SE500324C2 - Rör för cirkulation av varmvatten innehållande en hydrolyserad eten-vinylacetat-sampolymer - Google Patents

Rör för cirkulation av varmvatten innehållande en hydrolyserad eten-vinylacetat-sampolymer

Info

Publication number
SE500324C2
SE500324C2 SE8902950A SE8902950A SE500324C2 SE 500324 C2 SE500324 C2 SE 500324C2 SE 8902950 A SE8902950 A SE 8902950A SE 8902950 A SE8902950 A SE 8902950A SE 500324 C2 SE500324 C2 SE 500324C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
vinyl acetate
layer
acetate copolymer
polyolefin
hydrolyzed ethylene
Prior art date
Application number
SE8902950A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8902950D0 (sv
SE8902950L (sv
Inventor
Shinju Miyake
Kenji Hasegawa
Original Assignee
Nippon Synthetic Chem Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chem Ind filed Critical Nippon Synthetic Chem Ind
Publication of SE8902950D0 publication Critical patent/SE8902950D0/sv
Publication of SE8902950L publication Critical patent/SE8902950L/sv
Publication of SE500324C2 publication Critical patent/SE500324C2/sv

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/38—Thiocarbonic acids; Derivatives thereof, e.g. xanthates ; i.e. compounds containing -X-C(=X)- groups, X being oxygen or sulfur, at least one X being sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Description

