxidácie sa získa spracovaním frakcie zvyškov ťažko vriacich látok.

5. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyzná č u j ú c i sa tým, že sa pre rektifikačné rozdelenie esterifikovaných produktov zmes esterov rozdelí v prvej esterifikačnej kolóne na produkt ťažkej fázy, tvoriaci zvyškovú frakciu ťažko vriacich látok a na produkt hlavy, pričom tlak v rektifikačnej kolóne na päte je 0,15.10⁵ až 0,5.10⁵ Pa a na hlave 0,1.10⁵ až 0,4.10⁵ Pa a pomer spätného toku je medzi 0,2 až 1 a produkt hlavy sa v druhej rektifikačnej kolóne rozštiepi na frakciu dimetyltereftalátu ako ťažkú fázu a na metylester kyseliny p-toluylovej, ako produkt hlavy kolóny, pričom tlak v druhej kolóne na jej päte je 0,2.10⁵ až 0,7.10⁵ Pa a na hlave 0,1.10⁵ až 0,5.10⁵ Pa a pomer spätného toku je medzi 0,5 až 2,5.

6. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná č u j ú c i sa tým, že sa medziprodukt dimetyltereftalátu na výrobu čo najčistejšieho dimetyltereftalátu podrobí druhej rekryštalizácii z roztoku metanolu.

7. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná í u j ú c i sa tým, že sa medziprodukt dimetyltereftalátu na výrobu stredne čistej kyseliny tereftálovej spracuje hydrolýzou na kyselinu tereftálovú, ktorá sa oddelí od materského lúhu z hydrolýzy, obsahujúceho prevažne vodu a metanol vykryštalizovaním a usušením kyseliny tereftálovej.

8. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná č u j ú c i sa tým, že medziprodukt dimetylizoftalátu na výrobu vysoko čistej kyseliny tereftálovej sa spracuje praním medziproduktu dimetyltereftalátu v metanole, hydrolýzou dimetyltereftalátu v metanole, a oddelením kyseliny tereftálovej od materského lúhu z hydrolýzy, obsahujúceho prevažne vodu a metanol, vykryštalizovaním a usušením kyseliny tereftálovej.

9. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná t u j ú c i sa tým, že medziprodukt dimetyltereftalátu na výrobu kyseliny tereftálovej najvyššej čistoty s obsahom monometyltereftalátu a kyseliny p-toluylovej dohromady menším ako 50 ppm spracuje praním v metanole, nasledujúcou hydrolýzou na kyselinu tereftálovú a oddelením kyseliny tereftálovej od materského lúhu z hydrolýzy, obsahujúceho prevažne vodu a metanol vykryštalizovaním kyseliny tereftálovej pomocou demineralizovanej vody a jej sušením.

10. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná í u j ú c i sa tým, že sa medziprodukt dimetyltereftalátu na súčasnú výrobu kyselín tereftálových vysokej a najvyššej čistoty spracuje praním v metanole, nasledujúcou hydrolýzou na kyselinu tereftálovú, ich vykryštalizovaním, usušením časti kyseliny tereftálovej a oddelením ako kyseliny s vysokou čistotou, vypraním ďalšej vy12 kryštalizovanej tereftálovej kyseliny demineralizo vaňou vodou a usušením pri získaní kyseliny tereftálovej s najvyššou čistotou a s celkovým obsahom nečistôt včítane monometyltereftalátu a kyseliny p-toluylovej menším ako 50 ppm, ako aj vrátením premývacej vody do hydrolýzy.