UA124964C2 - Кремнійвмісні азодикарбоксаміди, їх одержання і застосування - Google Patents

Кремнійвмісні азодикарбоксаміди, їх одержання і застосування Download PDF

Info

Publication number
UA124964C2
UA124964C2 UAA201612787A UAA201612787A UA124964C2 UA 124964 C2 UA124964 C2 UA 124964C2 UA A201612787 A UAA201612787 A UA A201612787A UA A201612787 A UAA201612787 A UA A201612787A UA 124964 C2 UA124964 C2 UA 124964C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
rubber
сно
copolymer
сне
ethylene
Prior art date
Application number
UAA201612787A
Other languages
English (en)
Inventor
Карстен Корт
Юліа Кек
Саша Ерхардт
Ярослав Монкевіч
Крістіан Шпрінгер
Кристиан ШПРИНГЕР
Елізабет Бауер
Original Assignee
Евонік Оперейшнс Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Евонік Оперейшнс Гмбх filed Critical Евонік Оперейшнс Гмбх
Publication of UA124964C2 publication Critical patent/UA124964C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/32—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with halogens or halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/14—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/23—Azo-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5465—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one C=N bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom

Abstract

В заявці описані кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули (І) (A1)x(A2)(3-x)Si-R1-N(D1)-CO-N=N-CO-N(D1)-R1-Si(A1)x(A2)(3-x) (І). Такі кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули (І) одержують шляхом взаємодії азодикарбоксисполук загальної формули (II) Sub1-X1-C(O)-N=N-C(O)-X2-Sub2 (II) з аміносиланами загальної формули (III) (A1)x(A2)(3-x)Si-R1-N(D1)H (III). Подібні кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули (І) можуть застосовуватися в оболонках кабелів, шлангах, привідних ременях, конвеєрних стрічках, покриттях для різних валків, взуттєвих підошвах, кільцевих ущільненнях і амортизувальних, відповідно віброгасильних елементах.

Description

Даний винахід належить до кремнійвмісних азодикарбоксамідів, а також до їх одержання і до їх застосування в гумових сумішах.
З РЕ 2704506 відомі сполуки загальної формули У-Х-СО-М-М-С0О-Х-2 і їх застосування в гумових сумішах з наповнювачем.
Крім цього з 5 2009/0234066 А1 відомі сполуки загальної формули А-СО-М-М-СО-2-0, які разом із сірковмісними силанами застосовуються в гумових сумішах, які містять ізопреновий каучук.
З 005 2009/0186961 А1 відомі сполуки загальної формули А-2О-М-М-СО-2-0, які разом з апретами застосовуються в гумових сумішах, які містять ізопреновий каучук.
В ЕР 2508559 описані далі гумові суміші, які містять (А) принаймні один каучук, вибраний з групи, яка включає співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера (СКЕПТ), співполімер етилену з пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену і ізопрену (хлорбутилкаучук) (СКІХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (САА), поліефіроуретан зі складноефірними групами (А), поліефіроуретан з простими ефірними групами (Е)Ю), бромований співполімер ізобутену і ізопрену (бромбутилкаучук) (СКИБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену і ізопрену (бутилкаучук, СКІЇ), ізобутеновий каучук (ІМ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (УА), термопластичний поліефіроуретан з простими ефірними групами (УЕ)), кремнійорганічний каучук з метильними групами в полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), бутадієн-нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), (Б) принаймні один оксидний наповнювач і (В) принаймні один кремнійвмісний азодикарбамід формули (А7)з-а(В2)аві-Н!-МН-С(О)-М-М-С(О)-МН-В-5І(В)з-а(А2) а.
В ЕР 2552925 описаний спосіб одержання кремнійвмісних азодикарбамідів формули (87)з-а(82)а51-В'-МН-С(О)-М-М-С(О)-МН-В-5І(В )з-а(В2) а взаємодією азобіскарбоксисполук формули
В8З-Х1-6(0)-М-М-С(0)-Х1-8и
Зо з аміносиланами формули (А)з-а(А2)аві-В'-МН».
В основу даного винаходу була покладена задача запропонувати безсірчані апрети, придатні для застосування в гумових сумішах, що містять наповнювач, які мали б покращені властивості за такими показниками, як модуль розтягування при подовженні на 300 95, різниця крутних моментів при випробуванні на віскозиметрі і опір роздирання.
Об'єктом даного винаходу є кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули (АХА?) з-ові-8-М(07)-С0О-М-М-2О-М(01)-8-ЦА ХА? 3-х (І), в якій
А позначає групу простого алкілового поліефіру -0О-(СВ'2)м-О-)у-АІК, переважно -О-(СНе-
СНе-О-)у-АІК або -0-(СН(СНз)-СНе2-О-)у-АКІК, де м позначає число від 1 до 60, переважно від 2 до 30, більш переважно від 2 до 20, особливо переважно від 2 до 15, найбільш переважно від З до 10, м позначає число від 1 до 20, переважно від 2 до 10, більш переважно від 2 до 5, особливо переважно 2,
В' в кожному разі незалежно позначає Н, фенільну групу або нерозгалужену або розгалужену алкільну групу, переважно з С1-С1ї, більш переважно СНз або СНо-СНз, а
АЇК позначає розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, заміщену або незаміщену аліфатичну, ароматичну або змішано аліфатичну/"ароматичну одновалентну вуглеводневу групу з Сі-Сз5, переважно з С2-Со2, більш переважно з Сз-Стів, особливо
БО переважно з С5-Сіз,
А? мають однакові або різні значення і являють собою розгалужений або нерозгалужений алкіл, переважно з Сі-С:ів, більш переважно СНз, СН»-СНз, СН(СНз)-СНз, СН»АСНо-СНз або Сі-
Сігалкіл, особливо переважно СНз, розгалужену або нерозгалужену алкоксигрупу, переважно
Сі-Сівалкоксигрупу, більш переважно -ОСНз, -ОСНо- СНз, -«ОСН(СНз)-СНз, -ОСНо-СНео-СнН», -
ОСі2Нов5, -ОСізНг?, -ОС14Нго або Сі5-Сівалкоксигрупу, особливо переважно -ОСНеСН»зЗз, розгалужену або нерозгалужену алкенілоксигрупу з С2-Со5, переважно з С4-Сго, більш переважно з Св-Сів, арилоксигрупу з Се6-Сз5, переважно з Сое-Сзо, більш переважно фенілоксигрупу (-ОСвєНь5) або Се-Стварилоксигрупу, розгалужену або нерозгалужену алкіларилоксигрупу з С7-Сз5, переважно з Со-Сзо, більш переважно бензилоксигрупу (-О-СНе- 60 0 СвіН5) або -О-СНо-СНо-СвіН5, розгалужену або нерозгалужену аралкілоксигрупу з С7-Сзв,
переважно з С7-Сг5, більш переважно толілоксигрупу (-О-СвНа-СНз) або Се-Сіваралкілоксигрупу, або гідроксильну групу (-ОН), р' мають однакові або різні значення і являють собою Н або АЇК, переважно -Н або -СаНое, де
АЇК позначає алкільну групу з Сі-Сів, переважно з С1-Сіо, більш переважно з Сі-Св, особливо переважно з С1-Сз, циклоалкільну групу з С5-Сів, переважно з Св, або Св-Сіварильну групу, переважно феніл,
АВ' мають однакові або різні значення і являють собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену аліфатичну, ароматичну або змішано аліфатичну / ароматичну двовалентну вуглеводневу групу з С1-Сзо, переважно з С1-Сго, більш переважно з С1-Св, особливо переважно з С.і-Св, яка необов'язково заміщена Р-, СІ-, Ві-, І-, -СМ або НЗ5З-, які відрізняються тим, що середня частка х простого поліефіру складає від 1,3 до 1,7, переважно від 1,4 до 1,6.
Кремнійвмісні азодикарбоксаміди можуть являти собою суміші кремнійвмісних азодикарбоксамідів загальної формули І.
У кремнійвмісних азодикарбоксамідів загальної формули І алкоксисиланові функціональні групи можуть піддаватися гідролізу і конденсації з утворенням силоксанвмісних олігомерів кремнійвмісних азодикарбоксамідів загальної формули І. уерпвввв "ВББУ РОЛІ обчислюють за наступною формулою: мзе(ЗіСь) і де М(5іО») означає молярну масу 5105 (60,08 г/моль), а Ми(ВіО») означає кількість 5іО», що визначається нижчеописаним методом. Вищенаведена формула грунтується на наступних пи (ВО -1 оо)
М
Молярна маса М обчислюється наступним чином: М-1011,5(х-1)-636,9(2-х). Число 1011,5 відповідає половині середньої молярної маси еталонної сполуки з х, що дорівнює 2: ((СізН2а7(-О-
Сно-СНег)5-О-)29(ЕЮ)о5і-(СНг)з-МН-С(-0)-М-|, а число 636,9 відповідає половині середньої молярної маси еталонної сполуки з х, що дорівнює 1: МСізНа7(-О-СН2-СНг)5-О-)29(ЕЮ),о51- (СНг)з-МН-С(-0)-М-|2
Коо) Визначення величини м/95(5іОг)
Даний метод являє собою метод гравіметричного визначення діоксиду кремнію шляхом нагрівання з фтористоводневою кислотою.
Опис методики
Наважку аналізованого зразка масою 0,2 г поміщають до платинового тигля. Далі додають 10 крапель концентрованої сірчаної кислоти, після чого тигель закривають щільно підігнаною кришкою і нагрівають на нагрівальній плитці. Потім додають 1 мл концентрованої азотної кислоти і 10 крапель 30 95-вого пероксиду водню і тигель знову щільно закривають кришкою.
Далі вміст тигля піддають окисленню шляхом його нагрівання на нагрівальній плитці, повторно додаючи азотну кислоту і пероксид водню доти, доки залишок в тиглі не стане білим. Після цього вміст тигля упарюють, видаляють гази і прожарюють бунзенівським пальником. В подальшому операцію прожарювання проводять в муфельній печі при 1000 "С протягом 1 год.
Потім зразок охолоджують в сушильній шафі, після чого зважують.
Потім додають декілька крапель сірчаної кислоти і до 5 мл 40 95-вої фтористоводневої кислоти. Після цього упарюють і видаляють гази доти, доки не припиниться виділення парів сірчаної кислоти. Стадію нагрівання зі фтористоводневою кислотою повторюють. Подальше прожарювання проводять спочатку шляхом нагрівання бунзенівським пальником, а потім в муфельній печі при 1000 "С протягом 1 год. На завершення зразок охолоджують в сушильній шафі, після чого зважують.
Вміст 5іО» обчислюють за наступною формулою: ме(ВіО») -1 оох( таті
Е ; де ПТУ означає масу тигля із залишком ввід прожарювання після нагрівання зі фтористоводневою кислотою в грамах, то означає масу тигля із залишком від прожарювання перед нагріванням зі фтористоводневою кислотою в грамах, а Е означає початкову масу зразка в грамах.
В переважному варіанті АЇК може являти собою -СНвз, -СН2-СНвз, -СзіН7, -СаНо, -С5Ніт, -СеН з, -
С7Нів, -СвНі?, -СеНів, -СтоНаї, «Ст Нгз, -Ст2Неав, -СізНеа?, «Ст4Негв, -Сі5Нзії, - СівНзз, -С17Нзв, -С18Наз? або -Ст9Нзо.
В переважному варіанті К може являти собою -СНо-, - СНоСНе-, - СНеСНоСнН»-, -
СнН.СНн.сСНносСНн-, -СН(СНз)-, -СНаСН(СНз)-, -СН(СНз)СНе-, -Сб(СНз)»-, -СН(СеНв)-, -
СснНСНесСН(СНЗ)-, -сн(ісСн)ІСснснН»-, -снесн(Снзсне-, -снаеснНеснеснесне-, - снененснНноснН»е-, -СНЄСНаСнН.сненсНнснН»е-, -СНСнН:енН.снНннНнсне-, -снНснснеснеснененснсн»-, -сненснесненененснсНнсне-, -снаНсньснНесСсн.сненсн.нснснсНнснНе-, -сненснснеснесненснсненнснсНнесне-, -сненснснснснснснснененснснннсн»-, -сненснснснснснснНнснененснснннснсНнсне-, - - сь -0 У сном -яаа бо. «СНо- СНе- СеНа- СнНе-.
Група ((СВ'»)-О-) в групі простого алкілового поліефіру А" може являти собою етиленоксидні ланки (СН2-СНег-О), пропіленоксидні ланки, наприклад (СН(СНз)-СНег-О) або (СНе-
СН(СНЗз)-О), або бутиленоксидні ланки, наприклад (-СНаСНа.СНосСН»г-О), (-СН(СНо-СНз)-СНг-О) або (-«СН--СН(СН»2-СНЗ)-0).
В переважному варіанті група -О-( (СВ»)»-О-)у може являти собою
О--СНо-СНог-0-)а, О---СН(СНз)-СН2-О-)а, О---СНо-СН(СНЗ)-О-)а,
О--СнНо-СНг-0-)4--СН(СНзі)-СНо-0-), О--СН»-СНг-О-Ц-СН(СНз)-СНо-О-)а,
О--СнНо-СНо-0-)4(--СН»А-СН(СНз)-0-), О---СН».-СНо-О-Ц-СНо-СН(СНЗз)-О-)а,
О--сСН(СНз)-СНг-О-)4(--СН»-СН(СНз)-О-), о--сСН(СНз)-СН»-О-Ц-СНо-СН(СНЗз)-О-)а,
Оо-(-сСно-Снег-0-)44-СН(СНз)-СН2-О-)5(--СНо-СН(СНЗз)-О-)с або комбінацію таких груп одна з одною.
Індекси а, Б і с являють собою цілі числа і позначають кількість повторюваних ланок. Індекси а, Б і с можуть являти собою число від 1 до 20, переважно від 1 до 15, більш переважно від 1 до 8, особливо переважно від 1 до 5.
Група -О-(СВ! 2)5-О-)-АЇїК як група простого алкілового поліефіру А" може являти собою О- (Сно.-СНгО)2-СНз, О-(СНо-СНегО)з-СНз, О-(СНо-СНгО)4-СНз, О-(СНо-СНгО)5-СНз, О-(СнНо-СНгО)6-
СНз, О-(СН.-СНгО)У-СНз, О-(СН(СНз)-СНгО)2-СНз, О-(СН(СНз)-СН2гО)з-СНз, О-(СН(СНз)-СНгО)4-
СНз, О-«(СН(СНз)-СН2гО)5-СНз, О-(СН(СНзі)-СН2гО)6-СНз, О-(СНо-СН2гО)2-СНе-СНз, О-(СН2-СНегО)з-
СнНе-СНнз, Оо-(СНо-СН2г2О)--СНо-СНз, О-(СНо-СНгО)5-СНо-СНз, О-(СНо-СНг2О)6-СНо-СНз, О-(СНе- снгОФ);-СНо-СНз, Оо-(СН(СНз)-СН2гО)2-СНз, О-(СН(СНз)-СНгО)з3-СНз, О-(СН(СНз)-СНгО)4-СН»з, О- (СН(СНз)-СНгО)5-СНз, О-(СН(СНз)-СН2г2О)6-СНз, О-(СНо-СНгО)2-Озін7,, О-(СНо-СНегО)з-Озін?7, О- (Сно-СНгО)4-Сзін7, О-(Сно-СНгО)5-СзН7, О-(Сна-СНгО)6-СзН7, О-(СНо-СНгО)7-СзН?, О-(СН(СНЗз)-
СНгФ)2-СзнН7, О-(СН(СНз)-СНгО)з-Сзін7,,ї О-(СН(СНз)-СНгО)4-Сзін7,, О-(СН(СНз)-СНгО)5-СзН?, О- (СН(СНз)-СН2гО)6-Озін7, О-(СН»-СНгО)2-СаНе, О-(СН2-СН2гО)3-СаНое, О-(СНео-СНгО)4-СаНе, О-(СНе-
СНгО)5-СаНе, О-(СНо-СН2гО)6-СаНе, О-(СнНе-СНгО)7-СаНео, О-(СН(СНз)-СНгО)2-СаНе, О-(СН(СНЗ)-
СНгО)з-СаНе, О-(СН(СНз)-СНгО)4-СаНе, О-(СН(СНз)-СН2гО)5-СаНе, О-(СН(СНз)-СНгО)6-СаНе, О- (Сно-СН2гО)2-С5Нії, О-(СНо-СНегО)з3-С5Ніиї, О-(СнНо-СНгО)4-С5Ніи, О-(СНо-СНегО)5-С5Нії, О-(СНе-
СНгО)6-С5Ніиї, О-(СНо-СНгО);-С5Ніиї, О-(СН(СНз)-СН2гО)2-СьНіиї, О-(СН(СНз)-СНгО)3-С5Нії, О- (СН(СНз)-СН2гО)4-С5Нії, / О-(СН(СНз)-СН2гО)5-Сь5Ниї, О-(СН(СНз)-СН2гО)6-Св5Ниї, О-(СНо-СНгО)»-
СеНіз, О-(Сно-СНгО)з-СеНіз, О-(СНо-СН2гО)4-СеНіз, О-(СН2-СНгО)5-СеНіз, О-(СНо-СНгО)6-СеНіз,
Оо-(Сно-СНгО)7-СеНіз, О-(СН(СНз)-СН2гО)2-СеНіз, О-(СН(СНз)-СН2гО)з-СеНіз, О-(СН(СНз)-СНегО) 4-
СеНіз, О-(СН(СНз)-СНгО)5-СеНіз, О-(СН(СНз)-СНгО)6-СеНіз, О-(СНо-СНгО)2-С7Нів, О-(СНе-
СНнгО)з3-С7НІ5, О-(СНо-СНгО)А-С7НіІв, О-(СНо-СНгО)5-С7Ні5, О-(СНо-СН2гО)6-С7Нів, О-(СНо-СНгО)7-
С7Ні5, О-(СН(СНз)-СН2гО)2-С7Ніх, / О-(СН(СНз)-СН2г2О)з3-С7Ні5, / О-(СН(СНз)-СН2г2О)4-С7НІв, 0ОО-
БО (СН(СНз)-СНгО)5-С7Ні5, О-(СН(СНз)-СНгО)6-С7Ні5, О-(СНа-СН2гО)2-СвНі?, О-(СНо-СНгО)з-СвНи?7,
Оо-(СнНо-СН2г2О)4-СвіНі?,,8 О-(СНо-СНгО)5-СвНі?, О-(СНо-СНгО)6-СвНі?, О-(СНо-СНегО);-СвНі7, 0О- (СН(СНз)-СН2гО)2-СвіНі7, / О-(СН(СНз)-СН2гО)з-СвНі?, /О-(СН(СНз)-СН2г2О)4-СвНі?, /О-(СН(СНЗ)-
СНгО)5-СвНі?, О-(СН(СНз)-СНгО)в6-СвіНі?,,8 О-(СНо-СНгО)2-СеНіюо, О-(СНо-СНг2О)з3-СеНію, О-(СНе-
СНгО)А-СеНів, О-(СНо-СН2гО)5-СеНі», О-(СНо-СН2гО)6-СеНів», О-(СНо-СН2гО)7-СеНію», О-(СН(СНЗз)-
СНгО)2-СеНів, О-(СН(СНз)-СН2гО)з-СеНію, О-«СН(СНз)-СНгО)4-СеНів, О-(СН(СНз)-СНгО)5-СеН о, О- (СН(СНз)-СНгО)6-СеНів, 0-(СНо-СНгО)2-СтоНгї,, О-(СНа-СНгО)з-СіоНої, О-(СНо-СНгО)4-СіоНої, О- (СнН.-СНгО)5-СтоНої, О-(СНо-СНгО)6-СтоНої, О-(СНо-СНгО)7-СтоНої, О-«СН(СНз)-СНгО)2-СзоНаї, О-
(СН(СНз)-СНгО)з-СіоНгї, / О-(СН(СНз)-СН2гО)4-СіоНгї, / О-(СН(СНз)-СНгО)5-СіоНгї, / О-(СН(СНЗ)-
СНгО)6-СіоНгї,8 О-(СНо-СНгО)2-С11,Нгз,, О-(СНо-СНгО)з3-С11,Нгз,, О-(СНо-СНгО)4-С11,Нгз,, О-(СНе-
СНгО)5-Сч1,Нгз,,ї О-(СНо-СНгО)6-С11,Нгз,, О-(СНо-СН2гО)7-Си1,Нгз,,ї О-(СН(СНз)-СН2гО)2-Сч1,Нгз, О- (СН(СНз)-СН2гО)з-С11,Нгз,, О-(СН(СНз)-СН2гО)4-Сч1,Нгз,, О-(СН(СНз)-СН2гО)5-Сч1,Нгз,, О-(СН(СНЗз)-
СНнгО)в-С,Нгз,8 О-(Сно-СНгО)2-Сі2Но5,, О-(СНо-СНгО)з-С12Но5, / О-(СНа-СНегО)4-С12Не25, / О-(СНе-
СНгО)5-Сі2Но5,, / О-(СНо-СНегО)6-С1і2Но5, / О-(СНо-СН2гО)7-Сі2На5, О-(СН(СНз)-СН2гО)2-Сті2Не5, /О- (СН(СНз)-СНегО)з3-Сі2Но,,ї О-(СН(СНз)-СН2гО)4-С12Но5,, О-(СН(СНз)-СНгО)5-С1і2Но5,, О-(СНо-СН2гО)2-
СізНо7, О-(СНо-СНгО)3-СізН2?, О-(СНа-СНегО)4-СізНег;, О-(СнНо-СнНегО)5-СізНо?, О-(СнНо-СНгО)6-
СізНа?, / О-(СНо-СНегО)7-СізНг?, О-(СН(СНз)-СН2гО)2-СізНг?, О-(СН(СНз)-СНегО)з-Сізі!Н27, /-О- (СН(СНз)-СН2гО)4-СізНо?, / О-(СН(СНз)-СНгО)5-СізНог?, О-(СНо-СНегО)2-С14Ною, /О-(СнНе-СНгО)з-
Сі4Ное, О-(СНо-СНг2О)4-С14Нго, О-(СНа-СНгО)5-С1і4Нго, О-(СНо-СНегО)6-Сі4Нго, О-(СнНо-СНегО)7-
Сі4Нго, О-(СН(СНз)-СНгО)2-С14Нго,8 О-(СН(СНз)-СНгО)з-Сі4Ноо, О-(СН(СНзі)-СН2гО)4-С14Нг2о, О- (СН(СНз)-СНгО)5-С14Ноо, О-(СНо-СНгО)2-Сі5Наї, О-(СНо-СНгО)з-Сі5Наї О-(СНо-СН2гО)4-Сі5Нзї, О- (Сно-СНгО)5-Сі5Нзі, О-(СНо-СН2гО)6-Сі5Наі, О-(СНо-СН2гО)7-Сі5Нзі, О-«СН(СНз)-СН2гО)2-Сзі5Назі, О- (СН(СНз)-СН2гО)з-Сі5Нзі, / О-(СН(СНз)-СНгО)4-Сі5Назі, / О-(СНо-СНегО)2-Сів6Нзз, /О-(СнНо-СНегО)з-
СівНзз, О-(СН»-СНгО)4-СівНзз, О-(СНо-СН2гО)5-СівНзз, О-(СНо-СН2гО)6-СзівНзз, О-«СН(СНз)-СНгО) 2-
СтвНзз,, О-(СН(СНз)-СНгО)з3-СівНзз, О-(СН(СНз)-СНгО)4-СзівНзз,, О-(СНо-СНгО)2-С17Нз35, О-(СНе-
СНгО)з-С17Нз5, О-(СНо-СН2гО)4-С17Нз5, О-«(СНо-СНегО)5-С17Нз35, О-(СНо-СН2гО)6-С17Нз5, О-«(СН(СНЗ)-
СНгО)2-С17На5, О-«СН(СНз)-СНгО)з3-С17На5, О-"СН(СНз)-СНгО)4-С17На5, О-"«СН(СНз)-СНгО)5-С17Нвв,
О-(СНо-СН2гО)2-СівНз?, О-(СнНо-СНегО)з-СівНза;, /О-(СНо-СНгО)4-Сзів!Нз37, / О-(СНо-СНгО)5-СівНЗз?,
СівНа7, О-(СНо-СНегО)6-СівНз?7, О-(СН(СНз)-СН2гО)2-СівНз?, О-(СН(СНз)-СНегО)з-СівіНз7, /-О- (СН(СНз)-СН2гО)4-СівНзі?,, О-(СН(СНз)-СН2гО)5-СівНа?, О-(СНо-СНгО)2-СвНа-СеНію, О-(СНе-СНгО)з-
СеНА-СеНів, О-(СН»-СНгО)4-СвНа-СеНі, О-(СНо-СНгО)5-СвНа-СеНію, О-«(СН2-СНгО)6-СвНа-СоНі», О- (СН»АСН2гО)7-СвНа-СеНі», О-«СН(СНз)-СНгО)2-СвНа-СеНі», О-«СН(СНз)-СН2гО)з-СвНа-СеНі» або
Оо-(СН(СНз)-СН2О)4-СевНа-СеН в.
Група -О-(СВ'2)-О-)у-АІК як група простого алкілового поліефіру А", де м позначає 5, В позначає Н, а АЇК позначає СізіН27, може являти собою сн. сн. сн, (в) сн, о 5 сн. сн, сн, (о) сн, о
З або не о (в) 5 сн. сн
З .
Середнє число розгалужень вуглецевого ланцюга АЇК може складати від 1 до 5, переважно 1,2, З або 4. Середнє число розгалужень в даному разі визначається як кількість СНз-груп мінус 1.
Сполуки загальної формули І, в якій А являє собою групу простого алкілового поліефіру -О- (СВ'є)м-О-)у-АІК, переважно -О-(СНа-СНег-О-)у-АЇК, можуть являти собою наступні сполуки, в яких м позначає число від 1 до 40, переважно від 1 до 30, більш переважно від 1 до 15:
КС НагзО-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оу5і-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНо-5КО ЕЕ) з-гО-(СНо-СНгО)у-
Си НвФгзіх,
КСті2гНге0О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оу5і-СН»А-МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-5КО ЕЕ) з-г0О-(СНао-СНгО)у-
Ст2Нбовіх,
КСізНа7?О-(СН»АСНгОМХЕЮ) зу5і-СН».АМН-СО-М-М-СО-МН-СНо-5(ОЄО з-уО-(СНг-СНгО)-
СізНа?х,
КСт«НгО-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оуві-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНо-5КО ЕВ) з-ЦО-(СНо-СНгО)У-
Сі4Н?гоїх,
КСі5На О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оу5і-СН»-МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-5КО ЕЕ) з-г0О-(СНао-СНгО)у-
Сі5Наіх,
КСтвНззО-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оуві-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНо-5КО ЕВ) з-ЦО-(СНо-СНгО)У-
СівНЗззіх,
КС17Назє0О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-ові-СН»А-МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-5КО ЕВ) з-аЦО-(СНо-СНгО)У-
Сі17Нзвіх,
КСтвНа7О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з) 5І-СН».АМН-СО-М-М-С2О-МН-СНг-5(ОЕ)з-у(О-(СНо-СНгО)-
СівНз?х,
КСпНгзО-(СН».АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СН»А-СН.АМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-ЗКО ЄЮ з-п4О-(СНе-
СНгОХ-Ст1 Нгзіх, КСі2Наг50-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СН»А-СН.-МН-СО-М-М-С2О-МН-СНо-СНе-
ЗО) з-чО-(СНг-СНгОХМ-Ст2 Нові,
КСізНна7?О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-о5і-СН»-СНо-МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-СНео-5(О ЕЕ) з-гО-(СНеь-
СнНгО)у-СуізНалх,
КСтНгеО-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СН»АС Н.А МН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-ЗКО ЄЮ з-п4О-(СНе-
СНгО)У-Ст4Ногвіх,
КСівНа О-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СН»А СН. МН-СО-М-М-СО-МН-СН»А-СНг-ЗКО ЄЮ з-п4О-(СНе- 15. СНг2О)-Сі5Наіх,
КСтвНззО-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СН»А-С Н.А МН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-ЗКО ЄЮ з-п4О-(СНе-
СНгО)у-СтвНззіх,
КСі17Нах0О-(СН»АСНаОМХЕЮ) з-д) 5і-СН»А С Но МН-СО-М-М-СО-МН-СНг-СНо-З(ОЕ) з-пгО-(СНе-
СНгО)-Сі7НЗзвіх,
КСтвНа70О-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СН»А-СН.А-МН-СО-М-М-С2О-МН-СН»-СНг-5ОЄЮ з-гО-(СНе-
СнНгО)-СтвНаліх,
КСпНгзО-(СН».АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СН»А-СН».СНаАМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-СНо-5(О ЕВ (з-
ХО-(СН»-СНгОХ-Ст1 Нгзіх,
КСігНг«О-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-ові-СН»А-С НАС НаАМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-СНо-5(О ЕВ (з- 25... ХО-(СН.-СНгОХ-Ст2Нбоевіх,
КСізНа7?О-(СН»АСНаОМХЕЮ) з-о5і-СН»А-СН».АСНаАМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-СНо-5(О ЕВ (з- дО-(Сн»-СНгО)у-СізНаг?х,
КСтНгеО-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СН»А-СН».АСНаАМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-СНо-5(О ЕВ (з-
ХО-(СН»-СНгО)у-Сті4Нгоїх,
Коо) КСібНа0О-(СН»АСНаОМХЕЮ) з-о5і-СН»А-СНг-СнНоАМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-СНег-5(ОЕЮ (з-
ХО-(СН»-СнНгО)у-Сі5Наіх,
КСтвНззО-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СН»А-СН».АСНаАМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-СНо-5(О ЕВ (з-
ХО-(СН»-СНгО)у-СівНЗззіх,
КСі17Нах0О-(СН»АСНаОМХЕЮ) з-ові-СН»А-С НАС НаАМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-СНо-5(О ЕВ (з-
ХО-(СНе-СНгОХ-Сі7Нзвіх,
КСтвНа7О-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-ові-СН»А-С На. СНаАМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНг-СНо-5(О ЕВ (з-
ХО-(СН»-СНгО)-СівНз?7х,
КС НагзО-(СН»АСНгОмМХСНз)(з-оуві-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНе-5І(СНз)(з-у(О-(СНо-СНгО)-
Си НвФгзіх,
КСті2Нге0О-(СН»АСНгОМХСНз)(з-оуві-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-51(СНз)(з-90О-(СНо-СНгО)-
Ст2Невіх,
КСізНа7О-(СН»АСНаОМХСНз)(з-о5і-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНег-5і(СНз)з-(О-(СНо-СНгОХ-
СізНа?х,
КСт«НгеО-(СН»АСНгОМХСНз)(з-оуві-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНе-5І(СНз)(з-у(О-(СНо-СНгО)-
Сі4Н?гоїх,
КСі5На О-(СН»АСНгОМХСНз)(з-оуві-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНе-5І(СНз)(з-у(О-(СНо-СНгО)-
Сі5Наіх,
КСтвНззО-(СН»АСНгОМХСНз)(з-оуві-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНе-5І(СНз)(з-у(О-(СНо-СНгО)-
СівНЗззіх,
КС17Назє0О-(СН»АСНгОмМХСНзі)(з-оуві-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНе-5І(СНз)(з-у(О-(СНо-СНгО)-
Сі17Нзвіх,
КСтівНа7О-(СН»АСНгОМХСНзі)(з-оуві-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНе-5І(СНз)(з-у(О-(СНо-СНгО)-
СівНз?х,
КС НазО-(СН»АСНгОМХ(СНз)(з-о5і-СН»АСНг-СНоА-МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-СНо-СНе-51(СНз) (з-
ХО-(СНеАСНгОМ-Ст Нгзіх,
КСті2гНге0О-(СН»АСНгОмМХСНзі)(з-ові-СН»А- С Но СН МнН-СО-М-М-С2О-МН-СНг-СНег-СНе-5І(СН з) (з-
О-(СН»-СНгО)Х-Ст2Невіх,
КСізна7?О-(СН-АСНгОмМХСНз)(з-ові-СН»А- СН СН2г-МН-СО-М-М-СО-МН-СНг-СНе-СНе-5І(СН з) (з-
О-(СН»-СНгО)у-СізНаг?х,
КСт«НгО-(СН».АСНгОМХСНз)(з-ові-СН».А-С На СН МН-СО-М-М-СО-МН-СНеа-СНе-СнНе-5І(СН з) (з-
ХО-(СнНо-СнНгО)у-Сч14Нгвіх,
КСі5На О-(СН»АСНгОМХСНз)(з-ові-СН».А-С На СН МН-СО-М-М-СО-МН-СНеа-СНе-СнНе-5І(СН з) (з-
ХО-(СН»-СНгО)у-Сі5Наіх,
КСтвНззО-(СН»АСНгОМХСНз)(з-ові-СН».А-С На СН МН-СО-М-М-СО-МН-СНеа-СНе-СнНе-5І(СН з) (з-
ХО-(СН»-СНгО)у-СівНЗззіх,
КС17Нз«О-(СН»АСНгОМХСНз)(з-ові-СН».А-С На СН МН-СО-М-М-СО-МН-СНеа-СНе-СнНе-5І(СН з) (з-
ХО-(СН»-СНгО)у-С17НЗзвіх,
КСтвНа7?0О-(СН»АСНгОМХСНз)(з-ові-СН».А- С На СН МН-СО-М-М-СО-МН-СНеа-СНе-СнНе-5І(СН з) (з-
О-(СН».АСНгОХ-СівНзл|х.
В переважних кремнійвмісних азодикарбоксамідах загальної формули І група А може являти собою -О-((СНг)ж-О-)5-СізН2».
Кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули І можуть являти собою кремнійвмісні азодикарбоксаміди формули
КСізНга7-0-СНе-СН2г)5-0-,5(ЕО)1,5БІ-(СНг)з-МН-С(-0)-М-|2,
КСізНг7я-0-СНе-СНг)5-0-,3(0ЕО)1,751-(СНг)з-МН-С(-0)-М-|2,
КСізНг7я-0-СНе-СНг)5-0-4(ЕО)1,в65і-(СНг)з-МН-С(-0)-М-|2,
КСізіНг7-0-СНе-СНг)5-0-)1,7(ЕО)1351-(СНг)з-МН-С(-0)-М-|» або
КСізНга7-0-СНе-СНг)5-0-Н (ЕТО) а5і-(СНг)з-МН-С(-0)-М-е.
Об'єктом винаходу є також спосіб одержання кремнійвмісних азодикарбоксамідів загальної формули (АХА?) з-ові-8-М(07)-С0О-М-М-2О-М(01)-8-ЦА ХА? 3-х (І), який відрізняється тим, що азодикарбоксисполуки загальної формули ЇЇ
ЗИБ'-Х1-6(0)-М-М-С(0)-Х2-5002 (ІІ) піддають взаємодії з аміносиланами загальної формули ЇЇ (АХА) (з-ю5і-В'АМ(О)Н (ПІ), де х, А", А? В ї 0" мають вищевказані значення,
ЗИБ'ї БиБ мають однакові або різні значення і являють собою Н, розгалужений або
Зо нерозгалужений алкіл з С1-Сів, переважно з Сз-Сі», переважно етил, пропіл або ізопропіл, бензил (-СНо-СеН5) або простий алкіловий поліефір (СН»-СНе-О)-АІК' або (СН(СНз)-СНе-О)-АІК", де п позначає число від 1 до 10, переважно від 1 до 8, більш переважно від 1 до 5, особливо переважно від 1 до 3, а АЇК має вищевказані значення, і Х'ї Хг мають однакові або різні значення і являють собою О або МН.
Використовувана як реагент азодикарбоксисполука загальної формули ІЇ може являти собою суміш азодикарбоксисполук загальної формули ІІ.
Використовуваний як реагент аміносилан загальної формули ПШ може являти собою суміш аміносиланів загальної формули ПП.
В аміносиланах загальної формули І алкоксисиланові функціональні групи можуть піддаватися гідролізу і конденсації з утворенням силоксанвмісних олігомерів аміносиланів загальної формули ПІ.
Аміносилан загальної формули І можна одержати шляхом переетерифікації аміносилану (А2)з5і-В'-М(О)Н взаємодією з простим алкіловим поліефіром А"-Н в необхідному молярному співвідношенні.
В переважному варіанті сполуки загальної формули ІЇ можуть являти собою алкіл-НМ-СО-
М-М-СО-МН-алкіл, наприклад метил-«НЯМ-СО-М-М-СО-МН-метил, етил-МН-СО-М-М-СО-МН-етил, н-пропіл-НЯМ-СО-М-М-СО-МН-н-пропіл, ізопропіл-НМ-СО-М-М-СО-МН-ізопропіл, н-бутил-НМ-СО-
М-М-СО-МН-н-бутил, втор-бутил-НМ-СО-М-М-СО-МН-втор-бутил, трет-бутил- НМ-СО-М-М-СО-
МН-трет-бутил, бензил-НМ-СО-М-М-СО-МН-бензил або феніл- НМ-СО-М-М-СО-МН-феніл.
В переважному варіанті сполуки загальної формули Ії основного виду алкіл-0-С(О)-М-М-
С(0)-О-алкіл можуть являти собою етил-О-С(0)-М-М-С(0)-О-етил, пропіл-О-С(0)-М-М-С(0)-0О- пропіл, ізопропіл-0О-С(0)-М-М-С(0)-О-ізопропіл, н-бутил-О-С(0)-М-М|-С(О)-О-н-бутил, трет- бутил-О-С(О)-М-М-С(О)-О-трет-бутил, втор-бутил -0-С(0)-М-М-С(0)-О-втор-бутил, циклогексил-
Оо-С(0)-М-М-С(О)-О-циклогексил або бензил-О-С(О)-М-М-С(0)-О-бензил.
В переважному варіанті сполуки загальної формули ІЇ основної структури АІК'-(О-СНе-СНг)п-
Оо-С(0)-мМ-М-С(0)-0О-(Сно-СНе-О)-АК, де п позначає число від 1 до 10, можуть являти собою метил-(О-СНа-СНег)п-0О-С(О0)-М-М-С(0)-0О-(СнНе-СНег-О)-метил, етил-«О-СН2-СН2г)п-О-С(0)-
М-М-С(0)-0-(СН2-СН2-О)п-етил, пропіл-(О-СНо-СН2е)п-О-С(0)-М-М-С(0)-О-(СнНо-СНео-О) п-пропіл, ізопропіл-"О-СНа-СНег)н-О-С(0)-М-М-С(0)-0-(СНе-СНе-О) -ізопропіл, н-бутил-«(О-СНе-СН?г)п-О- (510) С(0)-М-М-С(0)-0-(СНо-СНег-О)0-н-бутил, трет-бутил-«О-СНо-СНг)п-О-С(0)-М-М-С(0)-0-(СНо-СНео-
О)п трет-бутил, втор-бутил-"О-СНо-СНг)-Оо-С(0)-М-М-С(0)-0-(СНа-СНе-О) п-втор-бутил, циклогексил-«О-СНо-СНг)п-О-С(0)-М-М-С(0)-0-(СНо-СНег-О)0-циклогексил або бензил-(О-СНе-
СНг)-О-С(0)-М-М-С(0)-0-(СН2г-СНе2-О) -бензил.
Сполуки загальної формули ПШ можуть являти собою наступні сполуки, в яких м позначає число від 1 до 40, переважно від 1 до 30, більш переважно від 1 до 15:
КСтНагзО-(СН.АСНаОМХЕЮ) (з-ові-СНа-МН»,
КСті2НгО(СНо-СНаОМХЕЮ) (з-о5і-СНо-МН»,
КСізна7О-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-ю5і-СН2-МН»,
КСт«НгО-(СН».АСНагОМХЕЮ) (з-ові-СНа-МН»,
КСі5На О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-ові-СНа-МН»,
КСтвНззО-(СН»АСНгОМХЕЮ) з-х)5і-СНо-МН»,
КС17Наз«О-(СНАСНаОМХЕЮ) (з-ові-СНа-МН»,
КСтівНі7?0О-(СН».АСНаОМХЕЮ) (з-ові-СНа-МН»,
КСпНгзО-(СН».АСНгОМХЕЮ) з-о5і-СНа-СНо-МН»,
КСті2Нг0О-(СНАСНаОМХЕЮ) (з-ові-СН»-СНе-МН»,
КСізНа?О-(СНАСНаОМХЕЮ) (з-ові-СН»-СНе-МН»,
КСт«НгО-(СН».АСНОМ ХЕ) (з-ові-СН»-СНе-МН»,
КСі5На О-(СН»АСНаОМ ХЕ) (з-ові-СН»-СНе-МН»,
КСтвНззО-(СН».АСНаОМ ХЕ) (з-ові-СН»-СНе-МН»,
КСі17НахО-(СН»АСНаОМХЕЮ) з-о5і-СНа-СНо-МН»,
КСтвНа70О-(СН»АСНаОМХЕЮ) з-ові-СНа-СНо-МН»,
КС НагзО-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оу5і-СНа-СНа-СНе-МН»,
КСті2Нге0О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-о5і-СНа-СНа-СНе-МН»,
КСізНа7?О-(СН»АСНаОМХЕЮ) з) 5і-СН»-СНо-СНе-МН»,
КСт«НгО-(СН2-СНгОМХЕЮ) (з-у5і-СН»А-СНо-СНе-МНа,
КСі5На О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оу5і-СНа-СНа-СНе-МН»,
КСтвНззО-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оу5і-СНа-СНа-СНе-МН»,
КС17Назє0О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оу5і-СНа-СНа-СНе-МН»,
КСтвНа7О-(СН»АСНгОМХЕЮ) (з-оу5і-СНа-СНа-СНе-МН»,
Ко) КСтпНгзОо-(СН»АСНгОХ С Нз)(3-оу5і-СНо-МН»5,
КСі2гНг50-(СН»АСНгОМХ(СНз)(з-ю5і-СНо-МН»,
КСізНа7?О-(СН»АСНгОХМХСНз)з-ою5і-СНо-МН»5,
КСтНгеО-(СН»АСНгОХМХСНз)(з-о5і-СНо-МН»5,
КСівНа О-(СН»АСНгОХМХСНз)з-о5і-СНо-МН»5, 35 КСтвНззО-(СН»АСНгОМХСНз)з-о5і-СНо-МН»5,
КСі17НахО-(СН»АСНгОХМХСНз)з-о5і-СНо-МН»5,
КСтвНа?70-(СН»АСНгОМХСНз)з-о5і-СНо-МН»5,
КСпНгзО-(СН».АСНгОМХСНз)з-о5і-СНо-СНа-СНо-МН»,
КСтігНг«О-(СН»АСНгОМХСНз)з-о5і-СНо-СНа-СНо-МН», 40 КСізнНа7?О-(СН»АСНгОмМХСНз)(з-оуві-СНо-СНа-СНе-МН»,
КСт«НгеО-(СН»АСНгОХМХСНз)з-о5і-СНо-СНа-СНо-МН»,
КСі5На0-(СН»АСНгОМХ(СНз)(з-о5і-СН»-СНе-СНе-МН»,
КСтвНззО-(СН»АСНгОМХСНз)з-о5і-СНо-СНа-СНо-МН»,
КСі7НзєО-(СН.АСНгОМХСНз)(з-ові-СН»А-СНа-СНео-МН»е або 45 КСтвНа7О-(СН»АСНгОмМХСНз)(з-оуві-СНо-СНа-СНео-МН».
Вміст кремнійвмісних азодикарбоксамідів загальної формули | в продукті, одержаному запропонованим у винаході способом, може при визначенні "З3С-ЯМР-методом складати більше мол. 95, переважно більше 50 мол. 96, особливо переважно більше 75 мол. 95, найбільш переважно більше 80 мол. 95.
Залишковий вміст сполук загальної формули ЇЇ в продукті, одержаному запропонованим у винаході способом, може при визначенні ЗС-ЯМР-методом складати менше 50 мол. об, переважно менше 25 мол. 95, особливо переважно менше 15 мол. 95, найбільш переважно менше 10 мол. 95.
Залишковий вміст сполук загальних формул ПІ ї ЇМ (див. нижче) в продукті, одержаному запропонованим у винаході способом, може при визначенні "ЗС-ЯМР-методом складати менше 50 мол. 965, переважно менше 25 мол. 96, особливо переважно менше 15 мол. 95, найбільш переважно менше 10 мол. 95.
Виражений в мол. 95 відносний вміст сполук загальної формули ЇЇ в продуктах визначають з співвідношенням інтегральної інтенсивності сигналів від С-атомів карбонілу в ЗС-ЯМР-спектрі бо сполук загальних формулі І.
Виражений в мол. 95 відносний вміст сполук формули ІЇ обчислюють як частку від ділення інтегральної інтенсивності сигналів від всіх атомів-(С-О) в сполуці формули І на суму інтегральної інтенсивності сигналів від всіх атомів-(С-О) в сполуці формули ІІ і інтегральної інтенсивності від всіх атомів-(С-О) в сполуці формули І.
Продукт, одержаний запропонованим у винаході способом, може містити сполуки загальних формул ІМ, М, МІ і МІІ:
ИВ'-Х!-С(0)-МН-МН-С(О)-Х2-5ИиБЗ (ІМ), (АХА) (з-ю5і-8'-М(07)-СО-МН-МН-СО-М(07)-8'-5ЦА ХА?) (з-х) (М),
АХА?) з-ові-8'-МН-СО-МН-МН-СО-Х2-50й02 (МІ), (АХА) з-ові-8'-МН-СО-МН-МН-СО-Х-5ИБ' (МІ).
Виражений в мол. відносний вміст сполук загальних формул ПШ ї ІМ в продуктах визначають шляхом інтегрування сигналів від С-атомів, суміжних з М-атомом (МНе-СНег-), в 136-
ЯМР-спектрі і співвідношення інтегральної інтенсивності цих сигналів з вираженим в мол. бо кількістю сполук загальної формули І, що визначається шляхом інтегрування сигналів від С- атомів, суміжних з М-атомом (-(С-0)-МН-СНе-).
Виражений в мол. 95 відносний вміст сполук формули ЇЇ обчислюють як частку від ділення інтегральної інтенсивності сигналів від всіх С-атомів залишку Е! в формулі ІШ, суміжних з М- атомом, на суму інтегральної інтенсивності сигналів від всіх С-атомів залишку К в формулі ПІ, суміжних з М-атомом, і інтегральної інтенсивності сигналів від всіх С-атомів залишку Б! в формулі І, суміжних з М-атомом.
Запропонований у винаході спосіб можна проводити в розчинниках або за відсутності розчинників.
В перерахунку на застосовувані сполуки загальної формули ЇЇ кількість розчинника може складати від 1 до 5000 мас. 95, переважно від 1 до 1000 мас. 95, особливо переважно від 50 до 1000 мас. 95, найбільш переважно від 50 до 500 мас. 95.
В перерахунку на застосовувані сполуки загальної формули ЇЇ кількість розчинника може складати більше 1 мас. 95, переважно більше 10 мас. 95, особливо переважно більше 50 мас. 95, найбільш переважно більше 100 мас. 95.
Розчинник при його застосуванні може мати температуру кипіння від -100 до 250 7С, переважно від 0 до 150 "С, особливо переважно від 20 до 100 "С.
Як розчинники можна застосовувати спиртові або неспиртові сполуки.
Як розчинники можна застосовувати суміші спиртових і/або неспиртових сполук.
Як неспиртові розчинники можна застосовувати галогенвмісні або безгалогенові розчинники.
Неспиртові галогенвмісні розчинники в переважному варіанті можуть являти собою Ссімз,
СНО», СНоСі», СНІСІ, ССІз-ССІз, СНСІ»-СсСіІз, СНСІ»АСНСЇ» або СНоСІ-СНОСІ.
Як неспиртові безгалогенові розчинники в переважному варіанті можна застосовувати алкани, прості ефіри, меркаптани, діалкілсульфіди або алкілфосфани.
Як неспиртові безгалогенові розчинники в особливо переважному варіанті можна застосовувати алкани або суміші алканів, як, наприклад, пентан, гексан, циклогексан, гептан або октан.
Як спиртові розчинники можна застосовувати прямоланцюгові, циклічні або же спирти.
Застосовувані як розчинники спирти можуть також являти собою їх суміші.
В особливо переважному варіанті можливе застосування спиртів, які відповідають конкретним алкоксизамісникам у атома кремнію в сполуках формули ПП.
В найбільш переважному варіанті можна застосовувати метанол, етанол, циклогексанол, н- бутанол, трет-бутаноп або ізопропанол.
Реакцію в переважному варіанті можна проводити в умовах, що виключають доступ повітря і води.
Реакцію можна проводити в атмосфері інертного газу, наприклад в атмосфері аргону або азоту, переважно в атмосфері азоту.
Запропонований у винаході спосіб можна здійснювати при атмосферному тиску, підвищеному тиску або пониженому тиску.
Переважні атмосферний тиск або понижений тиск.
При здійсненні запропонованого у винаході способу при підвищеному тиску він може складати від 1,1 до 100 бар, переважно від 1,5 до 50 бар, особливо переважно від 2 до 20 бар, найбільш переважно від 2 до 10 бар.
При здійсненні запропонованого у винаході способу при зниженому тиску він може складати від 1 до 1000 мбар, переважно від 1 до 500 мбар, особливо переважно від 1 до 250 мбар, найбільш переважно від 5 до 100 мбар.
Запропонований у винаході спосіб можна здійснювати при температурі в межах від -100 до -200 С, переважно від -25 до 150 "С, особливо переважно від -10 до 100 "С, найбільш переважно від -10 до 50 "С.
При здійсненні запропонованого у винаході способу можна дозувати сполуки загальної формули ЇЇ до сполук загальної формули ІП.
При здійсненні запропонованого у винаході способу можна дозувати сполуки загальної формули ІІ до сполук загальної формули ЇЇ.
При здійсненні запропонованого у винаході способу до, під час або після реакції можна додавати стабілізатори.
Можливе додавання сумішей стабілізаторів.
Стабілізатори можуть пригнічувати або уповільнювати термічну деструкцію азосполук.
Стабілізатори можуть являти собою поглиначі радикалів.
Стабілізатори можуть являти собою хелатоутворювачі.
Стабілізатори можуть далі пригнічувати або уповільнювати фотодеструкцію азосполук.
Стабілізатори можуть являти собою Уф-стабілізатори.
Стабілізатори можуть далі пригнічувати або уповільнювати окислювальні реакції.
Стабілізатори можуть являти собою аніонні або катіонні сполуки.
Стабілізатори можуть містити гетероатоми, такі як кисень, сірка, азот або фосфор.
Як стабілізатори можна застосовувати карбонові кислоти, переважно дикарбонові або трикарбонові кислоти. Переважні при цьому триметилова кислота (СА5 528-44-9), пірометилова кислота (САБ5 89-05-4), фталева кислота, нітрилотриоцтова кислота (САБ 139-13-9), а- гідроксибурштинова кислота (САБЗ 6915-15-7), адипінова кислота, фумарова кислота і малеїнова кислота.
Як стабілізатори можна застосовувати ангідриди карбонових кислот, переважно циклічні ангідриди карбонових кислот. Особливо переважні при цьому триметиловий ангідрид (ТМ5А,
САБ5 552-30-7), пірометиловий діангідрид (САЗ 89-32-7), тетрагідро-2,5-фурандіон (СА5 108-30- 5), фталевий ангідрид і малеїновий ангідрид.
Як стабілізатори можна застосовувати спирти, переважно дво- або триатомні спирти.
Переважні при цьому гідрохінон, діетаноламін і триетаноламін.
Зо Як стабілізатори можна застосовувати бензотриазол (САЗ 95-14-7) і його похідні. Переважні при цьому толілтриазол (САЗ 29385-43-1), 5-бутилбензотриазол (САЗ 3663-24-9) і 1- (гідроксиметил)бензотриазол (САЗ 28539-02-8).
Похідні бензотриазолу можуть відповідати тим похідним, які вказані в 05 5441563, 05 5548003 і ЕЕ 2722205.
Як стабілізатори можна застосовувати бензимідазоли і їх похідні. Переважні при цьому 1- гідроксиметилбензимідазол (САЗ 19541-99-2), а також сполуки з номерами САБ5 13786-58-8,
СА5 18249-94-0 ії СА5 81247-25-8.
Стабілізатори для запропонованих у винаході сполук формули І можуть являти собою речовини, які загальноприйняті і відомі в гумовій промисловості як прискорювачі і активатори.
Стабілізатори можуть являти собою тіокарбаміди.
В переважному варіанті стабілізатори можуть являти собою 2-меркаптобензотіазол, дибензотіазилдисульфід, 2-(морфолінотіо)бензотіазол, дізопропілбензотіазилсульфенамід, М- циклогексил-2-бензотіазилсульфенамід, М, М-дициклогексил-2-бензотіазилсульфенамід, /--М- трет-бутип-2-бензотіазилсульфенамід, бензотіазил-2-сульфенморфолід, М-дициклогексил-2- бензотіазилсульфенамід, тетраметилтіураммоносульфід, тетраметилтіурамдисульфід, тетраетилтіурамдисульфід, тетрабутилтіурамдисульфід, тетрабензилтіурамдисульфід, тетраіїзобутилтіурамдисульфід, М, М'-диметил-М, М'-дифенілтіурамдисульфід, дипентаметилентіурамдисульфід і дипентаметилентіурамтетра/гексасульфід.
При здійсненні запропонованого у винаході способу стабілізатори можна застосовувати в кількості від 0,001 до 100 мас. 95, переважно від 0,01 до 50 мас. 95, особливо переважно від 0,01 до 10 мас. 95, найбільш переважно від 0,1 до 5 мас. 95, в перерахунку на масу застосовуваних сполук загальної формули ІІ.
При здійсненні запропонованого у винаході способу стабілізатори можна застосовувати в кількості більше 0,001 мас. 95, переважно більше 0,01 мас. 95, особливо переважно більше 0,1 мас. 96, найбільш переважно більше 1 мас. 95, в перерахунку на масу застосовуваних сполук загальної формули ЇЇ.
При здійсненні запропонованого у винаході способу стабілізатори можна застосовувати в кількості менше 100 мас. 96, переважно менше 25 мас. 90, особливо переважно менше 10 мас. 96, найбільш переважно менше 1 мас. 95, в перерахунку на масу застосовуваних сполук бо загальної формули ІІ.
Об'єктом винаходу є далі спосіб виготовлення гумових сумішей, який відрізняється тим, що між собою змішують принаймні один каучук, вибраний з групи, яка включає співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера(СКЕПТ), співполімер етилену з пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену і ізопрену (хлорбутилкаучук) (СКІЇХ), хлорсульфований поліеєтилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (АХП), поліефіроуретан зі складноефірними групами (А), поліефіроуретан з простими ефірними групами (ЕО), бромований співполімер ізобутену і ізопрену (бромбутилкаучук) (СКИБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену і ізопрену (бутилкаучук, СКІЇ), ізобутеновий каучук (ІМ), полізопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (ХА)), термопластичний поліефіроуретан з простими ефірними групами (УЕ)), кремнійорганічний каучук з метильними групами в полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ),, бутадієн- нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера(СКЕПТ), принаймні один наповнювач і принаймні один кремнійвмісний азодикарбоксамід загальної формули І.
Об'єктом винаходу є також гумові суміші, які відрізняються тим, що вони містять (а) принаймні один каучук, вибраний з групи, яка включає співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера(СКЕПТ), співполімер етилену з пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену і ізопрену (хлорбутилкаучук) (СКІХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (САА), поліефіроуретан зі складноефірними групами (А), поліефіроуретан з простими ефірними групами (Е)Ю), бромований співполімер ізобутену і ізопрену (бромбутилкаучук) (СКИБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену і ізопрену (бутилкаучук, СКІЇ), ізобутеновий каучук (ЇМ), поліїізопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (УА), термопластичний поліефіроуретан з простими ефірними групами (УЕМ), кремнійорганічний каучук з метильними групами в полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ),, бутадієн-нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера(СКЕПТ),
Зо (б) принаймні один наповнювач і (в) кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули І. Переважним каучуком для виготовлення запропонованих у винаході гумових сумішей є співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера (СКЕПТ), причому такий співполімер може містити третій мономер (потрійний етилен-пропіленовий співполімер).
Запропоновані у винаході гумові суміші додатково можуть містити натуральний каучук або синтетичні каучуки. Переважні для застосування в цих цілях синтетичні каучуки описані, наприклад, у МУ. Ноїтапп в довіднику КашізспикКіесппоїодіє (Кибрег ТесппоїЇоду|, вид-во сСепег
Мепад, 5ішйнодагі, 1980. До них відносяться, зокрема, полібутадієн (СКД), співполімери стиролу і бутадієну (СКС), наприклад бутадієн-стирольний каучук емульсійної полімеризації (Е-СКС) або бутадієн-стирольний каучук, який одержують шляхом полімеризації в розчині (Р-СКС), із вмістом стиролу від 1 до 60 мас. 95, переважно від 2 до 50 мас. 95, особливо переважно від 10 до 40 мас. 956, найбільш переважно від 15 до 35 мас. 95, хлоропрен (ХП), ізопреновий каучук (СКІ), співполімери ізобутилену і ізопрену (СКІЇ), співполімери стиролу і ізопрену (СКСІ), співполімери бутадієну і ізопрену (СКБІ), співполімери стиролу, бутадієну і ізопрену (СКСОБІ), співполімери бутадієну і акрилонітрилу (СКН) із вмістом акрилонітрилу від 5 до 60 мас. 95, переважно від 10 до 50 мас. 95, особливо переважно від 10 до 45 мас. 95, найбільш переважно від 19 до 45 мас. 95, частково або повністю гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), співполімери етилену, пропілену і дієнового мономера (СКЕПТ), вищеназвані каучуки, які додатково містять функціональні групи, такі, наприклад, як карбоксигрупи, силанольні групи або епоксигрупи, наприклад епоксидирований натуральний каучук, функціоналізований карбоксигрупами СКН або функціоналізований силанольними групами (-5іОН) і/або силілалкоксигрупами (-5і1-ОК) СКС, і суміші вказаних каучуків.
Гумова суміш може містити як каучуку суміш натурального каучуку і/або ізопренових каучуків з іншими дієновими каучуками.
Застосовуваний ізопреновий каучук в переважному варіанті може являти собою каучук з конфігурацією ланок ізопрену 1,4. Переважним може виявитися високий вміст ланок з конфігурацією 1,4-г/мс, звичайно більше 90 мол. 96, переважно більше 95 мол. 95, особливо переважно більше 98 мол. 95.
В гумових сумішах можна застосовувати наступні наповнювачі:
сажу (технічний вуглець) різних сортів, таку як полуменева сажа, пічна сажа, газова сажа або термічна сажа. Питома поверхня сажі подібних сортів (питома поверхня, яка визначається методом Брунауера-Еммета-Теллера за адсорбцією азоту (БЕТ-поверхню)) може складати від 20 до 200 м /г. За необхідності сажа може також містити гетероатоми, такі, наприклад, як 5і.
Сажа може бути частково окислена і може містити групи (-ОН) або групи (-СООН); аморфний діоксид кремнію, який одержують, наприклад, шляхом осадження з розчинів силікатів (осаджений діоксид кремнію) або шляхом полум'яного гідролізу галогенідів кремнію (пірогенний або колоїдний діоксид кремнію). Осаджений діоксид кремнію і колоїдний діоксид кремнію можуть мати питому поверхню (БЕТ-поверхню) від 5 до 1000 м: /г, переважно від 20 до 400 м: /г, і розподіл часток за розмірами, що визначається шляхом просіювання, від 0,1 до 100 мкм, переважно від 0,1 до 500 мкм. В осадженого діоксиду кремнію і колоїдного діоксиду кремнію розподіл їх частинок за розмірами може відповідати гауссовому розподілу. Діоксид кремнію за необхідності може бути також представлений у вигляді змішаного оксиду з іншими оксидами металів, такими як оксиди АЇїЇ, оксиди Мо, оксиди Са, оксиди Ва, оксиди 2п і оксиди титана; синтетичні силікати, такі як силікат алюмінію або силікати лужноземельних металів, наприклад силікат магнію або силікат кальцію. БЕТ-поверхню синтетичних силікатів може складати від 20 до 400 м: /г, а діаметр їх первинних частинок може складати від 10 до 400 нм; синтетичні або природні оксиди алюмінію і синтетичні або природні гідроксиди алюмінію; природні силікати, такі як каолін і діоксид кремнію інших типів, які зустрічаються в природі; карбонати, переважно карбонат кальцію; скловолокно і скловолокнисті продукти (скловолокнисті мати, склоджгути) або скляні мікрокульки.
В деяких випадках може виявитися переважним застосовувати аморфний діоксид кремнію, одержаний шляхом осадження з розчинів силікатів (осаджений діоксид кремнію), з БЕТ- поверхнею від 20 до 400 м: /г, переважно від 50 до 300 м: /г, більш переважно від 80 до 220 м? /г, і колоїдний діоксид кремнію з БЕТ-поверхнею від 20 до 400 м: /г, переважно від 50 до 300 м? /г, більш переважно від 80 до 220 м: /г. Осаджений діоксид кремнію і колоїдний діоксид кремнію можна застосовувати в кількостях від 1 до 300 мас.частин, переважно від 5 до 200 мас.частин,
Зо більш переважно від 5 до 150 мас.частин, в кожному разі в перерахунку на 100 частин каучуку.
Як аморфний діоксид кремнію можна застосовувати, наприклад, продукти серії ОКгавії або серії Зірегпаї, що випускаються фірмою Емопік Іпдивігіеєє АС, або продукти серії 7еов5іЇ, що випускаються фірмою Кподіа.
Як колоїдний діоксид кремнію можна застосовувати, наприклад, продукти серії Аеговії, що випускаються фірмою Емопік Іпаизігіеєє АС, продукти серії Сарозії, що випускаються фірмою
Сабої, або діоксид кремнію, що випускається під маркою НОК фірмою Умаскег.
Вказані наповнювачі можна застосовувати індивідуально або в суміші між собою.
В одному із переважних варіантів гумові суміші можуть містити оксидні або силікатні наповнювачі в кількості від 10 до 150 мас.частин, за необхідності разом з сажею в кількості від 0 до 100 мас.частин, а також запропоновані у винаході кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули І в кількості від ї до 50 мас.частин, переважно від 2 до 30 мас.частин, більш переважно від З до 20 мас.частин, в кожному разі в перерахунку на 100 мас.частин каучуку.
Гумові суміші можуть містити додаткові інгредієнти, такі як прискорювачі реакції, антиоксиданти (протистарителі), термостабілізатори, світлостабілізатори, антиозонанти, технологічні добавки, пластифікатори, речовини для підвищення клейкості, пороутворювачі, барвники, пігменти, воски, розріджувачі, органічні кислоти, інгібітори, оксиди металів, а також активатори, такі, наприклад, як триетаноламін або гексантриол.
Вказані додаткові інгредієнти гумових сумішей можуть являти собою наступні: полієтиленгліколь і/або поліпропіленгліколь і/або полібутиленгліколь з молярною масою від 50 до 50000 г/моль, переважно від 50 до 20000 г/моль, більш переважно від 200 до 10000 г/моль, особливо переважно від 400 до 6000 г/моль, найбільш переважно від 500 до 3000 г/моль, поліетиленгліколь з кінцевими вуглеводневими групами
АІК"-О-(СНо-СНо-О)у-Н або АІК:А(СНо-СНог-О)у-АЇК", поліпропіленгліколь з кінцевими вуглеводневими групами
АІК-О-(СНо-СН(СНз)-О)/-Н або АІК"-О-(СНо-СН(СНз)-О)у-АЇК", полібутиленгліколь з кінцевими вуглеводневими групами
АІК-О-(СНоАСН»-СНо-СНг-О)у-Н, АІК"-О-(СНоАСН(СНзі)-СНг-ФОу-Н,
АІК"-О-(СН»-СНо-СН2г-СНо-ФО)у-АІК" або АІК"-О-(СНо-СН(СНз)-СНо-О)у-АЇК",
де у! складає в середньому від 2 до 25, переважно від 2 до 15, більш переважно від З до 8 і від 10 до 14, особливо переважно від З до 6 і від 10 до 13, а АЇК" позначає розгалужену або нерозгалужену, незаміщену або заміщену, насичену або ненасичену одновалентну вуглеводневу групу з числом атомів вуглецю від 1 до 35, переважно від 4 до 25, більш переважно від 6 до 20, особливо переважно від 10 до 20, найбільш переважно від 11 до 14, етерифікований поліетиленгліколем, етерифікований поліпропіленгліколем або етерифікований полібутиленгліколем (або кожний з перерахованих нижче етерифікований їх сумішшю) неопентилглікюль НО-СНо-С(Ме)2-СН»-ОН, пентаеритрит С(СНо-ОН)4 або триметилолпропан СНз-СНо-С(СНо-ОН)з, при цьому кількість повторюваних ланок етиленгліколю, пропіленгліколю і/або бутиленгліколю в етерифікованих багатоатомних спиртах може складати від 2 до 100, переважно від 2 до 50, більш переважно від З до 30, особливо переважно від З до 15.
Середнє значення індексу у можна обчислювати поділом аналітично визначеної кількості поліалкіленглікольних ланок на аналітично визначеної кількості груп -АЇК" Ккількість поліалкіленглікольних ланою)/(кількість груп -АЇК")). Вказані кількості можна визначати, використовуючи, наприклад, спектроскопію ядерного магнітного резонансу "Н і 73с.
Вищевказані додаткові інгредієнти гумових сумішей можна застосовувати в звичайних кількостях, які залежать від тих або інших факторів, включаючи призначення гумової суміші. Як правило, такі кількості можуть в залежності від конкретно застосовуваної технологічної добавки складати від 0,001 до 50 мас. 95, переважно від 0,001 до 30 мас. 95, особливо переважно від 0,01 до 30 мас. 95, найбільш переважно від 0,1 до 30 мас. 95, в перерахунку на масу каучуку (част.100 част, каучуку).
Гумові суміші можуть являти собою вулканізовані сіркою гумові суміші.
Гумові суміші можуть являти собою зшивані пероксидом гумові суміші.
Як зшиваючі агенти можна застосовувати сірку або сполуки-донори сірки. Сірку можна застосовувати в кількості від 0,1 до 10 мас. 95, переважно від 0,1 до 5 мас. 95, в перерахунку на масу каучуку.
Як прискорювачі можна застосовувати 2-меркаптобензотіазол, дибензотіазилдисульфід, меркаптобензотіазол цинку, 2-(морфолінотіо)бензотіазол, діізопропілбензотіазилсульфенамід,
М-циклогексил-2-бензотіазилсульфенамід, М, М-дициклогексил-2-бензотіазилсульфенамід, М- трет-бутил-2-бензотіазилсульфенамід, бензотіазил-2-сульфенморфолід, М-дициклогексил-2- бензотіазилсульфенамід, тетраметилтіураммоносульфід, тетраметилтіурамдисульфід, тетраетилтіурамдисульфід, тетрабутилтіурамдисульфід, тетрабензилтіурамдисульфід, тетраіїзобутилтіурамдисульфід, М, М'-диметил-М, М'-дифенілтіурамдисульфід, дипентаметилентіурамдисульфід, дипентаметилентіурамтетра/гексасульфід, М, М'- етилтіокарбамід, М, М'-діетилтіокарбамід, М, М'-дифенілтіокарбамід, М'-(3,4-дихлорфеніл)-М, М'- диметилтіокарбамід, М, М'-дибутилтіокарбамід, М, М,М'-трибутилтіокарбамід, диметилдитіокарбамат цинку, діетилдитіокарбамат цинку, дибутилдитіокарбамат цинку, діізобутилдитіокарбамат цинку, дибензилдитіокарбамат цинку, етилфенілдитіокарбамат цинку, пентаметилендитіокарбамат цинку, діїзононілдитіокарбамат цинку, діамілдитіокарбамат цинку, діетилдитіокарбамат телуру, диметилдитіокарбамат міді, дибутилдитіокарбамат міді, диметилдитіокарбамат вісмуту, діетилдитіокарбамат кадмію, діетилдитіокарбамат селену, пиперидинпентаметилендитіокарбамат, диметилдитіокарбамат нікелю, діетилдитіокарбамат нікелю, дибутилдитіокарбамат нікелю, діїізобутилдитіокарбамат нікелю, дибензилдитіокарбамат нікелю, діамілдитіокарбамат свинцю, диметилдитіокарбамат натрію, дієетилдитіокарбамат натрію, дибутилдитіокарбамат натрію, діззобутилдитіокарбамат натрію або дибензилдитіокарбамат натрію.
Як допоміжні прискорювачі можна застосовувати дифенілгуанідин, ді-о-толілгуанідин, о- толілбігуанідин, М, М'-дифенілгуанідин, гексаметилентетраамін, продукти конденсації гомологічних акролеїнів з ароматичними основами або продукти конденсації альдегідів з амінами.
Кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули | можна застосовувати як посилювачі (промотори) адгезії між неорганічними матеріалами, наприклад скляними кульками, скляною крихтою, скляними поверхнями, скловолокном, металевими поверхнями, оксидними наповнювачами, наприклад діоксидом кремнію, і органічними полімерами, наприклад, термореактопластами, термопластами або еластомерами, а також як зшиваючі агенти і модифікатори поверхні для оксидних поверхонь.
Кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули І можна далі застосовувати як апрети в наповнених гумових сумішах, наприклад в гумових сумішах для виготовлення гумотехнічних виробів, таких, наприклад, як амортизувальні, відповідно віброгасильні елементи, або взуттєвих підошов.
Кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули І. а також наповнювачі і добавки можна додавати в процесі змішування при температурі в межах від 50 до 200 "С, переважно від 70 до 180 "С, більш переважно від 90 до 160 "С. Кремнійвмісні азодикарбоксаміди загальної формули І можна додавати до, під час або після дозування додаткових інгредієнтів гумових сумішей.
Процес змішування каучуків з наповнювачем, з можливо застосовуваними додатковими інгредієнтами гумових сумішей і з кремнійвмісними азодикарбоксамідами загальної формули можна проводити в звичайних і відомих змішувальних пристроях, таких як вальці, гумозмішувачі закритого типу і шнекові змішувачі.
Вулканізацію гумових сумішей можна проводити при температурі в інтервалі від 90 до 230 "С, переважно від 110 до 210 "С, більш переважно від 120 до 190 "С, за необхідності під тиском в межах від 10 до 200 бар.
Гумові суміші можуть застосовуватися для виготовлення формованих виробів або екструдатів, наприклад для виготовлення оболонок кабелів, шлангів, привідних ременів, конвеєрних стрічок, покриттів для різних валків, взуттєвих підошов, кільцевих ущільнень або амортизувальних, відповідно віброгасильних елементів.
Приклади
Сполуки (СізН2г7(-0О-СНаг-СНг)5-0-)Х(Е1О)з-х5і-«"СНг)з--МНг одержують шляхом переетерифікації сполуки (ЕО)з51і-(СН2г)з-МНе сполукам СізНг7-0О-СНо-СН2г)5-ОН аналогічно до методу, описаному в ЕР 0085831 або ОЕ 3203688 і ЕР 1683801, за відсутності абсолютної необхідності в каталізаторі.
В прикладах використовують наступні вихідні речовини: дізопропілазодикарбоксилат фірми Момазер;
З-амінопропіл(триетоксисилан) фірми ЕмопікК Іпаивігіез АО; продукт Магіозо! ТА 3050 (етоксилований ізотридеканол) фірми зазоїЇ. Як розчинник використовують пентан, придбаний через фірму ММУК.
Порівняльний приклад 1: Одержання
КСізНгая-0-СНе-СНг)5-О-)19(0Е1О)2,051-("СНг)з-МН-С(-0)-М--|»
В колбу в атмосфері аргону при -3 "С поміщають
КСізНг7я-0-СНе-СНг)5-0-)10(Е1О)2,051-(СНг)з-МН» (286 г) в пентані (300 мл) і перемішують. До цієї суміші протягом 15 хв при температурі в межах від -5 до 5 "С по краплях додають діізопропілазодикарбоксилат (48,5 г). Потім охолоджуючу баню видаляють і розчин перемішують протягом 180 хв, в ході чого суміш нагрівається до кімнатної температури. Всі леткі компоненти (пентан, ізопропанол) на завершення видаляють при тиску, що досягає 0,2 мбара.
Одержаний таким шляхом продукт виділяють у вигляді прозорого червоного масла (307 г).
За даними аналізу продукту вищеописаним методом значення м/96б(5іОг) складає 9,4 95, а обчислене значення х складає тим самим 1,0.
Порівняльний приклад 2: Одержання
ІКСізНг7-0-СНе-СіН2г)5-0-)20(Е1ТО)1,051-(СНг)з-МН-С(-0)-М-|2
В колбу в атмосфері аргону при 0 "С поміщають
КСізНг7я-0-СНе-СНг)5-О-)2(Е1О)1,051-(СНг)з-МН» (251 г) в пентані (300 мл) і перемішують. До цієї суміші протягом 15 хв при температурі в межах від -5 до ї5"С по краплях додають діізопропілазодикарбоксилат (26,1 г). Потім охолоджуючу баню видаляють і розчин перемішують протягом 180 хв, в ході чого суміш нагрівається до кімнатної температури. Всі леткі компоненти (пентан, ізопропанол) на завершення видаляють при тиску, що досягає 0,2 мбара. Одержаний таким шляхом продукт виділяють у вигляді прозорого червоного масла (322 г).
За даними аналізу продукту вищеописаним методом значення м/96(5іОг) складає 5,9 95, а обчислене значення х складає тим самим 2,0.
Відповідний до винаходу приклад 1: Одержання
ІКСізНг7-0-СНе-СіНг)5-0-)13(ЕТО)1,751-(СНг)з-МН-С(-0)-М-Д|2
В колбу в атмосфері аргону при 0 "С поміщають
КСізНг7я-0-СНе-СН2г)5-0-,3(ЕТО)751-(СНг)з-МН» (246 г) в пентані (300 мл) і перемішують. До цієї суміші протягом 15 хв при температурі в межах від -5 до 8 "С по краплях додають діізопропілазодикарбоксилат (35,1 г). Потім охолоджуючу баню видаляють і розчин перемішують протягом 180 хв, в ході чого суміш нагрівається до кімнатної температури. Всі бо леткі компоненти (пентан, ізопропанол) на завершення видаляють при тиску, що досягає 0,2 мбара. Одержаний таким шляхом продукт виділяють у вигляді прозорого червоного масла (262 г).
За даними аналізу продукту вищеописаним методом значення м/96(5іОг) складає 8,0 95, а обчислене значення х складає тим самим 1,3.
Відповідний до винаходу приклад 2: Одержання
КСізНгая-0-СНе-СНг)5-0-)1,5(ЕО)1,551-"СНг)з-МН-С(-0)-М--|»
В колбу в атмосфері аргону при 0 "С поміщають
КСізН2а7-0-СНг-СНг)5-0-)1,5(ЕО)1,551-(СНег)з-МН» (276 г) в пентані (300 мл) і перемішують. До цієї суміші протягом 10 хв при температурі в межах від -5 до 5 "С по краплях додають дізопропілазодикарбоксилат (35,9 г). Потім охолоджуючу баню видаляють і розчин перемішують протягом 180 хв, в ході чого суміш нагрівається до кімнатної температури. Всі леткі компоненти (пентан, ізопропанол) на завершення видаляють при тиску, що досягає 0,2 мбара. Одержаний таким шляхом продукт виділяють у вигляді прозорого червоного масла (291 г).
За даними аналізу продукту вищеописаним методом значення м/96(5іОг) складає 7,3 95, а обчислене значення х складає тим самим 1,5.
Відповідний до винаходу приклад 3: Одержання
КСізНга7я-0-СНе-СНг)5-О-)1,7(0Е10)135і-(СНег)з-МН-С(-0)-М-|»
В колбу в атмосфері аргону при 0 "С поміщають
КСізНгай7-0-СНег-СНг)5-0-)17(Е1О)1351-(СНг)з-МН» (305 г) в пентані (300 мл) і перемішують. До цієї суміші протягом 15 хв при температурі в межах від -5 до 5 "С по краплях додають діізопропілазодикарбоксилат (40,0 г). Потім охолоджуючу баню видаляють і розчин перемішують протягом 180 хв, в ході чого суміш нагрівається до кімнатної температури. Всі леткі компоненти (пентан, ізопропанол) на завершення видаляють при тиску, що досягає 0,2 мбара. Одержаний таким шляхом продукт виділяють у вигляді прозорого червоного масла (263 г).
За даними аналізу продукту вищеописаним методом значення м/965(5іОг) складає 6,6 95, а обчислене значення х складає тим самим 1,7.
Приклад 4: Гумові суміші
Зо Рецептура гумових сумішей наведена нижче в таблиці 1. При цьому величина "част./100 част, каучуку" являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин застосованого сирого каучуку. Силани дозують еквімолярно, тобто з тією ж кількістю речовини.
Загальний спосіб виготовлення гумових сумішей і одержання їх вулканізатів описаний в довіднику "Киррег Тесппоїоду Напароок", М. Ноїпапп, вид-во Напзег Мепад, 1994.
Таблиця 1 торівн. | порівн сумшо | Сумша | Сумше | лорвк
Речовина Ічаст.1О0|част.1о0 Маст/100 | Ічаст/100 ) ІчмастЛо0 | аст/100 частин частин частин частин | частин частин каучуку | каучуку) каучуку) каучуку) каучуку) каучуку) о ббтадіяї//// 1 ЇЇ
Шітаві7000 св 1-1 7150 | 150 | 150 | 1502 | 150
СогахомМ55О 1 130 Її 17711111
Сполука із порівняльного 12,9 прикладу 1
Сполука із відповідного до 152 винаходу прикладу 1
Сполука із відповідного до 16,7 винаходу прикладу 2
Сполука із відповідного до 182 винаходу прикладу З
Сполука із порівняльного 20,5 прикладу 2
Стадя3.ї //////177771111Ї1111111Ї1111111ЇГ1111Г1111г
Сумішзістадї2 (| ЇЇ 7117Ї11111111171Ї11111111171Ї11
Полімер Випа ЕР Сб 5455 являє собою потрійний етилен-пропіленовий співполімер із середньою ненасиченістю (вмістом етиліденнорборнену 4,3 мас. 95), що містить парафінове масло в кількості 50 част./100 част, каучуку і випускається фірмою І апхе55. Його в'язкість за
Муні (ОМІ. 1-44 (125 "С)) складає 46.
Продукт ШКгавзі? 7000 (ЗК являє собою легкодиспергований діоксид кремнію, що випускається фірмою Емопік Іпдивігіе5 АС і має БЕТ-поверхню 17Ом2/г.
Продукт Гірохої 4000 являє собою полієтиленгліколь 4000, що випускається фірмою 5авої.
Продукт Зипраг 150 являє собою парафінове масло, що випускається фірмою Ноїїу
Согрогаїйоп.
Продукт МиЇКасії Мегсаріо С являє собою 2-меркаптобензотіазол (МБТ), що випускається фірмою І апхе55, продукт Регкасії ТВ2ТО (тетрабензилтіурамдисульфід) випускається фірмою
Ніехзуз М.У., продукт Кпепосиге ТР/5 являє собою діалкілдітіофосфат цинку (67 95), зв'язаний з діоксидом кремнію (33 905), і випускається фірмою КПеіпСпетів.
Гумові суміші готують в гумозмішувачі закритого типу, використовуючи обладнання і умови, вказані нижче в таблиці 2.
Таблиця 2
Стадія 1 (Технологічнеобладнанняірежими | (:::277СЯЄЄЯЄЯЄЯЄЯЄЯї1ї11СсС затвором
Процесзмішуванняд/ ЇЇ силани з 1-ої по 2-гу хвилину й стеаринова кислота, І ірохої 4000, З!ипраг 150 нення ЕЛЕ ЕНЕ ННЯ на цьому рівні регулюванням частоти обертання з 3-ої по 5-ту хвилину вивантаження і утворення шкурки на змішувальни вальцях протягом 45 с (зазор між валками 6 мм), вивантаження
Стадія 2 (Технологічнеобладнанняірежими | (:(( сс затвором
Процесзмішуванняд/ ЇЇ на цьому рівні регулюванням частоти обертання ше--е000 ЕЕ ЕНН на цьому рівні регулюванням частоти обертання на 3-їй хвилині вивантаження і утворення шкурки на змішувальних!) вальцях протягом 45 с (зазор між валками 6 мм), вивантаження
Стадія З (Технологічнеобладнанняірежими | ССС затвором
Температура в камері
Процес змішування нини з 0-ої по 2-гу хвилину суміш зі стадії 2, прискорювач і сірка ще . вивантаження і утворення шкурки на змішувальни на 2-ій хвилині : вальцях протягом 20 с (зазор між валками 6 мм) підрізка З рази зліва і З рази справа при зазорі мі на 2-ій хвилині валками З мм і пропускання через вальці З рази при зазорі між валками З мм
Температура суміші 90-11070 12 год. при кімнатній температурі
Гумотехнічні властивості досліджують за методом, представленим в таблиці 3.
Таблиця З
Стандарт/гехнічні умови
Дослідження на віскозиметрі з пуансоном (безроторному ІМ 53529/3, ІЗО 6502 вулкаметрі), 155 "С, 0,5": Різниця крутних моментів (дН.м)
Дослідження на розтягування на зразку у вигляді кільця, 23 "С | ОІМ 53504, ІЗО 37
Твердість за Шором, шкала А, 23 "С (5Н) рІМ 53505
Опір роздирання, зразок типу А, 2370 АТМ О 624
Результати дослідження гумотехнічних властивостей невулканізованих гумових сумішей і одержаних з них вулканізатів наведені нижче в таблиці 4. Вулканізацію проводять при 155 С протягом 30 хв.
Таблиця 4 нення о В Де Дення ен ІВрК порівн. порівн. порівн.
Дослідження на віскозиметрі з пуансоном, 155 7С, 0,5":
Різниця крутних моментів 121 15,1 17,0 16,0 17,3 16,5
ІдН.мі
Модуль розтягування /- при подовженні на 100 95 (МПа) 2.2 12 12 12 12 ЩІ
Модуль розтягування /- при подовженні на 300 95 (МПа) 8,3 4,6 5 5,0 зи 4,3
Опір роздирання, зразок типу 45 во 79 73 65
А |Н/ммі
Як випливає з наведених в таблиці 4 даних, відповідні до винаходу суміші 3, 4 і 5 із запропонованими у винаході силанами мають очевидні переваги перед сумішами 1, 2 і 6 (порівняльними сумішами). При еквімолярному дозуванні спостерігаються явні покращання таких показників, як модуль розтягування при подовженні на 300 95, різниця крутних моментів при випробуванні на віскозиметрі і опір роздирання, порівняно з гумовими сумішами, які містять силани із середньою часткою простого поліефіру поза запропонованого у винаході інтервалу, тобто менше за його нижню межу і більше за його верхню межу.

Claims (4)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Кремнійвмісні азодикарбоксаміди формули КСізНгая-0-СНе-СНг)5-0О-),5(ЕТО) 1 55і-(СНег)з-МН-С(-О)-М-|р, КСізНг7-0-СНе-СНг)5-0-3(ЕТО)751-(СНг)з-МН-С(-0)-М-|», КСізНг7я-0-СНе-СНг)5-0- (ЕТО) 65і-(СНг)з-МН-С(-0)-М-|р, КСізНг7-0-СНе-СНг)5-0-17(Е10)35і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-|» або
КСізНг7я-0-СНе-СНг)5-0- (ЕТО) а5і-(СНг)з-МН-С(-0)-М-|».
2. Спосіб виготовлення гумових сумішей, який відрізняється тим, що між собою змішують принаймні один каучук, вибраний з групи, яка включає співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера (СКЕПТ), співполімер етилену з пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену і ізопрену (хлорбутилкаучук) (СКІХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (АХП), поліефіроуретан зі складноефірними групами (Ам), поліефіроуретан з простими ефірними групами (Е)Ю), бромований співполімер ізобутену і ізопрену (бромбутилкаучук) (СКІІБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену і ізопрену (бутилкаучук, СКІЇ), ізобутеновий каучук (ІМ), поліїзопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (ХА), термопластичний поліефіроуретан з простими ефірними групами (УЕО), кремнійорганічний каучук з метильними групами в полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ),, бутадієн-нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера (СКЕПТ), принаймні один наповнювач і принаймні один кремнійвмісний азодикарбоксамід за п. 1.
3. Гумова суміш, яка відрізняється тим, що вона містить: (а) принаймні один каучук, вибраний з групи, яка включає співполімер етилену, пропілену і дієнового мономера (СКЕПТ), співполімер етилену з пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену і ізопрену (хлорбутилкаучук) (СКІХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (САА), поліефіроуретан зі складноефірними групами (Ам), поліефіроуретан з простими ефірними групами (Е)Ю), бромований співполімер ізобутену і ізопрену (бромбутилкаучук) (СКІІБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену і ізопрену (бутилкаучук, СКІЇ), ізобутеновий каучук (ІМ), поліззопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (ХА), термопластичний поліефіроуретан з простими ефірними групами (УЕМ), кремнійорганічний каучук з метильними групами в полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ),, бутадієн-нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер Зо етилену, пропілену і дієнового мономера (СКЕПТ), (б) принаймні один наповнювач і (в) кремнійвмісні азодикарбоксаміди за п. 1.
4. Застосування гумової суміші за п. З в оболонках кабелів, шлангах, привідних ременях, конвеєрних стрічках, покриттях для різних валків, взуттєвих підошвах, кільцевих ущільненнях і амортизувальних, відповідно віброгасильних, елементах.
UAA201612787A 2015-12-17 2016-12-15 Кремнійвмісні азодикарбоксаміди, їх одержання і застосування UA124964C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15200773.8A EP3181571B1 (en) 2015-12-17 2015-12-17 Silicon-containing azodicarboxamides, their preparation and use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA124964C2 true UA124964C2 (uk) 2021-12-22

Family

ID=55174497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201612787A UA124964C2 (uk) 2015-12-17 2016-12-15 Кремнійвмісні азодикарбоксаміди, їх одержання і застосування

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20170174712A1 (uk)
EP (1) EP3181571B1 (uk)
JP (1) JP6890409B2 (uk)
KR (1) KR20170072817A (uk)
CN (1) CN106967103B (uk)
BR (1) BR102016029360B1 (uk)
CA (1) CA2952172A1 (uk)
ES (1) ES2746865T3 (uk)
HU (1) HUE045711T2 (uk)
IL (1) IL249539B (uk)
MX (1) MX2016015903A (uk)
MY (1) MY171411A (uk)
PL (1) PL3181571T3 (uk)
PT (1) PT3181571T (uk)
RU (1) RU2727928C2 (uk)
SI (1) SI3181571T1 (uk)
TW (1) TWI713652B (uk)
UA (1) UA124964C2 (uk)
ZA (1) ZA201608621B (uk)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2018265584B2 (en) 2017-05-12 2023-09-28 Ludwig-Maximilians-Universität München Phenyl-heterocycle-phenyl derivatives for use in the treatment or prevention of melanoma
WO2019039424A1 (ja) * 2017-08-21 2019-02-28 住友精化株式会社 ラテックス組成物及びその成形体並びに該成形体の製造方法
CN109385095A (zh) * 2018-09-30 2019-02-26 东莞市臻邦新材料科技有限公司 一种高导热强回弹硅胶垫片及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1538256A (en) 1976-02-06 1979-01-17 Malaysian Rubber Producers Azosilanes and their use in reinforced rubber
DE3203688C2 (de) 1982-02-04 1985-01-24 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Organosilanester
US5441563A (en) 1993-07-06 1995-08-15 Armstrong World Industries, Inc. Highly insoluble azole embossing inhibitor and the use thereof
FR2722205B1 (fr) 1995-04-11 2001-07-06 Armstrong World Ind Inc Encre d'imprimerie contenant un inhibiteur de gaufrage azolique, derive de benzotriazole et de benzimidazole
US5548003A (en) 1995-08-14 1996-08-20 Armstrong World Industries, Inc. Azole-aldehyde addition product embossing inhibitors and the use thereof
DE102005057801A1 (de) 2005-01-20 2006-08-03 Degussa Ag Mercaptosilane
FR2886304B1 (fr) * 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un systeme de couplage organosilicique
FR2886305B1 (fr) 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosilicique et un agent de recouvrement de charge inorganique
DE102010003387A1 (de) * 2010-03-29 2011-09-29 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Azodicarbamiden
FR2973385B1 (fr) * 2011-04-01 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane.
FR2973384B1 (fr) * 2011-04-01 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane.
PL2508559T3 (pl) * 2011-04-01 2014-04-30 Evonik Degussa Gmbh Mieszanki kauczukowe
FR3020066B1 (fr) * 2014-04-22 2016-04-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane

Also Published As

Publication number Publication date
US20170174712A1 (en) 2017-06-22
RU2727928C2 (ru) 2020-07-27
TW201734115A (zh) 2017-10-01
EP3181571B1 (en) 2019-07-24
CN106967103A (zh) 2017-07-21
PL3181571T3 (pl) 2020-01-31
CA2952172A1 (en) 2017-06-17
SI3181571T1 (sl) 2019-10-30
RU2016149579A3 (uk) 2020-02-28
MX2016015903A (es) 2017-06-16
JP6890409B2 (ja) 2021-06-18
BR102016029360B1 (pt) 2021-05-25
BR102016029360A2 (pt) 2018-08-14
PT3181571T (pt) 2019-09-16
CN106967103B (zh) 2020-10-30
IL249539A0 (en) 2017-03-30
JP2017132752A (ja) 2017-08-03
ES2746865T3 (es) 2020-03-09
RU2016149579A (ru) 2018-06-19
HUE045711T2 (hu) 2020-01-28
IL249539B (en) 2021-03-25
ZA201608621B (en) 2017-09-27
EP3181571A1 (en) 2017-06-21
MY171411A (en) 2019-10-11
TWI713652B (zh) 2020-12-21
KR20170072817A (ko) 2017-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2435803C2 (ru) Резиновые смеси
JP5334848B2 (ja) ケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物
US4006117A (en) Amine phosphite antioxidants
UA124964C2 (uk) Кремнійвмісні азодикарбоксаміди, їх одержання і застосування
JP4985935B2 (ja) ゴム用配合剤
UA77155C2 (en) Organosilicon compounds, a process for preparation and use thereof
UA113382C2 (uk) Гумові суміші
Narathichat et al. Assessment degradation of natural rubber by moving die processability test and FTIR spectroscopy
EP2602262B1 (en) Organosilicon compound and method for preparing same, compounding agent for rubber, and rubber composition.
JP2010500408A (ja) メルカプト官能性シラン
JP2007051288A (ja) ゴム混合物
SA113340534B1 (ar) بوليمرات تحتوي على أمين معالجة بكربينول
Cheng et al. Synthesis and properties of silsesquioxane-based hybrid urethane acrylate applied to UV-curable flame-retardant coatings
FR2680795A1 (fr) Procede pour la fabrication de masses moulees susceptibles d'etre vulcanisees et masses a mouler ainsi produites.
EP3535302B1 (en) Method of producing a modified diene-containing rubber, the rubber and a composition based thereon
KR970007245B1 (ko) 입체장애 페놀기와 반응기가 함유된 폴리실옥산 안정화제
US4101511A (en) Novel bisphenol derivatives and uses thereof
CA3025372A1 (en) Silane mixtures and processes for preparation thereof
NO149814B (no) Nye glycolsubstituerte alkylsilaner og hydraulisk vaeske inneholdende slike
JP7447306B2 (ja) 油展共役ジエン系重合体およびそれを含むゴム組成物
Ismail et al. Preparation and evaluation of some novel organo‐phosphorus compounds as antioxidants and antifatigue agents in rubber
RU2777932C2 (ru) Модифицированный полимер на основе сопряженного диена и каучуковая композиция, содержащая его
JP2018083773A (ja) 有機珪素化合物、およびそれを用いたゴム組成物
US3509241A (en) Phenolic polyphosphites and method of preparation
Dong et al. Synthesis of PMM and Synergistic Flame Retardant Effect with Ammonium polyphosphate