-fïlfi Ötflj l0 15 20 25 30 35 m, .1 *N .~ _ x/LL. 2 SAMMANFATTNING AV UPPFINNINGEN I enlighet med föreliggande uppfinning åstadkommes ett rör för cirkulation av varmvatten, vilket rör är gjort av ett laminat, som inbegriper ett skikt av en komposition innefattande: (A) en hydrolyserad eten-vinylacetatsampolymer, (B) och (C) minst en av en organisk fosforsyraförening och en ett substituerat fenolderivat, tioeterförening. I synnerhet åstadkommer uppfinningen ett rör för cirkulation av varmvatten, vilket rör be- står av ett laminat, som inbegriper skiktet av nämnda komposition, samt ett polyolefinskikt via ett adhesiv- skikt. Röret enligt uppfinningen har utmärkt hållbarhet och dess syreogenomtränglighet kan upprätthållas på en hög nivå under en lång tidsperiod. Även om röret kommer i kontakt med varmvatten under lång tid är det därför inte någon risk att metalldelar korroderar.
DETALJERAD BESKRIVNING Röret enligt föreliggande uppfinning är gjort av ett laminat, som inbegriper ett skikt av kompositionen, vilken innefattar (A) en hydrolyserad eten-vinylacetat- sampolymer, (B) ett substituerat fenolderivat, och (C) en organisk fosforförening och/eller en tioeterförening, samt andra skikt.
Som den hydrolyserade eten-vinylacetatsampolymeren (A) används vanligen hydrolyserade eten-vinylacetat- sampolymerer med en etenhalt av 20-80 mol%, företrädes- vis 25-60 mol%, och med en hydrolysgrad hos vinylacetat- enheterna av minst 90 %, företrädesvis minst 95 mol%.
När etenhalten är mindre än 20 mol% sänks syreogenom- trängligheten. När å andra sidan etenhalten är mer än 80 % försämras de fysikaliska egenskaperna, såsom syre- ogenomtränglighet och tryckbarhet. När hydrolysgraden är mindre än 90 mol% sänks även syreogenomträngligheten och fuktbeständigheten.
Bland de ovan nämnda, hydrolyserade eten-vinylacetat- sampolymererna används företrädesvis en hydrolyserad 10 15 20 25 30 35 (jí f~> -;:> f d IIX 3 eten-vinylacetatsampolymer med en gränsviskositet (n) (mätt vid 30°C i en 15 vikt% vattenlösning av fenol) av 0,5-1,5 dl/g, företrädesvis 0,6-1,3 dl/g, med hänsyn till rörets mekaniska hållfasthet.
Den hydrolyserade eten-vinylacetatsampolymer som används vid uppfinningen kan inbegripa en liten mängd sammonomerer, t ex d-olefiner, såsom propen, isobuten, a-okten, a-dodecen och a-oktadecen; omättade karboxylsyror och deras salter, partiella eller fullständiga alkyl- estrar, nitriler, amider och anhydrider; omättade sulfon- syror och deras salter, och liknande, så länge de utmärkta egenskaperna hos den hydrolyserade eten-vinylacetatsam- polymeren inte försämras.
Som exempel på det substituerade fenolderivatet (B) vid föreliggande uppfinning kan nämnas substituerade hydrokinonföreningar, substituerade kresolföreningar, substituerade bisfenolföreningar, såsom tiobisfenol- föreningar och metylenbisfenolföreningar, substituerad fenylpropionsyraester, och liknande. Fenolderivat med en t-butylgrupp föredrages.
Konkreta exempel på de substituerade fenolderivaten 2,6-di-t-butyl-p- 2,2ï-metylen-bis(4- (B) är t ex 2,5-di-t-butylhydrokinon, 4,42-tiobis(6-t-butylfenol), tetrakis[metylen-3-(3',5ï-di-t- -kresol, -metyl-6-t-butylfenol), -butyl-4F-hydroxioxifenyl)propionat]metan, oktadecyl-3- -(3',5'-di-t-butyl-4V-hydroxifenyl)propionat, N,N'-hexa- metylen-bis(3,5-di-t-butyl-4V-hydroxi-hydrocinnamamid, l,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxibensyl)- bensen, pentaerytritol-tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydr- oxifenyl)propionat, och liknande.
Exempel på de organiska fosforsyraföreningarna (C) är t ex en triarylfosfit, såsom trifenylfosfit, tris(p- -nonylfenyl)fosfit, eller tris(2,4-di-t-butylfenyl)fosfit; en alkylarylfosfit, såsom en monoalkyldifenylfosfit, t ex difenyl-i-oktylfosfit eller difenyl-i-decyl-fosfit eller en dialkylmonofenylfosfit, t ex fenyl-di-i-oktylfosfit eller fenyldiisodecylfosfit; en trialkylfosfit, såsom tri-i-oktylfosfit eller tristearylfosfit; andra fosfit- 10 15 20 25 30 35 4 föreningar, såsom tetrakis(2,4-di-t-butylfenyl)-4,4'-bi- fenylenfosfonat, och liknande.
