BR102016029360B1 - azodicarboxamidas contendo silício, processo para preparar misturas de borracha, mistura de borracha e uso da mistura de borracha - Google Patents

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Abstract

AZODICARBOXAMIDAS CONTENDO SILÍCIO, SUA PREPARAÇÃO E USO A invenção diz respeito a azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I (Al) x (A 2) (3-x) Si-R1-N (D1) -CO-N=N-CO-N (D1) -R1 -Si (A1) x (A2) (3-x) (I). As azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I são preparadas reagindo compostos de azodicarboxi da fórmula geral II Sub1-X1-C(O)-N=N-C(O)-X2-Sub2 (II) com aminosilanos da fórmula geral III (A1)x(A 2) (3-x)Si-R1-N (D1)H (III). As azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I podem ser usadas em cabos de revestimento, mangueiras, correias de transmissão, correias transportadoras, coberturas de rolo, solas de calçados, vedações de anel e elementos de amortecimento.

Description

[001] A invenção diz respeito a azodicarboxamidas e a sua preparação e uso em misturas de borracha.
[002] DE 2704506 divulga compostos da fórmula geral Y- X-CO-N=N-CO-X1-Z e seu uso em misturas de borracha contendo enchimento.
[003] Adicionalmente, US 20090234066 A1 divulga compostos da fórmula A-CO-N=N-CO-Z-G, que são usados juntos com silanos contendo enxofre em misturas de borracha compreendendo borracha de isopreno.
[004] US 2009018691 A1 divulga compostos da fórmula A- CO-N=N-CO-Z-G, que são usados juntos com “material de revestimento” em misturas de borracha compreendendo borracha de isopreno.
[005] Adicionalmente, EP 2508559 divulga misturas de borracha compreendendo (A) pelo menos uma borracha selecionada do grupo de copolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM), copolímero de etileno-propileno (EPM), borracha de cloropreno (CR), cloropolietileno (CM), borracha de cloroisobuteno-isopreno (clorobutila) (CIIR), polietileno de clorosulfonila (CSM), copolímero de acetato de etileno-vinila (EAM), copolímero de acrilato de alquila (ACM), poliuretano de poliéster (AU), poliuretano de poliéter (EU), borracha de bromo- isobuteno-isopreno (bromobutila) (BIIR), policlorotrifluoroetileno (CFM), borracha de isobutenoisopreno (borracha de butila, IIR), borracha de isobuteno (IM), poli-isopreno (IR), poliuretano de poliéster termoplástico (YAU), poliuretano de poliéter termoplástico (YEU), borracha de silicone com grupos metila na cadeia polimérica (MQ), borracha de acrilonitrila- butadieno hidrogenado (HNBR), borracha de acrilonitrila- butadieno (NBR) ou borracha de acrilonitrila-butadieno carboxilada (XNBR), (B) pelo menos um enchimento de óxido e (C) pelo menos uma azodicarbamida contendo silício da fórmula (R1)3-a(R2)aSi-RI-NH-C(O)-N=N-C(O)-NH-RI-Si(R1)3- a(R2)a.
[006] EP 2552925 divulga um processo para preparar azodicarbamidas contendo silício da fórmula (R1)3-a(R2)aSi-RI-NH-C(O)-N=N-C(O)-NH-RI-Si(R1)3-a(R2)a, pela reação de compostos de azobiscarboxi da fórmula R3-X1-C(O)-N=N-C(O)-X1-R4 com aminosilanos da fórmula (R1)3-a(R2)aSi-RI-NH2.
[007] É um objetivo da presente invenção fornecer reagentes de ligação livre de enxofre adequados para misturas de borracha contendo enchimento que exibem módulo 300 melhorado, torque delta e resistência ao rasgamento.
[008] A invenção fornece azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I (A1)x(A2)(3-x)Si-R1-N(D1)-CO-N=N-CO-N(D1)-R1-Si(A1)x(A2)(3-x) (I), onde A1é um grupo poliéter alquila -O-((CRI2)w-O-)v - Alk, preferencialmente -O-(CH2-CH2-O-)v -Alk ou O-(CH(CH3)- CH2-O-)v -Alk, onde v = 1-60, preferencialmente 2-30, mais preferencialmente 2-20, e mais preferencialmente 2-15, extremamente preferencialmente 3-10, w = 1-20, preferencialmente 2-10, mais preferencialmente 2-5, muito preferencialmente 2, RI independentemente de cada ocorrência é H, um grupo fenila ou um grupo alquila C1-C11 ramificado ou não ramificado, preferencialmente, mais preferencialmente um CH3 ou CH2-CH3, Alk é um grupo hidrocarboneto C1-C35 ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, substituído ou não substituído, alifático, aromático ou alifático misturado/monovalente aromático, preferencialmente C2-C22, mais preferencialmente C3-C18, muito preferencialmente C5C13, A2s são idênticos ou diferentes e são uma alquila ramificada ou não ramificada, preferencialmente C1-C18, mais preferencialmente alquila CH3, CH2-CH3, CH(CH3)-CH3, CH2-CH2- CH3 ou C4-C14, muito preferencialmente CH3, um alcóxi ramificado ou não ramificado, preferencialmente alcóxi C1-C18, mais preferencialmente alcóxi -OCH3, -OCH2-CH3, -OCH(CH3)-CH3, -OCH2-CH2-CH3, - OC12H25, -OC13H27, -OC14H29 ou C15-C18, muito preferencialmente -OCH2CH3, um alcenilóxi C2-C25 ramificado ou não ramificado, preferencialmente C4-C20, mais preferencialmente C6-C18, um grupo ariloxi C6-C35, preferencialmente C9-C30, mais preferencialmente feniloxi (-OC6H5) ou C9-C18, um grupo alquilariloxi C7-C35 ramificado ou não ramificado, mais preferencialmente benziloxi (-O-CH2-C6H5)- ou -H-CH2-CH2-C6H5, um grupo aralquiloxi C7-C35 ramificado ou não ramificado, mais preferencialmente toliloxi (-O-C6H4-CH3) ou um C9-C18, ou um grupo hidroxila (-OH), D s são idênticos ou diferentes e são um H ou um Alk’, preferencialmente um -H ou um C4H9, onde Alk’ é um grupo alquila C1-C18, preferencialmente C1-C10, mais preferencialmente C1-C5, muito preferencialmente C1-C3, preferencialmente grupo cicloalquila C5-C18 ou grupo arila C6-C18, preferencialmente fenila, R1s são idênticos ou diferentes e são um grupo de hidrocarboneto C1-C30 ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, alifático, aromático ou misturado alifático/aromático divalente que é opcionalmente substituído por F-, Cl- Br-, I-, -CN ou HS-, que são caracterizados pela fração de poliéter média x = 1,3-1,7, preferencialmente 1,4-1,6.
[009] Azodicarboxamidas contendo silício podem ser misturas de azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I.
[010] Azodicarboxamidas contendo silício de fórmula geral I podem sofrer hidrólise e condensação de alcoxisilano funciona para formar oligômeros contendo siloxano de azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I.
[011] A fração de poliéter média x é calculada de acordo com a seguinte equação:
Figure img0001
onde M(SiO2) é a massa molar de SiO2 (60,08 g/mol), % em peso(SiO2) é a quantidade de SiO2, determinada de acordo com o método abaixo. A fórmula acima é com base nas seguintes hipóteses:
Figure img0002
A massa molar M é feita como segue: M = 1011,5 (x-1) + 636,9 (2-x). Este 1101,5 é metade da massa molar média do composto de referência com
Figure img0003
e 636,9 é metade da massa molar média do composto de referência com x=1:
Figure img0004
[012] Determinação de % em peso (SiO2): O método descreve a determinação gravimétrica de dióxido de silício por aquecimento com ácido fluorídrico.
[013] Descrição da técnica: 0,2g de amostra sob análise é pesado em um cadinho de platina. 10 gotas de ácido sulfúrico concentrado foram adicionadas, e o cadinho é fechado com uma tampa de ajuste e aquecido em uma placa quente. 1 mL de ácido nítrico concentrado e 10 gotas de peróxido de hidrogênio a 30% são adicionados, e o cadinho é novamente vedado com a tampa. Oxidação é realizada no cadinho em uma placa quente, a adição de ácido nítrico e peróxido de hidrogênio sendo repetida até o resíduo no cadinho aparecer branco. Os teores do cadinho são evaporados, fumados e calcinados com um bico de Bunsen. A operação de calcinação subsequentemente acontece a 1000°C em uma mufla por 1 hora. A amostra é resfriada em um dessecador e então pesada.
[014] Umas poucas gotas de ácido sulfúrico e até 5 mL de ácido fluorídrico a 40% são adicionadas. Evaporação e fumação são realizadas até nenhum vapor de ácido sulfúrico adicional levantar. A etapa de aquecimento com ácido fluorídrico é repetida. Calcinação é realizada inicialmente com o bico de Bunsen e subsequentemente na mufla a 1000°C por 1 hora. A amostra é resfriada em um dessecador e pesada.
[015] Cálculo do teor de SiO2:
Figure img0005
m1 = massa do cadinho com resíduo de calcinação após aquecimento com ácido fluorídrico, em g m2 = massa do cadinho com resíduo de calcinação antes de aquecimento com ácido fluorídrico, em g E = massa inicial da amostra, em g Alk pode ser preferencialmente -CH3, -CH2-CH3, -C3H7, - C4H9, -C5H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -C9H19, -C10H21, -C11H23, - C12H25, -C13H27, -C14H29, -C15H31, -C16H33, -C17H35, -C18H37 ou - C19H39.
[016] R1 pode ser preferencialmente -CH2-, -CH2CH2-, - CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)-, - CH(CH3)CH2-, -C(CH3)2-, -CH(C2H5)-, -CH2CH2CH(CH3)-, - CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- ou -CH2-CH2-C6H4-CH2-.
[017] O grupo ((CRI2)w-O-) do grupo poliéter alquila de A1 pode ser óxido de etileno (CH2-CH2-O), óxido de propileno, por exemplo (CH(CH3)-CH2-O) ou (CH2-CH(CH3)-O), ou unidades de óxido de butileno, por exemplo (-CH2-CH2-CH2- CH2-O), (-CH(CH2-CH3)-CH2-O) ou (-CH2-CH(CH2-CH3)-O).
[018] O grupo ((CRI2)w-O-)v pode ser preferencialmente: O-(-CH2-CH2-O-)a, O-(-CH(CH3)-CH2-O-)a, O-(-CH2-CH(CH3)-O-)a, O-(-CH2-CH2-O-)a(-CH(CH3)-CH2-O-), O-(-CH2-CH2-O-)(-CH(CH3)- CH2-O-)a, O-(-CH2-CH2-O-)a(-CH2-CH(CH3)-O-), O-(-CH2-CH2-O-)(-CH2-CH(CH3)-O-)a, O-(-CH(CH3)-CH2-O-)a(-CH2- CH(CH3)-O-), O-(-CH(CH3)-CH2-O-)(-CH2-CH(CH3)-O-)a, O-(-CH2-CH2-O-)a(-CH(CH3)-CH2-O-)b(-CH2-CH(CH3)-O-)c ou uma combinação com um outro.
[019] Os índices a, b e c são inteiros e denotam o número de unidades de repetição. Os índices a, b e c podem ser 1-20, preferencialmente 1 a 15, mais preferencialmente 1-8, muito preferencialmente 1 a 5.
[020] O grupo poliéter alquila A1 com ((CRI2)w-O-)vAlk pode ser O-(CH2-CH2O)2-CH3, O-(CH2-CH2O)3-CH3, O-(CH2-CH2O)4-CH3, O- (CH2-CH2O)5-CH3, O-(CH2-CH2O)6-CH3, O-(CH2-CH2O)7-CH3, O-(CH(CH3)-CH2O)2-CH3, O-(CH(CH3)-CH2O)3-CH3, O-(CH(CH3)- CH2O)4-CH3, O-(CH(CH3)-CH2O)5-CH3, O-(CH(CH3)-CH2O)6-CH3, O-(CH2-CH2O)2-CH2-CH3, O-(CH2-CH2O)3-CH2-CH3, O-(CH2- CH2O)4-CH2-CH3, O-(CH2-CH2O)5-CH2-CH3, O-(CH2-CH2O)6-CH2-CH3, O-(CH2-CH2O)7-CH2-CH3, O-(CH(CH3)-CH2O)2-CH3, O-(CH(CH3)-CH2O)3-CH3, O-(CH(CH3)- CH2O)4-CH3, O-(CH(CH3)-CH2O)5-CH3, O-(CH(CH3)-CH2O)6-CH3, O-(CH2-CH2O)2-C3H7, O-(CH2-CH2O)3-C3H7, O-(CH2-CH2O)4-C3H7, O-(CH2-CH2O)5-C3H7, O-(CH2-CH2O)6-C3H7, O-(CH2-CH2O)7-C3H7, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C3H7, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C3H7, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C3H7, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C3H7, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C3H7, O-(CH2-CH2O)2-C4H9, O-(CH2-CH2O)3-C4H9, O-(CH2-CH2O)4-C4H9, O-(CH2-CH2O)5-C4H9, O-(CH2-CH2O)6-C4H9, O-(CH2-CH2O)7-C4H9, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C4H9, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C4H9, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C4H9, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C4H9, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C4H9, O-(CH2-CH2O)2-C5H11, O-(CH2-CH2O)3-C5H11, O-(CH2-CH2O)4- C5H11, O-(CH2-CH2O)5-C5H11, O-(CH2-CH2O)6-C5H11, O-(CH2-CH2O)7- C5H11, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C5H11, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C5H11, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C5H11, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C5H11, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C5H11, O-(CH2-CH2O)2-C6H13, O-(CH2-CH2O)3-C6H13, O-(CH2-CH2O)4- C6H13, O-(CH2-CH2O)5-C6H13, O-(CH2-CH2O)6-C6H13, O-(CH2-CH2O)7- C6H13, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C6H13, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C6H13, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C6H13, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C6H13, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C6H13, O-(CH2-CH2O)2-C7H15, O-(CH2-CH2O)3-C7H15, O-(CH2-CH2O)4- C7H15, O-(CH2-CH2O)5-C7H15, O-(CH2-CH2O)6-C7H15, O-(CH2-CH2O)7- C7H15, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C7H15, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C7H15, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C7H15, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C7H15, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C7H15, O-(CH2-CH2O)2-C8H17, O-(CH2-CH2O)3-C8H17, O-(CH2-CH2O)4- C8H17, O-(CH2-CH2O)5-C8H17, O-(CH2-CH2O)6-C8H17, O-(CH2-CH2O)7- C8H17, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C8H17, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C8H17, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C8H17, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C8H17, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C8H17, O-(CH2-CH2O)2-C9H19, O-(CH2-CH2O)3-C9H19, O-(CH2-CH2O)4- C9H19, O-(CH2-CH2O)5-C9H19, O-(CH2-CH2O)6-C9H19, O-(CH2-CH2O)7- C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C9H19, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C9H19, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C9H19, O-(CH2-CH2O)2-C10H21, O-(CH2-CH2O)3-C10H21, O-(CH2-CH2O)4- C10H21, O-(CH2-CH2O)5-C10H21, O-(CH2-CH2O)6-C10H21, O-(CH2-CH2O)7- C10H21, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C10H21, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C10H21, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C10H21, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C10H21, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C10H21, O-(CH2-CH2O)2-C11H23, O-(CH2-CH2O)3-C11H23, O-(CH2-CH2O)4- C11H23, O-(CH2-CH2O)5-C11H23, O-(CH2-CH2O)6-C11H23, O-(CH2-CH2O)7- C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C11H23, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C11H23, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C11H23, O-(CH2-CH2O)2-C12H25, O-(CH2-CH2O)3-C12H25, O-(CH2-CH2O)4- C12H25, O-(CH2-CH2O)5-C12H25, O-(CH2-CH2O)6-C12H25, O-(CH2-CH2O)7- C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C12H25, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C12H25, O-(CH2-CH2O)2-C13H27, O-(CH2-CH2O)3-C13H27, O-(CH2-CH2O)4- C13H27, O-(CH2-CH2O)5-C13H27, O-(CH2-CH2O)6-C13H27, O-(CH2-CH2O)7- C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C13H27, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C13H27, O-(CH2-CH2O)2-C14H29, O-(CH2-CH2O)3-C14H29, O-(CH2-CH2O)4- C14H29, O-(CH2-CH2O)5-C14H29, O-(CH2-CH2O)6-C14H29, O-(CH2-CH2O)7- C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C14H29, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C14H29, O-(CH2-CH2O)2-C15H31, O-(CH2-CH2O)3-C15H31, O-(CH2-CH2O)4- C15H31, O-(CH2-CH2O)5-C15H31, O-(CH2-CH2O)6-C15H31, O-(CH2-CH2O)7- C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C15H31, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C15H31, O-(CH2-CH2O)2-C16H33, O-(CH2-CH2O)3-C16H33, O-(CH2-CH2O)4- C16H33, O-(CH2-CH2O)5-C16H33, O-(CH2-CH2O)6-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C16H33, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C16H33, O-(CH2-CH2O)2-C17H35, O-(CH2-CH2O)3-C17H35, O-(CH2-CH2O)4- C17H35, O-(CH2-CH2O)5-C17H35, O-(CH2-CH2O)6-C17H35, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C17H35, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C17H35, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C17H35, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C17H35, O-(CH2-CH2O)2-C18H37, O-(CH2-CH2O)3-C18H37, O-(CH2-CH2O)4- C18H37, O-(CH2-CH2O)5-C18H37, C18H37, O-(CH2-CH2O)6-C18H37, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C18H37, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C18H37, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C18H37, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C18H37, O-(CH2-CH2O)2-C6H4-C9H19, O-(CH2-CH2O)3-C6H4-C9H19, O-(CH2- CH2O)4-C6H4-C9H19, O-(CH2-CH2O)5-C6H4-C9H19, O-(CH2-CH2O)6-C6H4- C9H19, O-(CH2-CH2O)7-C6H4-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C6H4-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C6H4-C9H19 ou O-(CH(CH3)-CH2O)4-C6H4-C9H19.
[021] O grupo poliéter alquila A1 com -O-((CRI2)w-O-)v Alk pode, para v=5, RI = H e Alk = C13H27 pode ser
Figure img0006
Figure img0007
[022] O número de ramificação médio da cadeia de carbono Alk pode ser de 1 a 5, preferencialmente 1, 2, 3 ou 4. O número de ramificação médio aqui é definido como (o número de grupos CH3)-1.
[023] Compostos da fórmula geral I onde A1 é um grupo poliéter alquila –O-((CRI2)w-O-)v Alk, preferencialmente -O- (CH2-CH2-O-)v Alk, pode ser como se segue para v = 1 a 40, preferencialmente v = 1 a 30, mais preferencialmente v = 1 a 15: [(C11H23O-(CH2-CH2O)v]x(EtO)(3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH-CH2- Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C11H23] x, [(C12H25O-(CH2-CH2O)V] x (EtO) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C12H25] x, [(C13H27O-(CH2-CH2O)V] x (EtO) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C13H27] x, [(C14H29O-(CH2-CH2O)V] x (EtO) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C14H29] x, [(C15H31O-(CH2-CH2O)V] x (EtO) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C15H31] x, [(C16H33O-(CH2-CH2O)V] x (EtO) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C16H33] x, [(C17H35O-(CH2-CH2O)V] x (EtO) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C17H35] x, [(C18H37O-(CH2-CH2O)V] x (EtO) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C18H37] x, [(C11H23O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO- NH-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C11H23] x , [(C12H25O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO- NH-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C12H25] x, [(C13H27O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO- NH-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C13H27] x, [(C14H29O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO- NH-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C14H29] x, [(C15H31O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO- NH-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C15H31] x, [(C16H33O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO- NH-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C16H33] x, [(C17H35O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO- NH-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C17H35] x, [(C18H37O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-NH-CO-N=N-CO- NH-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C18H37] x, [(C11H23O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C11H23] x , [(C12H25O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C12H25] x , [(C13H27O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C13H27] x, [(C14H29O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C14H29] x, [(C15H31O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C15H31] x, [(C16H33O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C16H33] x, [(C17H35O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C17H35] x, [(C18H37O-(CH2-CH2O)v] x (EtO) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OEt) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C18H37] x, [(C11H23O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C11H23] x, [(C12H25O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C12H25] x, [(C13H27O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C13H27] x, [(C14H29O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C14H29] x, [(C15H31O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C15H31] x, [(C16H33O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C16H33] x, [(C17H35O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C17H35] x, [(C18H37O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-NH-CO-N=N-CO-NH- CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C18H37] x, [(C11H23O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C11H23] x, [(C12H25O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C12H25] x, [(C13H27O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C13H27] x, [(C14H29O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C14H29] x, [(C15H31O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C15H31] x, [(C16H33O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C16H33] x, [(C17H35O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C17H35] x, [(C18H37O-(CH2-CH2O)v] x (CH3) (3-x)Si-CH2-CH2-CH2-NH-CO-N=N- CO-NH-CH2-CH2-CH2-Si(CH3) (3-x) [O-(CH2-CH2O)v-C18H37] x.
[024] Em azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I, o grupo A1 pode ser -O-((CH2)w-O-)5 C13H27.
[025] Azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I podem ser azodicarboxamidas contendo silício da fórmula [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,5 (EtO)1,5 Si-(CH2)3-NH- C(=O)-N=]2, [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,3 (EtO)1,7 Si-(CH2)3-NH- C(=O)-N=]2, [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,4 (EtO)1,6 Si-(CH2)3-NH- C(=O)-N=]2, [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,7 (EtO)1,3 Si-(CH2)3-NH- C(=O)-N=]2 ou [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,6 (EtO)1,4 Si-(CH2)3- NH-C(=O)-N=]2.
[026] A invenção ainda fornece um processo para preparar azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I (A1)x(A2)(3-x)Si-R1-N(D1)-CO-N=N-CO-N(D1)-R1-Si(A1)x(A2)(3-x) (I), que é caracterizado pelos compostos de azodicarboxi da fórmula geral II Sub1-X1-C(O)-N=N-C(O)-X2-Sub2 (II) são reagidos com aminosilanos da fórmula geral III (A1)x(A2)(3-x)Si-R1-N(D1)H (III) onde x, A1, A2, R1 e D1 tem definições como estabelecidas acima e Sub1 e Sub2são idênticos ou diferentes e são um H, uma alquila C1-C18 ramificada ou não ramificada, preferencialmente C3-C12, uma alquila ramificada ou não ramificada, preferencialmente etila, propila ou isopropila, uma benzila (-CH2-C6H5) ou um alquil poliéter (CH2-CH2-O)n- Alk’ ou (CH(CH3)-CH2-O)n-Alk’ em que n é 1 a 10, preferencialmente 1 a 8, mais preferencialmente 1 a 5 e muito preferencialmente 1 a 3, e Alk’ tem a definição estabelecida acima, X1 e X2são idênticos ou diferentes e são um O ou NH.
[027] O composto de azodicarboxi da fórmula geral II usado como reagente pode ser uma mistura de compostos de azodicarboxi da fórmula geral II.
[028] O aminosilano da fórmula geral III usado como reagente pode ser uma mistura de aminosilanos da fórmula geral III.
[029] Aminosilanos da fórmula geral III podem sofrer hidrólise e condensação das funções alcoxisilano para formar oligômeros contendo siloxano dos aminosilanos da fórmula geral III.
[030] O aminosilano da fórmula geral III pode ser preparado para transesterificar o aminosilano (A2)3Si-R1- N(D1)H com uma poliéter alquila A1-H na razão molar desejada.
[031] Compostos da fórmula geral II pode ser preferencialmente: alquil-HN-CO-N=N-CO-NH-alquila, por exemplo metil-HN-CO-N=N-CO-NH-metila, etil-HN-CO-N=N-CO-NH-etila, n-propil-HN-CO-N=N-CO-NH-n-propila, isopropil-HN-CO-N=N-CO- NH-isopropila, n-butil-HN-CO-N=N-CO-NH-n-butila, sec-butil-HN-CO-N=N-CO-NH-sec-butila, tert-butil-HN-CO-N=N- CO-NH-tert-butila, benzil-HN-CO-N=N-CO-NH-benzila ou fenil-HN-CO-N=N-CO-NH-fenila.
[032] Compostos da fórmula geral II da estrutura básica alquil-O-C(O)-N=N-C(O)-O-alquila podem ser preferencialmente: etil-O-C(O)-N=N-C(O)-O-etila, propil-O-C(O)-N=N-C(O)-O- propila, isopropil-O-C(O)-N=N-C(O)-O-isopropila, n-butil-O-C(O)-N=N-C(O)-O-n-butila, tert-butil-O-C(O)-N=N- C(O)-O-tert-butila, sec-butil-O-C(O)-N=N-C(O)-O-sec-butila, ciclohexil-O-C(O)-N=N-C(O)-O-ciclohexil ou benzil-O-C(O)-N=N-C(O)-O-benzil.
[033] Compostos da fórmula geral II da estrutura básica Alk’-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N-C(O)-O-(CH2-CH2-O)n-Alk’, onde n = 1-10, pode ser preferencialmente: metil-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N-C(O)-O-(CH2-CH2-O)n-metila, etil-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N-C(O)-O-(CH2-CH2-O)n-etila, propil-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N-C(O)-O-(CH2-CH2-O)n-propila, isopropil-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N-C(O)-O-(CH2-CH2-O)n- isopropila, n-butil-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N-C(O)-O-(CH2-CH2- O)n-n-butila, tert-butil-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N-C(O)-O- (CH2-CH2-O)n-tert-butila, sec-butil-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N- C(O)-O-(CH2-CH2-O)n-sec-butila, ciclohexil-(O-CH2-CH2)n-O- C(O)-N=N-C(O)-O-(CH2-CH2-O)n-ciclohexila ou benzil-(O-CH2-CH2)n-O-C(O)-N=N-C(O)-O-(CH2-CH2-O)n-benzila.
[034] Compostos da formula geral III podem ser como se segue como v = 1 a 40, preferencialmente v = 1 a 30, mais preferencialmente v = 1 a 15:
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[035] O produto do processo da invenção pode compreender mais que 30% molar, preferencialmente mais que 50% molar, mais preferencialmente mais que 75% molar, muito preferencialmente mais que 80% molar, determinado por 13C NMR, das azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I.
[036] O produto do processo da invenção pode compreender menos que 50% molar, preferencialmente menos que 25% molar, mais preferencialmente menos que 15% molar, muito preferencialmente menos que 10% molar, dos constituintes secundários da fórmula geral II, determinado por 13C NMR.
[037] O produto do processo da invenção pode compreender menos que 50% molar, preferencialmente menos que 25% molar, mais preferencialmente menos que 15% molar, muito preferencialmente menos que 10% molar, dos constituintes secundários da fórmula geral III e IV, determinado por 13C NMR.
[038] A quantidade em % molar relativa dos compostos da fórmula geral II nos produtos é determinada pela razão das integrais de átomos C carbonila em 13C NMR dos compostos da fórmula geral II e I.
[039] % molar relativa dos compostos da fórmula II = (integral de todos - átomos (C=O) na fórmula II)/(integral de todos - átomos (C=O) na fórmula II) + (integral de todos - átomos (C=O) na fórmula I)).
[040] O produto do processo da invenção pode compreender compostos da fórmula geral IV, V, VI e VII
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[041] A % molar relativa dos compostos da fórmula geral III e IV nos produtos são determinados por integração e pela razão dos átomos C N-adjacentes (NH2-CH2-) no 13C NMR contra a % molar dos compostos da fórmula geral I dos átomos C N-adjacentes (-(C=O)-NH-CH2-).
[042] A % molar relativa dos compostos da fórmula III = (integral de todos átomos C de RI na fórmula III adjacente a N)/((integral de todos átomos C de RI na fórmula III adjacente a N) + (integral de todos átomos C de RI na fórmula I adjacente a N)).
[043] O processo da invenção pode ser realizado em solventes ou livre de solventes.
[044] Em relação aos compostos da fórmula geral II usada, a quantidade de solvente pode ser entre 1% em peso e 5000% em peso, preferencialmente entre 1% em peso e 1000% em peso, mais preferencialmente entre 50% em peso e 1000% em peso, mais preferencialmente entre 50% em peso e 500% em peso.
[045] Em relação aos compostos da fórmula geral II usada, a quantidade de solvente pode ser mais que 1% em peso, preferencialmente mais que 10% em peso, mais preferencialmente mais que 50% em peso, mais preferencialmente mais que 100% em peso.
[046] Os solventes usados podem ter um ponto de ebulição de -100°C a 250°C, preferencialmente 0-150°C, mais preferencialmente 20-100°C.
[047] Solventes usados podem ser compostos alcoólicos ou não-alcoólicos.
[048] Solventes usados podem ser misturas de compostos alcoólicos e/ou não-alcoólicos.
[049] Solventes não-alcoólicos podem ser solventes contendo halogênio ou livre de halogênio.
[050] Solventes contendo halogênio, não alcoólicos podem ser preferencialmente CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CH3Cl, CCl3- CCl3, CHCl2-CCl3, CHCl2-CHCl2 ou CH2Cl-CH2Cl.
[051] Solventes livres de halogênio, não alcoólicos usados podem preferencialmente ser alcanos, éteres, mercaptanos, dilquil sulfetos ou alquilfosfanos.
[052] Solventes livres de halogênio, não alcoólicos usados podem muito preferencialmente ser alcanos ou misturas de alcanos, tais como pentano, hexano, ciclohexano, heptano ou octano.
[053] Solventes alcoólicos usados podem ser álcoois de cadeia linear, cíclica ou ramificada.
[054] Álcoois usados podem ser também misturas de álcoois.
[055] Com particular preferência é possível usar álcoois que correspondem aos respectivos substituintes alcóxi em silício nos compostos da fórmula III.
[056] Com preferência muito particular, metanol, etanol, ciclohexanol, n-butanol, terc-butanol ou isopropanol podem ser usados.
[057] A reação pode ser realizada preferencialmente com exclusão de ar e água.
[058] A reação pode ser realizada sob uma atmosfera de gás inerte, por exemplo, sob argônio ou nitrogênio, preferencialmente sob nitrogênio.
[059] O processo da invenção pode ser realizado a pressão atmosférica, pressão elevada ou pressão reduzida.
[060] Pressão atmosférica e pressão reduzida são preferidas.
[061] Pressão elevadas pode ser uma pressão de 1,1 bar (110 kPa) a 100 bar (10.000 kPa), preferencialmente de 1,5 bar (150 kPa) a 50 bar (5.000 kPa), mais preferencialmente de 2 bar (200 kPa) a 20 bar (2.000 kPa) e muito preferencialmente de 2 a 10 bar (200 a 1.000 kPa).
[062] Pressão reduzida pode ser uma pressão de 1 mbar a 1000 mbar (0,1 a 100 kPa), preferencialmente 1 mbar a 500 mbar (0,1 a 500 kPa), mais preferencialmente 1 mbar a 250 mbar (0,1 a 250 kPa), muito preferencialmente 5 mbar a 100 mbar (0,5 a 100 kPa).
[063] O processo da invenção pode ser realizado a temperaturas entre -100°C e +200°C, preferencialmente entre -25°C e 150°C, mais preferencialmente entre -10°C e 100°C, muito preferencialmente entre -10 e 50°C.
[064] Para o processo da invenção, substâncias da fórmula geral II podem ser medidas em substâncias da fórmula geral III.
[065] Para o processo da invenção, substâncias da fórmula geral III podem ser medidas em substâncias da fórmula geral II.
[066] Para o processo da invenção, estabilizantes podem ser adicionados antes, durante ou após a reação.
[067] Misturas de estabilizantes podem ser adicionadas.
[068] Estabilizantes podem inibir ou retardar a decomposição induzida termicamente de compostos azo.
[069] Estabilizantes podem ser removedores radicais.
[070] Estabilizantes podem ser agentes quelantes.
[071] Estabilizantes podem inibir ou retardar a decomposição induzida por luz dos compostos azo.
[072] Estabilizantes podem ser estabilizantes de UV.
[073] Estabilizantes podem inibir ou retardar reações de oxidação.
[074] Estabilizantes podem ser compostos aniônicos ou catiônicos.
[075] Estabilizantes podem compreender heteroátomos tais como oxigênio, enxofre, nitrogênio e fósforo.
[076] Estabilizantes podem ser ácidos carboxílicos, preferencialmente ácidos dicarboxílico ou tricarboxílico. Preferência é dada a ácido trimelítico (CAS 528-44-9), ácido piromelítico (CAS 89-05-4), ácido ftálico, ácido nitrolotriacético (CAS 139-13-9), ácido alfa- hidroxisuccínico (CAS 6915-15-7), ácido adípico, ácido fumárico e ácido maleico.
[077] Estabilizantes podem ser anidridos carboxílicos, preferencialmente anidridos carboxílicos cíclicos. Preferência particular é dada a anidrido trimelítico (TMSA, CAS 552-30-7)), dianidridido piromelítico (CAS 89-32-7), tetrahidro-2,5-furandiona (CAS 108-30-5), anidrido ftálico e anidrido maleico.
[078] Estabilizantes podem ser álcoois, preferencialmente di- ou trialcoóis. Preferência é dada a hidroquinonas, dietanolamina e trietanolamina.
[079] Estabilizantes podem ser benzotriazol (CAS 95-14 7) e derivados do mesmo. Preferência é dada a toliltriazol (CAS 29385-43-1), 5-butilbenzotriazol (CAS 3663-24-9), 1- (hidroximetil)benzotriazol (CAS 28539-02-8).
[080] Derivados de benzotriazol podem corresponder aqueles derivados especificados em US 5 441 563, US 5 548 003 e FR 2722205.
[081] Estabilizantes podem ser benzimidazóis e derivados do mesmo. Preferência é dada a 1- hidroximetilbenzimidazol (CAS 19541-99-2) CAS 13786-58-8, CAS 18249-94-0 e CAS 81247-25-8.
[082] Estabilizantes para os compostos da fórmula I de acordo com a invenção podem ser substâncias que são convencionais e conhecidas como aceleradores e ativadores na indústria da borracha.
[083] Estabilizantes podem ser tiocarbamidas.
[084] Estabilizantes podem ser preferencialmente 2- mercaptobenzotiazol, dibenzotiazil disulfida, 2- (morfolinotio)benzotiazol, diisopropilbenzotiazilsulfenamida, N-ciclohexil-2- benzotiazilsulfenamida, N,N-diciclohexil-2- benzotiazilsulfenamida, N-tert-butil-2- benzotiazilsulfenamida, benzotiazil-2-sulfene morfolida, N- diciclohexil-2-benzotiazilsulfenamida, tetrametiltiuram monosulfida, tetrametiltiuram disulfida, tetraetiltiuram disulfida, tetrabutiltiuram disulfida, tetrabenziltiuram disulfida, tetraisobutiltiuram disulfida, N,N‘-dimetil- N,N‘-difeniltiuram disulfida, dipentametilenetiuram disulfida e dipentametilenetiuram tetra/hexasulfida.
[085] Para o processo da invenção, 0,001 a 100% em peso, preferencialente 0,01 a 50% em peso, mais preferencialmente 0,01 a 10% em peso, muito preferencialmente 0,1 a 5% em peso, dos estabilizantes podem ser usados, com base na massa das substâncias da fórmula geral II empregue.
[086] Para o processo da invenção, mais que 0,001 % em peso, preferencialente mais que 0,01 % em peso, mais preferencialmente mais que 0,1 % em peso, muito preferencialmente 1% em peso, dos estabilizantes podem ser usados, com base na massa das substâncias da fórmula geral II empregue.
[087] Para o processo da invenção, menos que 100% em peso, preferencialente menos que 25% em peso, mais preferencialmente menos que 10% em peso, muito preferencialmente menos que 1% em peso, dos estabilizantes podem ser usados, com base na massa das substâncias da fórmula geral II empregue.
[088] A invenção ainda fornece um processo para preparar misturas de borracha, que é caracterizada por pelo menos uma borracha selecionada do grupo de etileno- propileno-dieno (EPDM), copolímero de etileno-propileno (EPM), borracha de cloropreno (CR), cloropolietileno (CM), borracha de cloroisobuteno-isopreno (clorobutila) (CIIR), polietileno de clorosulfonila (CSM), copolímero de acetato de etileno-vinila (EAM), copolímero de acrilato de alquila (ACM), poliuretano de poliéster (AU), poliuretano de poliéter (EU), borracha de bromo-isobuteno-isopreno (bromobutila) (BIIR), policlorotrifluoroetileno (CFM), borracha de isobutenoisopreno (borracha de butila, IIR), borracha de isobuteno (IM), poli-isopreno (IR), poliuretano de poliéster termoplástico (YAU), poliuretano de poliéter termoplástico (YEU), borracha de silicone com grupos metila na cadeia polimérica (MQ), borracha de acrilonitrila- butadieno hidrogenado (HNBR), borracha de acrilonitrila- butadieno (NBR) ou borracha de acrilonitrila-butadieno carboxilada (XNBR), preferencialmente copolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM), pelo menos um enchimento, e pelo menos uma azodicarboxamida contendo silício da fórmula geral I são misturados.
[089] A invenção adicionalmente fornece misturas de borracha que são caracterizadas em que compreendem: (a) pelo menos uma borracha, selecionada do grupo de etileno-propileno-dieno (EPDM), copolímero de etileno- propileno (EPM), borracha de cloropreno (CR), cloropolietileno (CM), borracha de cloroisobuteno-isopreno (clorobutila) (CIIR), polietileno de clorosulfonila (CSM), copolímero de acetato de etileno-vinila (EAM), copolímero de acrilato de alquila (ACM), poliuretano de poliéster (AU), poliuretano de poliéter (EU), borracha de bromo- isobuteno-isopreno (bromobutila) (BIIR), policlorotrifluoroetileno (CFM), borracha de isobutenoisopreno (borracha de butila, IIR), borracha de isobuteno (IM), poli-isopreno (IR), poliuretano de poliéster termoplástico (YAU), poliuretano de poliéter termoplástico (YEU), borracha de silicone com grupos metila na cadeia polimérica (MQ), borracha de acrilonitrila- butadieno hidrogenado (HNBR), borracha de acrilonitrila- butadieno (NBR) ou borracha de acrilonitrila-butadieno carboxilada (XNBR), preferencialmente copolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM), (b) pelo menos um enchimento e (c) azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I.
[090] A borracha preferida para preparação das misturas de borracha inventivas é copolímero de etileno-propileno- dieno (EPDM) que pode conter um terceiro monômero (etilenopropileno-terpolímero).
[091] As misturas de borracha inventivas podem conter adicionalmente borracha natural ou borrachas sintéticas. Borrachas sintéticas preferidas são descritas, por exemplo, em W. Hofmann, Kautschuktechnologie [Rubber Technology], Genter Verlag, Stuttgart 1980. Eles incluem, dentre outros, - polibutadieno (BR), - copolímeros de estireno/butadieno (SBR), por exemplo, emulsão-SBR (E-SBR) ou solução-SBR (S-SBR). Os copolímeros de estireno/butadieno podem ter um teor de estireno de 1 a 60% em peso, preferencialmente 2 a 50% em peso, mais preferencialmente 10 a 40% em peso, muito preferencialente 15 a 35% em peso; - cloropreno (CR); - borracha de isopreno (IR); - copolímeros de isobutileno/isopreno (butil-IIR); - copolímeros de estireno/isopreno (SIR); - copolímeros de butadieno/isopreno (BIR); - copolímeros de estireno/butadieno/isopreno (SBIR); - copolímeros de butadieno/acrilonitrila tendo teores de acrilonitrila de 5 a 60, preferencialmente 10 a 50% em peso (NBR), mais preferencialmente 10 a 45% em peso (NBR), muito preferencialmente 19 a 45% em peso (NBR); - borracha de NBR parcialmente hidrogenada ou totalmente hidrogenada (HNBR); - copolímeros de etileno/propileno/dieno (EPDM); - borrachas acima mencionadas ainda possuindo grupos funcionais, tais como grupos carboxi, silanol ou epóxi, por exemplo, exemplos sendo NR epoxidado, NBR carboxi- funcionalizado ou silanol- (-SiOH) e/ou SBR funcionalizado com silalcoxi (-Si-OR); e misturas destas borrachas.
[092] A mistura de borracha pode compreender como sua borracha uma mistura de borracha natural e/ou borrachas de isopreno com outras borrachas de dieno.
[093] A borracha de isopreno usada pode preferencialmente ser de tipo 1,4. Um alto nível de ligações cis-1,4 pode ser preferível, tipicamente a mais que 90% molar, mais preferencialmente a mais que 95% molar, muito preferencialmente mais que 98% molar.
[094] Enchimentos usados para misturas de borracha podem ser como segue: - Negro de fumo, por exemplo, lâmpada preta, forno preto, gás negro ou térmico preto. Os negros de fumo podem ter uma área superficial BET de 20 a 200 m2/g. Os negros de fumo podem opcionalmente também incluir heteroátomos, tais como Si, por exemplo. Os negros de fumo podem ser parcialmente oxidados e podem compreender grupos (-OH) ou grupos (-COOH). - Sílicas amorfas, produzidas, por exemplo, por precipitação de soluções de silicatos (sílicas precipitadas) ou por hidrólise por chama de haletos de silício (sílicas pirogênicas ou fumadas). As sílicas precipitadas ou fumadas podem ter uma área superficial específica de 5 a 1000 m2/g, preferencialmente 20 a 400 m2/g (área superficial BET). As sílicas precipitadas ou fumadas podem ter uma área superficial específica de 5 a 1000 m2/g, preferencialmente 20 a 400 m2/g (área superficial BET) e uma distribuição de tamanho de partícula, mensurável por peneiração, de 0,1 a 1000 μm, preferencialmente 0,1 a 500 μm. A sílica precipitada e fumada pode ter uma distribuição Gaussiana com respeito a sua distribuição de tamanho de partícula. As sílicas podem opcionalmente também tomarem a forma de óxidos misturados com outros óxidos de metal, tais como Al, Mg, Ca, Ba, Zn e óxidos de titânio. - Silicatos sintéticos, tais como silicato de alumínio ou silicatos de metal alcalino terroso, por exemplo, silicato de magnésio ou silicato de cálcio. Os silicatos sintéticos podem ter uma área superficial BET de 20 a 400 m2/g e diâmetro de partícula primária de 10 a 400 nm. - Óxidos de alumínio sintético ou natural e hidróxidos de alumínio. - Silicatos naturais, tais como caolin e outras sílicas ocorrendo naturalmente. - Carbonatos, preferencialmente carbonato de cálcio. - Fibras de vidro e produtos de fibra de vidro (esteira, filamentos) ou microcontas de vidro.
[095] Com preferência é possível usar sílicas amorfas produzidas por precipitação de soluções de silicatos (sílicas precipitadas), tendo áreas superficiais BET de 20 a 400 m2/g, preferencialmente 50 a 300 m2/g, mais preferencialmente 80 a 220 m2/g, e sílicas fumadas tendo áreas superficiais BET de 20 a 400 m2/g, preferencialmente 50 a 300 m2/g, mais preferencialmente 80 a 220 m2/g. As sílicas precipitadas e sílicas fumadas podem ser usadas em quantidades de 1 a 300 partes em peso, preferencialmente 5 a 200 partes em peso, mais preferencialmente 5 a 150 partes em peso, com base em cada caso em 100 partes de borracha (phr).
[096] Sílicas amorfas podem ser, por exemplo, Ultrasils ou Sipernats de Evonik Industries AG, ou Zeosils de Rhodia.
[097] Silicas fumadas podem ser, por exemplo, produtos Aerosil de Evonik Industries AG, Cabosils de Cabot ou sílicas HDK de Wacker.
[098] Os receios mencionados podem ser usados sozinhos ou em mistura.
[099] Em uma versão preferida, as misturas de borracha podem compreender 10 a 150 partes em peso de enchimentos oxídicos ou silicáticos, opcionalmente juntos com 0 a 100 partes em peso de negro de fumo, e também 1 a 50, preferencialmente 2 a 30, mais preferencialmente 3 a 20 partes em peso de azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I de acordo com a invenção, com base em cada caso em 100 partes em peso de borracha.
[100] As misturas de borracha compreendem ainda auxiliares de borracha, tais como aceleradores de reação, inibidores de envelhecimento, estabilizantes de calor, estabilizantes de luz, antiozonantes, auxiliares de processamento, plastificantes, aderentes, agentes de sopro, corantes, pigmentos, ceras, extensores, ácidos orgânicos, retardantes, óxidos de metal e também ativadores, tais como trietanolamina ou hexanotriol, por exemplo.
[101] Borrachas auxiliares adicionais podem ser como segue: Polietileno glicol e/ou polipropileno glicol e/ou polibutileno glicol com pesos molares de entre 50 e 50.000 g/mol, preferencialmente entre 50 e 20.000 g/mol, mais preferencialmente entre 200 e 10.000 g/mol, muito preferencialmente entre 400 e 6.000 g/mol, extremamente preferencialmente entre 500 e 3.000 g/mol, polietileno glicol terminado em hidrocarboneto Alk’’-O- (CH2-CH2-O)yI-H ou Alk’’-(CH2-CH2-O)yI-Alk’’, polipropileno glicol terminado em hidrocarboneto Alk’’- O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-H ou Alk’’-O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-Alk’’, polibutileno glicol terminado em hidrocarboneto Alk’’- O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-H, Alk’’-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)yI-H, Alk’’-O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-Alk’’ ou Alk’’-O-(CH2-CH(CH3)- CH2-O)yI-Alk’’, onde yIestá na média 2-25, preferencialmente yIestá na média 2-15, mais preferencialmente yIestá na média 3-8 e 10-14, muito preferencialmente yIestá na média 3-6 e 1013, e Alk” é um hidrocarboneto monovalente ramificado ou não ramificado, substituído ou não substituído, saturado ou insaturado tendo 1 a 35, preferencialmente 4 a 25, mais preferencialmente 6 a 20, muito preferencialmente 10 a 20, extremamente preferencialmente 11 a 14, átomos de carbono, polietileno glicol eterificado, polipropileno glicol eterificado ou polibutileno glicol eterificado (ou cada dos seguintes eterificados com misturas dos mesmos) neopentil glicol HO-CH2-C(Me)2-CH2-OH, pentaeritritol C(CH2-OH)4 ou trimetilolpropano CH3-CH2-C(CH2-OH)3, onde as unidades de repetição de etileno glicol, propileno glicol e/ou butileno glicol nos poliálcoois eterificados podem ser 2 e 100, preferencialmente entre 2 e 50, mais preferencialmente entre 3 e 30, muito preferencialmente entre 3 e 15.
[102] Para calcular o valor médio de yIé possível formar uma razão da quantidade determinável analiticamente de unidades de polialquileno glicol para a quantidade analiticamente determinável de -Alk” [(quantidade de unidades de polialquileno glicol)/(quantidade de -Alk”)]. As quantidades podem ser determinadas usando, por exemplo, espectroscopia de ressonância magnética nuclear 1H e 13C.
[103] As borrachas auxiliares podem ser usadas em quantidades conhecidas, estas quantidades sendo determinadas por fatores incluindo o uso pretendido. Quantidades habituais de cada auxiliar de processamento empregue podem ser quantidades de 0,001 a 50% em peso, preferencialmente 0,001 a 30% em peso, mais preferencialmente 0,01 a 30% em peso, muito preferencialmente 0,1 a 30% em peso, com base na borracha (phr).
[104] As misturas de borracha podem ser misturas de borracha vulcanizáveis por enxofre.
[105] As misturas de borracha podem ser misturas de borracha reticuláveis periodicamente.
[106] Reticuladores usados podem ser enxofre mesmo ou doadores de enxofre. O enxofre pode ser usado em quantidades de 0,1 a 10% em peso, preferencialmente 0,1 a 5% em peso, com base na borracha.
[107] Aceleradores usados podem ser 2- mercaptobenzotiazol, dibenzotiazil bissulfeto, mercaptobenzotiazol de zinco, 2-(morfolinotio)benzotiazol, diisopropilbenzotiazilsulfeneamida, N-ciclohexil-2- benzotiazilsulfeneamida, N,N-diciclohexil-2- benzotiazilsulfeneamida, N-tert-butil-2- benzotiazilsulfeneamida, benzotiazil-2-sulfene morfolida, N-diciclohexil-2-benzotiazilsulfenamida, tetrametiltiuram monosulfeto, tetrametiltiuram disulfeto, tetraetiltiuram disulfeto, tetrabutiltiuram disulfeto, tetrabenziltiuram disulfeto, tetraisobutiltiuram disulfeto, N,N‘-dimetil- N,N‘-difeniltiuram disulfeto, dipentametilenetiuram disulfeto, dipentametilenetiuram tetra/hexasulfeto, N,N‘- etiltiourea, N,N‘-dietiltiourea, N,N‘-difeniltiourea, N‘- (3,4-dichlorofenil)-N,N‘-dimetiltiourea, N,N‘- dibutiltiourea, N,N,N‘-tributiltiourea, dimetilditiocarbamato de zinco, dietilditiocarbamato de zinco, dibutilditiocarbamato de zinco, diisobutilditiocarbamato de zinco, dibenzilditiocarbamato de zinco, etilfenilditiocarbamato de zinco, pentametileneditiocarbamato de zinco, diisononilditiocarbamato de zinco, diamilditiocarbamato de zinco, dietilditiocarbamato de telúrio, dimetilditiocarbamato de cobre, dibutilditiocarbamato de cobre, dimetilditiocarbamato de bismuto, dietilditiocarbamato de cádmio, dietilditiocarbamato de selênio, piperidinepentametileneditiocarbamato, dimetilditiocarbamato de níquel, dietilditiocarbamato de níquel, dibutilditiocarbamato de níquel, diisobutilditiocarbamato de níquel, dibenzilditiocarbamato de níquel, diamilditiocarbamato de chumbo, dimetilditiocarbamato de sódio, dietilditiocarbamato de sódio, dibutilditiocarbamato de sódio, diisobutilditiocarbamato de sódio ou dibenzilditiocarbamato de sódio.
[108] Aceleradores secundários usados podem ser difenilguanidina, di-o-tolilguanidina, o-tolilbiguanidina, N,N’-difenilguanidina, hexametilenotetramina, produtos de condensação de aldeídos com aminas.
[109] As azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I podem ser usadas como promotores de adesão entre materiais inorgânicos, por exemplo, contas de vidro, fragmentos de vidro, superfícies de vidro, fibras de vidro, superfícies metálicas, enchimentos oxídicos, por exemplo, sílicas, e polímeros orgânicos, por exemplo, termocurados, termoplásticos os elastômeros, e como agentes reticulantes e modificadores de superfície para superfícies oxídicas.
[110] As azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I podem ser usadas como reagentes de ligação nas misturas de borracha de enchimento, exemplos sendo artigos de borracha industrial tais como elementos de amortecimento, por exemplo, em solas de calçados.
[111] A adição das azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I, e também a adição dos enchimentos e aditivos na operação de mistura, pode acontecer a temperaturas de batelada de 50 a 200°C, preferencialmente 70 a 180°C, mais preferencialmente 90 a 160°C. A adição de azodicarboxamidas contendo silício da fórmula geral I pode ser feita antes, durante ou após a medição de auxiliares de borracha adicionais.
[112] A mistura de borrachas com o enchimento, opcionalmente auxiliares de borracha e as azodicarboxamidas contendo silício de fórmula geral I podem ser realizadas de maneiras conhecidas de conjuntos de mistura, tais como rolos, misturadores internos e extrusores de mistura.
[113] A vulcanização das misturas de borracha pode acontecer a temperaturas de 90 a 230°C, preferencialmente 110 a 210°C, mais preferencialmente 120 a 190°C, opcionalmente sob pressão de 10 a 200 bar (1000 a 20000 kPa).
[114] As misturas de borracha podem ser usadas para produzir artigos conformados, como por exemplo para produzir revestimento do cabo, mangueiras, correias de transmissão, correias transportadoras, coberturas de rolo, solas de calçados, vedações de anel e elementos de amortecimento.
Exemplos:
[115] Os compostos (C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)x(EtO)3-x Si- (CH2)3-NH2 são preparados por transesterificação de (EtO)3 Si-(CH2)3-NH2 com C13H27(-O-CH2-CH2)5-OH em analogia à descrição em EP 0085831 ou DE 3203688 e EP 1683801, com nenhuma necessidade absoluta de um catalisador.
[116] Materiais brutos usados para os exemplos são como segue: azodicarboxilato de diisopropila de Novasep, 3- aminopropil(trietoxisilano) de Evonik Industries AG, Marlosol TA 3050 (etoxilado de isotridecanol) de Sasol.
[117] Pentano de VWR é usado como solvente. Exemplo Comparativo 1 Preparação de [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1.0 (EtO)2.0 Si- (CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
[118] Em um frasco, sob atmosfera de argônio, [(C13H27(- O-CH2-CH2)5-O-)1,0 (EtO)2,0 Si-(CH2)3-NH2 (286 g) em pentano (300 mL) é introduzido a -3°C e agitado. É adicionado gota a gota a esta mistura sobre o curso de 15 minutos azodicarboxilato de diisopropila (48,5 g) a -5 a +5°C. O banho de resfriamento é então removido e a solução é agitada por 180 minutos, durante o qual a mistura aquece até temperatura ambiente. Todos constituintes voláteis (pentano, isopropanol) são removidos subsequentemente sob uma pressão de até 0,2 mbar (0,02 kPa). O produto é isolado como um óleo claro, vermelho (307 g).
[119] O método relatado acima produz % em peso (SiO2) = 9,4% e assim um x calculado = 1,0. Exemplo Comparativo 2 Preparação de [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)2,0 (EtO)1,0 Si- (CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
[120] Em um frasco, sob atmosfera de argônio, [(C13H27(- O-CH2-CH2)5-O-)2,0 (EtO)1,0 Si-(CH2)3-NH2 (251 g) em pentano (300 mL) é introduzido a 0°C e agitado. É adicionado gota a gota a esta mistura sobre o curso de 15 minutos azodicarboxilato de diisopropila (26,1 g) a -5 a +5°C. O banho de resfriamento é então removido e a solução é agitada por 180 minutos, durante o qual a mistura aquece até temperatura ambiente. Todos constituintes voláteis (pentano, isopropanol) são removidos subsequentemente sob uma pressão de até 0,2 mbar (0,02 kPa). O produto é isolado como um óleo claro, vermelho (322 g).
[121] O método relatado acima produz % em peso (SiO2) = 5,9% e assim um x calculado = 2,0. Exemplo Inventivo 1 Preparação de [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,3 (EtO)1,7 Si- (CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
[122] Em um frasco, sob atmosfera de argônio, [(C13H27(- O-CH2-CH2)5-O-)1,3 (EtO)1,7 Si-(CH2)3-NH2 (246 g) em pentano (300 mL) é introduzido a 0°C e agitado. É adicionado gota a gota a esta mistura sobre o curso de 15 minutos azodicarboxilato de diisopropila (35,1 g) a -5 a +8°C. O banho de resfriamento é então removido e a solução é agitada por 180 minutos, durante o qual a mistura aquece até temperatura ambiente. Todos constituintes voláteis (pentano, isopropanol) são removidos subsequentemente sob uma pressão de até 0,2 mbar (0,02 kPa). O produto é isolado como um óleo claro, vermelho (262 g).
[123] O método relatado acima produz % em peso (SiO2) = 8,0% e assim um x calculado = 1,3. Exemplo Inventivo 2 Preparação de [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,5 (EtO)1,5 Si- (CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
[124] Em um frasco, sob atmosfera de argônio, [(C13H27(- O-CH2-CH2)5-O-)1,5 (EtO)1,5 Si-(CH2)3-NH2 (276 g) em pentano (300 mL) é introduzido a 0°C e agitado. É adicionado gota a gota a esta mistura sobre o curso de 10 minutos azodicarboxilato de diisopropila (35,9 g) a -5 a +5°C. O banho de resfriamento é então removido e a solução é agitada por 180 minutos, durante o qual a mistura aquece até temperatura ambiente. Todos constituintes voláteis (pentano, isopropanol) são removidos subsequentemente sob uma pressão de até 0,2 mbar (0,02 kPa). O produto é isolado como um óleo claro, vermelho (291 g).
[125] O método relatado acima produz % em peso (SiO2) 7,3% e assim um x calculado = 1,5. Exemplo Inventivo 3 Preparação de [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,7 (EtO)1,3 Si- (CH2)3-NH-C(=O)-N=]2
[126] Em um frasco, sob atmosfera de argônio, [(C13H27(- O-CH2-CH2)5-O-)1,7 (EtO)1,3 Si-(CH2)3-NH2 (305 g) em pentano (300 mL) é introduzido a 0°C e agitado. É adicionado gota a gota a esta mistura sobre o curso de 15 minutos azodicarboxilato de diisopropila (40,0 g) a -5 a +5°C. O banho de resfriamento é então removido e a solução é agitada por 180 minutos, durante o qual a mistura aquece até temperatura ambiente. Todos constituintes voláteis (pentano, isopropanol) são removidos subsequentemente sob uma pressão de até 0,2 mbar (0,02 kPa). O produto é isolado como um óleo claro, vermelho (263 g).
[127] O método relatado acima produz % em peso (SiO2) = 6,6% e assim um x calculado = 1,7. Exemplo 4: Misturas de borracha
[128] A formulação usada para misturas de borracha é especificada na Tabela 1 abaixo. A unidade phr significa partes em peso com base em 100 partes da borracha bruta usada. Os silanos são medidos equimolarmente, em outras palavras com a mesma quantidade de substância. O processo geral para preparar misturas de borracha e vulcanizados do mesmo é descrito no livro: “Rubber Technology Handbook”, W. Hofmann, Hanser Verlag 1994. Tabela 1
Figure img0012
Figure img0013
Figure img0014
[129] O polímero Buna® EP G 5455 é um terpolímero de etileno-propileno-5 com uma instauração média (teor de ENB) = 4,3, contendo 50 phr de óleo parafínico, de Lanxess. A viscosidade de Mooney (UML (1+4) 125°C) é 46.
[130] Ultrasil 7000 GR é uma sílica dispersível de Evonik Industries AG e tem uma área superficial BET de 170 m2/g.
[131] Lipoxol 4000 de Sasol é um polietileno glicol 4000.
[132] Sunpar 150 de Holly Corporation é um óleo parafínico.
[133] Vulkacit Mercapto C de Lanxess é 2- mercaptobenzotiazol (MBT). Perkacit TBzTD (tetrabenziltiuram tetrasulfeto) é um produto de Flexsys N.V.; Rhenocure TP/S é de RheinChemie e é 67% dialquilditiofosfato de zinco ligado em 33% de silica.
[134] As misturas de borracha são produzidas em um misturador interno de acordo com o método de mistura na Tabela 2. Tabela 2:
Figure img0015
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Figure img0017
Figure img0018
[135] A Tabela 3 resume os métodos para teste de borracha. Tabela 3
Figure img0019
Figure img0020
[136] A Tabela 4 mostra os resultados do teste de borracha técnico. Vulcanização acontece a 155°C por 30 minutos. Tabela 4
Figure img0021
[137] Como pode ser visto da tabela 4, as misturas inventivas 3, 4 e 5 com os silanos da invenção exibem vantagens relativas às misturas 1, 2 e 6 (misturas comparativas). No caso de medição equimolar, uma melhoria distinta no módulo 300, torque delta e resistência à ruptura é observado em relação a misturas de borracha compreendendo silanos com frações de poliéter média menor que maior que a faixa reivindicada.

Claims (4)

1. Azodicarboxamidas contendo silício, CARACTERIZADAS pelas fórmulas azodicarboxamida contendo silício é [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,5 (EtO)1,5 Si-(CH2)3-NH- C(=O)-N=]2, [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,3 (EtO)1,7 Si-(CH2)3-NH- C(=O)-N=]2, [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,4 (EtO)1,6 Si-(CH2)3-NH- C(=O)-N=]2, [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,7 (EtO)1,3 Si-(CH2)3-NH- C(=O)-N=]2 ou [(C13H27(-O-CH2-CH2)5-O-)1,6 (EtO)1,4 Si-(CH2)3-NH- C(=O)-N=]2.
2. Processo para preparar misturas de borracha, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma borracha, selecionada do grupo de copolímero de etileno-propileno- dieno (EPDM), copolímero de etileno-propileno (EPM), borracha de cloropreno (CR), cloropolietileno (CM), borracha de cloroisobuteno-isopreno (clorobutila) (CIIR), polietileno de clorosulfonila (CSM), copolímero de acetato de etileno- vinila (EAM), copolímero de acrilato de alquila (ACM), poliuretano de poliéster (AU), poliuretano de poliéter (EU), borracha de bromo-isobuteno-isopreno (bromobutila) (BIIR), policlorotrifluoroetileno (CFM), borracha de isobutenoisopreno (borracha de butila, IIR), borracha de isobuteno (IM), poli-isopreno (IR), poliuretano de poliéster termoplástico (YAU), poliuretano de poliéter termoplástico (YEU), borracha de silicone com grupos metila na cadeia polimérica (MQ), borracha de acrilonitrila-butadieno hidrogenado (HNBR), borracha de acrilonitrila-butadieno (NBR) ou borracha de acrilonitrila-butadieno carboxilada (XNBR), preferencialmente copolímero de etileno-propileno- dieno (EPDM), pelo menos um enchimento e pelo menos uma azodicarboxamida contendo silício, como definida na reivindicação 1 são misturados.
3. Mistura de borracha, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende (a) pelo menos uma borracha, selecionada do grupo de copolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM), copolímero de etileno-propileno (EPM), borracha de cloropreno (CR), cloropolietileno (CM), borracha de cloroisobuteno-isopreno (clorobutila) (CIIR), polietileno de clorosulfonila (CSM), copolímero de acetato de etileno-vinila (EAM), copolímero de acrilato de alquila (ACM), poliuretano de poliéster (AU), poliuretano de poliéter (EU), borracha de bromo-isobuteno- isopreno (bromobutila) (BIIR), policlorotrifluoroetileno (CFM), borracha de isobutenoisopreno (borracha de butila, IIR), borracha de isobuteno (IM), poli-isopreno (IR), poliuretano de poliéster termoplástico (YAU), poliuretano de poliéter termoplástico (YEU), borracha de silicone com grupos metila na cadeia polimérica (MQ), borracha de acrilonitrila-butadieno hidrogenado (HNBR), borracha de acrilonitrila-butadieno (NBR) ou borracha de acrilonitrila- butadieno carboxilada (XNBR), preferencialmente copolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM), (b) pelo menos um enchimento e (c) azodicarboxamidas contendo silício, como definida na reivindicação 1.
4. Uso da mistura de borracha, como definida na reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de ser no revestimento do cabo, mangueiras, correias de transmissão, correias transportadoras, coberturas de rolo, solas de calçados, vedações de anel e elementos de amortecimento.
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