SA113340210B1 - طريقة لإنتاج الأولفينات - Google Patents
طريقة لإنتاج الأولفينات Download PDFInfo
- Publication number
- SA113340210B1 SA113340210B1 SA113340210A SA113340210A SA113340210B1 SA 113340210 B1 SA113340210 B1 SA 113340210B1 SA 113340210 A SA113340210 A SA 113340210A SA 113340210 A SA113340210 A SA 113340210A SA 113340210 B1 SA113340210 B1 SA 113340210B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- silica gel
- aluminum
- silica
- silver
- ppm
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 62
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 468
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 208
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 208
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 153
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 123
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 122
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 102
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 75
- -1 alkyl orthosilicate Chemical compound 0.000 claims abstract description 66
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 57
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 55
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 121
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 112
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 104
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 103
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 101
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 54
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 35
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 26
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 20
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 241001136792 Alle Species 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 claims 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- JFUIHGAGFMFNRD-UHFFFAOYSA-N fica Chemical compound FC1=CC=C2NC(C(=O)NCCS)=CC2=C1 JFUIHGAGFMFNRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 40
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 31
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 27
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 20
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 11
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N isopropyl-benzene Natural products CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 238000010543 cumene process Methods 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 6
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- SREWXRJITRVXSM-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;prop-1-ene Chemical compound CC=C.CC(C)=O SREWXRJITRVXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- XDTRNDKYILNOAP-UHFFFAOYSA-N phenol;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.OC1=CC=CC=C1 XDTRNDKYILNOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Chemical compound [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 241000087792 Azana Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017770 Cu—Ag Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 206010026749 Mania Diseases 0.000 description 1
- 241000252067 Megalops atlanticus Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRNDKHVFDXBWPF-UHFFFAOYSA-N OO.C(C)(C)C1=CC=CC=C1.OO.C(C)(C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound OO.C(C)(C)C1=CC=CC=C1.OO.C(C)(C)C1=CC=CC=C1 BRNDKHVFDXBWPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N Omeprazole sulfide Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2NC=1SCC1=NC=C(C)C(OC)=C1C XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000097202 Rathbunia alamosensis Species 0.000 description 1
- 235000009776 Rathbunia alamosensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100020289 Xenopus laevis koza gene Proteins 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- ZCZDJNBPZPSQPZ-UHFFFAOYSA-N benzene;prop-1-ene Chemical compound CC=C.C1=CC=CC=C1 ZCZDJNBPZPSQPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- UFRQQBZAYHXOKS-UHFFFAOYSA-N cumene;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.CC(C)C1=CC=CC=C1 UFRQQBZAYHXOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- ZYWPMCHWIAPQND-UHFFFAOYSA-N dialuminum dinitrate Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[Al+3].[N+](=O)([O-])[O-].[Al+3] ZYWPMCHWIAPQND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- UAMZXLIURMNTHD-UHFFFAOYSA-N dialuminum;magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3] UAMZXLIURMNTHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- HVDZMISZAKTZFP-UHFFFAOYSA-N indium(3+) trinitrate trihydrate Chemical compound O.O.O.[In+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HVDZMISZAKTZFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N magnesiomagnesium Chemical compound [Mg][Mg] HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- JPJBEORAVWZJKS-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;propanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O.OC(=O)CC(O)=O JPJBEORAVWZJKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N propylene dimer Chemical group CC=C.CC=C WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOIOVSMWGBSJGP-UHFFFAOYSA-N silver silver nitrate Chemical compound [Ag].[Ag+].[O-][N+]([O-])=O ZOIOVSMWGBSJGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKVLDPOOWODDMR-UHFFFAOYSA-M silver;2-hydroxypropanoate;hydrate Chemical compound O.[Ag+].CC(O)C([O-])=O RKVLDPOOWODDMR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008093 supporting effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 201000008827 tuberculosis Diseases 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/207—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
يهدف هذا الاختراع إلى تزويد طريقة لإنتاج أولفينات olefins يمكن بواسطتها انتاج أولفين بفعالية عالية عن طريق تفاعل نزع الماء dehydration من كحول alcohol حتى في وجود الكيتون ketone بدون حدوث تفاعلات جانبية مثل التكثيف الألدولي Aldol condensation للكيتون ketone بالإضافة إلى تزويد طريقة لإنتاج أولفينات يمكن بواسطتها انتاج أولفين بفعالية عالية وانتقائية عالية في خطوة تفاعل واحدة عن طريق مفاعلة كيتون ملائم مع الهيدروجين hydrogen مباشرة. وتؤدي طريقة إنتاج الأولفينات الأولى وفقاً للاختراع إلى انتاج أولفين من كحول باسخدام هلام سليكا silica gel (A) كحفاز لنزع الماء dehydration catalyst يتم الحصول عليه عن طريق ملامسة هلام السليكا silica (X) المحضر من أورثوسليكات ألكيل alkyl orthosilicate مع مركب ألومنيوم aluminum قابل للذوبان في الماء وتكليس منتج التلامس أو الذي يتم الحصول عليه عن طريق معالجة هلام السليكا silica الناتج بالطريقة المحلولية (Y) المحضر من سليكات قلوية alkali silicate والذي يحتوي على مركب الألومنيوم aluminum بتركيز يتراوح من 10 إلى 1000 جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum ب
Description
١ طريقة لإنتاج الأولفينات
Olefin production method الوصف الكامل خلفية الاختراع olefins وتحديداً بطريقة لإنتاج أولفينات colefins يتعلق الاختراع الحالي بطريقة لانتاج أولفينات .dehydration catalyst كحفاز لنزع الماء silica gel باستخدام هلام سليكا كومين ع0عننته. وينتج عن أكسدة propylene والبروبيلين benzene ينتج عن تفاعل البنزين ويمتل .cumene hydroperoxide مركب هيدروبيروكسيد الكومين cumene الكومين © وأسيتون phenol حمضاً يتحلل إلى فنول cumene hydroperoxide هيدروبيروكسيد الكومين عملية سائدة id وتمثل توليفة من هذه التفاعلات المعروفة بعملية الكومين وحالياً .acetone -phenol لإنتاج الفنول كمنتج ثانوي. وهذا الانتاج الثانوي يكون مفيداً acetone الأسيتون cumene وتنتج عملية الكومين مطلوبين. غير أنه إذا كان مقدار المنتج الثانوي acetone والأسيتون phenol عندما يكون الفنول ٠ زائداً عن الحاجة؛ فإن الفعالية الاقتصادية تتدهور بسبب فرق السعر بين acetone من الأسيتون وتم اقتراح طرق لتحويل المنتج propylene والمادة الأولية من البروبيلين acetone الأسيتون خلال التفاعلات المختلفة واعادة استخدامه propylene الثانوي من الأسيتون 460008 إلى بروبيلين .cumene كمادة في عملية الكومين ولقد اقترحت isopropyl alcohol بسهولة إلى كحول أيزوبروبيل acetone ويتم هدرجة الأسيتون VO الناتج isopropyl alcohol فيما بعد عملية يتم فيها نزع الماء من داخل جزيئات كحول الأيزوبروبيل مع البنزين لإنتاج propylene ثم يتم مفاعلة البروبيلين propylene للحصول على البروبيلين عن طريق تحويله cumene استخدام الأسيتون كمادة في عملية الكومين sale) الكومين. أي أنه يتم .)١ من خلال التفاعلات على مرحلتين (انظر نشرة براءة الاختراع propylene إلى البروبيلين من الأسيتون propylene و ؟ عن طرق لإنتاج البروبيلين ١ براءتي الاختراع Gl وتكشف ٠ sale) من خلال خطوة تفاعل واحدة. ومن أجل sandy في مرحلة hydrogen والهيدروجين acetone
ا استخدام الأسيتون acetone على مستوى صناعي خلال تفاعل أحادي المرحلة؛ من الضروري أن لا تكون العملية فقط عملية اقتصادية قادرة على انتاج البروبيلين propylene من الأسيتون acetone بفعالية Alle وانتقائية Alle بل ان يكون الحفاز catalyst المستخدم في العملية متوفر بسهولة أو يمكن انتاجه بسهولة بتكلفة منخفضة. فعلى سبيل JER تكون مركبات فوسفوتنجستات phosphotungstates © الموصوفة في نشرة براءة الاختراع 9 AR لأملاح الحمض المتعدد غير المتجانس heteropoly acid salts كما هو مزعوم فعالة في تحفيز تفاعل نزع الماء من كحول الأيزوبروبيل isopropyl alcohol غير أن انتاج مركبات الفوسفوتنجستات phosphotungstates يتطلب عدة خطوات تفاعل. كما أن الحصول على طريقة فعالة قادرة على تحويل الأسيتون إلى بروبيلين propylene بالإضافة إلى zw الأولفينات olefins من الكيتونات العامة general ketones ٠ المقابلة بانتقائية عالية يكون Lee في المجالات الصناعية المختلفة غير صناعة الفنول. فعلى سبيل (JE تصف نشرة براءة الاختراع 4 طريقة حيث يتم الحصول على البروبيلين propylene في مرحلة واحدة من خلال هدرجة الأسيتون acetone عند 400 "م في وجود حفاز من ALO3—(%Y®) 200-)775( Cu (240). غير أن نسبة تحويل الأسيتون acetone تكون منخفضة وتبلغ 744 بغض النظر عن حقيقة أن درجة حرارة التفاعل تكون مرتفعة وتبلغ 400 ثم. ١ وعلاوة على lll تكون الانتقائية للبروبيلين propylene selectivity الناتجة بهذه الطريقة منخفضة وتبلغ 744 لأن التفاعل الجانبي يهدرج البروبيلين propylene الناتج إلى البروبان propane. ووفقاً لاكتشافات المخترعين الحاليين؛ تأكد أن هدرجة الأسيتون إلى البروبيلين 000108 في وجود حفاز مخلط mixed catalyst يتضمن حفاز هدرجة hydrogenation catalyst وحفاز نزع ماء عام يمكن أن تكون مصحوبة بالتكثتيف الألدولي Aldol condensation للأسيتون acetone بواسطة ٠ حفاز نزع الماء مما يؤدي إلى امكانية خضوع منتج التفاعل الألدولي المتكون لتفاعل نزع ماء؛ تفاعل تحلل وتفاعل هدرجة. أي أنه من المحتمل اشتقاق المنتجات الثانوية من المادة الأولية؛ الأسيتون acetone وعلاوة على ذلك يمكن أن يحث استخدام حفاز نزع الماء العام تفاعلات أخرى Jia أوليغمرة oligomerization البروبيلين propylene المتكون. وهكذا فإن المخترعين الحاليين يعتبرون أن التصميم واختيار lal) وخاصة حفاز نزع eld) هي مفتاح تقني لإنتاج البروبيلين propylene Yo بنجاح من الأسيتون acetone والهيدروجين -hydrogen قائمة المراجع المستشهد بها
نشرات براءات الاختراع نشرة براءة الاختراع :١ طلب براءة الاختراع اليابانية رقم 17-1746711 A= نشرةٍ براءة الاختراع oY طلب براءة الاختراع الدولي رقم 70٠0/0548 vn نشرة براءة الاختراع ؟: طلب براءة الاختراع الدولي رقم Yel NTT © نشرة براءة الاختراع 4 : براءة الاختراع في Wildl الشرقية رقم 0044571748 الوصف العام للاختراع يتمثل هدف أول للاختراع في تزويد حفاز لنزع الماء يسمح بحدوث تفاعل نزع الماء من الكحول alcohol بفعالية عالية حتى في وجود كيتون ketone بدون حدوث تفاعلات جانبية Jie التكثيف " الألدولي Aldol condensation للكيتون ketone ويتمثل هدف ثان للاختراع في تزويد طريقة جديدة يمكن بواسطتها انتاج أولفين olefin بفعالية عالية وانتقائية عالية في خطوة تفاعل واحدة عن طريق مفاعلة الكيتون المقابل corresponding ketone والهيدروجين hydrogen مباشرة. وتحديداً؛ Ji هدف للاختراع في تزويد طريقة يمكن بواسطتها انتاج البروبيلين propylene بفعالية Ale وانتقائية عالية عن Gob مفاعلة الأسيتون acetone ١٠ والهيدروجين hydrogen مباشرة. ولقد أجرى المخترعون الحاليون دراسات من أجل تحقيق الأهداف السابقة. ونتيجة لذلك؛ وجد المحترعون الحاليون أنه يمكن إنتاج أولفين تمثله الصيغة العامة (11) أدناه من كحول alcohol تمثله الصيغة العامة (1) أدناه بفعالية عالية وانتقائية عالية عن طريق استخدام هلام سليكا معالج كيميائيا (A) chemically treated silica gel كحفاز لنزع الماء يحتوي على مركب ألومنيوم aluminum ٠٠ بتركيز يتراوح من ٠١ إلى ٠٠١ جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum بالإضافة إلى فلز فلوي alkali metal وفلز قلوي ترابي alkaline earth metal بتركيز كلي يتراوح من صفر إلى 756 es في المليون. (ويشار إلى هذا الاختراع احياناً ب "الاختراع الأول" في الوصف التالي). ويستخدم المصطلح "جزءٍ في المليون ppm ليعني "جزء في المليون وزناً wippm خلال الاختراع.
Qo _ _ وعلاوة على ذلك؛ فقد وجد أن تفاعل نزع الماء السابق يحدث بفعالية عالية وانتقائية عالية حتى إن وجد الكيتون ketone الذي تمثله الصيغة العامة )1( بدون أن ترافقه التفاعلات الجانبية [الصيغة الكيميائية ]١ OH H H AN” R? AN RZ R1 1 H H R H 01 0 (في الصيغ العامة (I) و 0 « يختار R! من مجموعة تختار من مجموعات الكيل alkyl بها من ١ إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من 6 إلى ١١ ذرةٍ كربون؛ و 12 عبارة عن ذرة أو مجموعة تختار من ذرة هيدروجين chydrogen مجموعات ألكيل ولاه بها من ١ إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من + إلى ١١ ذرة كربون). ٠ [لصيغة الكيميائية ؟] 0 rs dd 3 H H )11( (في الصيغة العامة )111( » يختار ج من مجموعة تختار من مجموعات الكيل alkyl بها من ١ إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من 76 إلى ١١ ذرةٍ كربون؛ و RY عبارة عن ذرة أو مجموعة تختار من ذرة هيدروجين chydrogen مجموعات ألكيل ولاه بها من ١ ١ إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من + إلى ١١ ذرةٍ كربون). ونتيجة لذلك» وجد المحترعون الحاليون أنه يمكن الآن إنتاج أولفين olefin تمثله الصيغة العامة (11) في dla je واحدة بفعالية Alle وانتقائية عالية عن طريق إجراء تفاعل هدرجة وتفاعل نزع الماء لكيتون تمثله الصيغة العامة (111) وهيدروجين كمواد أولية في خطوة تفاعل واحدة في وجود مادة غير عضوية inorganic substance تحتوي على الفضة ¢(B) silver تم الكشف عنها
كحفاز هدرجة من قبل مقدم الطلب الحالي (نشرة براءة الاختراع ؟) Slag السليكا (A) silica الذي يعمل كحفاز لنزع الماء. (ويشار إلى هذا الاختراع احياناً ب "الاختراع الثاني" في الوصف التالي). وفي الاختراع الثاني يكون 3 في الصيغة العامة (II) و !© في الصيغة العامة (I) مجموعتين متماثلتين» ويكون RY في الصيغة العامة (IN) و “© في الصيغة العامة (IT) ذرتين أو مجموعتين © متماثلتين.
وفي الاختراع»؛ من المفضل أن يكون هلام السليكا (A) silica عبارة عن هلام السليكا (Al) silica الذي يتم الحصول عليه عن طريق ملامسة هلام السليكا (X) silica المحضر من أورثوسليكات ألكيل alkyl orthosilicate مع مركب ألومنيوم LE aluminum للذوبان في الماء وتكليس منتج التلامس والذي يحتوي على مركب ألومنيوم aluminum بتركيز يتراوح من ٠١ إلى
٠١١١٠ جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum بالإضافة إلى فلز قلوي وفلز قلوي ترابي بتركيز كلي يتراوح من ٠١ إلى ٠١ جزء في المليون.
وفي الاختراع»؛ من المفضل أن يكون هلام السليكا (A) silica عبارة عن هلام السليكا (A2) silica الذي يتم الحصول عليه عن طريق المعالجة الكيميائية لهلام السليكا silica الناتج بالطريقة المحلولية (Y) المحضر من سليكات قلوية alkali silicate والذي يحتوي على مركب
Vo الألومنيوم aliminum بتركيز يتراوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum بالإضافة إلى فلز قلوي وفلز قلوي ترابي بتركيز كلي يتراوح من ١ إلى Tor جزء في المليون. وبالتفصيل؛ من المفضل أن يكون هلام السليكا (A2) silica عبارة عن أي من هلامات السليكا silica التالية (A2-1) إلى (2-4م). )١( هلام سليكا (A2-1) silica يتم الحصول عليه عن طريق تعريض هلام السليكا silica ٠ - الناتج بالطريقة المحلولية (Y) المحضر من سليكات قلوية alkali silicate لمعالجة بالتلامس مع محلول مائي حمضي له درجة حموضة تتزاوح من 0+ إلى أقل من 7 وتكليس المنتج.
(7) هلام سليكا (A2-2) silica يتم الحصول عليه عن طريق ملامسة هلام السليكا وعنازه الناتج بالطريقة المحلولية (Y) المحضر من سليكات قلوية alkali silicate مع مركب ألومنيوم WE aluminum للذوبان في الماء وتكليس منتج التلامس.
sifica يتم الحصول عليه عن طريق تعريض هلام السليكا (A2-3) silica هلام سليكا (YF) Yo لمعالجة بالتلامس مع alkali silicate المحضر من سليكات قلوية (Y) الناتج بالطريقة المحلولية
ل محلول مائي حمضي له درجة حموضة تتراوح من ١.5 إلى أقل من ١7 وملامسة المنتج مع مركب ألومنيوم WB aluminum للذوبان في الماء وتكليس منتج التلامس. )€( هلام سليكا (A2-4) silica يتم الحصول عليه عن طريق ملامسة هلام السليكا وعنازه الناتج بالطريقة المحلولية (Y) المحضر من سليكات قلوية alkali silicate مع مركب ألومنيوم © »اه قابل للذوبان في الماء وتعريض منتج التلامس لمعالجة بالتلامس مع محلول ماني حمضي له درجة حموضة تتراوح من © إلى أقل من 7 وتكليس المنتج. ولقد وجد أيضاً أنه في الاختراع الثاني؛ تحديداً يمكن انتاج البروبيلين propylene All عالية في خطوة تفاعل واحدة باستخدام الأسيتون بصفته الكيتون ketone والهيدروجين hydrogen كمواد أولية. ٠١ وفي الاختراع geo SED المفضل أن تحتوي المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver على عنصر واحد على الأقل من المجموعة (IMA) VY الجدول الدوري. وفي الاختراع الثاني من المفضل أن يجرى التفاعل في وجود خليط من هلام السليكا (A) silica والمادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة silver (8). وفي الاختراعين الأول والثاني؛ من المفضل أن تتراوح درجة حرارة التفاعل من 5٠ إلى a Ou Yo ووفقاً لطريقة الاختراع الحالي؛ يمكن إنتاج أولفين olefin بفعالية عالية عن طريق حث تفاعل نزع الماء من الكحول بشكل انتقائي حتى في وجود كيتون ketone بدون حدوث تفاعلات جانبية Jie التكثيف الألدولي للكيتون. كما أنه يمكن أن تنتج طريقة الاختراع أولفين olefin في خطوة تفاعل واحدة من كيتون ketone ٠ وهيدروجين hydrogen كمواد أولية. وتحديداً تكون الطريقة مفيدة للحصول على بروبيلين propylene بانتقائية عالية عن طريق مفاعلة الأسيتون acetone والهيدروجين مباشرة. وهكذا يمكن دمج الطريقة بشكل فعال في عملية إعادة تدوير وإعادة استخدام للأسيتون الذي ينتج كمنتج ثانوي في عملية الكومين ع«0د». ولأن التفاعل يتم في خطوة واحدة؛ فإن طريقة الاختراع لا تقتضي عمليات مثل فصل المركب الوسيط والتنقية التي تكون ضرورية في طريقة تتضمن مجموعة من Yo خطوات التفاعل. وعلاوة على ذلك؛ يمكن أن تزود طريقة الاختراع البروبيلين بنقاوة عالية.
- الوصف التفصيلي: تتميز طريقة انتاج الأولفينات وفقاً للاختراع الحالي في أن حفاز نزع الماء عو عبارة عن هلام سليكا silica معالج كيميائيا (A) يحتوي على مركب ألومنيوم aluminum بتركيز يتراوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون؛ ويفضل من ٠١ إلى 800 جزء في المليون؛ والأفضل من ٠١0 إلى Aveo جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم 0«ة»:اد بالإضافة إلى فلز قلوي وفلز قلوي ترابي بتركيز كلي يتراوح من صفر إلى You جزء في المليون» ويفضل من ١ إلى 5٠٠0 جزء في المليون والأفضل من ؟ إلى YAY جزء في المليون. ويقصد بالمصطلح "نزع الماء "dehydration المستخدم في الاختراع تفاعل Cua تزال ذرة هيدروجين hydrogen ومجموعة هيدروكسيل hydroxyl على ذرات كربون متجاورة في الجزيء ٠ كجزيء ماء. وينبغي أن تفهم أي مصطلحات تتضمن هذه الكلمة في بدايتها أو نهايتها بطريقة مشابهة. وفي الاختراع؛ يشار أحياناً إلى المصطلح "نزع ell ب "نزع الماء داخل الجزيئات "intramolecular dehydration وفي الاختراع» يقصد بالمصطلح dalled كيميائية sal "chemical treatment هلام السليكا silica يتم ملامستها مع محلول مائي حمضي و/أو مركب ألومنيوم aliminum قابل للذوبان في ٠ الماء, ويستخدم مركب الألومنيوم aluminum القابل للذوبان في الماء عادة كمحلول مائي يحتوي على مركب الألومنيوم aluminum ويتم التلامس Sale بين مادة صلبة-مادة سائلة. وبالتفصيل؛ يتم تحضير هلام السليكا (A) silica في الاختراع الحالي عن طريقة المعالجة بتلامس مادة صلبة-مادة سائلة أي مادة من هلام السليكا silica (ويفضل هلام السليكا (X) silica أو هلام السليكا (Y) silica كما سيوصف لاحقا) ومحلول مائي. Yo وتكون sale هلام السليكا silica التي يراد معالجتها كيميائياً عبارة عن أي من هلامات السليكا silica التي يتم انتاجها بواسطة أي من الطرق الستة الموصوفة في المرجع Jikken Kagaku Koza (Courses in Experimental Chemistry) 9, Mukikagoubutsu no Gousei to Seisei (Synthesis and Purification of Inorganic Compounds) (published on December 20, 1958, -MARUZEN PUBLISHING CO., LTD.), p. 513 ومن المفضل أن تكون sale هلام السليكا silica YO عبارة عن هلام السليكا (X) أو هلام السليكا (Y) silica كما سيوصف لاحقا.
وفي هذا الاختراع؛ يتم التعبير عن محتوى مركب الألومنيوم ANY aluminum عنصر الألومنيوم. وبالتفصيل؛ يتم التعبير عن محتوى مركب الألومنيوم aluminum بدلالة محتوى عنصر الألومنيوم الموجود في مركب الألومنيوم وهو لا يمثل مقدار مركب الألومنيوم في هلام السليكا -(A) silica ° وفي تجسيد مفضل؛ يكون Da السليكا (A) silica عبارة عن هلام سليكا (Al) يتم الحصول عليه عن طريق ملامسة هلام السليكا (X) silica المحضر من أورثوسليكات ألكيل alkyl orthosilicate مع مركب ألومنيوم aluminum قابل للذوبان في الماء وتكليس منتج التلامس والذي يحتوي على مركب ألومنيوم aliminum بتركيز يتراوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم بالإضافة إلى فلز قلوي وفلز قلوي ترابي بتركيز JS يترزاوح من ٠١ إلى ٠١ ٠ جزءٍ في المليون أو هلام السليكا (A2) silica الذي يتم الحصول عليه عن طريق معالجة هلام silica Salud) الناتج بالطريقة المحلولية (7) المحضر من سليكات قلوية alkali silicate والذي يحتوي على مركب الألومنيوم aluminum بتركيز يتزاوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum بالإضافة إلى فلز قلوي وفلز قلوي ترابي بتركيز كلي يتراوح من ١ إلى Yoo جزء في المليون. yo ويوجه الاختراع الأول نحو طريقة لإنتاج أولفينات olefins حيث يخضع الكحول لتفاعل نزع الماء داخل الجزيئات باستخدام هلام السليكا (A) silica بصفته الحفاز الأساسي من أجل تكوين الأولفين المقابل. ويوجه الاختراع الثاني نحو طريقة لإنتاج أولفينات حيث يستخدم هلام (A) silica Sela) ومادة غير عضوية معروفة تحتوي على الفضة (B) silver معاً لتحفيز تفاعلات الكيتون والهيدروجين من أجل إنتاج الأولفين المقابل مباشرة في خطوة تفاعل واحدة. Yo وسيتم فيما يلي وصف الاختراعين الأول والثاني بالتفصيل. [الاختراع الأول] في طريقة انتاج الأولفينات وفقاً للاختراع الأول؛ يتم انتاج أولفين تمثله الصيغة العامة (1) أدناه بفعالية وانتقائية عاليتين من كحول بالصيغة العامة (1) أدناه باستخدام حفاز نزع الماء الذي هو عبارة عن هلام سليكا ica معالج كيميائياً (A) يحتوي على مركب ألومنيوم aluminum YO بتركيز يتراوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون؛ ويفضل من ٠١ إلى Ave جزء في المليون؛ والأفضل من ٠١ إلى Ave جزء في ald) بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum بالإضافة إلى ye ١ جزء في المليون» ويفضل من You يتراوح من صفر إلى (AS فلز قلوي وفلز قلوي ترابي بتركيز جزء في المليون. YAY جزء في المليون والأفضل من ؟ إلى 7٠١ إلى [الصيغة الكيميائية ؟]
OH H H
AN ANF
Re H يا RY H (1) (IT) alkyl من مجموعة تختار من مجموعات ألكيل RY يختار (TI) في الصيغ العامة )1( و 5 2 ذرة كربون» و ١١ بها من 6 إلى aryl ومجموعات أريل carbon إلى © ذرات كربون ١ بها من ١ بها من alkyl مجموعات ألكيل chydrogen عبارة عن 33 أو مجموعة تختار من 33 هيدروجين ذرةٍ كربون. ١١ بها من > إلى aryl ومجموعات أريل carbon إلى © ذرات كربون والتي carbon إلى © ذرات كربون ١ التي بها من alkyl مجموعات الألكيل Ald وتشمل 0- مجموعة ع-بروبيل cethyl مجموعة إثيل methyl و “© مجموعة مثيل R' تمثلها المجموعتان ٠ مجموعة ثن-بيوتيل -؟ n-butyl مجموعة ع-بيوتيل cisopropyl 0م مجموعة أيزوبروبيل ومجموعة ع-أميل 1ؤ«ته«. وتشمل أمثلة مجموعات الأريل t-butyl ثث -بيوتيل de gene cbutyl cphenyl ذرة كربون والتي تمثلها المجموعتان 1 و 12 مجموعة فنيل VY التي بها من + إلى p-tolyl مجموعة بارا-توليل am-tolyl مجموعة_ميتا -توليل co-tolyl أورثو -توليل de gens .naphthyl ومجموعة نفثيل xylyl مجموعة زيليل VO ومن حيث نتائج التفاعل وسهولة فصل المنتج؛ يفضل أن يتمثل !8 في مجموعة ألكيل إلى ©؛ ويتمثل 13 في ذرة أو مجموعة تختار ١ يتراوح عددها من carbon بها ذرات كربون alkyl يتراوح عددها من carbon بها ذرات كربون alkyl ومجموعات ألكيل hydrogen من ذرة هيدروجين .* إلى ١ و methyl تجسيد مفضل بدرجة أكبر للاختراع الأول؛ يتمثل !8 في مجموعة مثيل A AR ويفضل هذا التجسيد بدرجة أكبر تظراً لأنهء كما hydrogen يتمتل 82 في ذرة هيدروجين سيوصف لاحقاً؛ يمكن تطبيق الطريقة مباشرة على عملية حيث يتم إخضاع كحول أيزوبروبيل الناتج بشكل ثانوي في acetone الذي حصل عليه بواسطة هدرجة الأسيتون isopropyl alcohol
-١١- لإعادة intramolecular dehydration لعملية نزع الماء داخل الجزيئات cumene عملية الكومين لاستخدامه بصفته مادة في عملية الكومين عدعتتته. propylene انتاج البروبيلين ممثل بالصيغة alcohol ووفقاً للاختراع الأول « يسمح بحدوث تفاعل نزع الماء لكحول العامة (1) بشكل فعال بينما يتم كبت حدوث التفاعلات الثانوية إلى أدنى حد مثل التكثتيف الألدولي (I) حتى في الحالة حيث يوجد كيتون ممثل بالصيغة العامة Sls Aldol condensation © الممثل بالصيغة العامة (1) بما alcohol أدناه في النظام بمقدار يزيد وزنه عن ذلك لمقدار الكحول أضعاف. ٠١ ضعف إلى 0٠ يتراوح من [¢ [الصيغة الكيميائية 0
RA
اد ان
H H
(In بها alkyl يتمثل 183 في مجموعة تختار من مجموعات الألكيل oN) وفي الصيغة العامة Ya بها ذرات كربون يتراوح aryl إلى © ومجموعات الأريل ١ يتراوح عددها من carbon ذرات كربون hydrogen ذرة أو مجموعة تختار من 33 هيدروجين (BRN و يتمثل VY عددها من 7 إلى إلى © و مجموعات أريل ١ من axe يتراوح carbon بها ذرات كربون alkyl مجموعات الألكيل
AY إلى ١ يتراوح عددها من carbon بها ذرات كربون aryl يتراوح عددها من carbon التي بها ذرات كربون alkyl وتتضمن أمثلة مجموعات الألكيل Vo التي بها alkyl مجموعات مماثلة لمجموعات الألكيل RY إلى © ويمكن تمثيلها بالرمزين 83 و ١ وتتضمن RP SRY إلى © والتي يمكن تمثيلها بالرمزين ١ يتراوح عددها من carbon ذرات كربون ويمكن VY إلى ١ يتراوح عددها من carbon التي بها ذرات كربون aryl أمثلة مجموعات الأريل carbon التي بها ذرات كربون aryl مجموعات مماثلة لمجموعات الأريل RY تمثيلها بالرمزين 3 و
RGR والتي يمكن تمثيلها بالرمزين VY من + إلى lade يتراوح Ye مماثلة ل ل و 182 في (I) ويكون من المفضل أن تكون 83 و “8 في الصيغة العامة مجموعات AR الصيغة العامة (1)؛ بالترتيب. وبشكل مفصل؛ يفضل أن تتمثل مجموعتا 8 و
-؟١- مثيل methyl و أن تتمثل مجموعتا RY و 182 في ذرات هيدروجين hydrogen وتفضل هذه التشكيلة نظراً لأنه في الحالة التي لا يتم فيها اكمال تفاعل هدرجة الأسيتون acetone الناتج بشكل ثانوي في عملية الكومين cumene بحيث يتحول لكحول الأيزوبروبيل isopropyl alcohol أي؛ حتى في حال وجود الأسيتون acetone في النظام؛ يسمح بحدوث تفاعل نزع الماء من كحول © الأيزوبروبيل isopropyl alcohol بشكل فعال دون أن يصاحبه تفاعلات ثانوية Jie التكثيف الألدولي Aldol condensation للأسيتون acetone كما أنه نظراً a يمكن انتاج البروبيلين propylene من الأسيتون acetone والهيدروجين hydrogen بواسطة خطوة تفاعل واحدة. وينبغي أن يعمل حفاز الهدرجة المستخدم في الاختراع بحيث لا يشترك الحفاز في التكثيف الألدولي Aldol condensation للكيتون» على سبيل المثال الأسيتون acetone كا وصف ٠ أعلاه؛ أو في تفاعلات أخرى مثل أوليغمرة أولفين Jie olefin البروبيلين propylene الذي يمتل المنتج المستهدف؛ Wi) يحفز الحفاز بشكل انتقائي تفاعل نزع الماء من كحول ثأنوي secondary Jie alcohol كحول الأيزوبروبيل .isopropyl alcohol وفي تجسيد مفضل لحفاز نزع الماء الذي يفي بالمتطلبات أعلاه؛ يتمثل هلام السليكا (A) silica وفقاً للاختراع في هلام السليكا (Al) silica حيث يحصل عليه بواسطة ملامسة هلام Vo السليكا (X) silica محضر من أورثو سليكات ألكيل alkyl orthosilicate مع مركب ألومنيوم JE aluminum للذوبان في الماء وتكليس منتج الملامسة الذي يحتوي على مركب ألومنيوم Jae aluminum يتراوح_ من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزءِ في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum بالإضافة إلى فلز قلوي و فلز ترابي قلوي metal طاته» alkaline بمقدار إجمالي يتراوح من 00 إلى Yo جزء في المليون؛ أو هلام السليكا (A2) silica الذي يحصل عليه بواسطة sha) Yo معالجة كيميائية هلام السليكا الناتج بالطريقة المحلولية (Y) wet-process silica gel المحضر من سليكات قلوي alkali scale والذي يحتوي على مركب ألومنيوم alminm بمقدار يتراوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم 0«ة«داه بالإضافة إلى فلز قلوي و فلز ترابي قلوي بمقدار إجمالي يتراوح من ١ إلى You جزء في المليون. ويوصف هلام السليكا وعزازه (Al) وهلام السليكا (A2) silica أدناه. Yo [هلام السليكا [(A1) silica من حيث الفعالية في تفاعل نزع eld يتراوح محتوى مركب الألومنيوم alminum في
س١ هلام السليكا (A) silica من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون؛ ويفضل من ٠١ إلى Ave جزء في المليون؛ الأفضل من 7١ إلى ©٠0٠0 جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum ويتميز هلام السليكا silica (1ه) وفقاً للاختراع كذلك بأنه يحتوي على فلز قلوي وفلز ترابي قلوي بمقدار lea) يتراوح من ٠00 إلى ٠١ جزء في المليون» ويفضل من Yer إلى Vo © جزء في المليون؛ والأفضل مما يزيد عن إلى ما يقل عن ٠١ جزءٍ في المليون. ويضمن هذا المحتوى حدوث تفاعل نزع الماء من الكحول alcohol بشكل فعال دون إحداث التفاعلات الثانوية للكيتونات. ويمكن تحضير هلام السليكا (AD) silica بواسطة ملامسة هلام السليكا (X) silica مع مركب ألومنيوم LE aluminum للذوبان في الماء؛ وتجفيف وتكليس منتج الملامسة. ويتم ٠ الحصول على هلام السليكا دعنةه (X) هذا بواسطة حلمأة أورثو سليكات ألكيل akyl corthosilicate وتعتيق؛ تجفيف وتكليس ناتج الحلمأة. وتكون القواعد الأساسية لتحضير هلام السليكا silica (70) من أورثو سليكات ألكيل alkyl orthosilicate معروفة. وفي الأمثلة وفقاً للاختراع الراهن + يستخدم أورثو سليكات رباعي الإثيل tetracthyl orthosilicate (الذي يتم اختصاره أحياناً Led يلي بالرمز (TEOS بصفته أورثو سليكات ١ الألكيل alkyl orthosilicate ويخلط مع الكحول والماء بواسطة التحريك بوجود حمض لتشكيل محلول غرواني من سليكا sol «عنةه؛ ويتم تعتيق محلول السليكا Sol silica عن طريق السماح له بالبقاء لمدة زمنية محددة لتكوين هلام؛ ويتم تجفيف الهلام وتكليسه لتكوين هلام السليكا A(X) silica ومن أجل الحصول على هلام (X) silica lull الذي يكون له قطر جسيمي متجانس» يكون من الهام تزويد؛ خلال عملية التحضير؛ خطوة حيث يتم فيها إضافة ماء يزيد وزنه ٠ عن وزن ال 28508 بما يتراوح من ١ ضعف إلى © أضعاف إلى النظام قبل نزع الماء لتكوين الانتفاخ. وتتم ملامسة هلام السليكا V(X) silica حصل عليه بواسطة الطريقة المذكورة أعلاه مع محلول Sle من مركب ألومنيوم aluminum قابل للذوبان في الماء؛ ومن ثم يتم فصل الماء بالتقطير؛ ويتم تجفيف المادة المتبقية وتكليسها. وبهذه الكيفية؛ يتم تحضير هلام السليكا siica (AT) Yo وفقاً للاختراع الراهن. وتتضمن أمثلة مركبات الألومنيوم aluminum القابلة للذوبان في الماء نترات ١ لألومنيوم aluminum nitrate كبريتات الألومنيوم aluminum sulfate وهيدروكسيد ve تقتصر عليها. وفي الأمثلة وفقاً للاختراع الراهن؛ YL) calminum hydroxide الألومنيوم القابل للذوبان في aluminum بكونه مركب الألومنيوم aluminum nitrate يستخدم نترات الألومنيوم الماء على شكل محلول مائي به تركيز منخفض يبلغ 7009 بالوزن أو 7700 بالوزن ويلامس بوجود الماء؛ وعليه تتم إزالة الماء تحت ضغط مخفض؛ وتم (X) silica ويخلط مع هلام السليكا الذي (Al) silica لتكوين هلام السليكا 270 ve تجفيف المادة المتبقية عند ١7١٠م وتكليسها عند ©
يحتوي على فلز قلوي وفلز ترابي قلوي بمقدار محدد بالإضافة إلى مركب ألومنيوم aluminum بتركيز محدد. ويفضل إجراء خطوة (خطوات) المعالجة عند درجة حرارة عالية كما وصف أعلاه نظراً لأنه تؤدي هذه المعالجة إلى تغيير حالة السطح وغالباً ما تؤدي إلى كبت التفاعلات الثانوية. [هلام السليكا [(A2) silica
٠١ يتم الحصول على هلام (A2) silica lull بواسطة معالجة هلام السليكا silica الناتج بالطريقة المحلولية (Y) المحضر من سليكات قلوي alkali silicate بصفته ale ويحتوي على مركب ألومنيوم aluminum بمقدار يتزاوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون من حيث عنصر الألومنيوم aluminum بالإضافة إلى فلز قلوي وفلز ترابي قلوي بمقدار إجمالي يتراوح من ١ إلى Yoo جزء في المليون.
Vo ومن حيث فعالية تفاعل نزع الماء؛ يتراوح محتوى مركب الألومنيوم aluminum في هلام السليكا (A2) silica عادة من ٠١ إلى ٠ جزء في المليون» ويفضل من ٠١ إلى 50٠0 جزء في المليون» والأفضل من ٠١ إلى 50860 جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم -aluminum ويتراوح المحتوى الكلي للفلزات القلوية والفلزات الترابية القلوية في هلام السليكا (A2) silica من ١ إلى Too جزء في المليون» ويفضل من Yoo (BY جزء في المليون؛ والأفضل من ؟ إلى 7860
٠ جزءٍ في المليون. ويفضل مدى هذا المحتوى نظراً لأنه يظهر هذا الحفاز نسبة تحويل عالية للكحول وانتقائية عالية نحو الأولفين olefin في تفاعل نزع الماء وفقاً للاختراع ونظراً لأنه يتم كبت التفاعلات الثانوية للكيتونات حتى عند وجود كيتون في نظام التفاعل. وفي بعض الحالات؛ يمكن أن يحتوي هلام السليكا (A2) silica على فلز Jie الحديد ron التيتانيوم titanium أو الزركونيوم zirconium مشتق من سليكات القلوي alkali silicate بصفته المادة بمقدار يتراوح من حوالي ٠١
YO إلى 7٠١ جزء في المليون. غير أنه؛ تم التأكيد على أنه لا تؤثر مقادير هذه الفلزات بصفة جوهرية على نتائج التفاعل المعني في الاختراع الراهن.
-م١- ويمكن تحضير هاتم السليكا (A2) silica بواسطة أية طريقة دون تحديد طالما أنه يتم الحصول عليه بواسطة المعالجة الكيميائية لهلام السليكا silica الناتج بالطريقة المحلولية المحضر من سليكات القلوي alkali silicate بصفته المادة. og نحو مفضل؛ يكون هلام السليكا silica (2ه) عبارة عن أي من هلامات السليكا (A2-1) sifica إلى (A2-4) التالية.
2 [هلام السليكا [(A2- 1) silica يتم الحصول على هلام السليكا (A2-1) silica بواسطة تعريض هلام السليكا silica الناتج بالطريقة المحلولية المحضر من سليكات القلوي alkali silicate لمعالجة تلامسية مع محلول be
حمضي له درجة حموضة تتراوح من © إلى ما يقل عن 7؛ وتكليس المنتج. ويمكن تحضير هلام السليكا دنه الناتج بالطريقة المحلولية (7) وفقاً لطريقة معروفة ٠ بواسطة حلمأة سليكات القلوي alkali silicate مثل سليكات silicate الصودا soda باستخدام حمض معدني emineral acid وتهليم وتجفيف الحلالة المائية من السليكا silica الناتجة. وبشكل بديل؛ يمكن شراء هلام السليكا siica الناتج بالطريقة المحلولية (Y) تجارياً. ويعالج هلام السليكا silica الناتج بالطريقة المحلولية (7) بالتلامس مع محلول مائي حمضي له درجة حموضة تتراوح من ه إلى ما يقل عن 7؛ ويغسل بالماء حسب المطلوب ويكلس لإنتاج هلام السليكا silica المستهدف. ١ وتتضمن أمثلة هلامات السليكا sia الناتجة بالطريقة المحلولية (7) المتوفرة lat كارياكت aad) CARIACT من شركة فوجي سيليسيا كيميكال ليمتد «Fuji Silysia Chemical Ltd. صنفير SUNSPHERE المصنع من شركة أيه جي سي ساي-تك كو.؛ ليمتد AGC SiTech «Co, Ltd. نيبجل Nipgel المصنع من شركة توسو سليكا كوربويشن «Tosoh Silica Corporation وكاربلكس Carplex المصنع من شركة دي اس إل جابان DSL Japan وتتضمن أمثلة المحاليل LY, الحمضية التي لها درجة حموضة تتزاوح من © إلى ما يقل عن 7 محاليل مائية من الأحماض المعدنية (fie mineral acids حمض الهيدروكلوريك chydrochloric acid حمض النتريك nitric acid وحمض الكبريتيك esulfiric acid و محاليل Ale من الأحماض العضوية Jie organic acids حمض الفورميك formic acid حمض الأسيتيك acetic acid حمض البروبيونيك propionic acid حمض البيوتيريك cbutyric acid حمض الفاليريك valeric acid Yo حمض الأكساليك oxalic acid حمض المالونيك cmalonic acid حمض السكسينيك succinic cacid حمض الفوماريك cfumaric acid حمض المالييك maleic acid وحمض الستريك citric
-١؟-
0. ومن _ ضمن هذه pala) يفضل محلول حمض الأسيتيك acetic acid المائي من حيث الفعالية الاقتصادية. ويعالج هلام السليكا silica الناتج بالطريقة المحلولية (7)عادة بالتلامس مع المحلول المائي الحمضي عند درجة حرارة تتراوح من درجة حرارة الغرفة إلى 00 a7) ويفضل من ٠ إلى ١٠٠”م؛ لمدة تتراوح من ٠١ دقائق إلى © ساعات. وبعد انتهاء المعالجة التلامسية؛ © يفصل المحلول SW) الحمضي بواسطة الترشيح؛ وتغسل المادة المتبقية باستخدام الماء حسبما يستلزم وتجفف لاحقاً وتكلس لإنتاج هلام السليكا المستهدف. وتتراوح درجة حرارة نزع الماء من Vo إلى 0٠5٠”م؛ ويفضل من 80 إلى ١٠٠”م. وتتراوح درجة حرارة التكليس من ٠٠060 إلى 80260أم؛ ويفضل من ٠٠00 إلى Ver وفي الاختراع؛ يمكن إجراء سلسلة من الخطوات من المعالجة
التلامسية باستخدام المحلول SL الحمضي إلى التكليس بشكل اختياري عدة مرات.
:(A2-2) silica هلام السليكا ٠ عن طريق ملامسة هلام السليكا وعنازه (A2-2) silica lull يتم الحصول على هلام مع مركب ألومنيوم alkali silicate الناتج بالطريقة المحلولية المحضر من سليكات قلوي يتم إنتاج هلام calle قابل للذوبان في الماء؛ وتكليس منتج الملامسة. وفي تجسيد aluminum (Y) الناتج بالطريقة المحلولية silica هذا بواسطة طريقة حيث يلامس هلام السليكا silica اكيلسلا
١ المحضر من سليكات قلوي alkali silicate مع محلول (Sle من مركب ألومنيوم aluminum قابل للذوبان في ell ومن ثم يفصل الماء بالتقطير؛ ويتم تجفيف المادة المتبقية وتكليسها. وفي الأمثلة وفقاً للاختراع الراهن؛ يستخدم نترات الألومنيوم aluminum nitrate بصفته مركب الألومنيوم LB aluminum للذوبان في الماء في صورة محلول مائي به تركيز منخفض يتراوح من حوالي 5... إلى ZY بالوزن ويلامس ويخلط مع هلام السليكا silica الناتج بالطريقة المحلولية (Y)
٠ - بوجود الماء؛ ومن ثم يزال الماء تحت ضغط مخفض؛ وتجفف المادة المتبقية عند ١١٠١م وتكلس عند 57000 للحصول على هلام السليكا (A2-2) silica الذي لا يحتوي بصفة جوهرية على فلز قلوي أو فلز ترابي قلوي ويحتوي على مركب ألومنيوم aluminum بتركيز محدد. ويفضل إجراء خطوة dalled) بالتكليس عند درجة حرارة عالية تبلغ Pov كما وصف أعلاه نظراً لأنه تؤدي هذه المعالجة إلى حدوث تغير في الظروف السطحية وغالباً ما تؤدي إلى كبت حدوث التفاعلات
Yo الثانوية. هلام السليكا silica (2-3):
“yy silica عن طريق إخضاع هلام السليكا (A2-3) silica يتم الحصول على هلام السليكا لمعالجة تلامسية مع alkali silicate الناتج بالطريقة المحلولية (7) المحضر من سليكات قلوي محلول مائي حمضي له درجة حموضة تتراوح من 110 إلى ما يقل عن 7؛ ومن ثم ملامسة المنتج ومن ثم تكليس منتج الملامسة. ويمكن eld) للذوبان في LB aluminum مع مركب ألومنيوم بالتكليس بشكل اختياري بعد المعالجة التلامسية مع محلول مائي حمضي dalled) إجراء خطوة © قابل للذوبان في الماء. ويمكن إجراء خطوة aluminum وقبل الملامسة مع مركب ألومنيوم إلى ما يقل عن 7؛ والتكليس vio الملامسة مع محلول مائي حمضي له درجة حموضة تتراوح من ويمكن إجراء الملامسة .)22-1( silica وفقاً للظروف الموصوفة فيما يتعلق بتحضير هلام السليكا يتعلق Lad للظروف الموصوفة Tay للذوبان في الماء LE alminum مع مركب ألومنيوم .)22-2( silica بتحضير هلام السليكا ٠ (2-4م): silica هلام السليكا عن طريق ملامسة هلام السليكا (A2-4) silica يتم الحصول على هلام السليكا مع مركب alkali silicate الناتج بالطريقة المحلولية (7) المحضر من سليكات قلوي silica منتج الملامسة لخطوة معالجة glad) للذوبان في الماء؛ ومن ثم GE aluminum ألومنيوم إلى ما يقل عن 7؛ وتكليس vio تلامسية مع محلول مائي حمضي له درجة حموضة تتراوح من V0 المنتج. ويمكن إجراء خطوة المعالجة بالتكليس بشكل اختياري بعد التلامس مع مركب ألومنيوم قابل للذوبان في الماء وقبل الملامسة مع محلول مائي حمضي. ويمكن إجراء خطوة aluminum إلى ما يقل عن 7؛ والتكليس vio الملامسة مع محلول مائي حمضي له درجة حموضة تتراوح من ويمكن إجراء الملامسة .)22-1( silica وفقاً للظروف الموصوفة فيما يتعلق بتحضير هلام السليكا للذوبان في الماء وفقاً للظروف الموصوفة فيما يتعلق JB ahminum مع مركب ألومنيوم Yo (2-2ه). silica بتحضير هلام السليكا بصفتهما حفازات نزع الماء (A2) silica و هلام السليكا (AT) ولا يتم تحديد أشكال هلام بصفة خاصة وقد تكون من أي أجسام كروية؛ أعمدة اسطوانية؛ نواتج بثق وأشكال مفتتة. ويمكن ملم وفقاً لحجم المفاعل. ٠٠١ إلى 0.0٠ اختيار حجم جسيمات الحفاز من ولا يتم تحديد درجة حرارة التفاعل في الاختراع الأول بصفة خاصة؛ إنما يفضل أن تتراوح Yo shal من 5+0 إلى 2000م؛ والأفضل من 60 إلى 22800 وعادة ما يتزاوح الضغط المفضل عند
AA
ضغط جوي. ٠٠١ إلى ٠.5 ضغط جوي؛ والأفضل من 505٠0 إلى ١0٠ التفاعل من [الاختراع الثاني] يوجه الاختراع الثاني نحو طريقة لإنتاج أولفين حيث يتم إنتاج أولفين ممثل بالصيغة في خطوة hydrogen أدناه وهيدروجين (I) العامة (11) أدناه من كيتون ممثل بالصيغة العامة المعالج كيميائياً المذكور أعلاه الذي يحتوي على مركب silica تفاعل مفردة بوجود هلام السليكا © جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم ٠٠٠١ إلى ٠١ بمقدار يتراوح من aluminum ألومنيوم You إلى ver «س«نم»له _بالإضافة إلى فلز قلوي و فلز ترابي قلوي بمقدار إجمالي يتراوح من ٠. (B) silver جزء في المليون؛ ومادة غير عضوية تحتوي على الفضة [0 [الصيغة الكيميائية : 0
ANE "ار 1 1 RS LY 0) (II) 0 الموصوفين بالنسبة ©“ HRY نفس التعريف ل (TT) الصيغة العامة AR? ويكون ل 8 و نفس (I) الصيغة العامة RY للصيغتين العامتين (1) و )11( في الاختراع الأول. ويكون ل 3 و الاختراع الأول. (TT) الموصوفين بالنسبة للصيغة العامة RY و RP التعريف ل (I) في الصيغة العامة RY و (I) في الصيغة العامة RP وفي الاختراع الثاني؛ يمثتل (I) في الصيغة العامة RE و (I) في الصيغة العامة RY المجموعات المتماثلة؛ وتمثتل Vo المجموعات أو الذرات المتماثلة. وفي الاختراع الثاني» يستخدم مكونان بصفتهما حفازين» اللذان يتمثلا في هلام السليكا جزء ٠٠٠١ إلى ٠١ بمقدار يتراوح من aluminum الذي يحتوي على مركب ألومنيوم (A) silica بالإضافة إلى فلز قلوي و فلز ترابي قلوي بمقدار aluminum في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم إجمالي يتزاوح من 000 إلى 756 جزء في المليون؛ ويمكن استخدام مكونات الحفاز بأية كيفية ٠ والمادة غير العضوية التي (A) silica دون تحديد. وفي أحد التجسيدات؛ يمكن خلط هلام السليكا بشكل فيزيائي على مستوى جسيمات الحفاز الذي يكون له قياس (B) sive تحتوي على الفضة
-١4- ويمكن تشكيل clan يمكن طحن هذه المكونات بشكل دقيق وخلطها ey سنتيمتري. وبشكل التي يكون لها قياس سنتيمتري. وبشكل بديل كذلك؛ يمكن أن lial) الخليط في صورة جسيمات بصفته مادة حاملة؛ ويحمل (A) يكون الحفاز المستخدم في هذا البيان بحيث يستخدم هلام السليكا siver عليه؛ أو بحيث أنه تستخدم المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة silver الفضة فوقها. aluminum بصفتها مادة حاملة؛ ويحمل مركب ألومنيوم )8( © وفقاً للاختراع (الاختراع الثاني)؛ يؤخذ بعين الاعتبار أنه olefin وفي طريقة إنتاج الأولفين بصفتها حفاز هدرجة لتحفيز (B) silver غير العضوية التي تحتوي على الفضة sald) تعمل بصفته حفاز نزع الماء (A) silica وبعد ذلك يحفز هلام السليكا alcohol هدرجة الكيتون لكحول حيث يتمثل All وفي olefin بحيث يتحول لأولفين alcohol تفاعل نزع الماء من الكحول على سبيل المثال؛ يؤخذ بعين الاعتبار أنه يهدرج الأسيتون propylene الأولفين في بروبيلين ٠ غير العضوية التي تحتوي Salad) تحت تحفيز isopropyl alcohol لكحول الأيزوبروبيل acetone لتفاعل نزع الماء بفعل isopropyl alcohol ويخضع كحول الأيزوبروبيل (B) silver على الفضة وماء. propylene نزع الماء لتشكيل بروبيلين lia بصفته (A) silica تأثير هلام السليكا أي أنه؛ يؤخذ بعين الاعتبار أنه يحدث تفاعل الهدرجة وتفاعل نزع الماء تدريجياً في يمكن أن تشكل الحفازات oN طريقة إنتاج الأولفين وفقاً للاختراع (الاختراع الثاني). ووفقاً ١٠ حشو جزيئات الحفاز بشكل متسلسل وفقاً لمراحل ofa طبقات مختلفة من الحفازء أي؛ لا (B) silver التفاعلات. وبشكل بديل؛ يمكن خلط المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة odie معاً بنسبة خلط (A) silica وهلام السليكا ويمكن اختيار الكيتون المستخدم في الاختراع بشكل ملائم وفقاً للأولفين المرغوب. فعلى propylene بصفته الكيتون من أجل إنتاج البروبيلين acetone سبيل المثال؛ يستخدم الأسيتون Yo بصفته الكيتون من أجل methyl ethyl ketone كيتون J بصفته الأولفين + ويستخدم مثيل بصفته الأولفين. T-butene نيتويب-١ الحصول على وتستخدم طريقة إنتاج الأولفين وفقاً للاختراع الثاني على نحو مناسب حيث يستخدم بصفته الأولفين. propylene بصفته الكيتون لإنتاج البروبيلين acetone الأسيتون يمكن استخدام الأسيتون (JB الكيتون بصفة خاصة. فعلى سبيل sale ولا يتم تحديد Yo ccumene بواسطة عملية الكومين phenol الذي ينتج بشكل ثانوي في عملية إنتاج الفنول acetone
م أو مثيل إثيل كيتون methyl ethyl ketone الناتج من عملية نزع الهيدروجين hydrogen من —Y بيوتانول 0001ان2-5. كما أنه قد يكون الكيتون من أي من كيتونات مختلفة يتم الحصول عليها بواسطة إجراء تحليل بالاوزون clus SU ozonolysis أو بواسطة تفاعل A) أو بواسطة إجراء عملية أسيلة فريدل-كرافت Friedel-Crafis alkanoylation للألكاينات .alkynes
o ويمكن أن يكون الهيدروجين hydrogen المراد مفاعلته مع الكيتون في الاختراع الثاني عبارة عن غاز هيدروجين جزيثي molecular hydrogen أو هيدروكربون Jie hydrocarbon هكسان حلقي dus cyclohexane يكوّن الهيدروجين hydrogen عند إخضاعه لظروف تفاعل محددة. ومن حيث انضباط التركيب؛ يكون المقدار مُتساوي الموليّة على الأقل من الهيدروجين hydrogen كافياً. ومن حيث الفصل والاستعادة؛ يمكن استخدام الهيدروجين hydrogen على نحو
٠ مفضل بمقدار مولي يزيد بما zi من ١ إلى To ضعفء والأفضل من ١ إلى 10 ضعف بالنسبة ل ١ مول من الكيتون. وعندما يكون من المرغوب أن تكون نسبة تحويل الكيتون أقل من ٠ فإنه يمكن ضبط مقدار الهيدروجين hydrogen بحيث يكون أقل من المقدار مُكَساوي الموليّة بالنسبة للكيتون. وفي التفاعل وفقاً لهذا الاختراع؛ يتفاعل الهيدروجين hydrogen مع ذرة الأكسجين oxygen الخاصة بالكربونيل carbonyl في الكيتون ويكون ماء في النهاية؛ حيث يمكن ١ استعادته من مخرج المفاعل. ولا يستهلك المقدار الزائد من الهيدروجين hydrogen عن الوزن المكافئ للكيتون بصفة أساسية طالما أنه لم تحدث التفاعلات الثانوية غير المرغوبة. ويزود غاز الهيدروجين hydrogen عموماً إلى نظام التفاعل بشكل متواصل؛ إنما لا تحدد طرق تزويده بصفة خاصة. وفي أحد التجسيدات؛ يمكن تزويد غاز الهيدروجين hydrogen بشكل متقطع بحيث يتم تزويد غاز الهيدروجين hydrogen عند بدء التفاعل ويتم إيقاف التزويد أثناء ٠ التفاعل واعادة البدء به بعد زمن محدد. وفي Ala التفاعل الذي يجرى في طور سائل liquid- (Sa phase reaction تزويد غاز الهيدروجين hydrogen بينما يتم تذويبه في مذيب. وفي عملية إعادة التدوير «recycle process يمكن sale) تدوير غاز الهيدروجين hydrogen المستعاد من أعلى العمود مع الأجزاء المتقطعة منخفضة درجة الغليان low-boiling fractions إلى نظام التفاعل. ويكون ضغط الهيدروجين hydrogen المزود مساوياً sale للضغط الموجود في المفاعل؛ Yo إنما يمكن ضبطه بشكل ملائم oly على طريقة تزويد الهيدروجين hydrogen ويمكن أن يحدث التلامس بين مادتي dela أي؛ الكيتون و غاز الهيدروجين
م chydrogen 8( تيار تدفق للغاز -السائل معاكس للإتجاه أو تيار تدفق للغاز -السائل بنفس الإتجاه. ويمكن أن تتمثل اتجاهات السائل والغاز في سائل نازل/غاز cela سائل صاعد/غاز نازل؛ سائل صاعد/غاز cela أو سائل نازل/غاز نازل. وسيوصف فيما يلي حفاز نزع الماء وحفاز الهدرجة المستخدمين في الاختراع الثاني. © (حفاز نزع الماء» يمكن أن يتمثل حفاز نزع الماء في الاختراع الثاني في هلام السليكا silica المعالج كيميائياً (A) المستخدم في الاختراع الأول الذي يحتوي على مركب ألومنيوم aluminum بمقدار يتراوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون بدلالة You جزء في المليون. ويمكن استخدام هلام السليكا silica المعالج كيميائياً (A) هذا بهذه الكيفية مباشرة. Ye (حفاز الهدرجة» تستخدم مادة غير عضوية تحتوي على الفضة © (B) بصفتها حفاز الهدرجة في الاختراع الثاني. وفي الاختراع؛ لا تحدد المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver بصفة خاصة طالما أنها تمثل مادة غير عضوية (B) تحتوي على الفضة silver في المادة وتعمل كحفاز هدرجة. Yo ويمكن استخدام المواد غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver بشكل مفرد؛ أو يمكن استخدام نوعان أو أكثر في توليفة. وتحفز المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver المستخدمة بصفتها حفاز الهدرجة في الاختراع عملية هدرجة الكيتونات؛ إنما لا تعمل بصفة جوهرية بصفتها حفاز هدرجة للأولفينات. ووفقاً لذلك؛ يمكن خفض مقادير البرافينات paraffins التي تنتج بشكل ثانوي عن ٠ هدرجة الأولفينات مقارنة بالوقت الذي يتم فيه تحفيز التفاعل بواسطة؛ على سبيل (JE حفاز هدرجة يحتوي على نحاس Jed copper سبيل (Jd في الحالة حيث يتمثل الكيتون في الأسيتون cacetone يتم كبت تكوّن البروبان propane بصفته منتج ثانوي بواسطة استخدام المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة silver بصفتها حفاز الهدرجة. A تجسيد مفضل؛ تحتوي المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver Yo المستخدمة بصفتها حفاز الهدرجة كذلك على عنصر من المجموعة (TMA) VY واحد على الأقل في الجدول الدوري. ويتمتل مثال اعتيادي لعناصر المجموعة (TA) VY في إنديرم indium
ل وبشكل محدد؛ تعتبر المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver التي تحتوي كذلك على إنديوم indium مفضلة Dl لأنه يمكن كبت هدرجة الأولفين المستهدف ليتحول لبرافين بصفته منتج ثانوي بشكل أكبر. وتتضمن أمثلة المواد غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver هلامات السليكا silica © التي تحتوي على مركب من فضة silver في صورة AZO (أكسيد فلزي «(metal oxide AgCl (كلوريد فلزي (metal chloride أو فلز مركب Cu-Ag Jie ويكون للمادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة sale (B) silver تشكيلة حيث يتم فيها حمل الفضة silver على مادة Alla «عتصهم. وتتضمن أمثلة المواد الحاملة سليكا وعزانه؛ ألومينا calimina سليكا ألومينا alumina دعناتى تيتانيا titania مغنيسيا ¢magnesia سليكا ٠ مغنيسيا silica magnesia زركونيا zirconia أكسيد الخارصين «zinc oxide كربون «carbon صلصال حمضي clay لنعة؛ تراب دياتومي diatomaceous earth وزيوليت zeolite وبشكل cose تختار مادة حاملة واحدة على الأقل على نحو مفضل من سليكا esiica ألومينا calumina سليكا ألومينا titania WAS silica alumina مغنيسيا cmagnesia سليكا مغنيسيا siica «magnesia زركونيا zirconia أكسيد الخارصين zinc oxide وكربون «دطته. وكما أظهر في vo الأمثلة وفقاً للاختراع ay يمكن استخدام هلام السليكا (A) siica بصفته حفاز الهدرجة في الاختراع بصفته السليكا silica فعلى سبيل المثال؛ يمكن تحضير المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة silver المحمولة (B) بواسطة تشريب المادة الحاملة بمحلول (Sle من مركب الفضة Jie silver نترات الفضة silver nitrate وتكليس المادة الحاملة المشربة. وبشكل بديل» يمكن أن ترتبط الفضة silver Yo بربيطة جزيء عضوي organic molecule ligand مما يجعل الفضة ALE silver للذوبان في مذيب عضوي؛ ويمكن تشريب المادة الحاملة بمحلول من هذا المعقد في مذيب عضوي وتكليسها بعد ذلك. وبالاستفادة من الحقيقة التي Jian في أنه Jah جزء من المعقدات في خواء؛ ويمكن حمل هذا المعقد على المادة الحاملة بواسطة ترسيبه أو ما أشبه. كما أنه يمكن اختيار طريقة الترسيب الإسهامي coprecipitation حيث يحصل على المادة الحاملة من ملح فلزي metal salt مناظر YO بوجود عنصر الفضة silver الذي يشكل حفاز الهدرجة وبذلك يتم إجراء عملية تصنيع المادة الحاملة وحمل الفضة silver بشكل متزامن. وبالإضافة لذلك؛ (Kay استخدام هلام سليكا sifica
اس يحتوي على الفضة silver متوفر تجارياً أو ما أشبه. ويمكن استخدام المواد غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver بشكل مفرد؛ أو يمكن استخدام نوعان أو أكثر في توليفة. وفي الحالة حيث تحتوي المادة غير العضوية المحتوية على الفضة Lal (B) silver على عنصر واحد على الأقل من المجموعة (IMA) VY في الجدول الدوري؛ قد يتم تحضير حفاز من 0 هذا القبيل؛ على سبيل المثال؛ بدعم عنصر من المجموعة (THA) VY على حفاز يحتوي على عنصر الفضة silver وفي بعض الحالات؛ leat إضافة أملاح فلزات FeCl 050,7 Jie و :[800؛ أو أملاح أخرى Jie ,3050 لمادة غير عضوية تحتوي على الفضة (B) silver الفعالية والانتقائية في عملية هدرجة الكيتونات ketones وبالتالي؛ قد تتم إضافة هذه الأملاح حسب الحاجة. KE وشكل المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver غير محدذّد بشكل خاص وقد يكون عبارة عن كريات cspheres أعمدة اسطوانية cylindrical columns باتقات extrudates وأشكال مسحوقة أخرى. وقد يُختار حجم جسيمات الحفاز في المدى من ١00٠ ملم إلى ٠٠١ ملم وفقاً لحجم المفاعل. LS, ؤصف أعلاه؛ قد تحمل المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver Vo على هلام السليكا (A) silica gel في صورة حفاز نزع الماء. على سبيل (JE قد تحضّر sale غير عضوية تحتوي على الفضة silver محمولة (B) من هذا القبيل بتشريب هلام السليكا silica (A) gel بمحلول مائي من نترات الفضة silver nitrate ما شابه ذلك وكلسنة المنتج الذي تم تشريبه. وبدلاً من ذلك؛ قد ترتبط الفضة silver مع Adan) من جزيء عضوي مما يجعل الفضة ALE silver للذوبان في مذيب عضوي؛ وقد يتم تشريب هلام السليكا (A) silica gel بمحلول من ٠ هذا المتراكب في مذيب عضوي وبعد ذلك تكليسه. وبأخذ الميزة المتمثلة في حقيقة أن oan المتراكبات يتم تبخيرها في خواء؛ قد تحمل هذه المتراكبات على هلام السليكا (A) silica gel بواسطة الترسيب أو ما شابه ذلك. وبالإضافة إلى ذلك؛ قد يتم تبني طريقة ترسيب يُحصل فيها على هلام السليكا (A) silica gel من ملح فلزي مقابل في وجود عنصر الفضة silver الذي يشكل حفاز يحتوي على الفضة silver وبالتالي يتم تصنيع المادة الناقلة وحمل الحفاز الذي يحتوي على Yo الفضة silver في نفس الوقت.
yee ودرجة حرارة التفاعل في الاختراع الثاني غير محدّدة بشكل خاص» لكن يفضل أن تتراوح والأفضل من 60 إلى 400 "م. ويتراوح الضغط المفضل لإجراء ony إلى ٠٠0 في المدى من ضغط جوي. ٠٠١ إلى ٠.5 والأفضل من casa ضغط 50٠0 إلى ١0٠ التفاعل عادة من بشكل خاص. ففي ae ومقدار الحفازات المستخدم في تنفيذ الاختراع الثاني غير يفضل تحديد مقدار الحفاز بحيث A506 التجسيد حيث يتم إجراء التفاعل في جهاز تدفق ذي طبقة 0 لكل ساعة مقسوماً على وزن (ketone يتراوح المقدار المزوّد (بالوزن) من المادة البادئة (الكيتون وحفاز نزع الماء)؛ أي؛ تكون السرعة silver الحفاز (الوزن الكلي للحفاز المحتوي على الفضة إلى ٠.٠١٠ في المدى من (WHSV) Weight hourly space velocity الحيزية الوزنية في الساعة .ةعاس/٠٠١ إلى ٠.١7 والأفضل من ؛ةعاس/٠٠ بصفته حفاز نزع الماء والمادة غير العضوية (A) silica gel ونسبة مقادير هلام السليكا ٠١ في صورة حفاز الهدرجة غير محدّدة بشكل خاص. ومع ذلك؛ (B) silver المحتوية على الفضة (B) silver (ه): المادة غير العضوية المحتوية على الفضة silica gel تتراوح نسبة هلام السليكا وتؤدي نسبة 00 :١ إلى ...05 :١ ويفضل dee :١ إلى ١0١ :١ (نسبة وزنية) عادة من وزنية صغيرة بشكل زائد من حفاز نزع الماء إلى حدوث تفاعل نزع الماء بشكل غير كاف مما يتسبب في أضرار اقتصادية. وتعتبر نسبة وزنية كبيرة colefin وانخفاض معدل إنتاج الأولفين Vo ketone بشكل زائد من حفاز نزع الماء غير اقتصادية لأنه يخفّض من تحويل الكيتون وفي الاختراع الثاني؛ يُستخدم حفاز نزع الماء وحفاز الهدرجة على شكل خليط. وفي الحالة التي يكون فيها نمط التفاعل عبارة عن تفاعل ذي طبقة ثابتة؛ يمكن لطريقة تعبئة الحفازات صف أعلاه؛ تحدث الهدرجة ونزع الماء بشكل Ley أن تؤثر بشكل كبير على نتائج التفاعل. بشكل متسلسل ada) جزيئات الحفاز Gas تدريجي في الاختراع الثاني. ووفقاً لذلك؛ يفضل أن ٠ وفقاً لمراحل التفاعلات من أجل تحفيز التفاعلات بفعالية وكبت التفاعلات الجانبية غير المرغوبة. تتصرف التفاعلات الكيميائية بشكل متكرر بحيث تحدث التفاعلات الجانبية le وبشكل منخفض أو درجة حرارة منخفضة hydrogen غير المرغوبة التي لا تُلاحظ عند ضغط هيدروجين
Jie أو درجة الحرارة لتسريع معدل التفاعل. وفي hydrogen عندما تتم زيادة ضغط الهيدروجين هذه الحالات؛ يمكن لنتائج التفاعل أن تتأثر الى حد كبير بطريقة تعبئة الحفازات؛ وبالتالي يفضل Yo طريقة التعبئة (7) الموصوفة فيما يلي. Sie تبني طريقة تعبئة ملاثمة
—vo-
وتشمل الطرق النموذجية لتعبئة جزيئات الحفاز ما يلي: )1( يُخلط هلام السليكا siica gel (A) والمادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver مع بعضها البعض Gays الخليط في المفاعل؛ Gas (V) المادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) sitver لتشكل طبقة (على الجانب العلوي)؛ Gags هلام السليكا (A) silica gel ليشكل طبقة (على الجانب السفلي)؛ (©) Gay © هلام السليكا (A) silica gel الذي يحمل المادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver في المفاعل؛ )2( Das المادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver لتشكل طبقة (على الجانب العلوي)؛ Gays هلام السليكا (A) silica gel والمادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver لتشكل طبقة (على الجانب السفلي)؛ )0( Gas المادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver لتشكل طبقة lo) الجانب العلوي) ؛ Uys هلام السليكا (A) silica gel الذي يحمل المادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver لتشكيل طبقة (على الجانب السفلي)؛ Ung (7) هلام السليكا (A) silica gel والمادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver لتشكيل طبقة (على الجانب العلوي)؛ ويعبًّاً هلام السليكا (A) silica gol لتشكيل طبقة (على الجانب السفلي)؛ و Ling (V) هلام السليكا (A) silica gel الذي يحمل المادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver لتشكيل طبقة le) الجانب العلوي) » Gas هلام السليكا silica No لمع (A) لتشكيل طبقة Jo) الجانب السفلي). وهناء يشير المصطلح الجانب العلوي إلى جانب مدخل المفاعل؛ أي؛ الطبقة التي من خلالها يتم تمرير المواد في النصف الأول من التفاعلات. ويشير المصطلح الجانب السفلي إلى جانب مخرج celia) أي؛ الطبقة التي من خلالها يتم تمرير المواد في النصف الأخير من التفاعلات. وفي الحالة حيث يتم إجراء التفاعلات من خلال ملامسة الكيتون ketone والهيدروجين hydrogen مع بعضهما البعض في تدفق متعاكس الاتجاهات للغاز -
ketone السائل؛ ويدل جانب مدخل المفاعل على وجود مدخل لإدخال الكيتون - ٠ عن cade وعند تنفيذ الاختراعين الأول والثاني؛ قد يتم إجراء التفاعلات في نظام تفاعل
طريق إضافة مُذيب أو غاز خامل للحفازات والمواد المفاعلة. وعند تنفيذ الاختراعين الأول والثاني» قد تكون الطريقة Sle عن طريقة دفعية batch طريقة شبه دفعية semi-batch أو طريقة ذات تدفق متواصل continuous flow وقد يكون طور Yo التفاعل عبارة عن طور سائل؛ طور غازي أو طور مختلط من غاز -سائل. وقد يكون نظام تعبئة الحفاز عبارة عن أي من الأنظمة المختلفة بما في ذلك أنظمة ذات طبقة ثابتة؛ أنظمة ذات طبقة yao
مميّعة؛ أنظمة ذات طبقة معلقة وأنظمة ذات طبقة ثابتة متعددة المراحل. وقد يتم تنفيذ طرق
الاختراع مع أي من هذه الأنظمة. وعند تنفيذ الاختراع الثاني» قد يتم تجفيف هلام (A) silica gel lull بصفته حفاز نزع الماء والمادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver بصفته حفاز الهدرجة عن طريق نزع © الماء بطريقة معروفة. وفي حالة نمط تفاعل في طبقة ثابتة؛ قد يتم تجفيف هلام السليكاً silica gel (A) والمادة غير العضوية المحتوية على الفضة (B) silver عن طريق إبقاءها عند درجة حرارة مقدارها 07 أو sad Jef لا تقل عن ٠١ دقيقة بينما يتم تمرير غاز خامل Jie النتروجين nitrogen أو الهيليوم helium خلال مفاعل Gas بهذه الحفازات. ومن أجل السماح للحفاز المحتوي على الفضة silver العمل بنشاط؛ قد يتم تنفيذ العلاج في تيار من الهيدروجين hydrogen بعد
٠ المعالجة بالتجفيف لنزع الماء.
وفي حالة خفض نشاط الحفاز مع مرور الوقت؛ قد يتم تجديد الحفاز منزوع الماء والحفاز المحتوي على الفضة silver بطريقة معروفة لاستعادة الأنشطة. ومن أجل الحفاظ على مخرجات الأولفين colefin يمكن ترتيب اثنين أو AE من المفاعلات على التوازي لتحقيق نظام دوّامي يتم فيه تجديد الحفازات الموجودة في أحد المفاعلات lay Vo يتم إجراء التفاعل بشكل متواصل في المفاعل المتبقي أو المفاعلين المتبقيين. وعند توفر ثلاث مفاعلات؛ قد يتم توصيل اثنين منها بشكل متسلسل للحد من الاختلافات في المنتجات. وعندما يتم تنفيذ الطريقة بنمط تفاعل ذي تدفق مميّع الطبقة أو في نمط تفاعل ذي طبقة متحركة؛ قد يتم سحب جزءٍ من الحفازات أو كاملها من المفاعل بشكل متواصل أو متقطع بينما تتم إضافة مقدار ممائل من الحفازات حديثاً للمحافظة على الأنشطة بمستوى ثابت.
Y. في الحالة حيث يتم تنفيذ الاختراع الثاني في وجود مركب عطري Jie البنزين benzene ؛ قد يُحصل على بنزين مؤلكل alkylated benzene وعلى نحو مفصل؛ قد Juan) على مركب عطري مؤلكل مثل الكومين cumene على نحو فعال في خطوة واحدة باستخدام تفاعل كيتون ketone مثل الأسيتون cacetone مركب عطري مثل البنزين benzene والهيدروجين hydrogen بصفتها المواد الأولية.
vo الأمثلة
سيوصف الاختراع الراهن بالتفصيل بعرض الأمثلة Led يلي دون تحديد نطاق الاختراع. 4م
[الطريقة ١ لتقييم حفاز نزع الماء] من أجل تقييم فعالية حفاز نزع الماء في نزع الماء من كحول الأيزو بروبيل isopropyl alcohol (يُختصر Lad يلي أحياناً ب (IPA وتفاعلية التفاعلات الجانبية للأسيتون cacetone أجري تفاعل التدفق عند الضغط العادي بالطريقة التالية باستخدام جهاز تفاعل ذي طبقة ثابتة يشتمل © على مضخة تغذية؛ خط نتروجين nitrogen ؛ فرن كهربائي؛ وحدة لجمع سائل التفاعل ومفاعل يشتمل على منطقة sla بالحفاز. Ge غرام واحد من حفاز نزع ell المصنّف ضمن أحجام تتراوح من 17*٠0 إلى 500 ميكرومتر في مفاعل من نوع 316 SUS له قطر داخلي مقداره ١ سم. وبينما يتم تمرير النتروجين nitrogen بمعدل ٠١ مل/دقيقة من أعلى المفاعل» تم رفع درجة حرارة طبقة الحفاز إلى ١٠7”م
٠ بالتسخين. وأجري التفاعل بتمرير محلول يشتمل على مقادير متساوية المولات من الأسيتون acetone 108 في صورة مواد التفاعل خلال المفاعل بمعدل ¥ مل/ساعة. وبعد مرور 0 ساعات من بدء تمرير (Bll أخذت عينات من غاز التفاعل وسائل التفاعل وحلّلت بواسطة GC (الاستشراب الغازي)؛ وبذلك حساب نتائج التفاعل. [الطريقة ¥ لتقييم حفاز نزع الماء]
Yo ومن أجل تقييم نشاط حفاز نزع الماء من TPA وتفاعلية التفاعلات الجانبية للأسيتون
acetone أجري تفاعل التدفق في طور سائل المضغوط بالطريقة التالية باستخدام جهاز تفاعل في طبقة ثابتة يشتمل على مضخة لتيار التغذية مرتفعة الضغط؛ جهاز للتحكم بالتدفق الكتلي للهيدروجين hydrogen مرتفع الضغط؛ جهاز للتحكم بالتدفق الكتلي للنتروجين nitrogen مرتفع الضغط؛» فرن كهربائي» Jolie يشتمل على منطقة لتعبئة «lial وصمام عكسي الضغط.
es 7 غرام واحد من حفاز نزع الماء المصئّف ضمن أحجام تتراوح من 17*٠0 إلى 500 ميكرومتر في مفاعل من نوع 316 SUS له قطر داخلي مقداره ١ سم. وبعد زيادة الضغط إلى Vor ميغاباسكال باستخدام الهيدروجين hydrogen ؛ تم تمرير محلول يحتوي على مقادير متساوية من الأسيتون acetone و TPA خلال المفاعل بمعدل ٠.١ غم/ساعة وعند ١٠7٠”م في تيار من الهيدروجين hydrogen بمعدل ٠١ مل/دقيقة من جانب مدخل المفاعل. وأجري التفاعل بينما تم
Yo إدخال النتروجين nitrogen بمعدل ٠ 5 مل/دقيقة في منتصف المساحة بين مخرج المفاعل والصمام عكسي الضغط من خلال جهاز التحكم بالتدفق الكتلي للنتروجين nitrogen مرتفع
م الضغط. وبعد مرور © ساعات من بدء تمرير السائل؛ أخذت عينات من غاز التفاعل وسائل Jel) من جانب المخرج للصمام عكسي الضغط وحللت بواسطة الاستشراب الغازي ومع chromatography (©6)؛ وبذلك تم حساب نتائج التفاعل. [المثال ]١ ole 0 قارورة باذنجانية الشكل حجمها ٠00 مل ب ١0 غم من محلول حمض نتريك nitric. Sle acid ضبطت حموضته إلى ١٠560 (FY مل من كحول إثيلي sethyl alcohol 19.5 غم من أورثو سليكات رباعي الإقيل cui. (TEOS) tetracthyl orthosilicate هذه المواد عند ٠م. وبعد تشكل (gl) أضيف ٠٠١ مل من الماء. ونفخ الهلام باحتوائه على الماء وجقّف عند ١7١٠م oul عند 7006م فنتج Yo غم من هلام السليكا امع silica وأخضع هلام السليكا silica gel ٠ لتحليل فلزي باستخدام البلازما المقترنة «(ICP) inductively-coupled plasma Lia كشف عن " جزء في المليون من عنصر الألومنيوم aluminum © جزء في المليون من الصوديوم Yocsodium جزء في المليون من الكالسيوم ١ calcium جزء في المليون من الحديد 08و ١ جزء في المليون من الخارصين zine وبالتالي؛ وجد أن المُحتوى الكلي من الفلزات القلوية (المجموعة (IA والفلزات القلوية الترابية (المجموعة (IIA بلغ ١ جزء في المليون. وفي ١ تحليل البلازما المقترنة Las (100)؛ بلغ الحد الأدنى للقياس الكمي للفلزات ١ جزء في المليون. وفي الوصف التالي؛ يشار إلى المحتويات الأقل من الحد الأدنى في القياس الكمي ب 'لم يُكشف وبالتالي» elie قارورة باذنجانية الشكل حجمها ٠٠١ مل ب 7 غم من هلام السليكا silica gel الذي حُصل عليه ٠١ coded غم من الماء و75١٠ غم من محلول نترات ألومنيوم aluminum ٠ عادتةه مائي تركيزه 70.١ وزناً. وقَّب المزيج عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة واحدة. وأزيل الماء الزائد تحت ضغط مخفّض. Cada المادة المتبقية عند PY لمدة ؟ ساعات uly عند م لمدة ساعات فنتج هلام السليكا (Al) silica gel في صورة حفاز نزع الماء وفقاً للاختراع الراهن. ونتيجة للتحليل الفلزي م16 للحفاز؛ تم الكشف عن 5٠ جزء في المليون من عنصر الألومنيوم aluminum وتم تقييم الأداء Sina في تفاعل نزع الماء من الحفاز وفقاً لطريقة التقييم .١ YO ووصفت النتائج في الجدول .١ [المثال ¥[
v4 siica وأعيد تكرار الإجراءات في المثال ١؛ عدا أنه تم تحضير 7 غم من هلام السليكا aluminum غم من الماء و 5.17 غم من محلول نترات ألومنيوم ٠١ واستُخدم (TEOS من gel يحمل مركب الألومنيوم (A) وزناً؛ وبالتالي تم تحضير هلام سليكا 700٠ مائي تركيزه nitrate aluminum جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم ٠٠١ بتركيز aluminum جزء في المليون وهو ١ وبلغ المحتوى الكلي من الفلزات القلوية والفلزات القلوية الترابية ° في نزع Saad) وتم تقييم الأداء .١ وفقاً للمثال silica gel مقدار مماثل للمحتوى في هلام السليكا .١ ووصفت النتائج في الجدول .١ الماء من الحفاز وفقاً لطريقة التقييم [v [المثال silica gel عدا أنه استخدم ؟ غم من هلام السليكا ؛٠ JU أعيد تكرار الإجراءات في alminum غم من الماء و7..8 غم من محلول نترات ألومنيوم ٠١ (TEOS المحضّر من ٠ يحمل مركب ألومنيوم (Al) silica gel وبذلك تم تحضير هلام سليكا of) ov مائي تركيزه nitrate -aluminum جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم ٠5٠٠ بمقدار aluminum جزء في المليون وهو مقدار ١ وبلغ المحتوى الكلي للفلزات القلوية والفلزات القلوية الترابية في نزع الماء Shad) وتم تقييم الاداء .١ وفقاً للمتال silica gel مماثل لمحتواها في هلام السليكا .١ ووصفت النتائج في الجدول .١ _من الحفاز وفقاً لطريقة التقييم 5 [¢ [المثال silica عدا أنه استُخدم ¥ غم من هلام السليكا امع oF JU أعيد تكرار إجراءات aluminum غم من الماء و 7١١.؛ غم من محلول نترات ألومنيوم ٠١ 1805 المحضّر من وبذلك تم تحضير هلام سليكا (1ه) يحمل مركب ألومنيوم 29٠00 مائي تركيزه nitrate .aluminum جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم ٠٠٠١ Je aluminum Ye جزء في المليون وهو مقدار ١ وبلغ المحتوى الكلي للفلزات القلوية والفلزات القلوية الترابية وتم تقييم الاداء المحفٌّز في نزع الماء .١ وفقاً للمتال silica gel مماثل لمحتواها في هلام السليكا .١ ووصفت النتائج في الجدول .١ وفقاً لطريقة التقييم lal) من ]١ [مثال المقارنة مباشرة من حيث الأداء ١ في المثال TEOS المحضّر من silica gel تم تقييم هلام السليكا Yo .١ ووصفت نتائج التفاعل في الجدول .١ المحفّز في تفاعل نزع الماء وفقاً لطريقة التقييم
_ Ad «=
[مثال المقارنة [Y
أعيد تكرار إجراءات المثال oF عدا أنه تمت الاستعاضة عن محلول نترات الألومنيوم aluminum nitrate المائي البالغ تركيزه 7001 ب 1.75 غم من محلول نترات الألومنيوم aluminum nitrate المائي البالغ تركيزه YARD وبذلك ثم تحضير هلام سليكا يحمل مركب
© ألومنيوم aluminum بمقدار ٠500 جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum
وبلغ المحتوى الكلي للفلزات القلوية والفلزات القلوية الترابية ١ جزء في المليون وهو مقدار مماثل لمحتواها في هلام السليكا silica gel وفقاً للمتال .١ وتم تقييم الاداء Saal في نزع الماء من lal) وفقاً لطريقة التقييم .١ ووصفت النتائج في الجدول .١ [المثال 0[
١ أجري التفاعل باستخدام هلام السليكا (AD) sifica gel وفقاً JUL ) بنفس الطريقة المتبعة في المثال ١؛ عدا أنه تمت الاستعاضة عن المحلول متساوي المولات من الأسيتون acetone و JPA المستخدم في طريقة التقييم ١ بمحلول متساوي المولات من مثيل إثيل كيتون (MEK) methyl ethyl ketone وكحول أيزو بروبيل alcohol 18000071. ووصفت النتائج في الجدول .١
]١ [الجدول Vo
محتوى الفلزات (جزء فى المليوان) الملاحظة )١ نتائج التفاعل )1 مول A تحويل الانتقائية معدل لم | Mg | Ca | Na ب ب نحو استعادة البروبيلين _ | الأسيتون ا a EE a مثال المقارنة Y ب الاوجد| ب av. of ف ١ مثال المقارنة | vou. ب الاوجد| + AY.
Ao.Y aA.)
و تت الملاحظة )١ لا يوجد في الجدول تشير إلى أنه لم يتم الكشف عن الفلز. الملاحظة 7) MEK استُخدم بدلاً من الأسيتون في التجربة. وتدل القيمة على معدل استعادة MEK )7( التي حصل عليها بواسطة تحليل GC ومن نتائج ١ ARN) إلى ؛ ومثالي المقارنة ١ و ؟ في الجدول ١ تبيِّن أن هلامات © السليكا (Al) silica gels في صورة حفازات نزع الماء تحتوي على مقادير معينة من عنصر الألومنيوم caluminum وتعتبر الفلزات القلوية والفلزات القلوية الترابية ممتازة من حيث تحويل (PA الانتقائية نحو البروبيلين propylene ومعدل استعادة الأسيتون acetone الذي يشير إلى مقدار الأسيتون acetone الذي يتم استهلاكه بواسطة تفاعلات جانبية Jie التفاعل الألدولي aldol «طناعه»:. وبالإضافة إلى cell أظهرت نتائج الجدول © أن تفاعل نزع الماء من TPA يتقدم بشكل ٠ > انتقائي حتى في وجود كيتون ketone لا يقابل JPA دون أي استهلاك للكيتون Ketone [المثال +] عبّأت قارورة باذنجانية الشكل حجمها Tov مل ب ٠١ غم من (Q-10) CARIACT مصنع بواسطة فوجي سيليسيا كيميكال ليمتد. Fuji Silysia Chemical Ltd. و١٠٠ غم من محلول حمض أسيتيك acetic acid مائي تركيزه Sle 75. وقلّب الخليط عند PA لمدة AEST Vo وفصل محلول حمض الأسيتيك acetic acid بواسطة الترشيح. ومزج هلام السليكا امع silica المتبقي مع ٠٠١ غم من محلول حمض أسيتيك Sle acetic acid تركيزه £0 وعولج بنفس الطريقة. وأعيد تكرار العمليات ثلاث مرات. Judy هلام السليكا silica gel الذي فصل من محلول حمض الأسيتيك acetic acid باستخدام الماء؛ Cada عند ١7١٠م لمدة ؟ ساعات uly عند م لمدة T ساعات فنتج هلام silica gel lull (2). وتم ani الأداء Saad) في نزع الماء ge ٠ الحفاز وفقاً لطريقة التقييم .١ ووصفت نتائج التفاعل في الجدول Y وكشف التحليل الفلزي Lad ICP يتعلق بالحفاز عن ١7 جزء في المليون من الألومنيوم VE caluminum جزء في المليون من الصوديوم YE » sodium جزء في المليون من المغنيسيوم magnesium و VE جزء في المليون من الكالسيوم calcium بالإضافة إلى TV جزء في المليون من الحديد cron جزء في المليون من التيتانيوم titanium و١١ جزء في المليون من الزركونيوم
الوب «zirconium وفي تحليل البلازما المقترنة بشكل تفاعلي (ICP) يبلغ الحد الأدنى للقياس الكمي للفلزات ١ جزء في المليون. وفي الأمثلة Adal يشار إلى المحتويات الأقل من الحد الأدنى في القياس الكمي ب "لم يكشف عنها". [المثال [Vv 5 أعيد تكرار إجراءات JU) 1« عدا أنه تمت الاستعاضة عن (Q-10) CARIACT المصنّع بواسطة فوجي سيليسيا كيميكال ليمتد. Fuji Silysia Chemical Ltd. ب Q-) CARIACT 3( المصنّع بواسطة فوجي سيليسيا كيميكال ليمتد. Fuji Silysia Chemical Ltd. وغُسل هلام السليكا silica gel باستخدام حمض الأسيتيك ny Cada ¢ acetic acid بنفس الطريقة. وتم تقييم الأداء المحفّز في نزع الماء من هلام السليكا silica gel الذي حُصل عليه بهذه الطريقة (A2) وفقاً ٠ لطريقة التقييم .١ ووصفت نتائج التفاعل في الجدول NX وكشف التحليل الفلزي Lad ICP يتعلق بالحفاز عن 74 جزء في المليون من الألومنيوم caluminum ؟ جزء في المليون من الصوديوم sodium ؛ لم يُكشف عن المغنيسيوم magnesium ولم يُكشف عن الكالسيوم calcium ؛ بالإضافة إلى Yo جزء في المليون من الحديد؛ 97 جزء في المليون من التيتانيوم VT titanium جزء في المليون من الزركونيوم zirconium [A Jad] ١٠ أعيد تكرار إجراءات المثال oF عدا أنه تمت الاستعاضة عن محلول حمض الأسيتيك SW acetic acid البالغ تركيزه 70 بمحلول حمض هيدروكلوريك مائي تركيزه ٠٠ عياري. وتم تقييم الأداء ead) في نزع الماء من هلام السليكا (A2) silica gel الذي حُصل عليه بهذه الطريقة وفقاً لطريقة التقييم .١ ووصفت نتائج التفاعل في الجدول XY Jad] ٠ 4[ أعيد تكرار إجراءات المثال oF عدا أنه تمت الاستعاضة عن محلول حمض الأسيتيك SW acetic acid البالغ تركيزه 70 بمحلول حمض نتريك مائي تركيزه ١ عياري. وتم تقييم الأداء المحقّز في نزع الماء من هلام السليكا (A2) silica gel الذي حُصل عليه بهذه الطريقة وفقاً لطريقة التقييم .١ ووصفت نتائج التفاعل في الجدول NX ]٠١ JE] Yo
الي _ أضيف ٠ غم من هلام السليكا (A2) silica gel الذي Jan عليه في المثال ١ إلى قارورة باذنجانية الشكل حجمها ٠٠١ مل تحتوي على ٠١ غم من الماء و ١.9 غم من محلول نترات ألومنيوم aluminum nitrate مائي تركيزه 0.١ 7 وزناً. وقلَّب الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة. وتمت إزالة الماء الزائد تحت ضغط مخفّض. وجقّفت المادة المتبقية عند ١7٠7م لمدة ؟ ساعات lS عند 270 لمدة 7 ساعات فنتج هلام سليكا (A2) يحمل on جزء في المليون من الألومنيوم aluminum وتم تقييم الأداء Saal) في نزع الماء من الحفاز وفقاً لطريقة التقييم .١ ووصفت نتائج التفاعل في الجدول 7. [المثال ]١١ عولج هلام السليكا (A2) silica gel الذي حُصل عليه في JU) 6 بنفس طريقة المثال ٠١ ٠ بحيث تم حمل الألومنيوم aluminum على هلام السليكا silica gel وبالتالي؛ تم تحضير هلام سليكا (A2) يحمل YOu جزء في المليون من الألومنيوم aluminum وتم تقييم الأداء anal في نوع الماء للحفاز وفقاً لطريقة التقييم .١ ووصفت نتائج التفاعل في الجدول XY [المثال [VY أضيف ٠١ غم من CARIACT (0-10) المصنّع بواسطة فوجي سيليسيا كيميكال ليمتد. Fuji Silysia Chemical 118. Yo إلى 74.7 غم من محلول نترات ألومنيوم aluminum nitrate مائي تركيزه ١١ 7 وزناً في قارورة باذنجانية الشكل حجمها 300 مل. (aly الخليط عند درجة حرارة الغرفة sad ساعة. وتمت إزالة الماء الزائد تحت ضغط adie وجقّفت المادة المتبقية عند ٠٠م لمدة ؟ ساعات cul عند 7006م لمدة 1 ساعات فنتج Solu Dla امع (A2) silica يحمل YOu جزء في المليون من الألومنيوم aluminum وتم تقييم الأداء Saad) في نزع الماء ٠ -للحفاز وفقاً لطريقة التقييم .١ ووصفت نتائج التفاعل في الجدول 7. [المثال [Vv تم إضافة ٠١ غرام من CARIACT (0-3) المصلّْع من قبل شركة فوجي سيليسيا كيميكال ليمتد. .110 Fuji Silysia Chemical إلى سائل يتكون من ٠١ غم من الماء و ١.9 غم من محلول نترات ألومنيوم aluminium nitrate مائي تركيزه ٠ .١ 7 وزناً في قارورة باذنجانية الشكل YO سعتها Tae مل. وتم تقليب هذه المكونات عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة واحدة. وتم إزالة المقدار الفائض من الماء تحت ضغط مخفض. وجففت المادة المتبقية Tad VY edie ساعات
لهب وكلست عند 2060م لمدة 7 ساعات فنتج هلام سليكا (A2) silica يحمل ٠٠١ جزء في المليون من الألومنيوم aluminum وتم تقييم الأداء المحفز في نزع الماء للحفاز وفقاً لطريقة التقييم .١ وؤصفت نتائج التفاعل في الجدول 7. [مثال المقارنة ]٠
aid ° الأداء المحفز في نزع الماء من CARIACT (0-10) المصنع بواسطة شركة فوجي سيليسيا كيميكال ليمتد. Fuji Silysia Chemical Lid. وفقاً لطريقة التقييم ١١ وؤصفت نتائج التفاعل في الجدول 7.
وكشف التحليل الفلزي بواسطة ICP بالنسبة إلى الحفاز عن وجود EY جزء في المليون من الصوديوم YY sodium جزء في المليون من المغنيسيوم magnesium و ٠90 جزء في المليون ٠ من الكالسيوم calcium إضافة إلى الألومنيوم caluminum الحديد وص التيتانيوم titanium والزركونيوم zirconium بنفس التراكيز الموصوفة في المثال 6. [مثال المقارنة 4] قيم الأداء المحفز في نزع الماء من CARIACT (0-3) المصنع بواسطة شركة فوجي سيليسيا كيميكال ليمتد. Fuji Siysia Chemical Lid. وفقاً لطريقة التقييم .١ وؤصفت نتائج ٠ التفاعل في الجدول 7. وكشف التحليل الفلزي بواسطة ICP بالنسبة إلى الحفاز عن وجود YOu جزء في المليون من الصوديوم ١ sodium جزء في المليون من المغنيسيوم magnesium و © جزء في المليون من الكالسيوم calcium إضافة إلى الألومنيوم caluminum الحديد ومن التيتانيوم titanium والزركونيوم zirconium بنفس التراكيز الموصوفة في المثال 7. ٠ [الجدول [Y الانتفائية نحو معدل 0 موعارممم ١ الأسيتون acetone
اج Ad — مثال المقارنة You 1145 vy You ¢y vy يح y مثال المقارنة Y.0 Yoo ١ You Ya 8.4 ¢ JE Ve "77 ل 49.A 7 49.A YY AK ye yy |v ve ve | + 99.4 94.4 .94 ١١ ey | wry | .عر | + | wy .8 ا 114 ل المثال ١ Yoo | 4 7 94.9 94.0 18.7 VY في الجدول؛ ND يشير إلى أن الفلز لم يتم الكشف عنه؛ و ”-” يشير إلى أن التحليل لم ينقذ. ولقد تبين من الجدول ؟ أن نسبة تحويل TPA والانتقائية نحو البروبيلين propylene تحسنت عند استخدام هلامات السليكا (A2) silica التي تم الحصول عليه بحمل الألومنيوم aluminum على هلام سليكا silica تجاري ناتج بالطريقة المحلولية و/أو التي تحتوي على مقدار 0 كلي محدد من الفلزات القلوية alkali metals والفلزات الترابية القلوية alkaline earth metals كنتيجة للمعالجة التلامسية contact treatment مع محلول مائي حمضي. وربما يعود سبب انخفاض محتوى الفلزات القلوية و الفلزات الترابية القلوية في هلام السليكا silica التجاري بفعل المعالجة بالغسل بالحمض washing treatment انهه إلى أن الفلزات القلوية و الفلزات الترابية القلوية قد أزيلت عن طريق معادلتها بالحمض. JE] ٠ المقارنة [o قيِّمِ الأداء المحفز في نزع الماء ل 8]-زيوليت 8-2016 وفقاً لطريقة التقييم .١ وؤصفت نتائج التفاعل في الجدول .١ [مثال المقارنة +7]
J الأداء المحفز في نزع الماء ل «-ألومينا y-alumina وفقاً لطريقة التقييم .١ وؤصفت نتائج التفاعل في الجدول 7. [مثال المقارنة [Vv
قيِّم الأداء المحفز في نزع الماء من الزركونيا zirconia وفقاً لطريقة التقييم .١ وؤصفت
نتائج التفاعل في الجدول 7.
[مثال المقارنة [A
١ وفقاً لطريقة التقييم hydrotalcite الأ اء المحفز في نزع الماء لهيد روتلسيت pad .7 وؤصفت نتائج التفاعل في الجدول [4 [مثال المقارنة
١ قيِّمِ الأداء المحفز في نزع الماء للتيتانيا ania وفقاً لطريقة التقييم .١ وؤصفت نتائج التفاعل في الجدول 7. [الجدول 7] حفازات نزع الماء الانتفائية نحو معدل استعادة El propylene
وأدّت التفاعلات المحفرّة بواسطة هذه الحفازات الحمضية الصلبة المعروفة التي تتظهر
وظيفة نزع الماء كما يبدو (انظر الجدول 7( إلى انخفاض في نسبة الانتقائية نحو البروبيلين propylene) © نتيجة لأوليغمرة البروبيلين propylene والتفاعل بين جزيئات الأسيتون acetone التي تنتج مقداراً كبيراً من المنتجات الثانوية .by-products Jt] ؛ ]١
قي حفاز نزع الماء المستخدم في المثال 7 تحت ظروف مرتفعة الضغط وفقاً لطريقة التقييم ". وؤصفت نتائج التفاعل فى الجدول 4. [المثال [Yo قي حفاز نزع الماء المستخدم في المثال ٠١ تحت ظروف مرتفعة الضغط وفقاً لطريقة 0 التقييم . وؤصفت نتائج التفاعل في الجدول 4. ]١١ Jai] قي حفاز نزع الماء المستخدم في المثال ١١ تحت ظروف مرتفعة الضغط وفقاً لطريقة التقييم ". وؤصفت نتائج التفاعل فى الجدول 4. [الجدول ؛] محتوى الفلزات (جزء في المليون) نتائج Je lal )7 مول) ') الائتفائية معدل IA | الزمن يقة لزمن | طن تحويل نحو استعادة Mg| Ca | Na | Al | + (ساعة) | التقييم ب IPA | البروبيلين ١ الأسيتون acetone | propylene المثال A ١17١| Y¢ 7 YE | ١١ [Yo ail ١ تبين من الجدول ؛ أن هلامات السليكا (A2) silica وفقاً للاختراع أنتجت بروبيلين propylene بانتقائية عالية حتى تحت تيار من غاز الهيدروجين hydrogen عند ضغط مرتفع وفي نفس الوقت تم منع Egan التفاعلات الجانبية لجزيئات الأسيتون عدماءعة. [VV Jai] عبثت قارورة باذنجانية الشكل سعتها ٠١ مل ب Ove غم من هلام السليكا silica Wakogel C-100) ١ مصنع من شركة واكو بيور كيميكال اندستريز؛ ليمتد. Wako Pure Chemical €.VY (Industries, Ltd. غم من لاكتات الفضة silver lactate (نتصف هيدرات (hydrate و ١٠١ مل من ماء تبادل أيوني .ion exchange water وخلطت هذه المواد [PON باستخدام مبخر دوار rotary evaporator عند ian حرارة الغرفة لمدة ساعة واحدة. وأزيل الماء بالتقطير عند ضغط مخفض بلغ Yo ملم زثيق عند ian حرارة تراوحتث من ta) إلى Ou م . وبهذه الطريقة
طم حملت الفضة silver على هلام السليكاً silica وأخضع هلام السليكا silica الذي يحمل الفضة silver لمعالجة بالاختزال reduction treatment حيث تم رفع درجة الحرارة تدريجياً من ١٠٠٠م إلى Tas خلال © ساعات تحت تيار من الهيدروجين hydrogen ونتيجة لذلك؛ تم الحصول على 07.5 غم من حفاز أسود اللون بنسبة 75 هم على السليكا siica > وعبئت قارورة باذنجائية الشكل سعتها Tee مل ب 79.1 غم من حفاز Ag على السليكا silica الذي بلغت نسبته 75 AT غم من ثلاثي هيدرات نترات الإنديوم indium nitrate trihydrate و ٠٠١ مل من ماء التبادل الأيوني . وخلطت هذه المواد معاً باستخدام مبخر دوار عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة واحدة. وأزيل الماء بالتقطير عند ضغط مخفض بلغ ٠١ ملم زثبق عند درجة حرارة تراوحت من 5٠0 إلى 2700 وبهذه الطريقة حمل نترات الإنديوم indium nitrate ٠ على حفاز السليكا silica الذي يحتوي على Ag بنسبة Jo وأخضع حفاز السليكا silica الذي يحتوي على Ag بنسبة 75 ويحمل الإنديوم indium لمعالجة بالاختزال حيث تم رفع درجة الحرارة تدريجياً من ١٠٠”م إلى Yn خلال ؟ ساعات تحت تيار من الهيدروجين hydrogen ونتيجة لذلك؛ تم الحصول على YAY غم من حفاز أسود اللون يحتوي على Ag بنسبة 75 و 10 بنسبة 7١ على السليكا دعناه. وغزبل حفاز السليكا silica الذي يحتوي على Ag بنسبة 75 و In بنسبة Vo 29 لأحجام تراوحت من 50؟ إلى Ove ميكرومتر. ولتشكيل طبقة حفاز؛ خلط 1.0 غم من حفاز السليكا silica الذي يحتوي على Ag بنسبة 8 18 بنسبة 72١ الذي تم الحصول عليه أعلاه و ٠.١ غم من هلام السليكا silica كحفاز لنزع الماء والذي تم تحضيره بواسطة الطريقة الموصوفة في المثال ؟ وتحميله بمركب ألومنيوم aluminum بتركيز لعنصر الألومنيوم aluminum بلغ ٠٠١ جزء في المليون Lae بدرجة كافية ties ٠ الخليط في مفاعل من نوع 316 SUS يبلغ قطره الداخلي ١ سم. وبلغ المحتوى الكلي للفلزات القلوية والفلزات الترابية القلوية في هلام السليكا ١ silica جزء في المليون بشكل مماثل لمحتواها في هلام السليكا silica المحضر في YJB وتم رفع الضغط إلى Yoo ميغاباسكال باستخدام الهيدروجين hydrogen وتحت تيار من الهيدروجين hydrogen بمعدل YY مل/دقيقة؛ تم تمرير الأسيتون acetone من جانب الدخول © للمفاعل بمعدل بلغ ٠٠ غم/ساعة عند Pal ٠٠
و* وأدخل النتروجين nitrogen بمعدل ٠ © مل/دقيقة في منطقة متوسطة بين مخرج المفاعل وصمام منع الضغط المرتد back pressure valve خلال جهاز تحكم بالتدفق الكتلي للنتروجين عالي الضغط high pressure nitrogen mass flow controller وتم أخذ عينة من خط يقع بعد صمام منع الضغط المرتد وتم تحديد كمية المنتجات بواسطة تحليل الاستشراب الغازي 66 © #نزدرلد«ه. ووصفت نتائج التفاعل في الجدول © [مثال المقارنة [Ve أجري التفاعل بنفس الطريقة الموصوفة في المثال VY باستثناء أنه تم الاستعاضة عن حفاز نزع الماء المستخدم = VY JUL بهلام السليكا silica المستخدم في مثال المقارنة .١ ووصفت نتائج التفاعل في الجدول *#. [YA JE] ٠ باستثناء أنه تم الاستعاضة عن VY أجري التفاعل بنفس الطريقة الموصوفة في المثال المستخدم في المثال ؛ الذي يحمل silica بهلام السليكا ١١7 حفاز نزع الماء المستخدم في المثال جزء في ٠٠٠١ يبلغ aluminum بتركيز لعنصر الألومنيوم aluminum مركب من الألومنيوم المليون. ووصفت نتائج التفاعل في الجدول *#. [Ya JE] ١٠ محضر sion غم من هلام سليكا ٠٠٠١ مل ب Tr عبئت قارورة باذنجائية الشكل سعتها تركيزه silver nitrate كما وصف في المثال )0 7.897 غم من محلول نترات الفضة TEOS من مل من ماء التبادل الأيوني. وخلطت هذه المواد معاً باستخدام مبخر دوار عند 7١ وزثاً و ٠
G8) ملم ٠١ درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة واحدة. وأزيل الماء بالتقطير عند ضغط مخفض بلغ على هلام silver عند درجة حرارة تراوحت من 560 إلى ٠٠*”م. وبهذه الطريقة؛ حملت الفضة ٠٠ لمعالجة بالاختزال حيث تم silver الذي يحمل الفضة silica وأخضع هلام السليكا silica السليكا خلال © ساعات تحت تيار من الهيدروجين PY رفع درجة الحرارة تدريجياً من ١٠٠”م إلى أسود اللون يحتوي silica غم من حفاز سليكا ٠٠١ ونتيجة لذلك؛ تم الحصول على hydrogen على Ag بنسبة 0 Yo ولتشكيل طبقة حفاز؛ خلط ٠.5 غم من حفاز السليكا silica الذي يحتوي على Ag بنسبة Jo الذي تم الحصول عليه أعلاه و ٠.5 غم من هلام السليكا silica كحفاز لنزع الماء تم
ل تحضيره بواسطة الطريقة الموصوفة في ١ JU وحمل بمركب ألومنيوم aluminum بتركيز لعنصر الألومنيوم aluminum بلغ ٠٠١ جزء في المليون Lee بدرجة كافية وعبّئ الخليط في مفاعل. وأجري التفاعل بنفس الطريقة الموصوفة في المثال NY وبلغ المحتوى الكلي للفلزات القلوية والفلزات الترابية القلوية في هلام السليكا ١ silica جزء في المليون بشكل يماثل المحتوى في © هلام السليكا silica المحضر في المثال 7. ووصفت نتائج التفاعل في الجدول 5. ]٠١ Jt]
أجري التفاعل بنفس الطريقة الموصوفة في المثال ١9 باستثناء أنه تم تغيير تركيز Ag المحمول على حفاز السليكا silica المحتوي على Ag إلى 7٠١ وتم تغيير معدل تغذية الأسيتون acetone إلى ٠١7٠١ غم/ساعة. ووصفت نتائج التفاعل في الجدول ©
[YY Std] ٠ باستثناء أنه تم ١ تم تزويد هلام سليكا 108 محضر )8 للطريقة الموصوفة في المثال بحيث يتم ١ المائي المستخدم في المثال aluminum nitrate تغيير مقدار محلول نترات الألومنيوم هذا silica وخلط هلام السليكا aluminum جزء في المليون من عنصر الألومنيوم ٠٠0 حمل ماثي silver nitrate غم مع 89/./ا غم من محلول نترات فضة ٠٠.١ كحفاز لنزع الماء يبلغ وزنه باستخدام مبخر دوار ae مل من ماء التبادل الأيوني. وخلطت هذه المواد ٠١ وزناً و 7٠١ تركيزه ٠ ملم Yo عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة واحدة. وأزيل الماء بالتقطير عند ضغط مخفض بلغ على هلام silver إلى 270 وبهذه الطريقة؛ حملت الفضة 5٠0 زثبق عند درجة حرارة تراوحت من silver الذي تم الحصول عليه والذي يحمل الفضة silica وأخضع هلام السليكا silica السليكا لمعالجة بالاختزال حيث تم رفع درجة الحرارة تدريجياً من ١٠٠”م إلى aluminum والألومنيوم خلال © ساعات تحت تيار من الهيدروجين «190:088. ونتيجة لذلك؛ تم الحصول على SY ٠ جزء في المليون. ٠٠١ بمقدار Al 570 بنسبة Ag غم من حفاز أسود اللون يحتوي على ٠0 المحتوي على sifica وبلغ المحتوى الكلي للفلزات القلوية والفلزات الترابية القلوية في حفاز السليكا بمقدار Al بنسبة 75 و Ag المحتوي على silica جزء في المليون. وعبئ حفاز السليكا VAL جزء في المليون ويبلغ وزنه 700 غم في مفاعل لتشكيل طبقة حفاز. وأجري التفاعل بنفس ٠٠ باستثناء أنه تم تغيير درجة حرارة التفاعل من 0٠7"م إلى ١9 الطريقة المستخدمة في المثال Yo
.5 م. ووصفت نتائج التفاعل في الجدول ٠
[0 [الجدول الانتقائية نحو wd | 0 ane معدل تغذية | Jeli درجة حرارة | زمن propylene (غم/ساعة) الأسيتون (على أساس acetone التفاعل ("م) (ساعة) مقدار الأسيتون acetone (acetone في الجدول ©؛ تم الحصول على نسبة ٠١ ومثال المقارنة YY إلى ١١7 من نتائج الأمثلة ممتازة على أساس مقدار الأسيتون propylene وانتقائية نحو البروبيلين acetone تحويل أسيتون كحفاز لنزع الماء يحتوي على فلزات قلوية (AT) silica عن طريق استخدام هلام السليكا acetone جزء في المليون ومركب ألومنيوم ٠١ وظزات ترابية قلوية بتركيز كلي يتراوح من صفر إلى ٠ aluminum جزء في المليون لعنصر الألومنيوم ٠٠٠١ إلى ٠١ بتركيز يتراوح من aluminum hydrogenation كحفاز هدرجة silver توليفة مع المادة غير العضوية المحتوية على الفضة .catalyst [YY [المثال مصنف 7١ بنسبة In بنسبة 75 و Ag يحتوي على silica تم الحصول على حفاز سليكا ٠١
AY JU ميكرومتر بنفس الطريقة الموصوفة في 500 (YO إلى أحجام تراوحت من بنسبة 75 و Ag الذي يحتوي على silica خلط 1.0 غم من حفاز السليكا cla ولتشكيل طبقة (حفاز لنزع (A2) silica غم من هلام السليكا ٠.١ الذي تم الحصول عليه أعلاه و ZY بنسبة In معاً aluminum جزءٍ في المليون من الألومنيوم 5 ٠ المحمل ب ٠١ JU الماء) المستخدم في سم. ١ يبلغ قطره الداخلي SUS 316 من نوع Jolie بدرجة كافية وعبّئ الخليط في ١
وه وتم رفع الضغط إلى Yoo ميغاباسكال باستخدام الهيدروجين hydrogen وتحت تيار من الهيدروجين hydrogen بمعدل بلغ YY مل/دقيقة؛ ثم تمرير الأسيتون acetone من جانب الدخول للمفاعل بمعدل بلغ 0.٠١ غم/ساعة عند ٠٠١ "م. وأدخل النتروجين ritrogen بمعدل ٠ © مل/دقيقة عند موقع متوسط بين مخرج المفاعل © وصمام منع الضغط المرتد خلال جهاز تحكم بالتدفق الكتلي للنتروجين عالي الضغط. وتم أخذ عينة من خط يقع بعد صمام منع الضغط المرتد وتم تحديد كمية المنتجات بواسطة تحليل الاستشراب الغازي. ووصفت نتائج التفاعل في الجدول 6. [مثال المقارنة [VY تم تحضير حفاز من سليكا silica يحتوي على Ag بنسبة 70 و In بنسبة 71 وصنف - بنفس الطريقة الموصوفة في المثال VY وخلط هذا الحفاز الذي يبلغ وزنه 5.٠ غم بدرجة كافية مع ١ غم من حفاز حيث حمل ملح حمض متعدد غير متجانس 5177:2040 11,5162 (فومثقوتنضنتات البوتاسيوم potassium phosphotungstate حيث استعيض عن ذرات الهيدروجين 0 في حمض فوسفوتنغستيك phosphotungstic acid بشكل جزئي بالبوتاسيوم (potassium على سليكا silica بنسبة وزنية تبلغ .٠:١ وعبئ المزيج في مفاعل لتشكيل طبقة V0 حفاز. وتم الحصول على هذا الحفاز حيث حمل 12040 Hy sK2sPW على السليكا silica بنسبة وزنية تبلغ 1:١ عن طريق تكرار طريقة الإنتاج الموصوفة في المثال ١ من نشرة براءة الاختراع رقم ؟ call) براءة الاختراع الدولي رقم 69375 )+ (Yo) بدقة. وبعد ذلك» أجري التفاعل بنفس الطريقة الموصوفة في المثال YY ووصفت نتائج التفاعل في الجدول 6. [المثال [YY ٠ زود هلام السليكا silica الذي تم الحصول عليه بغسل CARIACT (0-10) بحمض أسيتيك acetic acid كما وصف في المثال 1. (a8 أضيف ١.87 غم من محلول نترات فضة silver nitrate مائي تركيزه 7٠١ وزناً و ٠١ مل من ماء التبادل الأيوني إلى ٠٠٠١ غم من هلام السليكا silica وخلطت هذه المواد Lae باستخدام مبخر دوار عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة واحدة. وأزيل الماء بالتقطير عند ضغط مخفض بلغ Yo ملم Gy عند درجة حرارة تراوحت من Yo 46 إلى 00" وبهذه الطريقة؛ حملت الفضة silver على هلام السليكا silica وأخضع هلام السليكا silica هذا الذي تم غسله بحمض أسيتيك acetic acid وأدى لحمل الفضة silver كما
ا وصف أعلاه لمعالجة بالاختزال حيث تم رفع درجة الحرارة تدريجياً من ١٠٠"م إلى LY خلال © ساعات تحت تيار من الهيدروجين hydrogen ونتيجة لذلك؛ تم الحصول على Yoo غم من حفاز أسود اللون من هلام السليكا silica يحتوي على Ag بنسبة 75 الذي تم غسله بحمض أسيتيك acid عناءعه. وعبئ جزء من الحفاز مقداره ٠.١ غم في مفاعل لتشكيل طبقة حفاز. وأجري © التفاعل بنفس الطريقة الموصوفة في المثال YY باستثناء أنه تم تغيير مقدار غاز الهيدروجين hydrogen ومعدل تغذية الأسيتون acetone إلى 7٠١8 مل/دقيقة و ٠.82 غم/إساعة؛ بالترتيب. ووصفت نتائج التفاعل في الجدول 6. [مثال المقارنة [VY أجري التفاعل بنفس الطريقة الموصوفة في المثال YY باستثناء أنه تم تغيير حفاز نزع ٠ الماء ب 7-ألوميناء ووصفت نتائج التفاعل في الجدول 6.
وه [الجدول +6] الانتقائية نحو درجة البروبيلين حرارة | زمن التفاعل | معدل تغذية الأسيتون propylene dei | (ساعة) | معن (عاساءة | _تحويل الأسيتون .| (على أساس acetone . 0 مقدار الأسيتون (acetone في الجدولين © و 1؛ يشير زمن التفاعل إلى الفترة الزمنية من بدء التفاعل إلى أن تم الحصول على نتائج التفاعل (من حيث نسبة تحويل الأسيتون عدماءعه؛ الانتقائية). cps من الجدول 6 أنه يمكن الحصول على البروبيلين propylene بنسبة انتقائية عالية © عن طريق تحفيز التفاعل باستخدام خليط من هلام سليكا silica يحمل فضة silver وهلام السليكا (A2) silica كحفاز لنزع الماء أو باستخدام حفاز حيث تحمل الفضة على هلام السليكا sifica (2ه). وأدى مثالا المقارنة ١١ و ١١ اللذان استخدما خليط من حفاز هلام السليكا silica الذي يحمل الفضة silver وحفاز معروف لنزع الماء مثل ملح حمض متعدد غير متجانس أو 7-ألومينا إلى الحصول على نسبة تحويل ضعيفة وانتقائية ضعيفة بالمقارنة مع الاختراع الراهن. ٠ قابلية التطبيق الصناعي ويمكن بواسطة طريقة الاختراع الراهن إنتاج أولفين بفعالية عالية بواسطة تفاعل نزع الماء داخل الجزيئات للكحول حتى في وجود كيتون بدون حدوث تفاعلات جانبية (Jie تكثيف ألدول للكيتون. وعلاوة على ذلك؛ يزود الاختراع Lad طريقة عملية في الصناعة يمكنها إنتاج أولفين بنسبة انتقائية مرتفعة في خطوة تفاعل واحدة عن طريق مفاعلة الكيتون مع الهيدروجين hydrogen Bale Vo وبواسطة هذه الطريقة؛ يمكن إنتاج البروبيلين propylene مباشرة من الأسيتون acetone الذي ينتج بشكل ثانوي في عملية إنتاج الفنول phenol بواسطة عملية الكومين عدعتتته.
Claims (1)
- هع عناصر الحماية -١ طريقة لإنتاج أولفينات olefins تتضمن انتاج أولفين تمثله الصيغة العامة )11( أدناه من كحول alcohol بالصيغة العامة (I) أدناه باستخدام هلام سليكا silica معالج كيميائياً (A) كحفاز لنزع الماء dehydration catalyst يحتوي على مركب ألومنيوم مستستصتاه_بتركيز يتراوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum بالإضافة إلى فلز قلوي alkali metal وفلز قلوي ترابي alkaline earth metal بتركيز كلي يتراوح من صفر إلى To جزء في المليون. [الصيغة الكيميائية ]١ OH H H AN NN Re R1 I لو Rl 0 )1( (في الصيغ العامة )1( و (11)؛ يختار '© من مجموعة تختار من مجموعات ألكيل alkyl بها Ve من ١ إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من + إلى ١١ ذرةٍ كربون؛ و تع Ble عن ذرة أو مجموعة تختار من 33 هيدروجين chydrogen مجموعات ألكيل alkyl بها من ١ إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من + إلى ١١ ذرة كربون). "- طريقة لإنتاج الأولفينات olefing وفقاً لعنصر الحماية ٠ حيث يكون هلام السليكا sifica (A) عبارة عن هلام السليكا (AL) silica الذي يتم الحصول عليه عن طريق ملامسة هلام yo السليكا (X) silica المحضر من أورثوسليكات ألكيل alkyl orthosilicate مع مركب ألومنيوم aluminum قابل للذوبان في الماء وتكليس منتج التلامس والذي يحتوي على مركب ألومنيوم SH aluminum يتراوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم aluminum بالإضافة إلى فلز قلوي alkali metal وفلز قلوي ترابي alkaline carth metal بتركيز كلي يتراوح من صفر إلى ٠١ جزء في المليون. Yo *#- طريقة إنتاج الأولفينات olefins وفقاً لعنصر الحماية )0 حيث يكون هلام السليكا (A) sifica he عن هلام السليكا (A2) sien الذي يتم الحصول عليه عن طريق معالجة هلام السليكا الناتج بالطريقة المحلولية (Y) wet-process silica gel المحضر من سليكات قلوية alkaliPT ٠٠٠١ إلى ٠١ بتركيز يتراوح من aluminum والذي يحتوي على مركب الألومنيوم silicate alkali metal بالإضافة إلى فلز قلوي aluminum جزء في المليون بدلالة عنصر الألومنيوم جزء في المليون. Vou إلى ١ بتركيز كلي يتراوح من alkaline earth metal وفلز قلوي ترابي sifica حيث يكون هلام السليكا oF وفقاً لعنصر الحماية olefins ؛- طريقة إنتاج الأولفينات يتم الحصول عليه عن طريق تعريض هلام )82-1( silica عبارة عن هلام سليكا (A2) ° المحضر من سليكات قلوية (Y) wet-process silica gel السليكا الناتج بالطريقة المحلولية له acidic aqueous solution حمضي Ale بالتلامس مع محلول dalled alkali silicate درجة حموضة تتراوح من 40 أقل من 7 وتكليس المنتج. sifica حيث يكون هلام السليكا oF لعنصر الحماية olefins طريقة إنتاج الأولفينات —o يتم الحصول عليه عن طريق ملامسة هلام )2-2( silica Kil عبارة عن هلام (A2) ١ المحضر من سليكات قلوية )7( wet-process silica gel السليكا الناتج بالطريقة المحلولية للذوبان في الماء وتكليس منتج التلامس. LE aluminum مع مركب ألومنيوم alkali silicate sifica حيث يكون هلام السليكا oF وفقاً لعنصر الحماية olefins طريقة إنتاج الأولفينات - يتم الحصول عليه عن طريق تعريض هلام )82-3( silica عبارة عن هلام سليكا (A2) المحضر من سليكات قلوية )7( wet-process silica gel السليكا الناتج بالطريقة المحلولية Vo له acidic aqueous solution بالتلاتمس مع محلول مائي حمضي dalled alkali silicate aluminum وملامسة المنتج مع مركب ألومنيوم V درجة حموضة تتراوح من 0+ إلى أقل من قابل للذوبان في الماء وتكليس منتج التلامس. sifica حيث يكون هلام السليكا oF وفقاً لعنصر الحماية olefin طريقة إنتاج الأولفينات -" يتم الحصول عليه عن طريق ملامسة هلام )2-4( silica Kil عبارة عن هلام (A2) 9 المحضر من سليكات قلوية )7( wet-process silica gel السليكا الناتج بالطريقة المحلولية ثم تعريض منتج Wh للذوبان في LE aluminum مع مركب ألومنيوم alkali silicate له درجة acidic aqueous solution التلامس لمعالجة بالتلامس مع محلول مائي حمضي وتكليس المنتج. ١7 إلى أقل من ١.* حموضة تتراوح من إلى 7 حيث يوجد الكيتون ١ وفقاً لأي من عناصر الحماية olefins طريقة إنتاج الأولفينات -8+ YO الذي تمثله الصيغة العامة (11) أدناه بمقدار بدلالة الوزن يكون أكبر من مقدار ketone—gy— She ٠١ إلى ٠.09 الذي تمثله الصيغة العامة )1( ب alcohol الكحول [الصيغة الكيميائية ؟] 0 ] :م H H 0 بها من alkyl يختار 3 من مجموعة تختار من مجموعات ألكيل ٠» (I) (في الصيغة العامة RY ذرةٍ كربون؛ و ١١ بها من 76 إلى aryl ومجموعات أريل carbon إلى © ذرات كربون ١ ِ بها alkyl مجموعات ألكيل chydrogen عبارة عن 33 أو مجموعة تختار من 33 هيدروجين ذرة كربون). ١١ بها من + إلى aryl ومجموعات أريل carbon إلى © ذرات كربون ١ من4- طريقة إنتاج الأولفينات olefins وفقاً لعنصر الحماية A حيث يكون 83 في الصيغة العامة(II) عبارة عن مجموعة مماثلة ل !© في الصيغ العامة (1) و )1( ويكون AR الصيغة Ya العامة (111) Sle عن ذرة أو مجموعة مماثلة ل R? في الصيغ العامة )1( و )11(-٠ طريقة إنتاج الأولفينات olefins تتضمن انتاج أولفين تمثله الصيغة العامة )11( أدناه من كيتون ketone بالصيغة العامة (II) أدناه وهيدروجين hydrogen في خطوة تفاعل واحدة في وجود هلام سليكا alles كيمياثيا (A) chemically treated silica gel يحتوي على مركب ألومنيوم Sh aliminum يتزاوح من ٠١ إلى ٠٠٠١ جزء في المليون بدلالة عنصرalkaline earth وفلز قلوي ترابي alkali metal بالإضافة إلى فلز قلوي aluminum الألومنيوم yo جزء في المليون؛ ومادة غير عضوية تحتوي YOu بتركيز كلي يتراوح من صفر إلى metal :(B) silver على الفضة [7 [الصيغة الكيميائيةم - 0 1 "يار AN Re ٍٍِ ia H R H H {1h )1( (في الصيغة العامة ([1)؛ يختار RY من مجموعة تختار من مجموعات ألكيل alkyl بها من ١ إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من 6 إلى ١١ ذرةٍ كربون» و 182 عبارة عن ذرةٌ أو مجموعة تختار من ذرة هيدروجين chydrogen مجموعات ألكيل ولاه بها من ١ ° إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من + إلى ١١ ذرة كربون؛ وفي الصيغة العامة ٠» (I) يختار RP من مجموعة تختار من مجموعات ألكيل alkyl بها من ١ إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من 76 إلى ١١ ذرةٍ كربون؛ و RY عبارة عن 33 أو مجموعة تختار من 33 هيدروجين chydrogen مجموعات ألكيل alkyl بها من ١ إلى © ذرات كربون carbon ومجموعات أريل aryl بها من 7 إلى ١١ ذرةٍ كربون؛ و Yo يكون 83 في الصيغة العامة (I) و !© في الصيغة العامة (11) مجموعتين متماثلتين» ويكون * في الصيغة العامة (111) و AR? الصيغة العامة (IT) ذرتين أو مجموعتين متماثلتين. -١ طريقة إنتاج الأولفينات olefin وفقاً لعنصر الحماية ١٠؛ حيث تحتوي المادة غير العضوية التي تحتوي على الفضة (B) silver على عنصر واحد على الأقل من المجموعة (IA) ١١ في الجدول الدوري. VY Yo طريقة إنتاج الأولفينات ودتءاه وفقاً لأي من عناصر الحماية + إلى OY) حيث يكون الكيتون ketone الذي تمثله الصيغة العامة (III) عبارة عن أسيتون acetone ويكون الأولفين olefin الذي تمثله الصيغة العامة (I) عبارة عن بروبيلين -propylene YY طريقة إنتاج الأولفينات olefins وفقاً لأي من عناصر الحماية ٠١ إلى AY حيث يجرى التفاعل في وجود خليط من هلام السليكا (A) sien والمادة غير العضوية التي تحتوي على Yo الفضة .(B) silver 64- طريقة إنتاج الأولفينات olefins وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى OF حيث تتراوح درجة حرارة التفاعل من ٠٠ إلى ٠8 #أم.مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012010148 | 2012-01-20 | ||
| JP2012010149 | 2012-01-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA113340210B1 true SA113340210B1 (ar) | 2015-07-22 |
Family
ID=48798979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA113340210A SA113340210B1 (ar) | 2012-01-20 | 2013-01-19 | طريقة لإنتاج الأولفينات |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9567266B2 (ar) |
| EP (1) | EP2805933B1 (ar) |
| JP (1) | JP5738439B2 (ar) |
| KR (1) | KR101585365B1 (ar) |
| CN (1) | CN104053639A (ar) |
| ES (1) | ES2609779T3 (ar) |
| IN (1) | IN2014DN06848A (ar) |
| MY (1) | MY168428A (ar) |
| SA (1) | SA113340210B1 (ar) |
| TW (1) | TWI568493B (ar) |
| WO (1) | WO2013108543A1 (ar) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6076477B2 (ja) * | 2013-06-07 | 2017-02-08 | 三井化学株式会社 | オレフィンの製造方法、およびこれに用いられる脱水触媒 |
| JP6271331B2 (ja) * | 2014-04-22 | 2018-01-31 | 住友化学株式会社 | アセチレン結合を有する化合物及び／又はジエンの製造方法 |
| CN112898109A (zh) * | 2019-12-03 | 2021-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种α-高碳醇脱水制α-高碳烯烃的方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE84378C (ar) | ||||
| US2377026A (en) | 1940-10-01 | 1945-05-29 | Air Reduction | Method of dehydrating alcohols |
| JPH026414A (ja) | 1988-06-24 | 1990-01-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | イソブチレンの製造法 |
| JP2774607B2 (ja) | 1988-09-30 | 1998-07-09 | 三井化学株式会社 | フェノールの製造方法およびその製造時の副生アセトンからプロピレンを得る方法 |
| US5017729A (en) | 1988-09-30 | 1991-05-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Phenol preparation process and propylene recovery therefrom |
| JP2764058B2 (ja) | 1989-07-10 | 1998-06-11 | 三井化学株式会社 | プロピレンの製造方法 |
| EP0962469A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-12-08 | Fina Research S.A. | Titanated chromium catalyst supported on silica-aluminophosphate |
| GB2377026A (en) * | 2001-06-29 | 2002-12-31 | Imp College Innovations Ltd | Electrically addressable electrochemical cell array |
| BRPI0706688A2 (pt) | 2006-01-21 | 2011-04-05 | Tokyo Inst Tech | catalisador e método para produzir olefinas usando o catalisador |
| JP5497411B2 (ja) * | 2008-12-01 | 2014-05-21 | 三井化学株式会社 | オレフィンの製造方法 |
| US8680355B2 (en) | 2008-12-01 | 2014-03-25 | Mitsui Chemcials, Inc. | Olefin production process |
| US8552239B2 (en) | 2009-03-16 | 2013-10-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin production process |
| EP2348004A1 (en) * | 2010-01-25 | 2011-07-27 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method for making a catalyst comprising a phosphorus modified zeolite to be used in a MTO or a dehydration process |
| CN102219630B (zh) | 2010-04-15 | 2013-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙醇脱水生产乙烯的方法 |
| CN102125867B (zh) | 2011-02-17 | 2013-01-02 | 上海兖矿能源科技研发有限公司 | 一种高硅铝比金属直接改性甲醇制丙烯催化剂的合成方法 |
-
2012
- 2012-12-20 IN IN6848DEN2014 patent/IN2014DN06848A/en unknown
- 2012-12-20 KR KR1020147018090A patent/KR101585365B1/ko active IP Right Grant
- 2012-12-20 WO PCT/JP2012/083124 patent/WO2013108543A1/ja active Application Filing
- 2012-12-20 MY MYPI2014701805A patent/MY168428A/en unknown
- 2012-12-20 US US14/372,370 patent/US9567266B2/en active Active
- 2012-12-20 ES ES12865945.5T patent/ES2609779T3/es active Active
- 2012-12-20 JP JP2013554217A patent/JP5738439B2/ja active Active
- 2012-12-20 EP EP12865945.5A patent/EP2805933B1/en active Active
- 2012-12-20 CN CN201280067330.1A patent/CN104053639A/zh active Pending
-
2013
- 2013-01-15 TW TW102101454A patent/TWI568493B/zh active
- 2013-01-19 SA SA113340210A patent/SA113340210B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104053639A (zh) | 2014-09-17 |
| IN2014DN06848A (ar) | 2015-05-22 |
| JPWO2013108543A1 (ja) | 2015-05-11 |
| KR101585365B1 (ko) | 2016-01-13 |
| US9567266B2 (en) | 2017-02-14 |
| EP2805933B1 (en) | 2016-12-14 |
| TWI568493B (zh) | 2017-02-01 |
| MY168428A (en) | 2018-11-09 |
| WO2013108543A1 (ja) | 2013-07-25 |
| TW201334865A (zh) | 2013-09-01 |
| JP5738439B2 (ja) | 2015-06-24 |
| US20140371502A1 (en) | 2014-12-18 |
| ES2609779T3 (es) | 2017-04-24 |
| EP2805933A1 (en) | 2014-11-26 |
| KR20140099931A (ko) | 2014-08-13 |
| EP2805933A4 (en) | 2015-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4805252B2 (ja) | オレフィン類の製造方法 | |
| EP1202947B1 (en) | Process for the preparation of phenol and acetone | |
| CN104549236B (zh) | 一种加氢催化剂及其应用 | |
| JPS6346752B2 (ar) | ||
| SA113340210B1 (ar) | طريقة لإنتاج الأولفينات | |
| UA81759C2 (uk) | Спосіб окислення алкану, об'єднаний спосіб одержання алкілкарбоксилату, об'єднаний спосіб одержання алкенілкарбоксилату та об'єднаний спосіб одержання вінілацетату | |
| Inoue et al. | Alcohol synthesis from syngas on ruthenium-based composite catalysts | |
| CZ79799A3 (cs) | Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu | |
| Benvenuto et al. | Industrial Catalysis | |
| EP1268402B1 (en) | Process for preparing 6-aminocaproamide | |
| JPH04211618A (ja) | トルエンとブタジエンをスチレンと１−ペンテンに転化する方法 | |
| Pestunova et al. | Studies on the phenol wet peroxide oxidation in the presence of solid catalysts | |
| US9682896B2 (en) | Production method for olefin, and dehydration catalyst employed in same | |
| RU2484900C2 (ru) | Способ извлечения катализатора | |
| JP2009233601A (ja) | 触媒組成物及び芳香族炭化水素の製造方法 | |
| Horváth et al. | Iron-catalyzed gas-phase epoxidation of propylene by N2O via halide-assisted oxygen transfer | |
| JPH03133937A (ja) | プロピレンの製造方法 | |
| WO2002062731A1 (fr) | Procede de production d"un compose d"adamantane | |
| JP2002370029A (ja) | ジアミノジフェニルメタンのジアミノジシクロヘキシルメタンへの水素化のためのルテニウム触媒 | |
| WO2016125578A1 (ja) | １，３－ブタジエンの製造方法 | |
| WO2019065924A1 (ja) | 触媒、共役ジエンの製造装置及び共役ジエンの製造方法 | |
| JPH11228456A (ja) | シクロヘキサノールとシクロヘキサンの併産方法 | |
| JP2006521330A (ja) | アルキルアリールケトンの水素化方法 | |
| EP3115350A1 (en) | A process for the production of a mixture comprising cyclohexanol and cyclohexanone | |
| JP2005112774A (ja) | ３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンの製造法 |