Exempel på tioeter(sulfid)föreningarna (C) är t ex pentaerytritol-tetrakis(B-lauryltiopropionat), tetrakis- [metylen-3-(dodecyltio)propionat]metan, bis[2-metyl-4- -{3-n-alkyltiopropionyloxi}-5-t-butylfenyl]sulfid, och liknande.
Mängden av komponenten (B) är 0,001-5 viktdelar, företrädesvis 0,05-1 viktdel, baserat på 100 viktdelar av komponenten (A). Mängden av komponenten (C) är 0,001- -5 viktdelar, företrädesvis 0,05-l viktdelar, baserat på 100 viktdelar av komponenten (A). Vidare är viktförhâl- landet mellan (B) och (C) från 0,1 till 10, vis från 0,5 till 8.
En laminatstruktur och slag av hartser som bildar företrädes- andra skikt än skiktet med ovanstående sammansättning, är inte särskilt begränsade vid tillverkning av röret enligt uppfinningen, så länge laminatet har ovannämnda hydrolyserade eten-vinylacetatsampolymerkomposition.
I praktiken är ett laminat, som har en struktur, vari ett skikt av ovanstående komposition och ett skikt av en polyolefin åstadkommes via ett adhesivskikt, varvid polyolefinskiktet utgör innerskiktet hos röret, använd- bart [ovannämnda hydrolyserade eten-vinylacetatsampolymer- kompositionsskikt/adhesivskiktet/polyolefinskiktet (rö- rets innerskikt)].
Vilka som helst polyolefiner kan användas utan sär- skilt begränsningar, och ej tvärbunden polyolefin samt tvärbunden polyolefin kan användas.
Exempel på ej tvärbundna polyolefiner är exempelvis polypropen, högdensitetspolyeten, linjär lågdensitets- polyeten, polybuten-l, lågdensitetspolyeten, modifierade polymerer därav, varvid dessa polyolefiner har ett smält- index av 0,01-10 g/10 min (mätt vid l90°C vid en belast- ning av 2160 g).
Den tvärbundna polyolefinen kan framställas genom att tvärbinda polyolefiner på vilket som helst sätt.
Så t ex tvärbinds polyolefinerna med en radikal, ljus, 10 15 20 25 30 35 ff1 (I) L 3 H 3 5 a-stråle eller vatten. Konkret tvärbinds elektronstråle, polyolefinerna med en organisk peroxid, såsom bensoyl- peroxid, t-butylperoxibensoat eller dikumylperoxid, svavel, syre och liknande. Vid tvärbindning med ljus tillsätts också en förening med en fotosensitiv grupp, såsom en cinnamylidengrupp, olefinen sampolymeriseras med föreningen som innehåller den fotosensitiva gruppen eller modifieras polyolefinen med föreningen som inne- håller den fotosensitiva gruppen, och det erhållna mate- rialet tvärbinds med ljus. Vid tvärbindning med vatten sampolymeriseras olefinen med en förening som innehåller silylgrupper, och den erhållna sampolymeren tvärbinds med en silanolkondensationskatalysator och vatten. I detta fall kan en sammonomer, såsom vinylacetat, akryl- syra eller ester därav, sättas till olefinen och den silylgruppinnehållande föreningen för att ge en sampoly- mer. Dessa sampolymerer kan erhållas genom att smälta polyetenet med den silylgruppinnehållande föreningen.
Det föredrages att tvärbindningsgraden är 50-80 % med hänsyn till balansen mellan värmebeständighet och flexibilitet. Vid föreliggande uppfinning kan en poly- buten användas i stället för polyolefinen.
Som adhesivskiktet (C) används en polyolefin, som är ympad med en omättad karboxylsyraförening i en mängd av ca 0,01-2,5 vikt%.
Exempel på de polyolefiner som används för att bilda adhesivskiktet är t ex polyeten, polypropen, en eten-vinylacetatsampolymer, och liknande. Exempel på de omättade karboxylsyraföreningarna är t ex omättade karboxylsyror, såsom akrylsyra, metakrylsyra, kroton- syra, maleinsyra, fumarsyra och itakonsyra, samt deras alkylestrar, anhydrider, amider, imider eller salter, såsom akrylamid, maleinsyradiamid, fumarsyradiamid, maleinsyraimid, maleinsyraanhydrid, zinkakrylat, ammo- niumakrylat och natriummetakrylat, och liknande. Poly- olefinen kan ympas med den omättade karboxylsyraföre- ningen på vilket som helst känt sätt. Som exempel kan nämnas en metod, vid vilken polyolefinen blandas med (Il (fu) CD 10 l5 20 25 30 35 L! Ä) r . 6 den omättade karboxylsyraföreningen och en radikalpoly- merisationsinitiator och blandningen smälts och bringas att reagera. Vidare kan nämnas en metod, vid vilken polyolefinen suspenderas eller löses i ett lämpligt lösningsmedel, vartill man sätter den omättade karboxyl- syran, radikalinitiatorn och, om så är nödvändigt, en liten mängd av en monomer som är sampolymeríserbar med en radikal, och reaktionen utföres för ympning. Vidare kan nämnas en metod, vid vilken man använder bestrålning med radikaler eller ultraviolett ljus, samt en metod vid vilken man använder syre, ozon eller skjuvkraft.
Laminatet kan framställas på vilket som helst sätt, såsom en torrlamineringsmetod eller en smältbeläggnings- metod. Samextrudering är i praktiken fördelaktigt. Lika- så är det fördelaktigt om röret har en ytterdiameter av 20-10 mm och en tjocklek av l-5 mm. I laminatet väljs tjockleken hos skiktet av den hydrolyserade eten-vinyl- acetatsampolymerkompositionen inom området 10-500 pm, tjockleken hos adhesivskiktet väljs i området 10-500 pm och tjockleken hos polyolefinskiktet väljs i området l0O0-3000 um.
Det varmvatten som används har en temperatur av 40-95°C, vanligtvis 50-90°C.
Röret för cirkulation av varmvatten enligt uppfin- ningen kan bibehålla utmärkt hållbarhet under en lång tid och metallanordningar kan inte korrodera fullstän- digt på grund av syre, eftersom det laminat, varav röret enligt uppfinningen är gjort, har skiktet med kompositionen, som inbegriper den hydrolyserade eten- -vinylacetatpolymeren, det substituerade fenolderivatet och den organiska fosforsyraföreningen och/eller tio- eterföreningen.
Föreliggande uppfinning beskrivs mera specifikt och förklaras ytterligare med hjälp av följande exempel och jämförande exempel, vari alla procentangivelser och delar avser vikt, såvida ej annat anges. Det skall för- l0 15 20 25 30 35 7 stás att föreliggande uppfinning inte är begränsad till exemplen och att olika förändringar och modifieringar kan göras av uppfinningen utan att man avviker från dess ram.
EXEMPEL l Ett hundra delar högdensitetspolyeten med en densitet av 0,952 g/ml och ett smältindex av 0,5 g/l0 min, som är kommersiellt tillgänglig under varumärket "MITSUBISHI POLYHETHY HD BX-50" från Mitsubishi Yuka Kabushiki Kaisha, blandades med två delar vinyltrimetoxisilan löst i ace- ton och 0,2 delar dikumylperoxid, blandningen smältknáda- L/D: 24) och extruderades i form av en sträng. Strängen kyldes och des vid 230°C i en extruder (diameter: 65 mm, skars för att ge en pellet av en addukt av polyetenet med vinylsilan (vinylsilanhaltz 1,5 %).
Ett rör med tre skikt framställdes under följande betingelser: En extruder satsades med 100 delar pellets av den ovan erhållna addukten av polyolefin samt 5 delar av en blandning av dibutyltennlaurat och MITSUBISHI POLYETHY HD BX-50 (halten av dibutyltennlaurat i blandningen: 2 %), en annan extruder satsades med en komposition av (A) en hydrolyserad eten-vinylacetatsampolymer med en etenhalt av 44 mol%, en hydrolysgrad hos vinylacetatenheterna av 99,3 mol% och en gränsviskositet av 0,65 dl/g, (B) N,N'- -hexametylenbis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxihydrocinnamamid och (C) tris(2,4-di-t-butylfenyl)fosfit [(A):(B):(C) = 100 delar 0,25 delar : 0,5 delar] och en annan extruder satsades med en modifierad polyeten med maleinsyraan- hydrid (maleinsyraanhydridandel: 0,02 %) med ett smält- index av 1,3 g/10 min (mätt vid l90°C under en belastning av 2160 q), märket "ADMER NF-500" från Mitsui Sekiyu Kagaku Kogyo som är kommersiellt tillgänglig under varu- Kabushiki Kaisha som ett adhesiv, och samextrudering utfördes med användning av ett runt 3-skiktsmunstycke med en temperatur av 230°C för att ge ett rör med en ytter- diameter av 20 mm och med en struktur, vari det hydro- \J_ L (q) 10 15 20 25 30 35 (__:~! l Xr' I' 8 lyserade eten-vinylacetatsampolymerkompositionsskiktet och polyetenadduktskiktet åstadkoms via adhesivskiktet (skiktet av polyeten modifierat med maleinsyraanhydrid) som ytterskikt respektive innerskikt hos röret [skiktet av den hydrolyserade sampolymerkompositionen (ytter- skiktet)/adhesivskiktet/skiktet av addukten av polyeten med vinylsilan (innerskiktet)].
Därefter inblåstes ånga med en temperatur av l20°C i röret för att tvärbinda polyetenaddukten med vinyl- silanen. Tvärbindningsgraden i polyetenaddukten var 76 %.
