CZ79799A3 - Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu - Google Patents
Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ79799A3 CZ79799A3 CZ99797A CZ79799A CZ79799A3 CZ 79799 A3 CZ79799 A3 CZ 79799A3 CZ 99797 A CZ99797 A CZ 99797A CZ 79799 A CZ79799 A CZ 79799A CZ 79799 A3 CZ79799 A3 CZ 79799A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- adipodinitrile
- component
- hexamethylenediamine
- separated
- mixture
- Prior art date
Links
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- -1 6-aminocaproic acid nitrile Chemical class 0.000 title description 15
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 60
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 33
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 18
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 15
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002909 rare earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 9
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 8
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 3
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- NSMYBPIHVACKQG-UHFFFAOYSA-N 2-aminocyclopentene-1-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)CCC1 NSMYBPIHVACKQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJTUHBHISULYLD-UHFFFAOYSA-N 6-(2,3,4,5-tetrahydro-1h-azepin-2-ylamino)hexanenitrile Chemical compound N#CCCCCCNC1CCCC=CN1 BJTUHBHISULYLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQPXUDXQDVMK-UHFFFAOYSA-N 3-(3-fluorophenyl)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NC(CC(O)=O)C1=CC=CC(F)=C1 IQPQPXUDXQDVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFNJLCLYMMXCT-UHFFFAOYSA-N 4-aminohexanoic acid Chemical compound CCC(N)CCC(O)=O ROFNJLCLYMMXCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M dipotassium;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].[K+] FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical group 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008518 non respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N silver;hydrate Chemical compound O.[Ag].[Ag] VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C253/34—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
Description
(57) Anotace:
Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6aminokapronové a hexamethylendiaminu, vycházející z adipodinitrilu, spočívá v tom, že adipodinitril se za přítomnosti katalyzátoru při obdržení směsi obsahující nitril kyseliny 6-aminokapronové, hexamethylendiamin a adipodinitril parciálně hydrogenuje, ze směsi se oddělí nitril kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiamin, k části obsahující adipodinitril se přidá 0,01 až 10 % hmotn. kyseliny, vztaženo na adipodinitril nebo kyselý iontoměnič a od směsi se oddělí adipodinitril a adipodinitril se vede zpět do dílčího kroku /1/.
• · • 4 • 4 // η •9 · · ···· ···· »» · 4 4 · 4
9 · · «4 · 4 4 4 4 • ·· ··· 4 ·« ··« 444 * · 4 · φ·4» 4 4
Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6-ami nokapronové a hexamethylendiaminu
Qb l.Ast......techn i ky
Předložený vynález se týká způsobu současné výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu, vycházejícího z ad i podínitri 1u při dílčím obratu a zpětném získávání nezreagovaného adipodinitrilu.
Dosavadní.........stav techniky a německé přihlášky vynálezu 19 548 současné výroby nitrilu kyseliny hexamethylendiaminu hydrogenací přítomnosti katalyzátoru při dílčím obratu
DE-A 19 500 222 289.1 je známý způsob 6-aminokapronové a adipodinitrilu za oddělení hexamethy1endi aminu
6-aminokapronové ze směsi a aminokapronové na kaprolaktam a a
reakce rovněž nitrilu nitrilu kysel i ny kyše 1 i ny 6 zpětného vedení části sestávající v podstatě z ad i pod initri 1u do způsobu. Při tomto způsobu je nevýhodné, z adipodinitrilu, vedený že proud sestávající v podstatě zpět do způsobu obsahuje vedlejší produkty hydrogenace ad ipodinitri 1u, zejména aminy jako 1-amino-2-kyanocyk1openten (ACCPE), 2-(5-kyanopenty1ami no)tetrahydroazepin (CPATHA) a bishexamethy1entri amin (BHMTA).
Vedlejší produkty nelze podle popsaných způsobů oddělit od adipodinitrilu destilačně z důvodu tvorby azeotropů
ACCPE vede zpětným vedením do hydrogenace produktu 2-aminomethy1endiaminu, který hexamethylendiamin znečišťuje. Z US-A
3,696,153 je známo, že AMCPA lze oddělit od hexamethy1endi ami nu jen velmi těžko.
nebo quasi-azeotropů k tvorbě následného požadovaný produkt
Podstata........vyná lezu ·· ·· ·· ···· 00 00 • 000 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 00 000 0 00 000 000 0000 0000 0 0
Úkolem předloženého vynálezu proto je vytvořit způsob k současné výrobě nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu, vycházející z adi podinitri 1u při dílčím obratu a ze zpětného získání nezreagovaného ad i pod initri 1u, který nemá uvedené nevýhody a umožňuje oddělování a čištění nezreagovaného adipod initri 1u technicky jednoduchou a hospodárnou cestou.
Vzhledem k tomu je navržen způsob k současné výrobě nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu vycházející z adi podinitri 1u, charakterizovaný tím, že (1) ad i pod initri 1 se za přítomnosti katalyzátoru při obdržení směsi obsahující nitril kyseliny 6-aminokapronové, hexamethylendiamin a ad i pod initry1 parciálně hydrogenuje, (2) ze směsi se oddělí nitril kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiamin, (3) k části obsahující v podstatě adipod initri 1 se přidá 0,01 až 10 % hmotn. kyseliny, vztaženo na ad i pod initri 1 nebo kyselý iontoměnič a od směsi se oddělí ad i pod initri 1 a (4) ad i pod initri 1 se vede zpět do dílčího kroku (1).
Parciální hydrogenace ad i pod initri 1u se může provádět podle jednoho ze známých způsobů, například z dříve uvedených způsobů popsaných v US 4 601 pod 1e jednoho 8591, US 2 762
835, US 2 208 598, DE-A 848 654, DE-A 954 4261, DE-A 4 235 466 nebo WO 92/21650, přičemž se hydrogenace zpravidla provádí za přítomnosti katalyzátorů obsahujících nikl, kobalt, železo nebo rhodium. Přitom se mohou použít nesené katalyzátory nebo plné katalyzátoru přichází do úvahy oxid titaničitý, oxid katalyzátory přichází katalyzátory. Jako nosiče například oxid hlinitý, oxid křemičitý, hořečnatý a aktivní uhlí. Jako plné • 9 9 9··
9
4
9·4 44« například do úvahy Ranéyové niklové a kobaltové katalyzátory.
Obvykle se volí zatížení katalyzátorů v rozsahu 0,05 až 10, přednostně 0,1 až 5 kg adipodinitri 1u/lkatalyiator*h..
Hydrogenace se zpravidla provádí při teplotách v rozsahu 20 až 200 °C, přednostně 50 až 150 °C a při parciálním tlaku vodíku 0,1 až 40, přednostně 0,5 až 30 MPa.
Přednostně se rozpouštědla, zejména zpravidla v rozsahu provádí amoniaku.
0,1 až 10, hydrogenace
Množství přednostně za přítomnosti amoniaku leží 0,5 až 3 kg amoniaku/kg adi podinitri 1u.
Molovy poměr k hexamethylendiaminu k hexamethyldiaminu se ad i pod initri 1u. Přednostně selektivity adi podinitri 1u s nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a tím molovy poměr kaprolaktamu může řídit pomocí zvoleného obratu se pracuje k docílení vysoké obraty adipodinitrilu v oblasti až 90, přednostně 30 až 80 %.
Zpraví d1 a
6-aminokapronové 'a reakčních podmínek množstevně nejvýznamnější haxamethylenimin.
n i tr i 1u kyše líny podle katalyzátoru a 99 přičemž jako produkt vystupuje součet z hexamethylendiaminu v rozsahu 95 až vedlejší leží se provádí i thného nebo reakce za sloučeniny i t hný, při až 100 OC,
V přednostním provedení □řítomnosti amoniaku a hydroxidu lithia, které za reakčních podmínek tvoří hydroxid teplotách v rozsahu 40 až 120 °C, přednostně 50 zvláště přednostně 60 až 90 °C, leží tlak zpravidla v rozsahu až 12 MPa, přednostně 3 až 10 MPa, zvláště přednostně 4 až
MPa. Prodlevy jsou závislé vpodstatě na požadovaném výtěžku, selektivitě a požadovaném obratu, obvykle se prodlevy volí tak.
· ·
• ·
že se maximum výtěžku dosáhne například v rozsahu 50 až 275 min, přednostně 70 až 200 min.
Přednostně se volí rozsahy tlaku a teploty tak, že se může reakce provést v tekuté fázi.
| Amon i ak | se zpravidla | pouzí vá | v monožství, | ž e |
| hmotnostní poměr | amoniaku k dinitrilů le | ž í v rozsahu 9:1 | až | |
| 0,1:1, přednostně | 2,3:1 až 0,25: | 1, zvláště | přednostně 1,5:1 | až |
| 0,4:1. | ||||
| Množství | hydroxidu 1 | i thného | se zpravidla volí | |
| v rozsahu 0,1 až | 20, přednostně | 1 až 10 Ϊ | hmotn, vztaženo | na |
množství použitého katalyzátoru.
Jako sloučeniny lithia, které tvoří podmínek hydroxid lithný se uvádí: kovové lithi alkyl- a aryllithia jako n-butyl1 ithium a Množství těchto sloučenin se volí zpravidla tak, dříve uvedené množství hydroxidu lithného.
za reakčních um, sloučeniny pentyl1 i thi um. že je obsaženo
Jako katalyzátory se přednostně používají sloučeniny obsahující nikl, ruthenium, rhodium, železo a kobalt, přednostně katalyzátory Raneyova typu, zejména Raney nikl a Raney kobalt. Jako katalyzátory se mohou použít také nesené katy 1yzátory, přičemž jako nosič mohou sloužit například oxid hlinitý, oxid křemičitý, oxid zinečnatý, aktivní uhlí nebo oxid titaničitý (viz Appl. Het. Cat., 1987, str. 105 až 122, Catalysis, Vol. 4 (1981), str. 1 až 30). Zvláště přednostní je niklový Raneyův katalyzátor (například BASF AG, Degussa und Grace) .
Niklové, rutheniové, rhodiové, železné a kobaltové katalyzátory mohou být modifikovány kovy ze skupiny VIB ( Cr , ío, W) a VIII (Fe, Ru, Os, Co (jen v případě niklu), Rh, Ir, ·
0
0
Pd, Pt) periodického systému. Podle dosavadních pozorování vede použití zejména modifikovaných Ransyových niklových katalyzátorů, například chromém a/nebo železem, ke zvýšené selektivitě k nitrilu kyseliny aminové (výroba viz DE-A 2 260 978, Bull. Soc. Chem. 13 (1946) str. 208).
Množství katalyzátoru se množství kobaltu, rhutneia, rhodia, rozsahu 1 až 50 hmotn. %, přednostně na použité množství dinitrilů.
zpravidla volí tak, že železa nebo niklu činí v 5 až 20 % hmotn., vztaženo
Katalyzátory se mohou použít jako pevně uložené katalyzátory nebo jako suspenzní katalyzátory.
V dalším přednostním provedení se ad i pod initri 1 paricálně na nitril kyseliny zvýšené teplotě a zvýšeném a kata 1yzátoru, nitrilové při rozpouštědla pricemz se hydrogen i zuje 6-ami nokaprotlaku za přítomnosti používá katalyzátor.
který obsahuje:
(a) sloučeninu na bázi kovu ze skupiny kobaltu, železa, ruthenia a rhodia a sestávající z niklu, (b)
0,01 až vztaženo skup i ny mědi , hmotn. přednostně 0,1 až 5 % hmotn., na komponentu (a), promotoru na bázi kovu ze sestávající z palladia, platiny, iridia, osmia, stříbra, zlata, chrómu, molybdenu, wolframu.
manganu, rhenia, zinku, kadmia, fosforu, arsénu, antimonu, vismutu rovněž olova, hliníku, cínu, a kovů vzácných zemin a
c) 0 až 5 hmotn. %, přednostně 0,1 až 3 hmotn. %, vztaženo na komponentu (a), sloučeniny na bázi alkalického kovu nebo kovu vzácné zeminy, ·· 44 «· ···· 44 «« • · · · ·· · · · · 4 • 444 · · · ···· • 4 4 4 « 4 4 44 444444 za pravidla, že, když se jako komponenta (a) použije sloučenina na bázi jen ruthenia nebo rhodia nebo ruthenium a rhodium nebo nikl a rhodium, promotor (b) může případně odpadnout, a za dalšího pravidla, že (a) není na bázi železa, když komponentu (b) tvoří hliník.
Přednostní katalyzátory jsou takové, u nichž komponenta (a) obsahuje alespoň jednu sloučeninu na bázi kovu skupiny nikl, kobalt a železo, v množství v 95 hmotn. % a rovněž ruthenium a/nebo rhodium v vybraného ze rozsahu 10 až množství komponent promotor %, vztaženo na součet v rozsahu 0,1 až 5 hmotn.
5, (a) až (c), komponenta (b) obsahuje alespoň jeden na bázi kovu, vybraného ze skupiny sestávající ze stříbra, mědi, manganu, rhenia, olova a fosforu v rozsahu 0,1 až 5 hmotn. vztaženo na komponentu (a) a komponenta (c) obsahuje alespoň jednu sloučeninu na bázi alkalických kovů a kovů alkalických zemin, vybraných ze skupiny sestávající z lithia, sodíku, draslíku, cesia, magnesia a vápníku, v množství v rozsahu 0,1 až 5 hmotn. %.
Zvláště přednostní jsou katalyzátory:
katalyzátor A, obsahující 90 hmotn. % oxidu kobaltnatého (CoO), 5 hmotn. % oxidu mangan ičitého (Mn2O3), 3 hmotn. X oxidu fosforečného a 2 hmotn. % oxidu sodného (Na^O), katalyzátor B, obsahující 20 hmotn. % oxidu kobaltnatého (CoO), 5 hmotn. % oxidu mangan i č i tého (Mn^Os), 0,3 hmotn. % oxidu stříbrného ( Ag2 O) , 70 hmotn. % oxidu křemičitého ( S i O2 ) , 3,5 hmotn. % oxidu hlinitého (AI2O3), 0,4 hmotn. X oxidu železitého (Fe203 ), 0,4 hmotn. % oxidu hořečnatého (MgO) a rovněž 0,4 hmotn. % oxidu vápenatého (CaO) a katalyzátor C, obsahující 20 hmotn. % oxidu niklenatého (NiO), 67,42 hmotn. % oxidu křemičitého (SiO2), 3,7 hmotn. % oxidu
9999
9
9 ► · · 9 » · · · • · » a r a • ·
A A A A hlinitého (AI2O3), 0,8 hmotn. % oxidu železitého (Fe^Ch), 0,76 hmotn. % oxidu hořečnatého (MgO), 1,92 hmotn. oxidu vápenatého (CaO), 3,4 hmotn. % oxidu sodného (Na?O) a rovněž 2,0 hmotn. % oxidu draselného (K2O).
Takovéto katalyzátory jsou například popsány v DE-A 195 002 22 a v německé přihlášce vynálezu 195 482 89.1.
Zvláště přednostní katalyzátory jsou takové, které obsahují:
a) sloučeninu na bázi železa, jako oxid železitý a %, vztaženo na komponentu (a), promotoru na prvku nebo 2, 3, 4 nebo 5 prvků vybraných ze z hliníku, křemíku, zirkonia, vanadu
b) 0 až 5 hmotn bází jednoho skupiny sestávající nebo titanu a rovněž %, přednostně 0,1 až 3 hmotn. zejména 0,1
X, vztaženo na komponentu a) sloučeniny na nebo kovu alkalických zemin, skupiny sestávající z lithia.
c) 0 až 5 hmotn až 0,5 hmotn bázi alkalického kovu přednostně vybraných ze sodíku, draslíku, rubidia, cesia, magnesia a vápníku.
přednostně používaných katalyzátorů se může jednat o plné katalyzátory nebo o nesené ka t a 1 yzá t o r y. Jako nosné materiály přichází do úvahy například porézní oxidy jako oxid hlinitý, oxid křemičitý, křemičitan hlinitý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid zinečnatý a zeolithy a rovněž aktivní uhlí nebo jejich směsi.
oxid lanthanitý, hořečnatý, oxi d
Výroba nastává zpravidla tak, že se frakce komponenty (a) vysráží společně s frakcemi promotorů (komponenty (b)) a evenutálně s frakcemi stopových komponent (c) za přítomnosti nebo bez přítomnosti nosných materiálů (podle toho jaký typ • 4 • · 4 0 4 4 • · katalyzátoru je požadován), případně se takto získaná katalyzátorová frakce zpracuje na provazce nebo tablety, suší následně se kalcinuje. Nesené katalyzátory lze zpravidla tak, že se nosič napustí roztokem komponent (a), (c), přičemž jednotlivé komponenty se mohou se a také obdržet (b) a případně přidávat současně nebo za sebou nebo, že se komponenty (a), (b) a případně (c) známým způsobem na nosič rozstříhají.
Jako frakce komponent (a) přichází zpravidla do úvahy dobře vodou rozpustné soli shora uvedených kovů, jako dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, přednostní jsou dus i čnany.
Jako frakce komponenty (b) přichází zpravidla do úvahy dobře vodou rozpustné soli nebo komplexní soli vpředu uvedených kovů jako dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany a rovněž zvláště hexach1orop 1atičitan, přednostní jsou dusičnany a hexac.hl oropl at i č i tan .
Jako frakce komponent (c) přichází zpravidla do úvahy dobře vodou rozpustné soli shora uvedených kovů alkalických zemin, kovy alkalických zemin jako hydroxidy, uhličitany, dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, přednostní jsou hydroxidy a uhličitany.
Srážení nastává zpravidla z vodnatých roztoků přídavkem srážecích reagencí, změnou hodnoty pH nebo změnou teploty.
Obvykle se suší takto získaná katalyzátorová hmota při teplotách v rozsahu 80 až 150 120 °C.
°C, přednostně v rozsahu 80 až
Kalcinace se provádí obvykle při teplotách v rozsahu 150 až 500 °C, přednostně 200 až 450 °C v proudu plynu ze • to toto ·· ···· ·· toto • •toto ·· · to to to to ···· ·· · ···· • ·· ··· · ·· ··· ♦·· to··· ···· · · ·· ·· ·· ·· ·· ·»
- 9 vzduchu nebo dusíku.
se vystaví získaná katalyzátorová hmota (aktivace), například se vystaví u katalyzátorů na bázi ruthenia nebo rhodia jako komponenty (a) při teplotě v rozsahu 80 až 2 5 0°C, přednostně 80 až 180 °C, nebo u katalyzátorů na bázi jednoho z kovů vybraných ze skupiny nikl, kobalt a železo při teplotě v rozsahu 200 až 500 °C, přednostně 250 až 400 °C, po dobu 2 až 24 hodin vodíkové atmosféře nebo směsi plynů, obsahující vodíky a inertní plyn jako dusík. Zatížení katalyzátoru přitom přednostně činí 200 1 na 1 kata 1yzátoru.
Po kalcinací redukční atmosféře
Výhodně se syntézním reaktoru, aktivace katalyzátoru přímo v odpadá jinak obvykle potřebný při teplotách v °C pomocí směsí provádí poněvadž mezikrok, to znamená pasivace povrchu obvykle rozsahu 20 až 80 °C, přednostně 25 až 35 kyslík-dusík jako plynu. Aktivizace pasivovaných katalyzátorů se přitom přednostně provádí v synthésním reaktoru při teplotě v rozsahu 180 až 500 °C, přednostně 200 až 350 °C v atmosféře obsahující vodík.
Katalyzátory se mohou použít jako katalyzátory nebo jako suspenzní katalyzátory.
pevně uložené
Jestliže se provádí obvykle teploty v rozsahu 40 až reakce v suspenzi, volí se 150 °C, přednostně 50 až 100 'C, zvláště přednostně 60 až 90 °C, tlak se volí zpravidl ozsahu 2 až 30, přednostně 3 až 30, zvláště přednostně 4 až 9 4Pa. Prodlevy jsou závislé v podstatě na požadovaném výtěžku, selektivitě a požadovaném obratu, obvykle se volí prodleva tak, :e se maximum výtěžku dosáhne například v rozsahu 50 až 275 ni η, přednostně 70 až 200 min.
Při průběhu ze suspenze se používá jako rozpouštědlo • · • · • · • · · · · · « ···· ···· 9 4 · O · · *» • ·· · · · Φ O · 9 4 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 4 ·
- 10 přednostně amoniak, aminy, diaminy a triaminy s 1 až 6 atomy uhlíku jako trimethylamin, triethylamin, tripropylamin a tributylamin nebo alkoholy, zejména methanol a ethanol, zejména amoniak. Přednostně se volí koncentrace dinitrilu v rozsahu 10 až 90 hmotn. %, přednostně 30 až 80 hmotn. %, zvláště přednostně 40 až 70 hmotn. %, vztaženo na součet dinitrilu a rozpouštědla.
Množství katalyzátoru se zpravidla volí tak, množství katalyzátoru činí v rozsahu 1 až 50, přednostně 5 až 20 hmotn. %, vztaženo na použitě množství dinitrilu.
Hydrogenace suspenze se může provádět di skont inuá1 ně nebo přednostně kontinuálně, zpravidla v tekutě fázi.
zpravidla v rozsahu 2 až Přednostně se parciální rozpouštědla, přednostně s 1 až 6 atomy uhlíku
Hydrogenace se může provádět di skont inuá1 ně nebo kontinuálně v reaktoru s pevným ložem, přičemž se teplota obvykle volí v rozsahu 20 až 150 °C, zejména 30 až 90 °C a tlak 40 MPa, přednostně 3 až 30 MPa. hydrogenace provádí za-přítomnosti amoniaku, aminů, diaminů, triaminů jako trimethylamin, triethylamin, tripropylamin a tributylamin, alkoholu, přednostně methanolu a ethanolu, zvláště přednostně amoniaku. V přednostním provedení se volí obsah amoniaku v rozsahu 1 až 10 g, přednostně 2 až 6 g na gram adi podinitri 1u. Přednostně se přitom volí zatížení katalyzátoru v rozsahu 0.1 až 2,0, přednostně 0,3 až 1,0 kg ad i pod initri 1u/1 *h. Také zde se může změnou prodlevy cíleně nastavit obrat a tím selektivita.
Parciální hydrogenace se může provést v obvyklém proto vhodném reaktoru (Rl na výkrese).
Při hydrogenaci se obdrží směs, která obsahuje nitri ;yseliny 6-aminokapronové, hexamethyiendiamin a ad i pod initri 1 .
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 β 99 9 9 9 · 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 — 11 —
Oddělení hexamethy1endiaminu a od směsi se může způsobem, přednostně nitrilu kyseliny 6-aminokapronové, části obsahující v podstatě ad i pod initri i provést současně nebo následně známým destilačně, například podle DE-A 195 002 nebo německé přihlášky vynálezu 19 548 289.1.
Dešti láce K1 ) tak, že se 6-aminokapronové, a hexamethyleni min, 70, přednostně 5 6-aminokapronové, se přitom provádí v první koloně (na výkrese směs obsahující v podstatě nitril kyseliny hexamethylendiamin, amoniak, ad i pod initri 1 přednostně směs obsahující v podstatě 1 až hmo t n d i n i tr i 1u kyše líny až 70 hmotn. %, přednostně 5 až 40 % adipodinitrilu,
| 0, | 1 | a ž | 70 hmotn. %, přednostně 1 | a ž | 40 | hmo t n. | % hexamethy1en- |
| d i | ami | nu, | |||||
| 0, | 0 1 | a ž | 10 hmotn. %, přednostně | 0, | 05 | až 5 | hmotn. % hexa- |
methyi en i mi nu a hmotn. % amoniaku, až 95 hmotn. vytvoří zpravidla v rozsahu 60 až %, přednostně 20 až v obvyklé destilační koloně, při teplotě kalu 250 °C, přednostně 100 až 200 °C a tlaku v rozsahu 5 až 30 bar, přednostně 12 až 25 bar, za přítomnosti jedné nebo více za destilačních podmínek inertních sloučenin A, které vřou při tiaku 18 bar a při teplotě v rozsahu 60 až 220 °C, při získání amoniaku jako hlavového produktu a kalu I, přičemž se amoniak neodděluje zcela.
Jako sloučenina A přichází do úvahy substance, které jsou za destilačních podmínek inertní a mají teplotu tavení v rozsahu 60 až 250 °C. přednostně 60 až 150 °C při tiaku 18 bar. Například se uvádí alkany, cykloalkany, aromáty. nafteny, alkoholy, ether, nitrily a aminy s dříve uvedenými vlastnostmi.
• 6 » · > e · · b · » · ·
Β · Β · · B · ···· • ·· » B é « · Β BBBBBB
Β · · B Β Β · B B B
Ί » ·* BB « B Β « Β B • tu • ·
- 12 zejména Cs-Ce-a 1 kaný a Cz-C4-a 1 kano 1 y, zvláště přednostně n-psntan, cyklohexan, triethylamin, ethanol, acetonitril, n-hexan, di-n-propy1ether, isopropanol, n-butylamin, benzol, zejména přednostně ethanol.
Obvykle se přidává sloučenina A v množství v rozsahu 0,1 až 50, přednostně 1 až 10 hmotn. %, vztaženo na kal I.
Kal I, obsahující v podstatě nitril kyseliny
6-aminokapronové, hexamethylendiamin, ad i pod initri 1 , hexamethylenimin, inertní sloučeninu A, respektive inertní sloučeniny A a rovněž amoniak, přičemž obsah amoniaku je oproti reaktorovému výsledku z R.1 menší, se podrobí druhé destilaci za inertní sloučeniny A, respektive inertních jako hlavového produktu a kalu II, teplotě kalu v rozsahu 100 až tlaku v rozsahu 2 až 15 bar, provádí na hlavě druhé kolony hlavy, který sestává obdržení směsi z sloučenin A a amoniaku přičemž destilace se provádí při 250 °C, přednostně 140 až 200 °C přednostně 4 až 12 bar, za podmínky, že se tlaky první a druhé kolony (K2 na výkrese) navzájem zladí tak, že se obdrží teplota kalu maximálně 250 °C a hlavová teplota přes 20 °C. Může být také výhodné, když se kondenzace při nižších teplotách, přičemž odtah z z čistého nebo vysoko koncentrovaného amoniaku, se zavádí zpět do první kolony, nebo odtah z hlavy z druhé kolony se zavádí ve formě páry po zvýšení tlaku kompresorem do první kolony nebo do jejího kondenzátoru.
Kal II, 6-aminokapronové, hexamethy1enimin a sloučeniny A, se dešti láci i n e r t n í e h respekt i ve a kalu III.
obsahující v podstatě nitril kyseliny hexamethylendiamin, adipodinitril, inertní sloučeninu, respektive inertní podrobí ve třetí koloně (K3 na výkrese) za obdržení inertní sloučeniny A, sloučenin A jako hlavového produktu přičemž destilace se provádí při teplotě kalu v rozsahu 50 až 250 °C, přednostně 140 až 200 °C a tlaku v rozsahu 0,05 až 2 • · «· «· · · ·Λ · · » · · ♦ * · · · · « » • · 9 · ·· « · · « · • · · S A · · · » ······ • · ♦ · ···· « · • · · '> · Λ ·· · · ··
- 13 bary, přednostně 0,2 až 1 bar, za podmínky, že se přivede inertní sloučenina A, respektive inertní sloučeniny A, získané z druhé kolony jako hlavový produkt a destilace se provede za přítomnosti sloučeniny B, nebo sloučenin B, inertních za podmínek destilace, které vřou při daném tlaku 0,3 bar při teplotě v rozsahu 20 až 250 °C, přednostně 60 až 170 °C.
Jako sloučeniny B se uvádí například:
alkany, cykloalkany, aromáty, naftany, alkoholy, ether, nitrily a aminy s vpředu uvedenými vlastnostmi, zejména di-n-buty1 ether, va1eronitri 1, n-oktan, cyklooktan, n-hexylamin, hexamethyieni mi η, hexamethy1endiamiη, přednostně hexamethylenimin a/nebo hexamethylendiamin, zvláště přednostně hexamethylenimin.
V přednostním provedení se jako sloučenina B voli hexamethy 1 enimin a/nebo hexamethylendiamin, nebo, zvláště přednostně, se nepřidává žádná další sloučenina B.
Přednostně se sloučenina B přivádí do kolony K3 v množství v rozsahu 0,01 až 50, přednostně 0,5 až 10 hmotn. %, vztažena na kal II.
Kal III, -ami nokapronoνέ, obsahující v podstatě nitril kyseliny hexamethylendiamiη , adipod initri 1, hexane t hy 1 e n i m i n a případně inertní sloučeninu B, respektive sloučeniny B, se ve čtvrté koloně (K4 na výkrese) podrobí za obdržení hlavového produktu KP1, obsahujícího hexamethylenimin, případně inertní sloučeninu B, boční odvod SA1, obsahující dešti láci v podstatě -espekt i ve v podstatě sloučeniny B, a hexamethylend i ami n přičemž teplota kalu kolony / rozsahu 50 až 250 °C a tlak v rozsahu 0,05 až 1,5 bar leží :>od hodnotami pro získání kalu IV.
je prakt i cky bez respektive sloučenin,
V případě potřeby je kolona vybavena dělící stěnomu v oblasti mezi přívodem a bočním odvodem (Petlyukova kolona), hexamethylend i ami n a inertní sloučeniny, sloučenin s nízkou teplotou varu, přičemž KP1 a/nebo HMD z bočního odvodu SA1 se přivádí do třetí kolony, nebo případně jen takže získaný hexamethyleniminu a rovněž ji ných hlavový produkt v případě potřeby částečně přivádí do třetí komory a zbytek se vyplaví.
obsahující v podstatě nitril kyseliny ad i pod initri 1 a rovněž případné sloučeniny varu, se v páté koloně (K5 na výkrese)
Kal IV,
6-aminokapronové a s vysokou teplotou podrobí destilaci za
6-aminokapronové s čistotou 99,9 %, jako hlavového sestávajícího v podstatě z který sestává ze sloučenin s množství adipodinitrilu.
obdržení alespoň 95 produktu a n i tr i 1u kyseliny %, přednostně 99 až bočního odvodu V, adipodinitrilu a rovněž kalu V, vysokou teplotou varu a malého
V případě, že je v oblasti mezi přívodem a kolona vybavena dělící stěnou bočním odvodem, takže získaný ad i pod initri 1 obsahuje malé podíly sloučenin s nízkou teplotou varu, provádí se destilace při teplotě kalu v rozsahu 50 až 250 °C a tlaku v rozsahu 10 až 300 mbar.
Když může se kal a sloučeniny s
| v další ad i pod i | koloně nitril. | K6 a přitom |
| Podle | vynálezu | |
| a d i p o d i | n i t r i 1 , | která vzniká |
| reakční | směsi | vznikající |
| boční odvod V | z kolony K5, |
s e se místo adipodinitrilu obdrží boční odvod V, V z kolony K5, obsahující adi podinitri 1 vysokou teplotou varu, destilačně rozdělit se obdrží jako hlavový produkt VI část obsahující podstatě • · • · · · • · · nebo jako kalový produkt kolony D5, přednostně jako boční odvod
V kolony D5, ošetří kyselinou, případně kyselým i onto měničem.
ú va hy
Jako kyseliny nebo především substance, iontoměniče mohou mít přichází do vzhledem k nasyceným a nenasyceným kyselé které primárním, sekundárním a terciárním aminům jako enaminům funkci protonových donorů. K tomu jsou zvláště vhodné kyseliny s hodnotou pH nejvíce 10, přednostně nejvíce 7.
Jako kyseliny se mohou použit anorganické kyseliny jako kyselina dusičná, přednostně kyselina sírová, zejména jako 100 hmotn. %ní kyselina sírová nebo jako směs obsahující alespoň 90 hmotn. %, přednostně 96 hmotn této kyše líny, zejména s vodou nebo kyselinou fosforečnou, organické kyseliny, například karboxylové kyseliny jako kyselina adipová, 2-ethy1hexanová kyselina, kyselina pimelinová, kyselina korková, undekandiová kyselina, kyselina tereftalová, kyselina cyklohexankarboxy 1 ová, například sulfonová kyselina jako kyselina p-toluensulfonová, kyselina benzensu1fonová, jako iontoměniče například Lewatit S100G1, Amberlyst 15, Dowex 50 WX 8, Bay.Kat.K 2431, Amberlite IR—120 a rovněž směsi takovýchto kyselin a kyselých iontoměničů.
Reakce adipodinitrilu s přítomnosti tekutého rozpouštědla rozpouštědlo se může přidat kyselinou může nastat za jako vody, přičemž tekuté k adipodinitrilu společně s kyselinou nebo před nebo po přídavku kyseliny.
Přímé ošetření adipodinitrilu neuvolněného od sloučenin s vysokou teplotou varu, například kalového produktu V z kolony K5, když tato kolona neobsahuje žádný boční odvod ad i pod initri 1u , je rovněž možné. V tomto případě se zvýší spotřeba kyseliny nebo kyselého iontoměniče a množství zbytku vznikajícího po oddělení adipodinitrilu.
♦ · · 4 ·· 4 4444
4444 44 4 4444
44 4·· 4 4« 444 444 • 444 444« 4 «
44 4 9i · · 44 44
- 16 Molovy poměr kyselých skupin k obsaženým ve zbytku musí být ekvimolární ekvimolárním poměrem. Jako výhodný se 0,01 až 10 hmotn. %, zejména 0,1 až 2 adipodinitri1.
zásaditým sloučeninám nebo přednostně nad jeví přídavek kyseliny hmotn. %, vztaženo na
Reakce ad i pod initri 1u s kyselinou může nastat známým způsobem, jako promícháním nebo vedením adi podinitri 1u přes iontoměnič, výhodně při teplotách 2 až 250 °C, zejména 30 až 100 °C, při reakčních dobách 1 s až 30 min, přednostně 1 s až 10 min.
Ze směsi se může ad i pod initri 1 oddělit známým způsobem přednostně dešti lačně nebo extrakčně.
Při přídavku tekutého rozpouštědla jako vody při reakci zbytku s kyselinou se může tekuté rozpouštědlo přednostně adsorpčně, zejména destilačně oddělit před oddělením adipodinitrilu.
Rovněž se mohou produkty reakce, kyseliny a případně přebývající kyselina adipod i nitri 1u extrakcí, například vodou.
získané po přídavku výhodně oddělit od
Ad i pod initri 1 získaný způsobem podle vynálezu se může znovu použít pro parciální hydrogenaci na hexamethylendiamin a nitril kyseliny 6-aminokapronové, přičemž se zamezuje vedlejším produktům, které zabraňují specifikacím odpovídajícím výrobě hexamethylendiaminu a/nebo nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a/nebo negativně ovlivňují životnost katalyzátoru pro parciální hydrogenaci.
Nitril kyseliny 6-ami nokapro nové se může následně :pracovat známým způsobem, případně přes mezistupeň kaprolaktam aa polyamid hexamethylendiamid kyselinou adipovou na « · » · · ♦ « · · · · · · «··· · · · 4··· • · · · · · · · * « · · · · · • · · · · · * · · ·
- 17 polyamid 66. Polyamid 6 a polyamid 66 představují technicky výz na mné 1á t ky.
Příklady provedení vynálezu
V příkladech jsou použity tyto zkratky: ADN = ad i pod initri 1, ACN = nitril kyseliny 6-aminokapronové, HMD = hexamethylend i ami n.
Příklad 1
a) Výroba surového ADN
Reaktor o délce 2 m a vnitřním průměru 2,5 cm byl naplněn 750 ml (1534 g) katalyzátoru sestávajícího z 90 hmotn. % CoO, 5 hmotn. % Mn2 O3 , 3 hmotn. % P2 O5 a 2 hmotn. % Na20 a katalyzátor byl následně během 48 hodin beztlakově aktivizován v proudu vodíku (500 1/h) zvýšením teploty z 30 °C na 280 °C. Při teplotě 70 °C byla do reaktoru přivedena při tlaku 200 bar směs ze 400 ml/h ad ipodinitri 1u, 930 ml/h amoniaku a 500 1/h vodíku. Při obratu 67 % sestávala reakční směs po 50 hodinách v podstatě z 32 hmotn. % HMD. Po dobu 3000 hodin oddělení amoniaku.
ADN, 48 hmotn. % ACN a 19 hmotn. % byl sbírán hydrogenační výtěžek po
7, hydrogenačního výtěžku byly destílačně odděleny nitril kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiamin. Následně bylo oddesti 1 ováno přes hlavu 2,9 kg/h ad i podinitri 1 u v koloně se čtyřmi teoretickými stupni oddělování při tlaku na hlavě 20 mbar, přičemž 150 g/h zbytku zůstává v kalu. V adi podinitri 1 u bylo obsaženo 9400 ppm bishexamethy1entriaminu (BHMTA), 320 ppm 2-í5-kyanopenty1amino)-tetrahydroazepinu (CPATHA) a 280 ppm 1-amino-2-kyanocyklopentenu (ACCPE) .
b) Čištění surového ADN
9 9
K a d i po d i η i t r i 1 u bylo po destilaci přidáno v autoklávu s míchačkou 25g/h 96 %ní H? SO4 teplotě mícháno. Následně byla s teoretickými stupni oddělování přes hlavu voda a v následujícím stupni byl destilován ad i pod initri 1 . V kalu a 10 min bylo při pokojové od ad i pod initri 1u v koloně při tlaku 30 mbar oddělena zůstalo při tlaku 10 mbar 100 g/h zbytku.
Vyčištěný ad i podinitri 1 obsahoval méně než 30 ppm BHMTA, 10 ppm ACCPE a 30 ppm CPATHA a byl zaveden zpět do parciální hydrogenace. Přitom byl za podmínek příkladu la) získán reakční výtěžek, který při obratu 64 % obsahoval 34 % ADN, 49 % ACN a 16 % HMD.
Příklad 2
K ADN oddělenému podle příkladu výtěžku a oddesti 1 ovánému přes hlavu autoklávu s mícháním přidáno 100 g/h 25 %ní H3PO4
1a) z hydrogenačního (2,7 kg/h) bylo v minut byla od bylo mícháno při pokojové ad i pod initri 1u v koloně s 10 teoretickými oddělovacími stupni při 30 mbar oddělena přes hlavu voda a v následujícím stupni byl při 10 mbar oddestilován adi podinitri 1 . V kalu zůstávalo 90 g/h zbytku. Vyčištěný ad i pod initri 1 obsahoval méně než 30 ppm BHMTA, 30 ppm CPATHA a 10 ppm ACCPE a byl veden zpět do parciální hydrogenace. Přitom za podmínek podle příkladu 1a nebyly zjištěny žádné změny aktivity katalyzátoru a ACN/HMD selektivity.
teplotě
Následně
Příklad 3
K ADN oddělenému podle příkladu 1a) z hydrogenačního výtěžku a oddesti 1 ovánému přes hlavu byl při teplotě místnosti kyselý iontoměnič (Dowex méně než 30 zaveden ad i pod initri 1 obsahoval a 10 ppm ACCPE a byl zaveden
WX 8). Vyčištěný ppm BHMTA, 30 ppm CPATHA do parciální hydrogenace. Přitom nebyly za podmínek příkladu la) zjištěny žádné změny aktivity • a · a • · • · a · · · · · • a • · «a
- 19 katalyzátoru a ACN./HMD selektivity.
• · · · • · • · · · ·· · · · · · ···· · · · ♦ · · · • · · ··· · · * · · · · · · « · « · · · · · · *
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁR OKY1. Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu, vycházející z adipodinitrilu, vyznačující se tím, že (1) adipodinitril se za přítomnosti katalyzátoru při obdržení směsi obsahující nitril kyseliny 6—aminokapronové, hexamethylendiamin a adipodinitril parciálně hydrogenuj e, (2) ze směsi se oddělí nitril kyseliny 6-aminokapronově a hexamethylend i ami n, (3) k části obsahující adipodinitril se přidá 0,01 až 10 % hmotn. kyseliny, vztaženo na adipodinitril nebo kyselý iontoměnič a od směsi se oddělí adipodinitril a (4) ad i pod initri 1 se vede zpět do dílčího kroku (1).
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se adipodinitril oddělí od směsi v dílčím kroku (3) destilačně nebo extrakt i vně.
- 3. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí za přítomnosti tekutého rozpouštědla.
- 4. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí za přítomnosti tekutého rozpouštědla, které se oddělí mezi kroky (1) a (2).
- 5. Způsob podle nároků 1 až 2, vyznačující se tím, že se používá katalyzátor, který obsahuje sloučeninu na bázi kovu vybraného ze skupiny sestává0 0 0 00 · · · · · · 0 0 0 00 0 0 0 · · · 0··» • 00 000 0 0« 000 000 • 000 0000 0 0 00 00 00 00 00 0· — 21 — jící z niklu, kobaltu, železa, ruthenia a rhodia a (b) 0,01 až 25 hmotn. přednostně 0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na komponentu (a), promotoru na bázi kovu vybraného ze skupiny sestávající z palladia, platiny, iridia, osmia, mědi, stříbra, ziata, chrómu, molybdenu, wolframu, manganu, rhenia, zinku, kadmia, olova, hliníku, cínu, fosforu, arsenu, antimonu, vísmutu a kovů vzácných zemin a rovněž (c) 0 až 5 hmotn. %, přednostně 0,1 až 3 hmotn. vztaženo na komponentu (a), sloučeniny na bázi alkalického kovu nebo kovu vzácné zeminy, přičemž když se jako komponenta (a) použije sloučenina na bázi jen ruthenia nebo rhodia nebo ruthenium a rhodium nebo nikl a rhodium, promotor (b) odpadne, a když komponentu (b) tvoří hliník, není komponenta (a) na bázi železa.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se používá katalyzátor, který obsahujea) sloučeninu na bázi železa ab) 0 až 5 hmotn. %, vztaženo na komponentu (a), promotoru na bázi jednoho prvku nebo 2, 3, 4 nebo 5 prvků vybraných ze skupiny sestávající z hliníku, křemíku, zírkonia, vanadu nebo titanu a rovněž komponentu kovu a 1ka1 vyznačuj í cí dest i 1ačně při tlakuc) 0 až 5 hmotn. %, vztaženo na na bázi alkalického kovu neboZpůsob podle nároků 1 až 6, adipodinitril se od směsi oddělí kyselina, jejíž teplota varu ležía) sloučeniny i ckých zemi n.
se t í m. ž e a používá s e dest i 1 ace p o d teplotou varu adipodinitrilu.• · • · · · · · 9 - 9 9 99 9 9 9 • · · A · · A 9 • · · · · AA A • · · « AA AA • · · · • A · A999 9 9 9A « • 9 9 9Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím., že se používá kyselina s menší hodnotou pKa.Způsob podle nároků 1 až 8, kroky (2) a (3) se oddělí podíl vyznačují c í obsahují cí se tím, že mezi adipodinitri1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19636766A DE19636766A1 (de) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ79799A3 true CZ79799A3 (cs) | 1999-06-16 |
Family
ID=7805165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ99797A CZ79799A3 (cs) | 1996-09-10 | 1997-08-21 | Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6207851B1 (cs) |
| EP (1) | EP0927157B1 (cs) |
| JP (1) | JP2001500136A (cs) |
| KR (1) | KR100461927B1 (cs) |
| CN (1) | CN1116278C (cs) |
| AU (1) | AU4206197A (cs) |
| BR (1) | BR9711741A (cs) |
| CA (1) | CA2265472A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ79799A3 (cs) |
| DE (2) | DE19636766A1 (cs) |
| ES (1) | ES2169418T3 (cs) |
| ID (1) | ID18459A (cs) |
| MY (1) | MY116969A (cs) |
| TR (1) | TR199900515T2 (cs) |
| TW (1) | TW416939B (cs) |
| WO (1) | WO1998011060A1 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2771091B1 (fr) * | 1997-11-20 | 2000-01-14 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hydrogenation de dinitriles |
| FR2778661B1 (fr) * | 1998-05-15 | 2000-06-16 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de preparation d'aminonitrile et de diamine |
| US6346641B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-02-12 | Basf Aktiengesellschaft | Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine |
| DE19832529A1 (de) * | 1998-07-20 | 2000-01-27 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin |
| DE19839338A1 (de) * | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin |
| DE19839346A1 (de) | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin |
| DE19923894A1 (de) | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE10010825A1 (de) * | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat |
| US6599398B1 (en) * | 2002-07-17 | 2003-07-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Recovery of adiponitrile from a mixture of adiponitrile, aminocapronitrile and hexamethylenediamine |
| FR2850966B1 (fr) * | 2003-02-10 | 2005-03-18 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de composes dinitriles |
| FR2892118B1 (fr) | 2005-10-18 | 2010-12-10 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile. |
| FR2902425B1 (fr) * | 2006-06-20 | 2008-07-18 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication de diamines primaires |
| EP3069789B1 (de) * | 2015-03-19 | 2017-10-04 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur abtrennung von kationen aus einem isophoronnitril-produktgemisch |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1094908A (en) | 1964-05-27 | 1967-12-13 | Ici Ltd | Isolation of pure adiponitrile from fore-run fraction |
| CA915707A (en) | 1969-07-11 | 1972-11-28 | J. Kershaw Bernard | Hydrogenation of adiponitrile |
| FR2094542A5 (cs) | 1970-06-24 | 1972-02-04 | Rhone Poulenc Sa | |
| GB1462783A (en) | 1973-04-24 | 1977-01-26 | Ici Ltd | Purification of adiponitrile |
| GB8726279D0 (en) | 1987-11-10 | 1987-12-16 | Ici Plc | Separation of phosphorus compounds |
| DE19500222A1 (de) * | 1995-01-05 | 1996-07-11 | Basf Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Caprolactam und Hexamethylendiamin |
-
1996
- 1996-09-10 DE DE19636766A patent/DE19636766A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-08-21 CN CN97199593A patent/CN1116278C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-21 BR BR9711741A patent/BR9711741A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-08-21 WO PCT/EP1997/004544 patent/WO1998011060A1/de active IP Right Grant
- 1997-08-21 AU AU42061/97A patent/AU4206197A/en not_active Abandoned
- 1997-08-21 EP EP97940102A patent/EP0927157B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-21 TR TR1999/00515T patent/TR199900515T2/xx unknown
- 1997-08-21 CZ CZ99797A patent/CZ79799A3/cs unknown
- 1997-08-21 US US09/254,545 patent/US6207851B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-21 DE DE59705695T patent/DE59705695D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-21 ES ES97940102T patent/ES2169418T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-21 JP JP10513187A patent/JP2001500136A/ja not_active Withdrawn
- 1997-08-21 CA CA002265472A patent/CA2265472A1/en not_active Abandoned
- 1997-08-21 KR KR10-1999-7001942A patent/KR100461927B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-09-10 ID IDP973148A patent/ID18459A/id unknown
- 1997-09-10 MY MYPI97004195A patent/MY116969A/en unknown
- 1997-10-24 TW TW086113118A patent/TW416939B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6207851B1 (en) | 2001-03-27 |
| WO1998011060A1 (de) | 1998-03-19 |
| ID18459A (id) | 1998-04-09 |
| CN1237154A (zh) | 1999-12-01 |
| MY116969A (en) | 2004-04-30 |
| JP2001500136A (ja) | 2001-01-09 |
| TW416939B (en) | 2001-01-01 |
| CN1116278C (zh) | 2003-07-30 |
| BR9711741A (pt) | 1999-08-24 |
| TR199900515T2 (xx) | 1999-06-21 |
| KR100461927B1 (ko) | 2004-12-16 |
| ES2169418T3 (es) | 2002-07-01 |
| AU4206197A (en) | 1998-04-02 |
| KR20000035990A (ko) | 2000-06-26 |
| DE59705695D1 (de) | 2002-01-24 |
| CA2265472A1 (en) | 1998-03-19 |
| DE19636766A1 (de) | 1998-03-12 |
| EP0927157A1 (de) | 1999-07-07 |
| EP0927157B1 (de) | 2001-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2342177C (en) | Improved method for simultaneous preparation of 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine | |
| CA2039328C (en) | Preparation of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl -cyclohexylamine | |
| EP1262232B1 (en) | Catalysts and process for producing aromatic amines | |
| JP5566450B2 (ja) | １，６−ヘキサンジオールおよびカプロラクトンの製造方法 | |
| CZ79799A3 (cs) | Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu | |
| US6147247A (en) | Process for simultaneously preparing 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine | |
| CA2755696A1 (en) | Method for producing 1,6-hexanediol | |
| EP2855443B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines mono-n-alkyl-piperazins | |
| KR100592011B1 (ko) | 헥사메틸렌디아민의 개선된 제조 방법 | |
| KR100386706B1 (ko) | 카프로락탐및헥사메틸렌디아민의동시제조방법 | |
| US6222059B1 (en) | Process for the manufacture of aliphatic alpha, omega amino nitriles | |
| EP1268402B1 (en) | Process for preparing 6-aminocaproamide | |
| CA2337858A1 (en) | Improved method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine | |
| JPH04221351A (ja) | ２−（３−アミノプロピル）−シクロアルキルアミンの製法 | |
| KR100543496B1 (ko) | 헥산디올의 제조 방법 | |
| US7060861B2 (en) | Method for hydrating poly-or monomethylol alkanals | |
| US6346641B1 (en) | Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine | |
| MXPA01001568A (en) | Improved method for simultaneous preparation of 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine | |
| MXPA01000634A (en) | Improved method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine | |
| EP4063345A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING e-CAPROLACTAM |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |