JPS6183035A - パイプ - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
人、 業 の利用分野
本発明はパイプ、とくに温水循環法によるセントラルヒ
ーティング、就中フロア−ヒーティング設備に用いられ
て、耐久性に優れ、外部酸素の浸透による温水中の溶存
酸素の増加が極めて少く、熱交換器、温水循環ポンプ等
金属製の部分の腐蝕を殆んど惹起しない温水循環用パイ
プに関する。
ーティング、就中フロア−ヒーティング設備に用いられ
て、耐久性に優れ、外部酸素の浸透による温水中の溶存
酸素の増加が極めて少く、熱交換器、温水循環ポンプ等
金属製の部分の腐蝕を殆んど惹起しない温水循環用パイ
プに関する。
m1皿
従来フロア−辷−ティング用温水パイプとしては、鉄製
、銅製などのパイプが主として用いられている。該パイ
プは施工時にコンクリート内に埋め込まれる場合、床下
に設置される場合が多く、一度設置されるとその後の補
修が多くの場合困難であシ、しかも、通常、たとえば約
50年の如き長期に亘る耐久性が要求される。
、銅製などのパイプが主として用いられている。該パイ
プは施工時にコンクリート内に埋め込まれる場合、床下
に設置される場合が多く、一度設置されるとその後の補
修が多くの場合困難であシ、しかも、通常、たとえば約
50年の如き長期に亘る耐久性が要求される。
かかる厳しい条件から継ぎ目なしパイプが容易に得られ
、従って継ぎ目からの濡洩の生ずる可能性がなく、また
よシ安価であること、鉄製、しかもパイプ材質自体の腐
蝕もないプラヌチツクバイデがよシ好適であるとして使
用され始めている。通常ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン等が用いられるが、かかるデフスチツクバ
イブを温水循環方式によるフロア−ヒーティング・シス
テムに使用するとき、熱交換器ポンプ等の金属製の部分
に顕著に腐蝕が認められるという意外な事実、しかも該
腐蝕は従前の鉄製、銅製のパイプ使用時には全く認めら
れていなかった事実が認められるに至シ、複合グラスチ
ックパイプへの指向が強まりつつある。しかし完全に該
腐蝕防止の要求を満たすものは見出されていないのが実
情である。たとえば該腐蝕は大気中の酸素がパイプ材質
を通して、温水中に浸透、溶解し、溶存酸素が増加する
ことに起因するらしいとの想定に基きアルミニウム(A
ll)層を中間層とする複合ポリエチレンパイプが一部
試みられつつあるが、温度変化に起因するとみられるも
のの詳しくは明らかでないが、A1層に亀裂が生じるな
どの欠陥が認められ前記要求を満足するに至っていない
。また従来ポリエチレン、ポジプロピレンは耐熱性が不
十分であり、また他のポリオレフィンについてもさらに
耐熱性の向上を目的として通常放射線架橋が施むされて
用いられる。この場合架橋度が高いこと、生産性を高め
るため、架橋速度を大きく選定して行うなどのため通常
厳しい条件、たとえば12〜20 Mradの強度の放
射#!(電子線)の照射が採用されている。エチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物(以下EVOHと記すこと
がある)は、かような強度の照射には耐え難く、主鎖の
切断、劣化が避けられず、EVOH層を中間層に用いた
としても該複層パイプを放射線架橋して実用的に満足な
酸素遮断性を有する該パイプとはな9得ない、、また特
開昭55−%11号および特開昭56−93542号に
は水架橋ポリオレフィンにEVOHを積層したフイIレ
ム、シート、タンクについて記載されているが、EVO
Hの両面に水架橋ポリオシフインを積層することおよび
そうして得られたものを温水循環用パイプとして用いる
ことについて記載されていないし、またここに記載され
ているような最内層をEVOH層とする水架橋ポリオレ
フィンとEVOHの2層構造の積層体を温水循環用パイ
プとして使用しても、耐熱水性が充分でないばかりでな
く、温水中の溶存酸素の増加の顕著な抑制効果も期待で
きないために、長期間前記した腐蝕の問題を生じさせな
いようKすることはできない。
、従って継ぎ目からの濡洩の生ずる可能性がなく、また
よシ安価であること、鉄製、しかもパイプ材質自体の腐
蝕もないプラヌチツクバイデがよシ好適であるとして使
用され始めている。通常ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン等が用いられるが、かかるデフスチツクバ
イブを温水循環方式によるフロア−ヒーティング・シス
テムに使用するとき、熱交換器ポンプ等の金属製の部分
に顕著に腐蝕が認められるという意外な事実、しかも該
腐蝕は従前の鉄製、銅製のパイプ使用時には全く認めら
れていなかった事実が認められるに至シ、複合グラスチ
ックパイプへの指向が強まりつつある。しかし完全に該
腐蝕防止の要求を満たすものは見出されていないのが実
情である。たとえば該腐蝕は大気中の酸素がパイプ材質
を通して、温水中に浸透、溶解し、溶存酸素が増加する
ことに起因するらしいとの想定に基きアルミニウム(A
ll)層を中間層とする複合ポリエチレンパイプが一部
試みられつつあるが、温度変化に起因するとみられるも
のの詳しくは明らかでないが、A1層に亀裂が生じるな
どの欠陥が認められ前記要求を満足するに至っていない
。また従来ポリエチレン、ポジプロピレンは耐熱性が不
十分であり、また他のポリオレフィンについてもさらに
耐熱性の向上を目的として通常放射線架橋が施むされて
用いられる。この場合架橋度が高いこと、生産性を高め
るため、架橋速度を大きく選定して行うなどのため通常
厳しい条件、たとえば12〜20 Mradの強度の放
射#!(電子線)の照射が採用されている。エチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物(以下EVOHと記すこと
がある)は、かような強度の照射には耐え難く、主鎖の
切断、劣化が避けられず、EVOH層を中間層に用いた
としても該複層パイプを放射線架橋して実用的に満足な
酸素遮断性を有する該パイプとはな9得ない、、また特
開昭55−%11号および特開昭56−93542号に
は水架橋ポリオレフィンにEVOHを積層したフイIレ
ム、シート、タンクについて記載されているが、EVO
Hの両面に水架橋ポリオシフインを積層することおよび
そうして得られたものを温水循環用パイプとして用いる
ことについて記載されていないし、またここに記載され
ているような最内層をEVOH層とする水架橋ポリオレ
フィンとEVOHの2層構造の積層体を温水循環用パイ
プとして使用しても、耐熱水性が充分でないばかりでな
く、温水中の溶存酸素の増加の顕著な抑制効果も期待で
きないために、長期間前記した腐蝕の問題を生じさせな
いようKすることはできない。
C1発明が解決しようとする問題点
本発明は共押出積層操作が可能で、しかも成形後特定の
架橋度を中間層として設けられたEVOH層の劣化なし
に、付与せしめ得て、前記耐熱性、耐久性をも満足しう
る樹脂を内、外層に用いて、該腐蝕もなく、しかも耐久
性にも問題のない、継ぎ目なしのパイプ、とぐに温水循
環用パイプ、就中フロア−ヒーティング用パイプを得ん
とするものである。
架橋度を中間層として設けられたEVOH層の劣化なし
に、付与せしめ得て、前記耐熱性、耐久性をも満足しう
る樹脂を内、外層に用いて、該腐蝕もなく、しかも耐久
性にも問題のない、継ぎ目なしのパイプ、とぐに温水循
環用パイプ、就中フロア−ヒーティング用パイプを得ん
とするものである。
D6問題点を解決 るための
本発明はポリオレフィン(5)層/エチレン酢酸ビニル
共重合体けん化物fB1層/ポリオレフィン囚層の構成
からなプ、囚は水架橋ポリオレフィン(架橋度55%以
上)、(Blaエチレン含量20〜60モA/%、けん
化度95%以上のエチレン−酢酸ビニ〃共重合体けん化
物である積層体からなるパイプ、とくに温水循環用パイ
プである。
共重合体けん化物fB1層/ポリオレフィン囚層の構成
からなプ、囚は水架橋ポリオレフィン(架橋度55%以
上)、(Blaエチレン含量20〜60モA/%、けん
化度95%以上のエチレン−酢酸ビニ〃共重合体けん化
物である積層体からなるパイプ、とくに温水循環用パイ
プである。
l」しに肱!
本発明によれば、後述する実施例からも明らかなように
、パイプ中に温水を循環させた場合でも、温水中の溶存
酸素の増加速度は微々たるものであシ、そのために温水
を循環させることによる熱交換器などの金属部分の腐蝕
を最小限に抑えることができるし、またパイプは耐熱性
に優れておシ、しかもEVOH層よシ内側の水架橋ポリ
エチレン層の酸化劣化をも顕著に抑制することができる
ので、長期間にわたって支障な、〈使用することができ
る。
、パイプ中に温水を循環させた場合でも、温水中の溶存
酸素の増加速度は微々たるものであシ、そのために温水
を循環させることによる熱交換器などの金属部分の腐蝕
を最小限に抑えることができるし、またパイプは耐熱性
に優れておシ、しかもEVOH層よシ内側の水架橋ポリ
エチレン層の酸化劣化をも顕著に抑制することができる
ので、長期間にわたって支障な、〈使用することができ
る。
F9発明のよ 細な−1
本発明に用いる水架橋ポリオレフィンは加水分解可能な
有機基を持ったシリル基を含む化合物を共重合化または
グラフト化したポリオレフィンで、シラノ−〜縮合触媒
の存在下に水の作用によシ架橋し得るポリオレフィンで
あシ、架橋度が55%以上のものである。よシ具体的に
記せばたとえばシラノール縮合の存在下で水によシ架橋
しうる一般式R−8t(OR’)s (RはH2C=R
′はCH3−1C2H5−またはCHs OCH2CH
2−を表わす。)で示されるビニルシフンで変性された
シラン変性ポリオレフィンがある。未改質のポリオレフ
ィンをブレンド使用することも可能であるが、この場合
においてもブレンド物の架橋度は55%以上でなければ
ならない。該架橋度が55%以上でなければ次素数2〜
3のオレフィンでは、たとえば60〜95℃の温水使用
時要求される耐熱性、耐久性において不満足なものとな
る。また該架橋度があまシにも高すぎると、可焼性が低
下するので好ましくなく、該架橋度は90%以下とする
ことが好ましく、85%以下とすることがよシ好適であ
る。
有機基を持ったシリル基を含む化合物を共重合化または
グラフト化したポリオレフィンで、シラノ−〜縮合触媒
の存在下に水の作用によシ架橋し得るポリオレフィンで
あシ、架橋度が55%以上のものである。よシ具体的に
記せばたとえばシラノール縮合の存在下で水によシ架橋
しうる一般式R−8t(OR’)s (RはH2C=R
′はCH3−1C2H5−またはCHs OCH2CH
2−を表わす。)で示されるビニルシフンで変性された
シラン変性ポリオレフィンがある。未改質のポリオレフ
ィンをブレンド使用することも可能であるが、この場合
においてもブレンド物の架橋度は55%以上でなければ
ならない。該架橋度が55%以上でなければ次素数2〜
3のオレフィンでは、たとえば60〜95℃の温水使用
時要求される耐熱性、耐久性において不満足なものとな
る。また該架橋度があまシにも高すぎると、可焼性が低
下するので好ましくなく、該架橋度は90%以下とする
ことが好ましく、85%以下とすることがよシ好適であ
る。
本発明にいう架橋度とは沸点下のキシレンで8時間抽出
を行ったときの不溶出重量分率(ゲル分率)をいう。該
架橋度が65%以上であることは耐熱性、耐クリープ性
の向上の観点からよシ好ましい。前記加水分解可能な有
機基を持つシリル基を含む化合物としては具体的にはた
トエばビニルトリメトキシシラン、ビニルエトキシシフ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ピニルトリヌ(β−メ
トキシシラン)等がある。 やかかる水架橋性
ポリオレフィンを共重合によシ得る方法としては特開昭
55−%11号公報に開示されているが、該ピニルシフ
ンとエチレンとの共重合はたとえば具体的には圧力SO
O〜4000 kg/cA、好ましくは1000〜40
00 hg7d。
を行ったときの不溶出重量分率(ゲル分率)をいう。該
架橋度が65%以上であることは耐熱性、耐クリープ性
の向上の観点からよシ好ましい。前記加水分解可能な有
機基を持つシリル基を含む化合物としては具体的にはた
トエばビニルトリメトキシシラン、ビニルエトキシシフ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ピニルトリヌ(β−メ
トキシシラン)等がある。 やかかる水架橋性
ポリオレフィンを共重合によシ得る方法としては特開昭
55−%11号公報に開示されているが、該ピニルシフ
ンとエチレンとの共重合はたとえば具体的には圧力SO
O〜4000 kg/cA、好ましくは1000〜40
00 hg7d。
温度100〜400℃、好ましくは150〜250℃の
条件下で、ラジカル重合開始剤および必要ならば連鎖移
動剤の存在下に、種型または管型反応器、好ましくは種
型反応器内で同時にあるいは段階的に反応させる。この
場合、酢酸ビニル、アクリル酸、メタアクリル酸および
それらのエステル等の第3モノマーを耐熱性、耐クリー
プ性、耐久性を害さない程度に共重合してもよい。
条件下で、ラジカル重合開始剤および必要ならば連鎖移
動剤の存在下に、種型または管型反応器、好ましくは種
型反応器内で同時にあるいは段階的に反応させる。この
場合、酢酸ビニル、アクリル酸、メタアクリル酸および
それらのエステル等の第3モノマーを耐熱性、耐クリー
プ性、耐久性を害さない程度に共重合してもよい。
グラフト化により水架橋性を付与する方法としては、特
公昭48−1711号公報等に示されている方法などが
ある。たとえばポリオレフィンに加水分解可能な前記シ
リル基を含む化合物とラジカル発生剤とを押出機に供給
し、180〜240℃好ましくは200〜220℃のシ
リンダ一温度で押出すものである。この場合ラジカル発
生剤としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物が好適なものの一例とし
て挙げられる。
公昭48−1711号公報等に示されている方法などが
ある。たとえばポリオレフィンに加水分解可能な前記シ
リル基を含む化合物とラジカル発生剤とを押出機に供給
し、180〜240℃好ましくは200〜220℃のシ
リンダ一温度で押出すものである。この場合ラジカル発
生剤としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物が好適なものの一例とし
て挙げられる。
共重合またはグラフト化したポリオレフィンのシラン化
合物含量は0.001〜15重量%、好ましくは0.0
1〜5重量%、よシ好ましくは0.1〜2重量%である
。シフノール触媒としてはジブチル錫ジラウレート、ジ
プチA/錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、
ジオクチル錫ジラウレート、酢酸第1銅、無機酸、脂肪
酸の如き酸類エチルアミン、ジプチルアミンの如am
基類等の各種がある。このシフノール縮合触媒は、未改
質のポリオレフィンとのマスターバッチとして前記水架
橋性ポリオレフィンに予め配合して用いるのが好ましい
。
合物含量は0.001〜15重量%、好ましくは0.0
1〜5重量%、よシ好ましくは0.1〜2重量%である
。シフノール触媒としてはジブチル錫ジラウレート、ジ
プチA/錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、
ジオクチル錫ジラウレート、酢酸第1銅、無機酸、脂肪
酸の如き酸類エチルアミン、ジプチルアミンの如am
基類等の各種がある。このシフノール縮合触媒は、未改
質のポリオレフィンとのマスターバッチとして前記水架
橋性ポリオレフィンに予め配合して用いるのが好ましい
。
前記の水架橋性をグラフト化によシ付与されるポリオレ
フィンとしては、たとえば戻素数2〜12のα−オレフ
ィンの単独重合体、α−オレフィン同志の共重合体(ラ
ンダム及びブロック共重合体を含む)及び前記酢酸ビニ
ル、アクリル酸等の第3成分を、パイプ、と〈Kフロア
−ヒーティング用パイプとしての要求特性を損わない範
囲で、α−オレフィンと共重合した共重合体等がある。
フィンとしては、たとえば戻素数2〜12のα−オレフ
ィンの単独重合体、α−オレフィン同志の共重合体(ラ
ンダム及びブロック共重合体を含む)及び前記酢酸ビニ
ル、アクリル酸等の第3成分を、パイプ、と〈Kフロア
−ヒーティング用パイプとしての要求特性を損わない範
囲で、α−オレフィンと共重合した共重合体等がある。
就中、重合度の大きい高密度ポリエチレンがよシ好適で
ある。さらにグラフト化によシ水架橋性を付与される、
よシ好適なポリオレフィンとしてオレフィンの単独重合
体又は共重合体に僅少量(たとえばo、o o s〜5
重量%、より好ましくは001〜2重量%)の無水マレ
イン酸を第3成分としてグラフト重合させた変性ポリオ
レフィンがある。該変性ポリオレフィンに前記改質を施
こし、水架橋性を付与した該改質ポリオレフィンは、耐
クリープ性、耐熱性を損わず、エチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物との接着性をも付与されて、よシ好まし
く用いることができる。就中、無水マレイン酸変性高密
度ポリエチレンが好適である。無水マレイン酸変性水架
橋ポリオレフィンと該未変性水架橋ポリオレフィンとを
ブレンド使用することもできる。
ある。さらにグラフト化によシ水架橋性を付与される、
よシ好適なポリオレフィンとしてオレフィンの単独重合
体又は共重合体に僅少量(たとえばo、o o s〜5
重量%、より好ましくは001〜2重量%)の無水マレ
イン酸を第3成分としてグラフト重合させた変性ポリオ
レフィンがある。該変性ポリオレフィンに前記改質を施
こし、水架橋性を付与した該改質ポリオレフィンは、耐
クリープ性、耐熱性を損わず、エチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物との接着性をも付与されて、よシ好まし
く用いることができる。就中、無水マレイン酸変性高密
度ポリエチレンが好適である。無水マレイン酸変性水架
橋ポリオレフィンと該未変性水架橋ポリオレフィンとを
ブレンド使用することもできる。
本発明に用いるEVOHはエチレン含量20〜60モル
%、けん化度95%以上のIil:VOHである。エチ
レン含量が20モル%未満の領域にあっては、酸素バリ
ヤー性には優れるものの、成形加工性に劣シ、満足に成
形を行うことが困難となシ、また該含量が60モル%を
越えると、成形性に優れるも、酸素バリヤー性が次第に
劣るものとなるので好ましくない。該含量が25〜55
モル%であることがよシ好ましい。また該けん化度は9
5%以上であることを要し、95%以下では酸素バリヤ
ー性が低下し、本発明の効果を享受することができない
。
%、けん化度95%以上のIil:VOHである。エチ
レン含量が20モル%未満の領域にあっては、酸素バリ
ヤー性には優れるものの、成形加工性に劣シ、満足に成
形を行うことが困難となシ、また該含量が60モル%を
越えると、成形性に優れるも、酸素バリヤー性が次第に
劣るものとなるので好ましくない。該含量が25〜55
モル%であることがよシ好ましい。また該けん化度は9
5%以上であることを要し、95%以下では酸素バリヤ
ー性が低下し、本発明の効果を享受することができない
。
さらにエチレン含量20〜60そ/L/%の領域内から
選ばれた異なるエチレン含量をもつ2種またはそれ以上
のEVOHのブレンド物もまた使用することができ、こ
の場合においても同様に本発明の効果を享受することが
できる。
選ばれた異なるエチレン含量をもつ2種またはそれ以上
のEVOHのブレンド物もまた使用することができ、こ
の場合においても同様に本発明の効果を享受することが
できる。
本発明における温水循環用パイプは前述の如くたとえば
60℃〜95℃、好ましくは60〜90℃の比較的高温
の温水をパイプ内に流通せしめることを目的とするもの
であシ、かかる観点から、よシ好適な中間バリヤー暦と
してのEVOHitの態様としてエチレン含量20〜3
5モル%、好ましくは25〜35モル%、および40〜
60モIし%、好ましくは40〜55モル%の2つのエ
チレン含量領域から選ばれた2種のIOHからなる複層
EVOH層であシ、かつよシ高いエチレン含量のEVO
H層がパイプ内部側に位置、するように設けた態様があ
る。特により高温の温水用パイプに好適に用いられる。
60℃〜95℃、好ましくは60〜90℃の比較的高温
の温水をパイプ内に流通せしめることを目的とするもの
であシ、かかる観点から、よシ好適な中間バリヤー暦と
してのEVOHitの態様としてエチレン含量20〜3
5モル%、好ましくは25〜35モル%、および40〜
60モIし%、好ましくは40〜55モル%の2つのエ
チレン含量領域から選ばれた2種のIOHからなる複層
EVOH層であシ、かつよシ高いエチレン含量のEVO
H層がパイプ内部側に位置、するように設けた態様があ
る。特により高温の温水用パイプに好適に用いられる。
この場合においても前記それぞれのエチレン含量領域に
ある2種または、それ以上の異なるエチレン含量のEV
OHからなるブレンド物をそれぞれ、よジエチレン含量
の低いEVOH層、よシ該含量の高いEVOH層に用い
ることができる。
ある2種または、それ以上の異なるエチレン含量のEV
OHからなるブレンド物をそれぞれ、よジエチレン含量
の低いEVOH層、よシ該含量の高いEVOH層に用い
ることができる。
本発明のEvomには、酸素バリヤー性を損わない程度
にプロピレン等の炭素数3以上のオレフィン、(メタ)
アクリル酸等の第3成分を共重合成分として有するEV
OH、ビニルメトキシシラン、ビニルニドキシンラン等
のビニルシランをエチレン及び酢酸ビニルと共存せしめ
て共重合し、得られた共重合体をけん化して得られるシ
ラン変性EVOH等が包含される。
にプロピレン等の炭素数3以上のオレフィン、(メタ)
アクリル酸等の第3成分を共重合成分として有するEV
OH、ビニルメトキシシラン、ビニルニドキシンラン等
のビニルシランをエチレン及び酢酸ビニルと共存せしめ
て共重合し、得られた共重合体をけん化して得られるシ
ラン変性EVOH等が包含される。
通常該パイプの外径は、たとえば10〜30■程度であ
シ、厚みはたとえば1〜5+w+程度である。さらに通
常使用する温水温度はたとえば60〜95℃、好ましく
は60〜90℃である。
シ、厚みはたとえば1〜5+w+程度である。さらに通
常使用する温水温度はたとえば60〜95℃、好ましく
は60〜90℃である。
温度的には比較的高温であシ、使用期間も長期に亘る関
係上、EVOH層の層厚さは使用温水温度にも依存し、
要求の程度に応じて選定されるが、15〜150μ、た
とえば温水温度60〜95℃の場合では70〜80μか
ら120μの範囲内で好適に使用される。
係上、EVOH層の層厚さは使用温水温度にも依存し、
要求の程度に応じて選定されるが、15〜150μ、た
とえば温水温度60〜95℃の場合では70〜80μか
ら120μの範囲内で好適に使用される。
EVOHの酸素バリヤー性はEVOI(中の水分く依存
し、該水分の増加と共に低下する。特に温度の高い領域
においてその依存性が大きい。本発明においてはEVO
H層の位置は中間層であればとくに限定されるものでは
ないが、EVOH層を該パイプ厚みの中央部よシ外表面
側に位置するように、つまり外表面層の厚さをa1、内
表面層の厚さをa2とするときaI/a2 < 1とな
る如くEVOH層を設けることが、よfi EVOHM
の定常水分率を低下せしめ得てよシ好適である。さらに
できるだけal/a2が小さくなるように、たとえばa
l/az≦0.9、さらに好ましくはa宜/a2≦0.
8となるように設けることが、EVOH層より内表面側
にある樹脂が通常うける酸素に起因すふ劣化を、EVO
Hの酸素遮断性により、防ぐことができるので好適であ
る。特に温水温度が高い場合に該劣化が促進されるので
、この効果は極めて顕著なものとなる。またEVOH層
を外表面に近づけすぎると、施工時等の表面損傷によシ
、EVOH層にも該損傷が及ぶ場合が多くなるので、a
、/a2の下限値は0.01とすることが好ましい。こ
こで外表面の水架橋ポリオレフィンの厚さalは000
2〜1.4 mm 、好ましくは0.03〜1.3 m
であシ、また内表面の水架橋ポリオレフィンの厚さa2
は1.0〜3.0咽、好ましくは1.2〜2゜9■であ
る。
し、該水分の増加と共に低下する。特に温度の高い領域
においてその依存性が大きい。本発明においてはEVO
H層の位置は中間層であればとくに限定されるものでは
ないが、EVOH層を該パイプ厚みの中央部よシ外表面
側に位置するように、つまり外表面層の厚さをa1、内
表面層の厚さをa2とするときaI/a2 < 1とな
る如くEVOH層を設けることが、よfi EVOHM
の定常水分率を低下せしめ得てよシ好適である。さらに
できるだけal/a2が小さくなるように、たとえばa
l/az≦0.9、さらに好ましくはa宜/a2≦0.
8となるように設けることが、EVOH層より内表面側
にある樹脂が通常うける酸素に起因すふ劣化を、EVO
Hの酸素遮断性により、防ぐことができるので好適であ
る。特に温水温度が高い場合に該劣化が促進されるので
、この効果は極めて顕著なものとなる。またEVOH層
を外表面に近づけすぎると、施工時等の表面損傷によシ
、EVOH層にも該損傷が及ぶ場合が多くなるので、a
、/a2の下限値は0.01とすることが好ましい。こ
こで外表面の水架橋ポリオレフィンの厚さalは000
2〜1.4 mm 、好ましくは0.03〜1.3 m
であシ、また内表面の水架橋ポリオレフィンの厚さa2
は1.0〜3.0咽、好ましくは1.2〜2゜9■であ
る。
樹脂中には酸化防止剤(たとえば3.5−L−ブチル−
4−ヒドロキシトルエン、イルガノックス1010 、
イルガノックス1076など)を添加使用するのを常と
するが、EVOH層よシ内表面側に設けられる樹脂層へ
の該酸化防止剤の添加は殆んど不要か、または添加量は
よシ少くてよいっ内外両表面層が同じ樹脂で構成される
場合には両表面層の酸化防止剤量を変化せしめることは
共押出積層操作においては、両者をそれぞれの押出機に
供給せねばならない等の設備上余分の負担を要すること
となるので、該酸化防止剤量との関連で両者の添加量は
同一であることがよシ好適である場合もある。
4−ヒドロキシトルエン、イルガノックス1010 、
イルガノックス1076など)を添加使用するのを常と
するが、EVOH層よシ内表面側に設けられる樹脂層へ
の該酸化防止剤の添加は殆んど不要か、または添加量は
よシ少くてよいっ内外両表面層が同じ樹脂で構成される
場合には両表面層の酸化防止剤量を変化せしめることは
共押出積層操作においては、両者をそれぞれの押出機に
供給せねばならない等の設備上余分の負担を要すること
となるので、該酸化防止剤量との関連で両者の添加量は
同一であることがよシ好適である場合もある。
水架橋ポリオレフィン層とEVOH層との眉間接着力は
該パイプを共押出成形操作で行う場合においては弱く、
前記該ポリオレフィンが無水マレイン酸等を第3成分と
して変成し、該ポリオレフィン層とEVOH層との層間
接着性を改良した該変性ポリオレフィンである場合を除
き該両層を接着性樹脂を介して設けることがよシ好まし
い。該接着性樹脂としてはポリオレフィンの不飽和カル
ボン酸またはその誘導体変性物が □好適に用
いられる。該不飽和カルボン酸またはその誘導体とはア
クリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリル酸等の一塩
基酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、ハイミック酸等の二塩基酸またはこれらの無水物
等があげられ、少くともこれらの1種が使用されるが、
特に無水マレイン酸が好適である。該接着性樹脂に用い
られるポリオレフィンとしては炭素数2〜12のα−オ
レフィンの重合体(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテンなど)、エチレンと炭素数3〜12のα−オレ
フィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン、
炭素数2〜12のα−オレフィンとこれと共重合しうる
ビニル単量体(脂肪酸ビニルエステル(酢酸ビニルなど
)、アクリル酸エヌテル(アクリル酸エチルなど)など
)との共重合体、水架橋ポリオレフィン(架橋度55%
以上)があげられる。これらのポリオレフィンの不飽和
カルボン酸またはその無水物などによる変性物の変性度
(不飽和カルボン酸またはその無水物が化学的に結合し
た量)は0.005〜5重量%、よシ好ましくは0.0
1〜2重量%の領域にあるのが適呂fもA一式らr訪腎
轢ポリオレフィン〉失腎性のポリオレフィンのブレンド
物も接着性樹脂として用いることができる。この場合ブ
レンド物中に含まれる化学的に結合した無水マレイン酸
量は前記同様0.005〜5重量%、より好ましくは、
0.01〜ZMfk%に選定することが適当である。接
着性樹脂層の厚さは2〜10μ、通常4〜6μが適当で
ある。
該パイプを共押出成形操作で行う場合においては弱く、
前記該ポリオレフィンが無水マレイン酸等を第3成分と
して変成し、該ポリオレフィン層とEVOH層との層間
接着性を改良した該変性ポリオレフィンである場合を除
き該両層を接着性樹脂を介して設けることがよシ好まし
い。該接着性樹脂としてはポリオレフィンの不飽和カル
ボン酸またはその誘導体変性物が □好適に用
いられる。該不飽和カルボン酸またはその誘導体とはア
クリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリル酸等の一塩
基酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、ハイミック酸等の二塩基酸またはこれらの無水物
等があげられ、少くともこれらの1種が使用されるが、
特に無水マレイン酸が好適である。該接着性樹脂に用い
られるポリオレフィンとしては炭素数2〜12のα−オ
レフィンの重合体(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテンなど)、エチレンと炭素数3〜12のα−オレ
フィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン、
炭素数2〜12のα−オレフィンとこれと共重合しうる
ビニル単量体(脂肪酸ビニルエステル(酢酸ビニルなど
)、アクリル酸エヌテル(アクリル酸エチルなど)など
)との共重合体、水架橋ポリオレフィン(架橋度55%
以上)があげられる。これらのポリオレフィンの不飽和
カルボン酸またはその無水物などによる変性物の変性度
(不飽和カルボン酸またはその無水物が化学的に結合し
た量)は0.005〜5重量%、よシ好ましくは0.0
1〜2重量%の領域にあるのが適呂fもA一式らr訪腎
轢ポリオレフィン〉失腎性のポリオレフィンのブレンド
物も接着性樹脂として用いることができる。この場合ブ
レンド物中に含まれる化学的に結合した無水マレイン酸
量は前記同様0.005〜5重量%、より好ましくは、
0.01〜ZMfk%に選定することが適当である。接
着性樹脂層の厚さは2〜10μ、通常4〜6μが適当で
ある。
また、該パイプ構成樹脂層のいずれにも酸化防止剤、た
とえば3.5− t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン
(BET )、イルガノックス1010、イルガノック
ス1076などを含有させることができるが、就中、E
VOHMよシ外表面側に位置する樹脂層中には該酸化防
止剤を含有させることは極めて長期に亘る使用を目的と
するものであシ、耐久性を保持させる観点から必要であ
る。
とえば3.5− t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン
(BET )、イルガノックス1010、イルガノック
ス1076などを含有させることができるが、就中、E
VOHMよシ外表面側に位置する樹脂層中には該酸化防
止剤を含有させることは極めて長期に亘る使用を目的と
するものであシ、耐久性を保持させる観点から必要であ
る。
本発明の複層構成のパイプは、それ自体公知の2基また
は3基の押出機と多層用円形ダイを用いて行う共押出成
形操作で最も効率的にエントレ7バイプとして得ること
ができる。
は3基の押出機と多層用円形ダイを用いて行う共押出成
形操作で最も効率的にエントレ7バイプとして得ること
ができる。
水架橋性ポリオレフィンまたはその変性物を用いる場合
、該パイプ成形段階においては該シラン変性ポリオレフ
ィン層が未架橋であり、またゲル分率も低く、該成形に
支障はなく、成形後において該シラン変性ポリオレフィ
ン層に対する架橋を水で行う。その場合における架橋方
法としては該パイプを大気中に長期に放置しておき、大
気中の水分と反応させる方法、あるいは該パイプを温湯
、水中に浸漬する方法、さらにスチームを該パイプに6
てる方法等、要するに該シラン変性ポリオレフィン層に
水分を接触させるそれ自体公知の方法が利用できる。か
ようにして得られる架橋シラン変性ポリオレフィンの架
橋度は55%以上、好ましくは65%以上である。
、該パイプ成形段階においては該シラン変性ポリオレフ
ィン層が未架橋であり、またゲル分率も低く、該成形に
支障はなく、成形後において該シラン変性ポリオレフィ
ン層に対する架橋を水で行う。その場合における架橋方
法としては該パイプを大気中に長期に放置しておき、大
気中の水分と反応させる方法、あるいは該パイプを温湯
、水中に浸漬する方法、さらにスチームを該パイプに6
てる方法等、要するに該シラン変性ポリオレフィン層に
水分を接触させるそれ自体公知の方法が利用できる。か
ようにして得られる架橋シラン変性ポリオレフィンの架
橋度は55%以上、好ましくは65%以上である。
本発明のパイプは前述したとおシ、温水循環用パイプと
してとくに著効を示すものであるが、その他の各種液体
、またはガヌ用パイプ、またパリソンを得、これをブロ
ー成形してボトルを製造するだめのパイプとしても使用
することができる。
してとくに著効を示すものであるが、その他の各種液体
、またはガヌ用パイプ、またパリソンを得、これをブロ
ー成形してボトルを製造するだめのパイプとしても使用
することができる。
なお本発明のパイプにおいて内外層のうちいずれかまた
は両層の水架橋ポリオレフィンに代えてポリブテンを使
用することもできる。
は両層の水架橋ポリオレフィンに代えてポリブテンを使
用することもできる。
以下実施例によ)本発明の詳細な説明するが本発明を限
定するものではない。
定するものではない。
実施例1
密度0.952 f/cc 、メルトインデックス0.
s f、A。
s f、A。
分の高密度ポリエチレン〔三菱油化層ユカロンハードB
X−50(商品名))’100重量部、アセトンに溶解
したビニルトリメトキシシフ22重部およびジクミルパ
ーオキサイド0.2重量部を混合しり後、その混合物を
径65 wtpr 、 L/D 24の押出機を用いて
230℃で溶融混練し、ヌトヲンド状に押出し、ついで
それを冷却してカッティングし、ビニルシランが1.5
重量%付加された変性ポリエチレンのペレット(ゲル分
率0%)を得た。
X−50(商品名))’100重量部、アセトンに溶解
したビニルトリメトキシシフ22重部およびジクミルパ
ーオキサイド0.2重量部を混合しり後、その混合物を
径65 wtpr 、 L/D 24の押出機を用いて
230℃で溶融混練し、ヌトヲンド状に押出し、ついで
それを冷却してカッティングし、ビニルシランが1.5
重量%付加された変性ポリエチレンのペレット(ゲル分
率0%)を得た。
次にとのベレツ) 100重量部に対しジブチ/I/錫
ラウレート2重量部を配合したBX −50を5重量部
配合したものを一台の押出機に、他の一台の押1[Kエ
チレン含ii 31モル%、けん化度99.3%、メル
トインデックス1.2 f/10分(190℃、216
0f荷重)のE”10Hを、さらに他の一台の押出機に
無水マレイン酸変性度0.02重食%、メ〜トインデツ
クヌ1.3y710分(190℃、21601荷重)の
変性ポリエチレン(三井石油化学製アトマーNF−50
0)を供給し、3種5層用円形ダイを用いてダイ温度2
30℃で共押出操作を行って、該シラン変性ポリエチレ
ン囚/該無水マレイン酸変性ポリエチL/ ン(C)
/該EVOH(Bl/ C/ A O構成からナル複合
構成の外径20嘔のパイプを得た。ついで得られたパイ
プ内に120℃のスチームを吹込むとともに外表面をも
該スチームに接しめて架橋を生じせしめたつ該架橋後の
Aの架橋度は76%であった。また各層の厚さは外表面
側のA層50μ、内表面側のA層1950μ、BM98
μ、各0層は50μであった。なお上記操作を行うに際
してはA及びC樹脂にはイルガノックス101Oを0.
5重′Ik%含有せしめて用いた。
ラウレート2重量部を配合したBX −50を5重量部
配合したものを一台の押出機に、他の一台の押1[Kエ
チレン含ii 31モル%、けん化度99.3%、メル
トインデックス1.2 f/10分(190℃、216
0f荷重)のE”10Hを、さらに他の一台の押出機に
無水マレイン酸変性度0.02重食%、メ〜トインデツ
クヌ1.3y710分(190℃、21601荷重)の
変性ポリエチレン(三井石油化学製アトマーNF−50
0)を供給し、3種5層用円形ダイを用いてダイ温度2
30℃で共押出操作を行って、該シラン変性ポリエチレ
ン囚/該無水マレイン酸変性ポリエチL/ ン(C)
/該EVOH(Bl/ C/ A O構成からナル複合
構成の外径20嘔のパイプを得た。ついで得られたパイ
プ内に120℃のスチームを吹込むとともに外表面をも
該スチームに接しめて架橋を生じせしめたつ該架橋後の
Aの架橋度は76%であった。また各層の厚さは外表面
側のA層50μ、内表面側のA層1950μ、BM98
μ、各0層は50μであった。なお上記操作を行うに際
してはA及びC樹脂にはイルガノックス101Oを0.
5重′Ik%含有せしめて用いた。
金属スズを充填した充填塔を用いて溶存酸素を除去した
水を上記パイプに循環し、温度70℃で該水中の亀存酸
素濃度の増加速度を測定した。大気中の相対湿度は65
%(20℃)であった。該溶存酸素の増加速度は3.5
μf/J、hrであった。
水を上記パイプに循環し、温度70℃で該水中の亀存酸
素濃度の増加速度を測定した。大気中の相対湿度は65
%(20℃)であった。該溶存酸素の増加速度は3.5
μf/J、hrであった。
比較のためA樹脂のみからなる厚さ2000μのパイプ
を得て前記と同様にスチームで架橋を生ぜしめた、架橋
度は75%であった。このパイプについて同様に該溶存
酸素増加速度を測定した。該速度は280μf/1.h
rであった。
を得て前記と同様にスチームで架橋を生ぜしめた、架橋
度は75%であった。このパイプについて同様に該溶存
酸素増加速度を測定した。該速度は280μf/1.h
rであった。
ここで増加速度μf/1、hrとは、パイプ中の水11
当υμf/brの速度で溶存酸素の増加のあることを示
す。すなわち、パイプを含む装置全系の水の体積をVc
c、上記パイプ内の水の体積をvccとし、単位時間当
シの装置内循環水の酸素濃度増加量をBμI/1.br
とした場合、上記溶存酸素増加速度(A llf/1、
hr )とはA= B X (V/v )で計算される
値を示す。
当υμf/brの速度で溶存酸素の増加のあることを示
す。すなわち、パイプを含む装置全系の水の体積をVc
c、上記パイプ内の水の体積をvccとし、単位時間当
シの装置内循環水の酸素濃度増加量をBμI/1.br
とした場合、上記溶存酸素増加速度(A llf/1、
hr )とはA= B X (V/v )で計算される
値を示す。
実施例2
高密度ポリエチレン(メルトインデックス0.11/1
0分、密度0.955 ) C三菱油化製ユカロンハー
ドBX−70(商品名)〕及びエチレン含量40モル%
、けん化度99.2%のメルトインデックス3゜51/
10分のEVOHを用いた以外は実施例1と同様に操作
した。得られたパイプの内、外表面層の該架橋ポリエチ
レンの架橋度は、74%であった。
0分、密度0.955 ) C三菱油化製ユカロンハー
ドBX−70(商品名)〕及びエチレン含量40モル%
、けん化度99.2%のメルトインデックス3゜51/
10分のEVOHを用いた以外は実施例1と同様に操作
した。得られたパイプの内、外表面層の該架橋ポリエチ
レンの架橋度は、74%であった。
実施例1と同条件で測定した該溶存酸素の増加速度は5
.7μI/ l 、 hrであった。
.7μI/ l 、 hrであった。
比較のため該架橋ポリエチレンのみからなる厚さ200
0μのパイプを得て同様に該溶存酸素の増加速度を測定
した。該速度は290μf/1、hrであった。
0μのパイプを得て同様に該溶存酸素の増加速度を測定
した。該速度は290μf/1、hrであった。
実施例3
実施例1においてEVOHとしてエチレン含量29モル
%、けん化度99.4%、メルトインデックス0.8
f/10分のEvoH(xl 50重蓋部とエチレン含
量45モル%、けん化度99.2%、メルトインデック
ス4.11710分のEVO)I (Yl 50重量部
とのブレンド物を用いた以外は実施例1と同様に行った
。
%、けん化度99.4%、メルトインデックス0.8
f/10分のEvoH(xl 50重蓋部とエチレン含
量45モル%、けん化度99.2%、メルトインデック
ス4.11710分のEVO)I (Yl 50重量部
とのブレンド物を用いた以外は実施例1と同様に行った
。
該溶存酸素の増加速度は6.0μfl/1、hrであっ
た。
た。
実施例4
実施例3において2台のEVOH用押出機を用い1台の
押出機にEVOH(Xiを、他の押出機にEVOH(Y
)を供給してEvon (x) / EVOH(ylの
構成をもった複層EVOH層とし該複#EVOH層60
EVOH(Xi側が外表面層となる如< EVOH層
を設け、さらに前記a、/a2が0.05となる如く該
架橋ポリエチレンからなる内、外層を設けた以外は、!
l!施例3と同様に行った。該溶存酸素の増加速度は、
5.9μf/1、hrであった。
押出機にEVOH(Xiを、他の押出機にEVOH(Y
)を供給してEvon (x) / EVOH(ylの
構成をもった複層EVOH層とし該複#EVOH層60
EVOH(Xi側が外表面層となる如< EVOH層
を設け、さらに前記a、/a2が0.05となる如く該
架橋ポリエチレンからなる内、外層を設けた以外は、!
l!施例3と同様に行った。該溶存酸素の増加速度は、
5.9μf/1、hrであった。
実施例5
実施例Iにおいて高密度ポリエチレン、ユカロンハード
BX−50の代シに無水マレイン酸変性度0.015重
量%(該変性高密度ポリエチレン中グラフトした無水マ
レイン酸量が0.015重量%である)の該変性高密度
ポリエチレンを用いた以外は実施例1と同様に行った。
BX−50の代シに無水マレイン酸変性度0.015重
量%(該変性高密度ポリエチレン中グラフトした無水マ
レイン酸量が0.015重量%である)の該変性高密度
ポリエチレンを用いた以外は実施例1と同様に行った。
・ただしこの場合接着性樹脂は使用しなかった。内、外
画表面層とEVOH層の接着力は充分で、実用上、支障
のないものであった。
画表面層とEVOH層の接着力は充分で、実用上、支障
のないものであった。
なお、該水架橋変性高密度ポリエチレンの架橋度は78
%であった。
%であった。
実施例1と同様にして該溶存酸素の増加速度を測定した
ところ3.8μf/1、brであった。また比較のため
EVOH層を設けず該水架橋変性高密度ポリエチレンの
みからなるパイプを得て該溶存酸素増加量を測定したと
ころ260μf/1、hrであった。
ところ3.8μf/1、brであった。また比較のため
EVOH層を設けず該水架橋変性高密度ポリエチレンの
みからなるパイプを得て該溶存酸素増加量を測定したと
ころ260μf/1、hrであった。
実施例6
5i!施例】において、ジブチル錫ラウレートを配合す
る高密度ポリエチレンBX−50に代えて、無水マレイ
ン酸変性度0.3重量%の該変性高密度ポリエチレンを
用い、またその配合量も5重量%に代え10重量部とし
た以外は、実施例1と同様に行った。内外両表面層とE
VOH層の接着力は充分で実用上支障のないものであっ
た。
る高密度ポリエチレンBX−50に代えて、無水マレイ
ン酸変性度0.3重量%の該変性高密度ポリエチレンを
用い、またその配合量も5重量%に代え10重量部とし
た以外は、実施例1と同様に行った。内外両表面層とE
VOH層の接着力は充分で実用上支障のないものであっ
た。
実施例1と同様に該溶存酸素の増加速度を測定したとこ
ろ3.0IIl’/1、 hrであった。
ろ3.0IIl’/1、 hrであった。
実施例7
内容積1.51の攪拌式オートクレーブにエチレン、ビ
ニルトリメトキシシラン及び連鎖移動剤として少量のプ
ロピレンを供給し、重合開始剤としても−グチルパーオ
キシイソブチレートを添加して、圧力2400 hg7
d、温度220℃の条件にてスチレンービニルメトキシ
シフン共重合体ヲ連続的ニ得り。エチレン、ビニルトリ
メトキシシラン、プロピレン、及び開始剤の各々の供給
量はそれぞれ43kq/hr、 95y/hr、 45
0y/hr、 2f/brであシ、エチレンの転化率
は15%であった。得られた共重合体のメルトインデッ
クス(JIS K676017cよる)及びビニルシラ
ン含有率はそれぞれt、o y71゜分、0.7重量%
であった。
ニルトリメトキシシラン及び連鎖移動剤として少量のプ
ロピレンを供給し、重合開始剤としても−グチルパーオ
キシイソブチレートを添加して、圧力2400 hg7
d、温度220℃の条件にてスチレンービニルメトキシ
シフン共重合体ヲ連続的ニ得り。エチレン、ビニルトリ
メトキシシラン、プロピレン、及び開始剤の各々の供給
量はそれぞれ43kq/hr、 95y/hr、 45
0y/hr、 2f/brであシ、エチレンの転化率
は15%であった。得られた共重合体のメルトインデッ
クス(JIS K676017cよる)及びビニルシラ
ン含有率はそれぞれt、o y71゜分、0.7重量%
であった。
この共重合体にジブ千〜錫ジヲウレート1重量%を含有
するマスターパッチを5重量%配合したものを水架橋性
ポリエチレンとして用いた以外は実施例1と同様に実施
した。該水架橋後の内、外表面層の該水架橋ポリエチレ
ンの架橋度は72%であった。実施例1と同じ条件で測
定した該溶存酸素増加速度は3.9μf/1.hrであ
った。
するマスターパッチを5重量%配合したものを水架橋性
ポリエチレンとして用いた以外は実施例1と同様に実施
した。該水架橋後の内、外表面層の該水架橋ポリエチレ
ンの架橋度は72%であった。実施例1と同じ条件で測
定した該溶存酸素増加速度は3.9μf/1.hrであ
った。
実施例8
実施例7においてビニルトリメトキンシランの供給量を
190 y/hrとした以外は実施例7と同様に共重合
を行った。エチレン転化率は15%であ夛、また得られ
た共重合体のメルトインデックスおよびビニルシラン含
有率は、それぞれ1.0 f/] 0分、1.8重量%
であった。
190 y/hrとした以外は実施例7と同様に共重合
を行った。エチレン転化率は15%であ夛、また得られ
た共重合体のメルトインデックスおよびビニルシラン含
有率は、それぞれ1.0 f/] 0分、1.8重量%
であった。
実施例7と同様に操作し、水架橋ポリエチレンを内、外
層に、EVOHを中間層とするパイプを得た。内、外層
の水架橋ポリエチレンの架橋度は80%であった。実施
例1Oと同じ条件で測定した該溶存酸素増加速度は、3
.7μf/1.hrであった。
層に、EVOHを中間層とするパイプを得た。内、外層
の水架橋ポリエチレンの架橋度は80%であった。実施
例1Oと同じ条件で測定した該溶存酸素増加速度は、3
.7μf/1.hrであった。
比較例1
実施例1に示したジブチ/I/錫うウレート含有ビニル
シラン変性ポリエチレン、EVOH及ヒ無水マレイン酸
変性ポリエチレンを使用し、3種3層円型ダイを用いて
ダイ温度230℃で共押出し操作を行ない外層の該シラ
ン変性ポリエチレン(A)/該無水マレイン酸変性ポリ
エチレン(C)/内層の該EVOH(B)の構成からな
る複合構成の外径201III11のパイプを得た。つ
いで得られたパイプの外表面を120℃のスチームに接
しめで架橋を生じせしめた該架橋後の人の架橋度は66
%であった。また各層の厚さはA層2000μ、0層5
0μ、8層105彎 μであった。なお上記操作を行うFC@シてA、B、C
樹脂にはイルガノックス101Oを0.5重量%含有せ
しめて用いた。
シラン変性ポリエチレン、EVOH及ヒ無水マレイン酸
変性ポリエチレンを使用し、3種3層円型ダイを用いて
ダイ温度230℃で共押出し操作を行ない外層の該シラ
ン変性ポリエチレン(A)/該無水マレイン酸変性ポリ
エチレン(C)/内層の該EVOH(B)の構成からな
る複合構成の外径201III11のパイプを得た。つ
いで得られたパイプの外表面を120℃のスチームに接
しめで架橋を生じせしめた該架橋後の人の架橋度は66
%であった。また各層の厚さはA層2000μ、0層5
0μ、8層105彎 μであった。なお上記操作を行うFC@シてA、B、C
樹脂にはイルガノックス101Oを0.5重量%含有せ
しめて用いた。
該パイプに85℃の温水を循環したところ、数日層、E
VOH層の表面は光沢をうしない表面の凹凸が顕著であ
った。また一部にはEVOH層の脱落が局部的に認めら
れた。実施例1に示した方法で溶存酸素の増加速度を測
定したところ、250 ttf/1.hrであった。
VOH層の表面は光沢をうしない表面の凹凸が顕著であ
った。また一部にはEVOH層の脱落が局部的に認めら
れた。実施例1に示した方法で溶存酸素の増加速度を測
定したところ、250 ttf/1.hrであった。
Claims (6)
- (1)ポリオレフィン(A)層/エチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物(B)層/ポリオレフィン(A)層の
構成からなり、(A)は水架橋ポリオレフィン(架橋度
55%以上)、(B)はエチレン含量20〜60モル%
、けん化度95%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物である積層体からなるパイプ。 - (2)外表面側の(A)層の厚さをa_1、内表面側の
(A)層の厚さをa_2とするとき、0.01≦a_1
/a_2<1である特許請求の範囲第1項記載のパイプ
。 - (3)該架橋度が65%以上である特許請求の範囲第1
項または第2項記載のパイプ。 - (4)(A)が水架橋ポリエチレンである特許請求の範
囲第1項、第2項または第3項記載のパイプ。 - (5)(A)が水架橋無水マレイン酸変性ポリオレフィ
ンである特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれか
に記載のパイプ。 - (6)パイプが温水循環用パイプである特許請求の範囲
第1項ないし第5項のいずれかに記載のパイプ。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59187597A JPS6183035A (ja) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | パイプ |
EP85111237A EP0174611B1 (en) | 1984-09-06 | 1985-09-05 | Laminated pipe and its use |
DE8585111237T DE3581460D1 (de) | 1984-09-06 | 1985-09-05 | Mehrschichtiges rohr und seine verwendung. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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