Röret hade vidare en tjocklek hos ytterskiktet av 100 um, innerskiktets tjocklek var 2000 um och adhesivskiktets tjocklek var 150 um. varmvatten med en temperatur av 90°C leddes genom rörets insida under 480 h. Rörets syregenomtränglighet bestämdes vid 20°C under 100 % RF (relativ fuktighet) med användning av OX-TRAN 10/50 från MOCON Co., Ltd.
Resultatet var 2,2 cm3/m2 24 h.
Därefter genomfördes golvuppvärmning under ett år (8 h per dag) varvid röret lades under golven i fyra rum (100 m per rum) och man ledde varmvatten med en tem- peratur av 90°C genom rören. En provbit av järn (10 cm x 10 cm, tjocklek 0,1 mm) infördes i en tank för cirkulation av varmvatten och fick stå under l år i tanken. Provbiten observerades med obeväpnat öga. Prov- biten hade knappast rostat.
JÄMFÖRANDE EXEMPEL 1-3 Förfarandet enligt Exempel l upprepades, bortsett från att man som skiktet av den hydrolyserade eten-vinyl- acetatsampolymerkompositionen endast använde den hydro- lyserade eten-vinylacetatsampolymeren (A) (Jämförande Exempel 1), den hydrolyserade sampolymeren (A) och tris(2,4-di-t-butylfenyl)fosfit (C) pel 2), eller den hydrolyserade eten-vinylacetatsampoly- meren (A) och N,N'-hexametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydr- (B) (Jämförande Exem- oxihydrocinnamamid (Jämförande Exempel 3) för att ge ett rör med tre skikt. 10 l5 20 25 30 35 9 Syregenomträngligheten mättes på samma sätt som i Exempel l och resultaten var 6,2 cm3/m2.24 h (Jämför- ande Exempel l), 4,5 cm3/m2.24 h (Jämförande Exempel 2), och 4,1 cm3/m2 Efter det att provbiten av järn fått stått i tanken _24 h (Jämförande Exempel 3). under ett år observerades provbiten på samma sätt som i Exempel l.
Provbiten hade rostat så mycket att dess yta var ojämn (Jämförande Exempel l) eller hade den rostat över hela ytan (Jämförande Exempel 2 och 3).
EXEMPEL 2 Förfarandet enligt Exempel 1 upprepades, utom att en hydrolyserad eten-vinylacetatsampolymer med en eten- halt av 38 mol%, en hydrolysgrad av 99,6 mol% och en gränsviskositet av 1,05 dl/g användes som komponent (A) i den hydrolyserade sampolymerkompositionen för att ge ett rör med tre skikt.
Syregenomträngligheten mättes på samma sätt som i Exempel l och resultatet var 2,9 cm3/m2.24 h.
EXEMPEL 3-5 Förfarandet enligt Exempel l upprepades, utom att följande komponenter (B) och (C) i den hydrolyserade eten-vinylacetatsampolymerkompositionen användes i föl- jande viktförhållande för att ge ett rör med tre skikt.
EXEMPEL 3 Komponent (B): N,NT-hexametylenbis(3,5-di-t-butyl-4- -hydroxi-hydrocinnamamid 0,4 delar Komponent (C): Pentaerytritol-tetrakis(B-lauryl- tiopropionat) 0,2 delar EXEMPEL 4 Komponent (B): N,N'-hexametylenbis(3,5-di-t-butyl-4- -hydroxi-hydrocinnamamid 0,3 delar Komponent (C): Di(2,4-di-t-butylfenyl)-pentaerytrito1- difosfit 0,3 delar 10 15 20 25 30 35 10 EXEMPEL 5 Komponent (B): Pentaerytritol-tetrakis[3-(3,5-di-t- -butyl-4-hydroxifenyl)propionat] 0,2 delar Tris(2,4-di-t-butylfenyl)fosfit 0,4 delar För vart och ett av de erhållna rören i Exempel 3-5 Komponent (C): mättes syregenomträngligheten på samma sätt som i Exem- pel l. Resultaten var 2,3 cm3/m2.24 h (Exempel 3), 2,5 cm3/m2.24 h (Exempel 4) respektive 2,7 cm3/m2/24 h (Exempel 5).
EXEMPEL 6 Förfarandet i Exempel l upprepades, utom att en högdensitetspolyeten med en densitet av 0,955 g/ml och ett smältindex av 0,2 g/10 min användes i stället för addukten av polyeten med vinylsilan för att skapa ett rör med tre skikt.
Syregenomträngligheten mättes på samma sätt som i Exempel l och resultatet var 2,00 cm3/m2.24 h.
EXEMPEL 7 Förfarandet i Exempel l upprepades, utom att en polyolefin, som modifierats med en peroxid (framställt genom att extrudera en blandning av 100 delar av en lågdensitetspolyeten med ett smältindex av 0,8 g/10 min och en densitet av 0,920 g/ml samt 2 delar dikumylper- oxid vid l50°C) användes i stället för addukten av poly- eten med vinylsilan för att framställa ett rör med tre skikt.
Syregenomträngligheten mättes på samma sätt som i Exempel l och resultatet var 2,3 cm3/m2.24 h.
Förutom de beståndsdelar som använts i exemplen kan andra beståndsdelar användas såsom anges i beskriv- ningen, för erhållande av väsentligen samma resultat.

Claims (4)

10 15 (FI ll PATENTKRAV
1. Rör för cirkulation av varmvatten, k ä n n e - t e c k n a t därav, att det utgöres av ett laminat, som inbegriper ett skikt av en komposition omfattande: (A) en hydrolyserad eten-vinylacetatsampolymer, (B) ett substituerat fenolderivat, (C) minst en av en organisk fosforsyraförening och en och tioeterförening.
2. Rör enligt kravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att laminatet har ytterligare ett skikt av en polyolefin via ett adhesivskikt.
3. Rör enligt kravet 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att polyolefinen är en tvärbunden olefin.
4. Rör enligt kravet 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att polyolefinen är en polyolefin som tvärbun- dits med vatten. 3 (N O
SE8902950A 1988-09-09 1989-09-08 Rör för cirkulation av varmvatten innehållande en hydrolyserad eten-vinylacetat-sampolymer SE500324C2 (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63226978A JPH0274341A (ja) 1988-09-09 1988-09-09 温水循環用パイプ

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8902950D0 SE8902950D0 (sv) 1989-09-08
SE8902950L SE8902950L (sv) 1990-03-10
SE500324C2 true SE500324C2 (sv) 1994-06-06

Family

ID=16853591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8902950A SE500324C2 (sv) 1988-09-09 1989-09-08 Rör för cirkulation av varmvatten innehållande en hydrolyserad eten-vinylacetat-sampolymer

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5034253A (sv)
JP (1) JPH0274341A (sv)
DE (1) DE3930046C2 (sv)
FR (1) FR2636401B1 (sv)
SE (1) SE500324C2 (sv)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001027515A1 (fr) 1999-10-08 2001-04-19 Kuraray Co., Ltd. Tuyau pour circulation d'eau chaude
KR100489440B1 (ko) * 2002-11-19 2005-05-17 주식회사 피아이피 벽체 매립형 수전함
DE10316845A1 (de) 2003-04-11 2004-11-11 Rehau Ag + Co. Polyolefinrohr
EP2554592B1 (en) * 2010-03-31 2016-02-24 Kuraray Co., Ltd. Resin composition, molded article, multilayered pipe and method for producing the same

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5914055B2 (ja) * 1976-07-20 1984-04-03 アデカ・ア−ガス化学株式会社 安定化された合成樹脂組成物
JPS53138446A (en) * 1977-05-10 1978-12-02 Adeka Argus Chem Co Ltd Resin composition
JPS5459225A (en) * 1977-10-17 1979-05-12 Adeka Argus Chem Co Ltd Preparation of alkyllthiopropionates
JPS6183035A (ja) * 1984-09-06 1986-04-26 株式会社クラレ パイプ
JPH0684061B2 (ja) * 1985-06-19 1994-10-26 三菱化成株式会社 金属とポリオレフインの積層体の製造方法
JPH0645225B2 (ja) * 1986-11-01 1994-06-15 日本合成化学工業株式会社 積層構造物
JP2555087B2 (ja) * 1987-07-23 1996-11-20 株式会社クラレ 耐熱容器
JPH06183035A (ja) * 1992-12-18 1994-07-05 Canon Inc カラーインクジェット記録装置

Also Published As

Publication number Publication date
DE3930046A1 (de) 1990-03-15
SE8902950D0 (sv) 1989-09-08
US5034253A (en) 1991-07-23
SE8902950L (sv) 1990-03-10
FR2636401B1 (fr) 1994-05-20
JPH0274341A (ja) 1990-03-14
DE3930046C2 (de) 1996-03-21
FR2636401A1 (fr) 1990-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3524906A (en) Transparent and weatherable polymer blends of acrylate polymers and polyvinylidene fluoride
US5216113A (en) Highly branched polyphosphonates
JP4925506B2 (ja) 透明性耐熱樹脂の製造方法
JPH11189714A (ja) ポリカーボネートおよびモノビニリデン芳香族化合物の耐燃性組成物
EP0817813B1 (en) Polyolefin composition suited for metal coating by flame spraying
EP0473215A1 (en) Polyolefin syntactic foams for pipeline insulation use
KR100914623B1 (ko) 내열성이 우수한 난연성 폴리에스테르계 수지 조성물
CA2150480C (en) Halogen-free flame retardant compositions
US4575533A (en) Thermoplastic fluorine-containing resin blend composition
SE500324C2 (sv) Rör för cirkulation av varmvatten innehållande en hydrolyserad eten-vinylacetat-sampolymer
US5578679A (en) Flame-resisting resin composition
KR100425984B1 (ko) 내충격성이우수한난연성을갖는폴리카보네이트계열가소성수지조성물
EP2083047A1 (en) Partially cross-linked polypropylene composition comprising an acidic silanol condensation catalyst
KR20020005725A (ko) 폴리올레핀으로 형성된 조성물, 그들의 제조방법과 이들조성물의 용도
ITMI990549A1 (it) Polimeri fluorurati modificati reticolabili
KR100799516B1 (ko) 플루오르화 중합체의 그래프팅 방법 및 상기 그래프트된중합체를 함유하는 다중층 구조
US5296522A (en) Electrical medium and high voltage cable with a cable sheath having high resistance to the formation and the growth of water trees
JPH0674348B2 (ja) 耐候性樹脂組成物
JP2019099701A (ja) 被覆材料、ケーブル、及びケーブルの製造方法
JP2603489B2 (ja) 粉末塗装用エチレン系重合体組成物
JP3254706B2 (ja) 難燃性アクリル系樹脂組成物
JPH02114407A (ja) 小水柱（ウォータートリー）の生成に対して高い抵抗性を有するエチレン重合体をベースにして電気絶縁性を有する電気ケーブル
US3322678A (en) Variable transmission compositions
KR101055683B1 (ko) 신규한 포스포네이트계 화합물 및 이를 포함하는 난연성 스티렌계 수지 조성물
US4338411A (en) Modified resins

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed