RU2727928C2 - Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды, их получение и применение - Google Patents
Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды, их получение и применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2727928C2 RU2727928C2 RU2016149579A RU2016149579A RU2727928C2 RU 2727928 C2 RU2727928 C2 RU 2727928C2 RU 2016149579 A RU2016149579 A RU 2016149579A RU 2016149579 A RU2016149579 A RU 2016149579A RU 2727928 C2 RU2727928 C2 RU 2727928C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- copolymer
- eto
- ethylene
- groups
- Prior art date
Links
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 30
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 74
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 73
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 36
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- -1 bromobutyl Chemical group 0.000 claims description 28
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 26
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 21
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 21
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 12
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 11
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 8
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 108050007496 Shikimate kinase 2 Proteins 0.000 claims description 6
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000013016 damping Methods 0.000 claims description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N (e)-carboxyiminocarbamic acid Chemical compound OC(=O)\N=N\C(O)=O USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 41
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 11
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 8
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 4
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N malic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCFMGIGLXOKMJC-UHFFFAOYSA-N 5-butyl-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C(CCCC)C=CC2=NNN=C21 ZCFMGIGLXOKMJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- IWCRZZKSGBFRSJ-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-1-ylmethanol Chemical compound C1=CC=C2N(CO)C=NC2=C1 IWCRZZKSGBFRSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXJIHEXYGRXHGP-UHFFFAOYSA-N benzotriazol-1-ylmethanol Chemical compound C1=CC=C2N(CO)N=NC2=C1 MXJIHEXYGRXHGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N dimethyldithiocarbamic acid Chemical compound CN(C)C(S)=S MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical compound O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDWCKMMKPOGURO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazolo[3,4-b]pyridin-4-one Chemical compound O=C1C=CNC2=C1C=NN2 UDWCKMMKPOGURO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKIZAATMHLTKO-UHFFFAOYSA-N 1-(diaminomethylideneamino)-2-(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(=N)NNC(N)=N FGKIZAATMHLTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical class CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGCCQISMNZBKJJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-3-methylquinoline Chemical compound ClC1=CC=C2N=C(Cl)C(C)=CC2=C1 NGCCQISMNZBKJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-6-chlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILBTUKDGESLSPX-UHFFFAOYSA-N 2-[benzimidazol-1-ylmethyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound C1=CC=C2N(CN(CCO)CCO)C=NC2=C1 ILBTUKDGESLSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- QNTARNCGFNQQRP-UHFFFAOYSA-N 5-carbamothioylsulfanylpentyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SCCCCCSC(N)=S QNTARNCGFNQQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C=C.CC(=C)C=C Chemical compound CC(=C)C=C.CC(=C)C=C KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000738322 Homo sapiens Prothymosin alpha Proteins 0.000 description 1
- 235000003332 Ilex aquifolium Nutrition 0.000 description 1
- 235000002296 Ilex sandwicensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002294 Ilex volkensiana Nutrition 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFJFERXMHPFAOW-UHFFFAOYSA-J N,N-dibutylcarbamodithioate nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].C(CCC)N(C([S-])=S)CCCC.[Ni+2].C(CCC)N(C([S-])=S)CCCC.C(CCC)N(C([S-])=S)CCCC.C(CCC)N(C([S-])=S)CCCC PFJFERXMHPFAOW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100033632 Tropomyosin alpha-1 chain Human genes 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005248 alkyl aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- YTLFVJABOBHSFS-UHFFFAOYSA-K bis(diethylcarbamothioylsulfanyl)bismuthanyl n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound CCN(CC)C(=S)S[Bi](SC(=S)N(CC)CC)SC(=S)N(CC)CC YTLFVJABOBHSFS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KDQZPXCKTHKGQM-UHFFFAOYSA-L bis(dipentylcarbamothioylsulfanyl)lead Chemical compound [Pb+2].CCCCCN(C([S-])=S)CCCCC.CCCCCN(C([S-])=S)CCCCC KDQZPXCKTHKGQM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- ZVFKOPAELLPDTR-UHFFFAOYSA-L n,n-dibenzylcarbamodithioate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1 ZVFKOPAELLPDTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NCLUCMXMAPDFGT-UHFFFAOYSA-L n,n-diethylcarbamodithioate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S NCLUCMXMAPDFGT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXUCOTSGWGNWGC-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCC[CH2-] OXUCOTSGWGNWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Chemical group 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940057838 polyethylene glycol 4000 Drugs 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- IUAIJFLWVIJYQA-UHFFFAOYSA-M sodium;n,n-bis(2-methylpropyl)carbamodithioate Chemical compound [Na+].CC(C)CN(C([S-])=S)CC(C)C IUAIJFLWVIJYQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HUMLQUKVJARKRN-UHFFFAOYSA-M sodium;n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound [Na+].CCCCN(C([S-])=S)CCCC HUMLQUKVJARKRN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylacetylene Chemical compound C[Si](C)(C)C#C CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L zinc dibutyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L zinc;1,3-benzothiazole-2-thiolate Chemical compound [Zn+2].C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1.C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1 PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MECFLMNXIXDIOF-UHFFFAOYSA-L zinc;dibutoxy-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Zn+2].CCCCOP([S-])(=S)OCCCC.CCCCOP([S-])(=S)OCCCC MECFLMNXIXDIOF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GOQCSVOOQKFAKT-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-bis(2-methylpropyl)carbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CC(C)CN(C([S-])=S)CC(C)C.CC(C)CN(C([S-])=S)CC(C)C GOQCSVOOQKFAKT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1 AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KMNUDJAXRXUZQS-UHFFFAOYSA-L zinc;n-ethyl-n-phenylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCN(C([S-])=S)C1=CC=CC=C1.CCN(C([S-])=S)C1=CC=CC=C1 KMNUDJAXRXUZQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/32—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with halogens or halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/14—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/23—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5465—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one C=N bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к кремнийсодержащим азодикарбоксамидам, которые могут использоваться в резиновых смесях. Предложены кремнийсодержащие азодикарбоксамиды формулы [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,5(EtO)1,5Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2, [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,3(EtO)1,7Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2, [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,4(EtO)1,6Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2, [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,7(EtO)1,3Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2 или [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,6(EtO)1,4Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2, а также способ приготовления резиновых смесей с их использованием, соответствующие резиновые смеси и их применение. Технический результат: использование предложенных кремнийсодержащих азодикарбоксакмидов в наполненных резиновых смесях позволяет улучшить эксплуатационные характеристики резиновых смесей, такие как модуль растяжения при удлинении на 300%, разность крутящих моментов и сопротивление раздиру. 4 н.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к кремнийсодержащим азодикарбоксамидам, а также к их получению и к их применению в резиновых смесях.
Из DE 2704506 известны соединения общей формулы Y-X-CO-N=N-CO-X1-Z и их применение в резиновых смесях с наполнителем.
Помимо этого из US 2009/0234066 А1 известны соединения общей формулы A-CO-N=N-CO-Z-G, которые совместно с серусодержащими силанами используются в резиновых смесях, содержащих изопреновый каучук.
Из US 2009/0186961 А1 известны соединения общей формулы A-CO-N=N-CO-Z-G, которые совместно с аппретами используются в резиновых смесях, содержащих изопреновый каучук.
В ЕР 2508559 описаны далее резиновые смеси, содержащие
(A) по меньшей мере один каучук, выбранный из группы, включающей сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), хлоропреновый каучук (ХК), хлорполиэтилен (ХП), хлорированный сополимер изобутена и изопрена (хлорбутилкаучук) (СКИИХ), хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ), сополимер этилена с винилацетатом (ЕАМ), сополимер алкилакрилата (САА), полиэфироуретан со сложноэфирными группами (AU), полиэфироуретан с простыми эфирными группами (EU), бромированный сополимер изобутена и изопрена (бромбутилкаучук) (СКИИБ), полихлортрифторэтилен (CFM), сополимер изобутена и изопрена (бутилкаучук, СКИИ), изобутеновый каучук (IM), термопластичный полиэфироуретан со сложноэфирными группами (YAU), термопластичный полиэфироуретан с простыми эфирными группами (YEU), кремнийорганический каучук с метильными группами в полимерной цепи (MQ), гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (СКНГ), бутадиен-нитрильный каучук (СКН) и карбоксилатный бутадиен-нитрильный каучук (СКНК),
(Б) по меньшей мере один оксидный наполнитель и
(B) по меньшей мере один кремнийсодержащий азодикарбамид формулы
(R1)3-a(R2)aSi-RI-NH-C(O)-N=N-C(O)-NH-RI-Si(R1)3-a(R2)a.
В ЕР 2552925 описан способ получения кремнийсодержащих азодикарбамидов формулы
(R1)3-a(R2)aSi-RI-NH-C(O)-N=N-C(O)-NH-RI-Si(R1)3-a(R2)a
взаимодействием азобискарбоксисоединений формулы
R3-X1-C(O)-N=N-C(O)-X1-R4
с аминосиланами формулы
(R1)3-a(R2)aSi-RI-NH2.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить бессерные аппреты, пригодные для применения в содержащих наполнитель резиновых смесях, которые обладали бы улучшенными свойствами по таким показателям, как модуль растяжения при удлинении на 300%, разность крутящих моментов при испытании на вискозиметре и сопротивление раздиру.
Объектом настоящего изобретения являются кремнийсодержащие азодикарбоксамиды общей формулы I
в которой
А1 обозначает группу простого алкилового полиэфира -O-((CR1 2)w-O-)v-Alk, предпочтительно -O-(CH2-CH2-O-)v-Alk или -O-(CH(CH3)-CH2-O-)v-Alk, где
v обозначает число от 1 до 60, предпочтительно от 2 до 30, более предпочтительно от 2 до 20, особенно предпочтительно от 2 до 15, наиболее предпочтительно от 3 до 10,
w обозначает число от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 10, более предпочтительно от 2 до 5, особенно предпочтительно 2,
R1 в каждом случае независимо обозначает Н, фенильную группу или неразветвленную либо разветвленную алкильную группу, предпочтительно с С1-С11, более предпочтительно СН3 или СН2-СН3, а
Alk обозначает разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, замещенную либо незамещенную алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатическую/ароматическую одновалентную углеводородную группу с C1-C35, предпочтительно с С2-С22, более предпочтительно с C3-C18, особенно предпочтительно с С5-С13,
А2 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленный либо неразветвленный алкил, предпочтительно с C1-C18, более предпочтительно СН3, СН2-СН3, СН(СН3)-СН3, СН2-СН2-СН3 или С4-С14алкил, особенно предпочтительно СН3, разветвленную либо неразветвленную алкоксигруппу, предпочтительно С1-С18алкоксигруппу, более предпочтительно -ОСН3, -ОСН2-СН3, -ОСН(СН3)-СН3, -ОСН2-СН2-СН3, -ОС12Н25, -OC13H27, -OC14H29 или С15-С18алкоксигруппу, особенно предпочтительно -ОСН2СН3, разветвленную либо неразветвленную алкенилоксигруппу с С2-С25, предпочтительно с С4-С20, более предпочтительно с С6-C18, арилоксигруппу с С6-С35, предпочтительно с С9-С30, более предпочтительно фенилоксигруппу (-OC6H5) или С9-С18арилоксигруппу, разветвленную либо неразветвленную алкиларилоксигруппу с С7-С35, предпочтительно с С9-С30, более предпочтительно бензилоксигруппу (-О-СН2-С6Н5) или -О-СН2-СН2-С6Н5, разветвленную либо неразветвленную аралкилоксигруппу с С7-С35, предпочтительно с С7-С25, более предпочтительно толилоксигруппу (-O-С6Н4-СН3) или С9-С18аралкилоксигруппу, или гидроксильную группу (-ОН),
D1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой Н или Alk', предпочтительно -Н или -С4Н9, где
Alk' обозначает алкильную группу с С1-С18, предпочтительно с C1-С10, более предпочтительно с С1-С5, особенно предпочтительно с C1-C3, циклоалкильную группу с С5-С18, предпочтительно с С6, или С6-С18арильную группу, предпочтительно фенил,
R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную алифатическую, ароматическую либо смешанно
алифатическую/ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, предпочтительно с C1-C20, более предпочтительно с С1-С15, особенно предпочтительно с C1-C8, которая необязательно замещена F-, Cl-, Br-, I-, -CN или HS-,
отличающиеся тем, что средняя доля x простого полиэфира составляет от 1,3 до 1,7, предпочтительно от 1,4 до 1,6.
Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды могут представлять собой смеси кремнийсодержащих азодикарбоксамидов общей формулы I.
У кремнийсодержащих азодикарбоксамидов общей формулы I алкоксисилановые функциональные группы могут подвергаться гидролизу и конденсации с образованием силоксансодержащих олигомеров кремнийсодержащих азодикарбоксамидов общей формулы I.
Среднюю долю x простого полиэфира вычисляют по следующей формуле:
где M(SiO2) означает молярную массу SiO2 (60,08 г/моль), a w%(SiO2) означает количество SiO2, определяемое описанным ниже методом. Приведенная выше формула основана на следующих допущениях:
Молярная масса М рассчитывается следующим образом:
М=1011,5(х-1)+636,9(2-х). Число 1011,5 соответствует половине средней молярной массы эталонного соединения с x, равным 2:
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)2,0(EtO)1,0Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2, а число 636,9 соответствует половине средней молярной массы эталонного соединения с x, равным 1: [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,0(EtO)2,0Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2.
Определение величины w%(SiO2)
Данный метод представляет собой метод гравиметрического определения диоксида кремния путем нагревания со фтористоводородной кислотой.
Описание методики
Навеску анализируемого образца массой 0,2 г помещают в платиновый тигель. Далее добавляют 10 капель концентрированной серной кислоты, после чего тигель закрывают плотно пригнанной крышкой и нагревают на нагревательной плитке. Затем добавляют 1 мл концентрированной азотной кислоты и 10 капель 30%-ного пероксида водорода и тигель вновь плотно закрывают крышкой. Далее содержимое тигля подвергают окислению путем его нагревания на нагревательной плитке, повторно добавляя азотную кислоту и пероксид водорода до тех пор, пока остаток в тигле не станет белым. После этого содержимое тигля упаривают, удаляют газы и прокаливают бунзеновской горелкой. В дальнейшем операцию прокаливания проводят в муфельной печи при 1000°С в течение 1 ч. Затем образец охлаждают в сушильном шкафу, после чего взвешивают.
Затем добавляют несколько капель серной кислоты и до 5 мл 40%-ной фтористоводородной кислоты. После этого упаривают и удаляют газы до тех пор, пока не прекратится выделение паров серной кислоты. Стадию нагревания со фтористоводородной кислотой повторяют. Последующее прокаливание проводят сначала путем нагрева бунзеновской горелкой, а затем в муфельной печи при 1000°С в течение 1 ч. В завершение образец охлаждают в сушильном шкафу, после чего взвешивают.
Содержание SiO2 рассчитывают по следующей формуле:
где m1 означает массу тигля с остатком от прокаливания после нагревания со фтористоводородной кислотой в граммах, m2 означает массу тигля с остатком от прокаливания перед нагреванием со фтористоводородной кислотой в граммах, а Е означает начальную массу образца в граммах.
В предпочтительном варианте Alk может представлять собой -СН3, -СН2-СН3, -С3Н7, -С4Н9, -С5Н11, -С6Н13, -С7Н15, -C8H17, -С9Н19, -С10Н21, -С11Н23, -С12Н25, -С13Н27, -С14Н29, -С15Н31, -С16Н33, -С17Н35, -С18Н37 или -С19Н39.
В предпочтительном варианте R1 может представлять собой -СН2-, -СН2СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН(СН3)-, -СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2-, -С(СН3)2-, -СН(С2Н5)-, -СН2СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2СН2-, -СН2СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, 
или -СН2-СН2-С6Н4-СН2-.
Группа ((CRI 2)w-O-) в группе простого алкилового полиэфира А1 может представлять собой этиленоксидные звенья (СН2-СН2-О), пропиленоксидные звенья, например (СН(СН3)-СН2-О) или (СН2-СН(СН3)-O), или бутиленоксидные звенья, например (-СН2-СН2-СН2-СН2-О), (-СН(СН2-СН3)-СН2-O) или (-СН2-СН(СН2-СН3)-O).
В предпочтительном варианте группа -O-((CRI 2)w-O-)v может представлять собой O-(-СН2-СН2-O-)а, O-(-СН(СН3)-СН2-O-)а, O-(-СН2-СН(СН3)-O-)а, O-(-СН2-СН2-O-)а(-СН(СН3)-СН2-O-), O-(-СН2-СН2-O-)(-СН(СН3)-СН2-O-)а, O-(-СН2-СН2-O-)а(-СН2-СН(СН3)-O-), O-(-СН2-СН2-O-)(-СН2-СН(СН3)-O-)а,
O-(-СН(СН3)-СН2-O-)а(-СН2-СН(СН3)-O-),
O-(-СН(СН3)-СН2-O-)(-СН2-СН(СН3)-O-)а,
O-(-СН2-СН2-O-)а(-СН(СН3)-СН2-O-)b(-СН2-СН(СН3)-O-)с или комбинацию таких групп друг с другом.
Индексы a, b и с представляют собой целые числа и обозначают количество повторяющихся звеньев. Индексы a, b и с могут представлять собой число от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 15, более предпочтительно от 1 до 8, особенно предпочтительно от 1 до 5.
Группа -O-((CRI 2)w-O-)v-Alk в качестве группы простого алкилового полиэфира А1 может представлять собой O-(СН2-СН2O)2-СН3, O-(СН2-СН2O)3-СН3, O-(СН2-СН2O)4-СН3, O-(СН2-СН2O)5-СН3, O-(СН2-СН2O)6-СН3, O-(СН2-СН2O)7-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)2-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)3-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)4-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)5-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)6-СН3, O-(СН2-СН2O)2-СН2-СН3, O-(СН2-СН2O)3-СН2-СН3, O-(СН2-СН2O)4-СН2-СН3, O-(СН2-СН2O)5-СН2-СН3, O-(СН2-СН2O)6-СН2-СН3, O-(СН2-СН2O)7-СН2-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)2-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)3-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)4-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)5-СН3, O-(СН(СН3)-СН2O)6-СН3, O-(СН2-СН2O)2-С3Н7, O-(СН2-СН2O)3-С3Н7, O-(СН2-СН2O)4-С3Н7, O-(СН2-СН2O)5-С3Н7, O-(СН2-СН2O)6-С3Н7, O-(СН2-СН2O)7-С3Н7, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С3Н7, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С3Н7, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С3Н7, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С3Н7, O-(СН(СН3)-СН2O)6-С3Н7, O-(СН2-СН2O)2-С4Н9, O-(СН2-СН2O)3-С4Н9, O-(СН2-СН2O)4-С4Н9, O-(СН2-СН2O)5-С4Н9, O-(СН2-СН2O)6-С4Н9, O-(СН2-СН2O)7-С4Н9, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С4Н9, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С4Н9, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С4Н9, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С4Н9, O-(СН(СН3)-СН2O)6-С4Н9, O-(СН2-СН2O)2-С5Н11, O-(СН2-СН2O)3-С5Н11, O-(СН2-СН2O)4-С5Н11, O-(СН2-СН2O)5-С5Н11, O-(СН2-СН2O)6-С5Н11, O-(СН2-СН2O)7-С5Н11, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С5Н11, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C5H11, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С5Н11, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С5Н11, O-(СН(СН3)-СН2O)6-С5Н11, O-(СН2-СН2O)2-С6Н13, O-(СН2-СН2O)3-С6Н13, O-(СН2-СН2O)4-С6Н13, O-(СН2-СН2O)5-С6Н13, O-(СН2-СН2O)6-С6Н13, O-(СН2-СН2O)7-С6Н13, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С6Н13, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С6Н13, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С6Н13, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С6Н13, O-(СН(СН3)-СН2O)6-С6Н13, O-(СН2-СН2O)2-С7Н15, O-(СН2-СН2O)3-С7Н15, O-(СН2-СН2O)4-С7Н15, O-(СН2-СН2O)5-С7Н15, O-(СН2-СН2O)6-С7Н15, O-(СН2-СН2O)7-С7Н15, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С7Н15, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С7Н15, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С7Н15, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С7Н15, O-(СН(СН3)-СН2O)6-С7Н15, O-(СН2-СН2O)2-С8Н17, O-(СН2-СН2O)3-С8Н17, O-(СН2-СН2O)4-С8Н17, O-(СН2-СН2O)5-С8Н17, O-(СН2-СН20)6-С8Н17, O-(СН2-СН2O)7-С8Н17, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С8Н17, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С8Н17, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С8Н17, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С8Н17, O-(СН(СН3)-СН2O)6-С8Н17, O-(CH2-CH2O)2-C9H19, O-(СН2-СН2O)3-С9Н19, O-(СН2-СН2O)4-С9Н19, O-(СН2-СН2O)5-С9Н19, O-(СН2-СН2O)6-С9Н19, O-(СН2-СН2O)7-С9Н19, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C9H19, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С9Н19, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С9Н19, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С9Н19, O-(СН(СН3)-СН2O)6-С9Н19, О-(СН2-СН2О)2-С10Н21, О-(СН2-СН2О)3-С10Н21, O-(СН2-СН2O)4-С10Н21, О-(СН2-СН2О)5-С10Н21, O-(CH2-CH2O)6-C10H21, О-(СН2-СН2О)7-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)3-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С10Н21, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С10Н21, O-(СН2-СН2O)2-С11Н23, O-(СН2-СН2O)3-С11Н23, O-(СН2-СН2O)4-С11Н23, O-(СН2-СН2O)5-С11Н23, O-(СН2-СН2O)6-С11Н23, O-(СН2-СН2O)7-С11H23, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С11Н23, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С11Н23, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С11Н23, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С11Н23, O-(СН(СН3)-СН2O)6-С11Н23, O-(СН2-СН2O)2-С12Н25, O-(CH2-CH2O)3-C12H25, O-(СН2-СН2O)4-С12Н25, O-(СН2-СН2O)5-С12Н25, O-(СН2-СН2O)6-С12Н25, O-(CH2-CH2O)7-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C12H25, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С12Н25, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С12Н25, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С12Н25, O-(СН2-СН2O)2-С13Н27, O-(СН2-СН2O)3-С13Н27, O-(СН2-СН2O)4-С13Н27, O-(СН2-СН2O)5-С13Н27, O-(СН2-СН2O)6-С13Н27, O-(СН2-СН2O)7-С13Н27, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С13Н27, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С13Н27, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С13Н27, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С13Н27, O-(СН2-СН2O)2-С14Н29, O-(СН2-СН2O)3-С14Н29, O-(CH2-CH2O)4-C14H29, O-(СН2-СН2O)5-С14Н29, O-(СН2-СН2O)6-С14Н29, O-(СН2-СН2O)7-С14Н29, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С14Н29, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С14Н29, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С14Н29, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С14Н29, O-(СН2-СН2O)2-С15Н31, O-(СН2-СН2O)3-С15Н31, O-(СН2-СН2O)4-С15н31, O-(СН2-СН2O)5-С15Н31, O-(СН2-СН2O)6-С15Н31, O-(СН2-СН2O)7-С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2O)2-С15Н31, O-(СН(СН3)-СН2O3-С15Н31, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С15Н31, O-(СН2-СН2O)2-С16Н33, O-(СН2-СН2O)3-С16Н33, O-(СН2-СН2O)4-С16Н33, O-(СН2-СН2O)5-С16Н33, O-(СН2-СН2O)6-С16Н33, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C16H33, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С16Н33, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С16Н33, O-(СН2-СН2O)2-С17Н35, O-(СН2-СН2O)3-С17Н35, O-(СН2-СН2O)4-С17Н35, O-(СН2-СН2O)5-С17Н35, O-(СН2-СН2O)6-С17Н35, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С17Н35, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С17Н35, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C17H35, O-(СН(СН3)-СН2O)5-С17Н35, O-(СН2-СН2O)2-С18Н37, O-(СН2-СН2O)3-С18Н37, O-(CH2-CH2O)4-C18H37, O-(CH2-CH2O)5-C18H37, C18H37, O-(СН2-СН2O)6-С18Н37, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С18Н37, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С18Н37, O-(СН(СН3)-СН2O)4-С18Н37, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C18H37, O-(СН2-СН2O)2-С6Н4-С9Н19, O-(СН2-СН2O)3-С6Н4-С9Н19, O-(СН2-СН2O)4-С6Н4-С9Н19, O-(СН2-СН2O)5-С6Н4-С9Н19, O-(СН2-СН2O)6-С6Н4-С9Н19, O-(СН2-СН2O)7-С6Н4-С9Н19, O-(СН(СН3)-СН2O)2-С6Н4-С9Н19, O-(СН(СН3)-СН2O)3-С6Н4-С9Н19 или O-(СН(СН3)-СН2O)4-С6Н4-С9Н19.
Группа -O-((CRI 2)w-O-)v-Alk в качестве группы простого алкилового полиэфира А1, где v обозначает 5, R1 обозначает Н, a Alk обозначает С13Н27, может представлять собой
Среднее число ветвлений углеродной цепи Alk может составлять от 1 до 5, предпочтительно 1, 2, 3 или 4. Среднее число ветвлений в данном случае определяется как количество СН3-групп минус 1.
Соединения общей формулы I, в которой А1 представляет собой группу простого алкилового полиэфира -O-((CRI 2)w-O-)v-Alk, предпочтительно -O-(CH2-CH2-O-)v-Alk, могут представлять собой следующие соединения, в которых v обозначает число от 1 до 40, предпочтительно от 1 до 30, более предпочтительно от 1 до 15:
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C11H23]x,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C12H25]x,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C13H27]x,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C14H29]x,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C15H31]x,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C16H33]x,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C17H35]x,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C18H37]x,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C11H23]x,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C12H25]x,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C13H27]x,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C14H29]x,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C15H31]x,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C16H33]x,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C17H35]x,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C18H37]x,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C11H23]x,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C12H25]x,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C13H27]x,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C14H29]x,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C15H31]x,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C16H33]x,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C17H35]x,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C18H37]x,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C11H23]x,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C12H25]x,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C13H27]x,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C14H29]x,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C15H31]x,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C16H33]x,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C17H35]x,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C18H37]x,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C11H23]x,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C12H25]x,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C13H27]x,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C14H29]x,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C15H31]x,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C16H33]x,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C17H35]x,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)(3-x)[O-(CH2-CH2O)v-C18H37]x.
В предпочтительных кремнийсодержащих азодикарбоксамидах общей формулы I группа А1 может представлять собой -O-((CH2)w-O-)5-C13H27.
Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды общей формулы I могут представлять собой кремнийсодержащие азодикарбоксамиды формулы
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,5(EtO)1,5Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2,
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,3(EtO)1,7Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2,
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,4(EtO)1,6Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2,
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,7(EtO)1,3Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2 или
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,6(EtO)1,4Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2.
Объектом изобретения является также способ получения кремнийсодержащих азодикарбоксамидов общей формулы I
отличающийся тем, что азодикарбоксисоединения общей формулы II
подвергают взаимодействию с аминосиланами общей формулы III
где
x, А1, А2, R1 и D1 имеют указанные выше значения,
Sub1 и Sub2 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой Н, разветвленный либо неразветвленный алкил с С1-С18, предпочтительно с С3-С12, предпочтительно этил, пропил или изопропил, бензил (-СН2-С6Н5) или простой алкиловый полиэфир (CH2-CH2-O)n-Alk' или
(СН(СН3)-СН2-O)n-Alk', где n обозначает число от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 8, более предпочтительно от 1 до 5, особенно предпочтительно от 1 до 3, a Alk' имеет указанные выше значения, и
X1 и X2 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой О или NH.
Используемое в качестве реагента азодикарбоксисоединение общей формулы II может представлять собой смесь азодикарбоксисоединений общей формулы II.
Используемый в качестве реагента аминосилан общей формулы III может представлять собой смесь аминосиланов общей формулы III.
У аминосиланов общей формулы III алкоксисилановые функциональные группы могут подвергаться гидролизу и конденсации с образованием силоксансодержащих олигомеров аминосиланов общей формулы III.
Аминосилан общей формулы III можно получать путем переэтерификации аминосилана (A2)3Si-R1-N(D1)Н взаимодействием с простым алкиловым полиэфиром A1-H в требуемом молярном соотношении.
В предпочтительном варианте соединения общей формулы II могут представлять собой алкил-НN-СО-N=N-СО-NH-алкил, например метил-HN-СО-N=N-СО-NH-метил, этил-HN-СО-N=N-СО-NH-этил,
н-пропил-НN-СО-N=N-СО-NH-н-пропил,
изопропил-HN-СО-N=N-СО-NH-изопропил,
н-бутил-HN-CO-N=N-CO-NH-н-бутил,
втор-бутил-HN-CO-N=N-CO-NН-втор-бутил,
трет-бутил-HN-CO-N=N-CO-NH-трет-бутил,
бензил-HN-СО-N=N-СО-NH-бензил или фенил-HN-СО-N=N-СО-NH-фенил.
В предпочтительном варианте соединения общей формулы II основного вида алкил-O-С(O)-N=N-С(O)-O-алкил могут представлять собой этил-O-С(O)-N=N-С(O)-O-этил, пропил-O-С(O)-N=N-С(O)-O-пропил,
изопропил-O-С(O)-N=N-С(O)-O-изопропил,
н-бутил-O-C(O)-N=N-C(O)-O-н-бутил,
трет-бутил-O-С(O)-N=N-С(O)-O-трет-бутил,
втор-бутил-O-С(O)-N=N-С(O)-O-втор-бутил,
циклогексил-O-С(O)-N=N-С(O)-O-циклогексил или
бензил-O-С(O)-N=N-С(O)-O-бензил.
В предпочтительном варианте соединения общей формулы II основной структуры Alk'-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N-C(O)-O-(CH2-CH2-O)n-Alk', где n обозначает число от 1 до 10, могут представлять собой
метил-(O-СН2-СН2)n-O-С(O)-N=N-С(O)-O-(СН2-СН2-O)n-метил,
этил-(O-СН2-СН2)n-O-С(O)-N=N-С(O)-O-(СН2-СН2-O)n-этил,
пропил-(O-СН2-СН2)n-O-С(O)-N=N-С(O)-O-(СН2-СН2-O)n-пропил,
изопропил-(O-СН2-СН2)n-O-С(O)-N=N-С(O)-O-(СН2-СН2-O)n-изопропил,
н-бутил-(O-СН2-СН2)n-O-С(O)-N=N-С(O)-O-(СН2-СН2-O)n-н-бутил,
трет-бутил-(O-СН2-СН2)n-O-С(O)-N=N-С(O)-O-(СН2-СН2-O)n-трет-бутил,
втор-бутил-(O-СН2-СН2)n-O-С(O)-N=N-С(O)-O-(СН2-СН2-O)n-втор-бутил,
циклогексил-(O-СН2-СН2)n-O-С(O)-N=N-С(O)-O-(СН2-СН2-O)n-циклогексил или
бензил-(O-СН2-СН2)n-O-С(O)-N=N-С(O)-O-(СН2-СН2-O)n-бензил.
Соединения общей формулы III могут представлять собой следующие соединения, в которых v обозначает число от 1 до 40, предпочтительно от 1 до 30, более предпочтительно от 1 до 15:
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-NH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-NH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2,
[(С17H35O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2 или
[(C18H37O-(CH2-CH2O)v]x(CH3)(3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH2.
Содержание кремнийсодержащих азодикарбоксамидов общей формулы I в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может при определении 13С-ЯМР-методом составлять более 30 мол. %, предпочтительно более 50 мол. %, особенно предпочтительно более 75 мол. %, наиболее предпочтительно более 80 мол. %.
Остаточное содержание соединений общей формулы II в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может при определении 13С-ЯМР-методом составлять менее 50 мол. %, предпочтительно менее 25 мол. %, особенно предпочтительно менее 15 мол. %, наиболее предпочтительно менее 10 мол. %.
Остаточное содержание соединений общих формул III и IV (см. ниже) в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может при определении 13С-ЯМР-методом составлять менее 50 мол. %, предпочтительно менее 25 мол. %, особенно предпочтительно менее 15 мол. %, наиболее предпочтительно менее 10 мол. %.
Выраженное в мол. % относительное содержание соединений общей формулы II в продуктах определяют по соотношению интегральной интенсивности сигналов от С-атомов карбонила в 13С-ЯМР-спектре соединений общих формул II и I.
Выраженное в мол. % относительное содержание соединений формулы II рассчитывают как частное от деления интегральной интенсивности сигналов от всех атомов -(С=O) в соединении формулы II на сумму интегральной интенсивности сигналов от всех атомов -(С=O) в соединении формулы II и интегральной интенсивности от всех атомов -(С=O) в соединении формулы I.
Продукт, полученный предлагаемым в изобретении способом, может содержать соединения общих формул IV, V, VI и VII:
Выраженное в мол. % относительное содержание соединений общих формул III и IV в продуктах определяют путем интегрирования сигналов от С-атомов, смежных с N-атомом (NH2-CH2-), в 13С-ЯМР-спектре и соотнесения интегральной интенсивности этих сигналов с выраженным в мол. % количеством соединений общей формулы I, определяемым путем интегрирования сигналов от С-атомов, смежных с N-атомом (-(C=O)-NH-CH2-).
Выраженное в мол. % относительное содержание соединений формулы III рассчитывают как частное от деления интегральной интенсивности сигналов от всех С-атомов остатка RI в формуле III, смежных с N-атомом, на сумму интегральной интенсивности сигналов от всех С-атомов остатка RI в формуле III, смежных с N-атомом, и интегральной интенсивности сигналов от всех С-атомов остатка RI в формуле I, смежных с N-атомом.
Предлагаемый в изобретении способ можно проводить в растворителях или в отсутствие растворителей.
В пересчете на применяемые соединения общей формулы II количество растворителя может составлять от 1 до 5000 мас. %, предпочтительно от 1 до 1000 мас. %, особенно предпочтительно от 50 до 1000 мас. %, наиболее предпочтительно от 50 до 500 мас. %.
В пересчете на применяемые соединения общей формулы II количество растворителя может составлять более 1 мас. %, предпочтительно более 10 мас. %, особенно предпочтительно более 50 мас. %, наиболее предпочтительно более 100 мас. %.
Растворитель при его применении может иметь температуру кипения от -100 до 250°С, предпочтительно от 0 до 150°С, особенно предпочтительно от 20 до 100°С.
В качестве растворителей можно использовать спиртовые или неспиртовые соединения.
В качестве растворителей можно использовать смеси спиртовых и/или неспиртовых соединений.
В качестве неспиртовых растворителей можно использовать галогенсодержащие или безгалогеновые растворители.
Неспиртовые галогенсодержащие растворители в предпочтительном варианте могут представлять собой CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CH3Cl, CCl3-CCl3, СНСl2-ССl3, СНСl2-СНСl2 или СН2Сl-СН2Сl.
В качестве неспиртовых безгалогеновых растворителей в предпочтительном варианте можно использовать алканы, простые эфиры, меркаптаны, диалкилсульфиды или алкилфосфаны.
В качестве неспиртовых безгалогеновых растворителей в особенно предпочтительном варианте можно использовать алканы или смеси алканов, как, например, пентан, гексан, циклогексан, гептан или октан.
В качестве спиртовых растворителей можно использовать прямоцепные, циклические или же разветвленные спирты.
Используемые в качестве растворителей спирты могут также представлять собой их смеси.
В особенно предпочтительном варианте возможно использование спиртов, которые соответствуют конкретным алкоксизаместителям у атома кремния в соединениях формулы III.
В наиболее предпочтительном варианте можно использовать метанол, этанол, циклогексанол, н-бутанол, трет-бутанол или изопропанол.
Реакцию в предпочтительном варианте можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха и воды.
Реакцию можно проводить в атмосфере инертного газа, например в атмосфере аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.
Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при атмосферном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении.
Предпочтительны атмосферное давление или пониженное давление.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,5 до 50 бар, особенно предпочтительно от 2 до 20 бар, наиболее предпочтительно от 2 до 10 бар.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 1 до 250 мбар, наиболее предпочтительно от 5 до 100 мбар.
Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при температуре в пределах от -100 до +200°С, предпочтительно от -25 до 150°С, особенно предпочтительно от -10 до 100°С, наиболее предпочтительно от -10 до 50°С.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа можно дозировать соединения общей формулы II к соединениям общей формулы III.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа можно дозировать соединения общей формулы III к соединениям общей формулы II.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа до, во время или после реакции можно добавлять стабилизаторы.
Возможно добавление смесей стабилизаторов.
Стабилизаторы могут подавлять или замедлять термическую деструкцию азосоединений.
Стабилизаторы могут представлять собой поглотители радикалов. Стабилизаторы могут представлять собой хелатообразователи. Стабилизаторы могут далее подавлять или замедлять фотодеструкцию азосоединений.
Стабилизаторы могут представлять собой УФ-стабилизаторы. Стабилизаторы могут далее подавлять или замедлять окислительные реакции.
Стабилизаторы могут представлять собой анионные или катионные соединения.
Стабилизаторы могут содержать гетероатомы, такие как кислород, сера, азот или фосфор.
В качестве стабилизаторов можно использовать карбоновые кислоты, предпочтительно дикарбоновые или трикарбоновые кислоты. Предпочтительны при этом тримеллитовая кислота (CAS 528-44-9), пиромеллитовая кислота (CAS 89-05-4), фталевая кислота, нитрилотриуксусная кислота (СAS 139-13-9), α-гидроксиянтарная кислота (СAS 6915-15-7), адипиновая кислота, фумаровая кислота и малеиновая кислота.
В качестве стабилизаторов можно использовать ангидриды карбоновых кислот, предпочтительно циклические ангидриды карбоновых кислот. Особенно предпочтительны при этом тримеллитовый ангидрид (TMSA, СAS 552-30-7), пиромеллитовый диангидрид (CAS 89-32-7), тетрагидро-2,5-фурандион (CAS 108-30-5), фталевый ангидрид и малеиновый ангидрид.
В качестве стабилизаторов можно использовать спирты, предпочтительно двух- или трехатомные спирты. Предпочтительны при этом гидрохинон, диэтаноламин и триэтаноламин.
В качестве стабилизаторов можно использовать бензотриазол (СAS 95-14-7) и его производные. Предпочтительны при этом толилтриазол (CAS 29385-43-1), 5-бутилбензотриазол (CAS 3663-24-9) и 1-(гидроксиметил)бензотриазол (CAS 28539-02-8).
Производные бензотриазола могут соответствовать тем производным, которые указаны в US 5441563, US 5548003 и FR 2722205.
В качестве стабилизаторов можно использовать бензимидазолы и их производные. Предпочтительны при этом 1-гидроксиметилбензимидазол (CAS 19541-99-2), а также соединения с номерами CAS 13786-58-8, CAS 18249-94-0 и CAS 81247-25-8.
Стабилизаторы для предлагаемых в изобретении соединений формулы I могут представлять собой вещества, которые общеприняты и известны в резиновой промышленности как ускорители и активаторы.
Стабилизаторы могут представлять собой тиокарбамиды.
В предпочтительном варианте стабилизаторы могут представлять собой 2-меркаптобензотиазол, дибензотиазилдисульфид, 2-(морфолинотио)бензотиазол, диизопропилбензотиазилсульфенамид, N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид, N,N-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамид, N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенамид, бензотиазил-2-сульфенморфолид, N-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамид, тетраметилтиураммоносульфид, тетраметилтиурамдисульфид, тетраэтилтиурамдисульфид, тетрабутилтиурамдисульфид, тетрабензилтиурамдисульфид, тетраизобутилтиурамдисульфид, N,N-диметил-N,N-дифенилтиурамдисульфид, дипентаметилентиурамдисульфид и дипентаметилентиурамтетра/гексасульфид.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа стабилизаторы можно использовать в количестве от 0,001 до 100 мас. %, предпочтительно от 0,01 до 50 мас. %, особенно предпочтительно от 0,01 до 10 мас. %, наиболее предпочтительно от 0,1 до 5 мас. %, в пересчете на массу применяемых соединений общей формулы II.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа стабилизаторы можно использовать в количестве более 0,001 мас. %, предпочтительно более 0,01 мас. %, особенно предпочтительно более 0,1 мас. %, наиболее предпочтительно более 1 мас. %, в пересчете на массу применяемых соединений общей формулы II.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа стабилизаторы можно использовать в количестве менее 100 мас. %, предпочтительно менее 25 мас. %, особенно предпочтительно менее 10 мас. %, наиболее предпочтительно менее 1 мас. %, в пересчете на массу применяемых соединений общей формулы II.
Объектом изобретения является далее способ приготовления резиновых смесей, отличающийся тем, что между собой смешивают по меньшей мере один каучук, выбранный из группы, включающей сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), хлоропреновый каучук (ХК), хлорполиэтилен (ХП), хлорированный сополимер изобутена и изопрена (хлорбутилкаучук) (СКИИХ), хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ), сополимер этилена с винилацетатом (ЕАМ), сополимер алкилакрилата (АХП), полиэфироуретан со сложноэфирными группами (AU), полиэфироуретан с простыми эфирными группами (EU), бромированный сополимер изобутена и изопрена (бромбутилкаучук) (СКИИБ), полихлортрифторэтилен (CFM), сополимер изобутена и изопрена (бутилкаучук, СКИИ), изобутеновый каучук (IM), полиизопрен (СКИ), термопластичный полиэфироуретан со сложноэфирными группами (YAU), термопластичный полиэфироуретан с простыми эфирными группами (YEU), кремнийорганический каучук с метальными группами в полимерной цепи (MQ), гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (СКНГ), бутадиен-нитрильный каучук (СКН) и карбоксилатный бутадиен-нитрильный каучук (СКНК), предпочтительно сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), по меньшей мере один наполнитель и по меньшей мере один кремнийсодержащий азодикарбоксамид общей формулы I.
Объектом изобретения являются также резиновые смеси, отличающиеся тем, что они содержат
(а) по меньшей мере один каучук, выбранный из группы, включающей сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), хлоропреновый каучук (ХК), хлорполиэтилен (ХП), хлорированный сополимер изобутена и изопрена (хлорбутилкаучук) (СКИИХ), хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ), сополимер этилена с винилацетатом (ЕАМ), сополимер алкилакрилата (САА), полиэфироуретан со сложноэфирными группами (AU), полиэфироуретан с простыми эфирными группами (EU), бромированный сополимер изобутена и изопрена (бромбутилкаучук) (СКИИБ), полихлортрифторэтилен (CFM), сополимер изобутена и изопрена (бутилкаучук, СКИИ), изобутеновый каучук (IM), полиизопрен (СКИ), термопластичный полиэфироуретан со сложноэфирными группами (YAU), термопластичный полиэфироуретан с простыми эфирными группами (YEU), кремнийорганический каучук с метильными группами в полимерной цепи (MQ), гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (СКНГ), бутадиен-нитрильный каучук (СКН) и карбоксилатный бутадиен-нитрильный каучук (СКНК), предпочтительно сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ),
(б) по меньшей мере один наполнитель и
(в) кремнийсодержащие азодикарбоксамиды общей формулы I.
Предпочтительным каучуком для приготовления предлагаемых в изобретении резиновых смесей является сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), каковой сополимер может содержать третий мономер (тройной этилен-пропиленовый сополимер).
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси дополнительно могут содержать натуральный каучук или синтетические каучуки. Предпочтительные для применения в этих целях синтетические каучуки описаны, например, у W. Hofmann в справочнике Kautschuktechnologie [Rubber Technology], изд-во Genter Verlag, Stuttgart, 1980. К ним относятся, в частности, полибутадиен (СКД), сополимеры стирола и бутадиена (СКС), например бутадиен-стирольный каучук эмульсионной полимеризации (Э-СКС) или бутадиен-стирольный каучук, получаемый полимеризацией в растворе (Р-СКС), с содержанием стирола от 1 до 60 мас. %, предпочтительно от 2 до 50 мас. %, особенно предпочтительно от 10 до 40 мас. %, наиболее предпочтительно от 15 до 35 мас. %, хлоропрен (ХП), изопреновый каучук (СКИ), сополимеры изобутилена и изопрена (СКИИ), сополимеры стирола и изопрена (СКСИ), сополимеры бутадиена и изопрена (СКБИ), сополимеры стирола, бутадиена и изопрена (СКСБИ), сополимеры бутадиена и акрилонитрила (СКН) с содержанием акрилонитрила от 5 до 60 мас. %, предпочтительно от 10 до 50 мас. %, особенно предпочтительно от 10 до 45 мас. %, наиболее предпочтительно от 19 до 45 мас. %, частично либо полностью гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (СКНГ), сополимеры этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), вышеназванные каучуки, дополнительно содержащие функциональные группы, такие, например, как карбоксигруппы, силанольные группы или эпоксигруппы, например эпоксидированный натуральный каучук, функционализованный карбоксигруппами СКН или функционализованный силанольными группами (-SiOH) и/или силилалкоксигруппами (-Si-OR) СКС, и смеси указанных каучуков.
Резиновая смесь может содержать в качестве каучука смесь натурального каучука и/или изопреновых каучуков с другими диеновыми каучуками.
Применяемый изопреновый каучук в предпочтительном варианте может представлять собой каучук с конфигурацией звеньев изопрена 1,4. Предпочтительным может оказаться высокое содержание звеньев с конфигурацией 1,4-цис, обычно более 90 мол. %, преимущественно более 95 мол. %, особенно предпочтительно более 98 мол. %.
В резиновых смесях можно использовать следующие наполнители:
- сажу (технический углерод) различных сортов, такой как пламенная сажа, печная сажа, газовая сажа или термическая сажа. Удельная поверхность сажи подобных сортов (удельная поверхность, определяемая методом Брунауэра-Эммета-Теллера по адсорбции азота (БЭТ-поверхность)) может составлять от 20 до 200 м2/г. При необходимости сажа может также содержать гетероатомы, такие, например, как Si. Сажа может быть частично окислена и может содержать группы (-ОН) или группы (-СООН);
- аморфный диоксид кремния, получаемый, например, путем осаждения из растворов силикатов (осажденный диоксид кремния) или путем пламенного гидролиза галогенидов кремния (пирогенный или коллоидный диоксид кремния). Осажденный диоксид кремния и коллоидный диоксид кремния могут иметь удельную поверхность (БЭТ-поверхность) от 5 до 1000 м2/г, предпочтительно от 20 до 400 м2/г, и распределение частиц по размерам, определяемое путем просеивания, от 0,1 до 100 мкм, предпочтительно от 0,1 до 500 мкм. У осажденного диоксида кремния и коллоидного диоксида кремния распределение их частиц по размерам может соответствовать гауссову распределению. Диоксид кремния при необходимости может быть также представлен в виде смешанного оксида с другими оксидами металлов, такими как оксиды Al, оксиды Mg, оксиды Са, оксиды Ва, оксиды Zn и оксиды титана;
- синтетические силикаты, такие как силикат алюминия или силикаты щелочноземельных металлов, например силикат магния или силикат кальция. БЭТ-поверхность синтетических силикатов может составлять от 20 до 400 м2/г, а диаметр их первичных частиц может составлять от 10 до 400 нм;
- синтетические или природные оксиды алюминия и синтетические или природные гидроксиды алюминия;
- природные силикаты, такие как каолин и диоксид кремния других встречающихся в природе типов;
- карбонаты, предпочтительно карбонат кальция;
- стекловолокно и стекловолокнистые продукты (стекловолокнистые маты, стекложгуты) или стеклянные микрошарики.
В некоторых случаях может оказаться предпочтительным использовать аморфный диоксид кремния, полученный осаждением из растворов силикатов (осажденный диоксид кремния), с БЭТ-поверхностью от 20 до 400 м2/г, предпочтительно от 50 до 300 м2/г, более предпочтительно от 80 до 220 м2/г, и коллоидный диоксид кремния с БЭТ-поверхностью от 20 до 400 м2/г, предпочтительно от 50 до 300 м2/г, более предпочтительно от 80 до 220 м2/г. Осажденный диоксид кремния и коллоидный диоксид кремния можно использовать в количествах от 1 до 300 мас. частей, предпочтительно от 5 до 200 мас. частей, более предпочтительно от 5 до 150 мас. частей, в каждом случае в пересчете на 100 частей каучука.
В качестве аморфного диоксида кремния можно использовать, например, продукты серии Ultrasil или серии Sipernat, выпускаемые фирмой Evonik Industries AG, или продукты серии Zeosil, выпускаемые фирмой Rhodia.
В качестве коллоидного диоксида кремния можно использовать, например, продукты серии Aerosil, выпускаемые фирмой Evonik Industries AG, продукты серии Cabosil, выпускаемые фирмой Cabot, или диоксид кремния, выпускаемый под маркой HDK фирмой Wacker.
Указанные наполнители можно использовать индивидуально либо в смеси между собой.
В одном из предпочтительных вариантов резиновые смеси могут содержать оксидные или силикатные наполнители в количестве от 10 до 150 мас. частей, при необходимости совместно с сажей в количестве от 0 до 100 мас. частей, а также предлагаемые в изобретении кремнийсодержащие азодикарбоксамиды общей формулы I в количестве от 1 до 50 мас. частей, предпочтительно от 2 до 30 мас. частей, более предпочтительно от 3 до 20 мас. частей, в каждом случае в пересчете на 100 мас. частей каучука.
Резиновые смеси могут содержать дополнительные ингредиенты, такие как ускорители реакции, антиоксиданты (противостарители), термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиозонанты, технологические добавки, пластификаторы, вещества для повышения клейкости, порообразователи, красители, пигменты, воски, разбавители, органические кислоты, ингибиторы, оксиды металлов, а также активаторы, такие, например, как триэтаноламин или гексантриол.
Указанные дополнительные ингредиенты резиновых смесей могут представлять собой следующие:
- полиэтиленгликоль и/или полипропиленгликоль и/или полибутиленгликоль с молярной массой от 50 до 50000 г/моль, предпочтительно от 50 до 20000 г/моль, более предпочтительно от 200 до 10000 г/моль, особенно предпочтительно от 400 до 6000 г/моль, наиболее предпочтительно от 500 до 3000 г/моль,
- полиэтиленгликоль с концевыми углеводородными группами
Alk''-O-(CH2-CH2-O)yI-H или Alk''-(CH2-CH2-O)yI-Alk'',
- полипропиленгликоль с концевыми углеводородными группами
Alk''-O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-H или Alk''-O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-Alk'',
- полибутиленгликоль с концевыми углеводородными группами
Alk''-O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-H, Alk''-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)yI-H,
Alk''-O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-Alk'' или Alk''-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)yI-Alk'',
где yI составляет в среднем от 2 до 25, предпочтительно от 2 до 15, более предпочтительно от 3 до 8 и от 10 до 14, особенно предпочтительно от 3 до биот 10 до 13, a Alk" обозначает разветвленную либо неразветвленную, незамещенную либо замещенную, насыщенную либо ненасыщенную одновалентную углеводородную группу с числом атомов углерода от 1 до 35, предпочтительно от 4 до 25, более предпочтительно от 6 до 20, особенно предпочтительно от 10 до 20, наиболее предпочтительно от 11 до 14,
- этерифицированный полиэтиленгликолем, этерифицированный полипропиленгликолем или этерифицированный полибутиленгликолем (либо каждый из перечисленных ниже этерифицированный их смесью) неопентилгликоль НО-СН2-С(Ме)2-СН2-ОН, пентаэритрит С(СН2-ОН)4 или триметилолпропан СН3-СН2-С(СН2-ОН)3, при этом количество повторяющихся звеньев этиленгликоля, пропиленгликоля и/или бутиленгликоля в этерифицированных многоатомных спиртах может составлять от 2 до 100, предпочтительно от 2 до 50, более предпочтительно от 3 до 30, особенно предпочтительно от 3 до 15.
Среднее значение индекса yI можно вычислять делением аналитически определяемого количества полиалкиленгликольных звеньев на аналитически определяемое количество групп -Alk" [(количество полиалкиленгликольных звеньев)/(количество групп -Alk")]. Указанные количества можно определять, используя, например, спектроскопию ядерного магнитного резонанса 1Н и 13С.
Указанные выше дополнительные ингредиенты резиновых смесей можно применять в обычных количествах, зависящих от тех или иных факторов, включая назначение резиновой смеси. Как правило, такие количества могут в зависимости от конкретно применяемой технологической добавки составлять от 0,001 до 50 мас. %, предпочтительно от 0,001 до 30 мас. %, особенно предпочтительно от 0,01 до 30 мас. %, наиболее предпочтительно от 0,1 до 30 мас. %, в пересчете на массу каучука (част./100 част. каучука).
Резиновые смеси могут представлять собой вулканизуемые серой резиновые смеси.
Резиновые смеси могут представлять собой сшиваемые пероксидом резиновые смеси.
В качестве сшивающих агентов можно использовать серу или соединения-доноры серы. Серу можно использовать в количестве от 0,1 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,1 до 5 мас. %, в пересчете на массу каучука.
В качестве ускорителей можно использовать 2-меркаптобензотиазол, дибензотиазилдисульфид, меркаптобензотиазол цинка, 2-(морфолинотио)бензотиазол, диизопропилбензотиазилсульфенамид, N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид, N,N-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамид, N,N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенамид, бензотиазил-2-сульфенморфолид, N-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамид, тетраметилтиураммоносульфид, тетраметилтиурамдисульфид, тетраэтилтиурамдисульфид, тетрабутилтиурамдисульфид, тетрабензилтиурамдисульфид, тетраизобутилтиурамдисульфид, N,N'-диметил-N,N'-дифенилтиурамдисульфид, дипентаметилентиурамдисульфид, дипентаметилентиурамтетра/гексасульфид, N,N'-этилтиокарбамид, N,N'-диэтилтиокарбамид, N,N'-дифeнилтиoкapбaмид, N'-(3,4-дихлорфенил)-N,N'-диметилтиокарбамид, N,N'-дибутилтиокарбамид, N,N,N'-трибутилтиокарбамид, диметилдитиокарбамат цинка, диэтилдитиокарбамат цинка, дибутилдитиокарбамат цинка, диизобутилдитиокарбамат цинка, дибензилдитиокарбамат цинка, этилфенилдитиокарбамат цинка, пентаметилендитиокарбамат цинка, диизононилдитиокарбамат цинка, диамилдитиокарбамат цинка, диэтилдитиокарбамат теллура, диметилдитиокарбамат меди, дибутилдитиокарбамат меди, диметилдитиокарбамат висмута, диэтилдитиокарбамат кадмия, диэтилдитиокарбамат селена, пиперидинпентаметилендитиокарбамат, диметилдитиокарбамат никеля, диэтилдитиокарбамат никеля, дибутилдитиокарбамат никеля, диизобутилдитиокарбамат никеля, дибензилдитиокарбамат никеля, диамилдитиокарбамат свинца, диметилдитиокарбамат натрия, диэтилдитиокарбамат натрия, дибутилдитиокарбамат натрия, диизобутилдитиокарбамат натрия или дибензилдитиокарбамат натрия.
В качестве вспомогательных ускорителей можно использовать дифенилгуанидин, ди-о-толилгуанидин, о-толилбигуанидин, N,N'-дифенилгуанидин, гексаметилентетраамин, продукты конденсации гомологических акролеинов с ароматическими основаниями или продукты конденсации альдегидов с аминами.
Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды общей формулы I можно использовать в качестве усилителей (промоторов) адгезии между неорганическими материалами, например стеклянными шариками, стеклянной крошкой, стеклянными поверхностями, стекловолокнами, металлическими поверхностями, оксидными наполнителями, например диоксидом кремния, и органическими полимерами, например, термореактопластами, термопластами или эластомерами, а также в качестве сшивающих агентов и модификаторов поверхности для оксидных поверхностей.
Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды общей формулы I можно далее использовать в качестве аппретов в наполненных резиновых смесях, например в резиновых смесях для изготовления резинотехнических изделий, таких, например, как амортизирующие, соответственно виброгасящие элементы, или обувных подошв.
Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды общей формулы I, а также наполнители и добавки можно добавлять в процессе смешения при температуре в пределах от 50 до 200°С, предпочтительно от 70 до 180°С, более предпочтительно от 90 до 160°С. Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды общей формулы I можно добавлять до, во время или после дозирования дополнительных ингредиентов резиновых смесей.
Процесс смешения каучуков с наполнителем, с возможно используемыми дополнительными ингредиентами резиновых смесей и с кремнийсодержащими азодикарбоксамидами общей формулы I можно проводить в обычных и известных смесительных устройствах, таких как вальцы, резиносмесители закрытого типа и шнековые смесители.
Вулканизацию резиновых смесей можно проводить при температуре в интервале от 90 до 230°С, предпочтительно от 110 до 210°С, более предпочтительно от 120 до 190°С, при необходимости под давлением в пределах от 10 до 200 бар.
Резиновые смеси могут использоваться для изготовления формованных изделий или экструдатов, например для изготовления оболочек кабелей, шлангов, приводных ремней, конвейерных лент, покрытий для различных валков, обувных подошв, кольцевых уплотнений или амортизирующих, соответственно виброгасящих элементов.
Примеры
Соединения (C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)x(EtO)3-xSi-(CH2)3-NH2 получают путем переэтерификации соединения (EtO)3Si-(CH2)3-NH2 соединением C13H27(-O-CH2-CH2)5-OH аналогично методу, описанному в ЕР 0085831 или DE 3203688 и ЕР 1683801, в отсутствие абсолютной необходимости в катализаторе.
В примерах используют следующие исходные вещества:
- диизопропилазодикарбоксилат фирмы Novasep;
- 3-аминопропил(триэтоксисилан) фирмы Evonik Industries AG;
- продукт Marlosol ТА 3050 (этоксилированный изотридеканол) фирмы Sasol.
В качестве растворителя используют пентан, приобретенный через фирму VWR.
Сравнительный пример 1: Получение
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,0(EtO)2,0Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
В колбу в атмосфере аргона при -3°С помещают
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,0(EtO)2,0Si-(CH2)3-NH2 (286 г) в пентане (300 мл) и перемешивают. К этой смеси в течение 15 мин при температуре в пределах от -5 до +5°С по каплям добавляют диизопропилазодикарбоксилат (48,5 г). Затем охлаждающую баню удаляют и раствор перемешивают в течение 180 мин, в ходе чего смесь нагревается до комнатной температуры. Все летучие компоненты (пентан, изопропанол) в завершение удаляют при давлении, достигающем 0,2 мбара. Полученный таким путем продукт выделяют в виде прозрачного красного масла (307 г).
По данным анализа продукта описанным выше методом значение w%(SiO2) составляет 9,4%, а вычисленное значение х составляет тем самым 1,0.
Сравнительный пример 2: Получение
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)2,0(EtO)1,0Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
В колбу в атмосфере аргона при 0°С помещают
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)2,0(EtO)1,0Si-(CH2)3-NH2 (251 г) в пентане (300 мл) и перемешивают. К этой смеси в течение 15 мин при температуре в пределах от -5 до +5°С по каплям добавляют диизопропилазодикарбоксилат (26,1 г). Затем охлаждающую баню удаляют и раствор перемешивают в течение 180 мин, в ходе чего смесь нагревается до комнатной температуры. Все летучие компоненты (пентан, изопропанол) в завершение удаляют при давлении, достигающем 0,2 мбара. Полученный таким путем продукт выделяют в виде прозрачного красного масла (322 г).
По данным анализа продукта описанным выше методом значение w%(SiO2) составляет 5,9%, а вычисленное значение x составляет тем самым 2,0.
Соответствующий изобретению пример 1: Получение
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,3(EtO)1,7Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
В колбу в атмосфере аргона при 0°С помещают
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,3(EtO)1,7Si-(CH2)3-NH2 (246 г) в пентане (300 мл) и перемешивают. К этой смеси в течение 15 мин при температуре в пределах от -5 до +8°С по каплям добавляют диизопропилазодикарбоксилат (35,1 г). Затем охлаждающую баню удаляют и раствор перемешивают в течение 180 мин, в ходе чего смесь нагревается до комнатной температуры. Все летучие компоненты (пентан, изопропанол) в завершение удаляют при давлении, достигающем 0,2 мбара. Полученный таким путем продукт выделяют в виде прозрачного красного масла (262 г).
По данным анализа продукта описанным выше методом значение w%(SiO2) составляет 8,0%, а вычисленное значение x составляет тем самым 1,3.
Соответствующий изобретению пример 2: Получение
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,5(EtO)1,5Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
В колбу в атмосфере аргона при 0°С помещают
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,5(EtO)1,5Si-(CH2)3-NH2 (276 г) в пентане (300 мл) и перемешивают.К этой смеси в течение 10 мин при температуре в пределах от -5 до +5°С по каплям добавляют диизопропилазодикарбоксилат (35,9 г). Затем охлаждающую баню удаляют и раствор перемешивают в течение 180 мин, в ходе чего смесь нагревается до комнатной температуры. Все летучие компоненты (пентан, изопропанол) в завершение удаляют при давлении, достигающем 0,2 мбара. Полученный таким путем продукт выделяют в виде прозрачного красного масла (291 г).
По данным анализа продукта описанным выше методом значение w%(SiO2) составляет 7,3%, а вычисленное значение x составляет тем самым 1,5.
Соответствующий изобретению пример 3: Получение
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,7(EtO)1,3Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
В колбу в атмосфере аргона при 0°С помещают
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,7(EtO)1,3Si-(CH2)3-NH2 (305 г) в пентане (300 мл) и перемешивают. К этой смеси в течение 15 мин при температуре в пределах от -5 до +5°С по каплям добавляют диизопропилазодикарбоксилат (40,0 г). Затем охлаждающую баню удаляют и раствор перемешивают в течение 180 мин, в ходе чего смесь нагревается до комнатной температуры. Все летучие компоненты (пентан, изопропанол) в завершение удаляют при давлении, достигающем 0,2 мбара. Полученный таким путем продукт выделяют в виде прозрачного красного масла (263 г).
По данным анализа продукта описанным выше методом значение w%(SiO2) составляет 6,6%, а вычисленное значение х составляет тем самым 1,7.
Пример 4: Резиновые смеси
Рецептура резиновых смесей приведена ниже в таблице 1. При этом величина "част./100 част. каучука" представляет собой массовую долю соответствующего компонента в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука. Силаны дозируют эквимолярно, т.е. с тем же количеством вещества. Общий способ приготовления резиновых смесей и получения их вулканизатов описан в справочнике "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, изд-во Hanser Verlag, 1994.
Полимер Buna® ЕР G 5455 представляет собой тройной этилен-пропиленовый сополимер со средней ненасыщенностью (содержанием этилиденнорборнена 4,3 мас. %), содержащий парафиновое масло в количестве 50 част./100 част. каучука и выпускаемый фирмой Lanxess. Его вязкость по Муни (UML 1+4 (125°С)) составляет 46.
Продукт Ultrasil® 7000 GR представляет собой легкодиспергируемый диоксид кремния, выпускаемый фирмой Evonik Industries AG и имеющий БЭТ-поверхность 170 м2/г.
Продукт Lipoxol 4000 представляет собой полиэтиленгликоль 4000, выпускаемый фирмой Sasol.
Продукт Sunpar 150 представляет собой парафиновое масло, выпускаемое фирмой Holly Corporation.
Продукт Vulkacit Mercapto С представляет собой 2-меркаптобензотиазол (МБТ), выпускаемый фирмой Lanxess, продукт Perkacit TBzTD (тетрабензилтиурамдисульфид) выпускается фирмой Flexsys N.V., продукт Rhenocure TP/S представляет собой диалкилдитиофосфат цинка (67%), связанный с диоксидом кремния (33%), и выпускается фирмой RheinChemie.
Резиновые смеси приготавливают в резиносмесителе закрытого типа, используя оборудование и условия, указанные ниже в таблице 2.
Резинотехнические свойства исследуют по методам, представленным в таблице 3.
Результаты исследования резинотехнических свойств невулканизованных резиновых смесей и полученных из них вулканизатов представлены ниже в таблице 4. Вулканизацию проводят при 155°С в течение 30 мин.
Как следует из приведенных в таблице 4 данных, соответствующие изобретению смеси 3, 4 и 5 с предлагаемыми в изобретении силанами обладают очевидными преимуществами перед смесями 1, 2 и 6 (сравнительными смесями). При эквимолярном дозировании наблюдаются явные улучшения таких показателей, как модуль растяжения при удлинении на 300%, разность крутящих моментов при испытании на вискозиметре и сопротивление раздиру, по сравнению с резиновыми смесями, содержащими силаны со средней долей простого полиэфира вне предлагаемого в изобретении интервала, т.е. меньше его нижнего предела и больше его верхнего предела.
Claims (12)
1. Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды формулы
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,5(EtO)1,5Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2,
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,3(EtO)1,7Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2,
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,4(EtO)1,6Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2,
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,7(EtO)1,3Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2 или
[(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,6(EtO)1,4Si-(CH2)3-NH-C(=O)-N=]2.
2. Способ приготовления резиновых смесей, отличающийся тем, что между собой смешивают по меньшей мере один каучук, выбранный из группы, включающей сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), хлоропреновый каучук (ХК), хлорполиэтилен (ХП), хлорированный сополимер изобутена и изопрена (хлорбутилкаучук) (СКИИХ), хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ), сополимер этилена с винилацетатом (ЕАМ), сополимер алкилакрилата (АХП), полиэфироуретан со сложноэфирными группами (AU), полиэфироуретан с простыми эфирными группами (EU), бромированный сополимер изобутена и изопрена (бромбутилкаучук) (СКИИБ), полихлортрифторэтилен (CFM), сополимер изобутена и изопрена (бутилкаучук, СКИИ), изобутеновый каучук (IM), полиизопрен (СКИ), термопластичный полиэфироуретан со сложноэфирными группами (YAU), термопластичный полиэфироуретан с простыми эфирными группами (YEU), кремнийорганический каучук с метильными группами в полимерной цепи (MQ), гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (СКНГ), бутадиен-нитрильный каучук (СКН) и карбоксилатный бутадиен-нитрильный каучук (СКНК), предпочтительно сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), по меньшей мере один наполнитель и по меньшей мере один кремнийсодержащий азодикарбоксамид общей формулы I по п. 1.
3. Резиновая смесь, отличающаяся тем, что она содержит
(а) по меньшей мере один каучук, выбранный из группы, включающей сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), хлоропреновый каучук (ХК), хлорполиэтилен (ХП), хлорированный сополимер изобутена и изопрена (хлорбутилкаучук) (СКИИХ), хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ), сополимер этилена с винилацетатом (ЕАМ), сополимер алкилакрилата (САА), полиэфироуретан со сложноэфирными группами (AU), полиэфироуретан с простыми эфирными группами (EU), бромированный сополимер изобутена и изопрена (бромбутилкаучук) (СКИИБ), полихлортрифторэтилен (CFM), сополимер изобутена и изопрена (бутилкаучук, СКИИ), изобутеновый каучук (IM), полиизопрен (СКИ), термопластичный полиэфироуретан со сложноэфирными группами (YAU), термопластичный полиэфироуретан с простыми эфирными группами (YEU), кремнийорганический каучук с метильными группами в полимерной цепи (MQ), гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (СКНГ), бутадиен-нитрильный каучук (СКН) и карбоксилатный бутадиен-нитрильный каучук (СКНК), предпочтительно сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ),
(б) по меньшей мере один наполнитель и
(в) кремнийсодержащие азодикарбоксамиды по п. 1.
4. Применение резиновой смеси по п. 3 в оболочках кабелей, шлангах, приводных ремнях, конвейерных лентах, покрытиях для различных валков, обувных подошвах, кольцевых уплотнениях и амортизирующих, соответственно виброгасящих, элементах.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15200773.8 | 2015-12-17 | ||
| EP15200773.8A EP3181571B1 (en) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | Silicon-containing azodicarboxamides, their preparation and use |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016149579A RU2016149579A (ru) | 2018-06-19 |
| RU2016149579A3 RU2016149579A3 (ru) | 2020-02-28 |
| RU2727928C2 true RU2727928C2 (ru) | 2020-07-27 |
Family
ID=55174497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016149579A RU2727928C2 (ru) | 2015-12-17 | 2016-12-16 | Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды, их получение и применение |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20170174712A1 (ru) |
| EP (1) | EP3181571B1 (ru) |
| JP (1) | JP6890409B2 (ru) |
| KR (1) | KR20170072817A (ru) |
| CN (1) | CN106967103B (ru) |
| BR (1) | BR102016029360B1 (ru) |
| CA (1) | CA2952172A1 (ru) |
| ES (1) | ES2746865T3 (ru) |
| HU (1) | HUE045711T2 (ru) |
| IL (1) | IL249539B (ru) |
| MX (1) | MX2016015903A (ru) |
| MY (1) | MY171411A (ru) |
| PL (1) | PL3181571T3 (ru) |
| PT (1) | PT3181571T (ru) |
| RU (1) | RU2727928C2 (ru) |
| SI (1) | SI3181571T1 (ru) |
| TW (1) | TWI713652B (ru) |
| UA (1) | UA124964C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA201608621B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7283699B2 (ja) | 2017-05-12 | 2023-05-30 | マックス－プランク－ゲゼルシャフト・ツア・フェルデルング・デア・ヴィッセンシャフテン・エー・ファオ | 黒色腫の治療または予防において使用するためのフェニル－ヘテロ環－フェニル誘導体 |
| JP7141400B2 (ja) * | 2017-08-21 | 2022-09-22 | 住友精化株式会社 | ラテックス組成物及びその成形体並びに該成形体の製造方法 |
| CN109385095A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-02-26 | 东莞市臻邦新材料科技有限公司 | 一种高导热强回弹硅胶垫片及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120251751A1 (en) * | 2011-04-01 | 2012-10-04 | Evonik Degussa Gmbh | Rubber mixtures |
| US20140228479A1 (en) * | 2011-04-01 | 2014-08-14 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Rubber tire composition comprising an azo-silane coupling agent |
| RU2559876C2 (ru) * | 2010-03-29 | 2015-08-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ получения кремнийсодержащих азодикарбамидов |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1538256A (en) | 1976-02-06 | 1979-01-17 | Malaysian Rubber Producers | Azosilanes and their use in reinforced rubber |
| DE3203688C2 (de) | 1982-02-04 | 1985-01-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Organosilanester |
| US5441563A (en) | 1993-07-06 | 1995-08-15 | Armstrong World Industries, Inc. | Highly insoluble azole embossing inhibitor and the use thereof |
| FR2722205B1 (fr) | 1995-04-11 | 2001-07-06 | Armstrong World Ind Inc | Encre d'imprimerie contenant un inhibiteur de gaufrage azolique, derive de benzotriazole et de benzimidazole |
| US5548003A (en) | 1995-08-14 | 1996-08-20 | Armstrong World Industries, Inc. | Azole-aldehyde addition product embossing inhibitors and the use thereof |
| DE102005057801A1 (de) | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Degussa Ag | Mercaptosilane |
| FR2886304B1 (fr) * | 2005-05-26 | 2007-08-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un systeme de couplage organosilicique |
| FR2886305B1 (fr) | 2005-05-26 | 2007-08-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosilicique et un agent de recouvrement de charge inorganique |
| FR2973384B1 (fr) * | 2011-04-01 | 2014-08-22 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane. |
| FR3020066B1 (fr) * | 2014-04-22 | 2016-04-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane |
-
2015
- 2015-12-17 PL PL15200773T patent/PL3181571T3/pl unknown
- 2015-12-17 PT PT15200773T patent/PT3181571T/pt unknown
- 2015-12-17 ES ES15200773T patent/ES2746865T3/es active Active
- 2015-12-17 HU HUE15200773A patent/HUE045711T2/hu unknown
- 2015-12-17 SI SI201530883T patent/SI3181571T1/sl unknown
- 2015-12-17 EP EP15200773.8A patent/EP3181571B1/en active Active
-
2016
- 2016-12-01 MX MX2016015903A patent/MX2016015903A/es unknown
- 2016-12-13 IL IL249539A patent/IL249539B/en active IP Right Grant
- 2016-12-14 TW TW105141441A patent/TWI713652B/zh active
- 2016-12-14 MY MYPI2016704625A patent/MY171411A/en unknown
- 2016-12-14 ZA ZA2016/08621A patent/ZA201608621B/en unknown
- 2016-12-14 BR BR102016029360-0A patent/BR102016029360B1/pt active IP Right Grant
- 2016-12-15 UA UAA201612787A patent/UA124964C2/uk unknown
- 2016-12-15 CA CA2952172A patent/CA2952172A1/en active Pending
- 2016-12-16 KR KR1020160172203A patent/KR20170072817A/ko not_active Application Discontinuation
- 2016-12-16 CN CN201611174263.XA patent/CN106967103B/zh active Active
- 2016-12-16 US US15/530,296 patent/US20170174712A1/en not_active Abandoned
- 2016-12-16 JP JP2016244387A patent/JP6890409B2/ja active Active
- 2016-12-16 RU RU2016149579A patent/RU2727928C2/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2559876C2 (ru) * | 2010-03-29 | 2015-08-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ получения кремнийсодержащих азодикарбамидов |
| US20120251751A1 (en) * | 2011-04-01 | 2012-10-04 | Evonik Degussa Gmbh | Rubber mixtures |
| US20140228479A1 (en) * | 2011-04-01 | 2014-08-14 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Rubber tire composition comprising an azo-silane coupling agent |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| US 20120251751 A1 (Blume et al.), 04.10.2012. US 20140228479 A1 (Darnaud et al.), 14.08.2014. RU 2559876 C2 (ЭВОНИК ДЕГУССА ГМБХ), 20.08.2015. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017132752A (ja) | 2017-08-03 |
| RU2016149579A3 (ru) | 2020-02-28 |
| PT3181571T (pt) | 2019-09-16 |
| MY171411A (en) | 2019-10-11 |
| US20170174712A1 (en) | 2017-06-22 |
| ES2746865T3 (es) | 2020-03-09 |
| UA124964C2 (uk) | 2021-12-22 |
| TW201734115A (zh) | 2017-10-01 |
| IL249539B (en) | 2021-03-25 |
| HUE045711T2 (hu) | 2020-01-28 |
| EP3181571B1 (en) | 2019-07-24 |
| JP6890409B2 (ja) | 2021-06-18 |
| SI3181571T1 (sl) | 2019-10-30 |
| KR20170072817A (ko) | 2017-06-27 |
| CN106967103B (zh) | 2020-10-30 |
| PL3181571T3 (pl) | 2020-01-31 |
| TWI713652B (zh) | 2020-12-21 |
| BR102016029360B1 (pt) | 2021-05-25 |
| CA2952172A1 (en) | 2017-06-17 |
| ZA201608621B (en) | 2017-09-27 |
| MX2016015903A (es) | 2017-06-16 |
| IL249539A0 (en) | 2017-03-30 |
| BR102016029360A2 (pt) | 2018-08-14 |
| CN106967103A (zh) | 2017-07-21 |
| RU2016149579A (ru) | 2018-06-19 |
| EP3181571A1 (en) | 2017-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5334848B2 (ja) | ケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物 | |
| RU2435803C2 (ru) | Резиновые смеси | |
| RU2417998C2 (ru) | Кремнийорганические соединения, их получение и их применение | |
| RU2612148C2 (ru) | Резиновые смеси | |
| RU2431643C2 (ru) | Каучуковые смеси | |
| JP5511376B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| RU2415887C2 (ru) | Каучуковая смесь | |
| KR20080068868A (ko) | 오가노실란 및 이의 제조방법, 및 탄성중합체 조성물중에서의 이의 용도 | |
| RU2727928C2 (ru) | Кремнийсодержащие азодикарбоксамиды, их получение и применение | |
| JP6105618B2 (ja) | 加水分解性シラン及びそれらを含有するエラストマー組成物 | |
| JP2012525460A (ja) | シランにより変性したエラストマー組成物 | |
| RU2631248C2 (ru) | Сшитые кремнийорганические полисульфиды | |
| JP2008150546A (ja) | ゴム用配合剤 | |
| RU2734414C2 (ru) | Резиновые смеси | |
| RU2619696C2 (ru) | Резиновые смеси | |
| RU2688516C2 (ru) | Функционализованные азокарбонилом силаны | |
| RU2679655C9 (ru) | Олигомерные органосиланы, их получение и применение в резиновых смесях | |
| JP2015500365A (ja) | シランにより変性させたポリマー材料 | |
| JP2010509291A (ja) | アルコキシ−及び／又はハロシラン（ポリ）スルフィドの製造方法並びに該方法によって得られる新規の物質及びカップリング剤としての使用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant |