RU2631248C2 - Сшитые кремнийорганические полисульфиды - Google Patents
Сшитые кремнийорганические полисульфиды Download PDFInfo
- Publication number
- RU2631248C2 RU2631248C2 RU2014109064A RU2014109064A RU2631248C2 RU 2631248 C2 RU2631248 C2 RU 2631248C2 RU 2014109064 A RU2014109064 A RU 2014109064A RU 2014109064 A RU2014109064 A RU 2014109064A RU 2631248 C2 RU2631248 C2 RU 2631248C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- independently
- rubber
- substituents
- residues
- Prior art date
Links
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 110
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 107
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims abstract description 50
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 13
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 70
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 48
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 7
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 abstract 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract 1
- -1 methanol and ethanol Chemical class 0.000 description 24
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 20
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 18
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 5
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005133 29Si NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDQCDDZBBZNIFA-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound CC1=CC=CC2=C1NC(=S)N2 UDQCDDZBBZNIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHJVLUYSDYOULM-UHFFFAOYSA-N 4-n-(5-methylhexan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CCC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 UHJVLUYSDYOULM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037074 physically active Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGBYJXBCVZKJBL-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-oxoazepan-1-yl)disulfanyl]azepan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCN1SSN1C(=O)CCCCC1 LGBYJXBCVZKJBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBRFPVDRWWZMQS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(tert-butylperoxy)but-1-ene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C=C)OOC(C)(C)C MBRFPVDRWWZMQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-(4-fluorophenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(N)C1=CC=C(F)C=C1 CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIIBUHIQXLFJFP-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-[[3-[(3-methyl-2,5-dioxopyrrol-1-yl)methyl]phenyl]methyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C)=CC(=O)N1CC1=CC=CC(CN2C(C(C)=CC2=O)=O)=C1 MIIBUHIQXLFJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSC1=NC2=CC=CC=C2S1 QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIVZWWLQNHAXBN-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione;zinc Chemical compound [Zn].CC1=CC=CC2=C1N=C(S)N2 LIVZWWLQNHAXBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-2h-tetrazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NNN=N1 MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N [(4-methylphenyl)sulfonylamino]urea Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NNC(N)=O)C=C1 VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004209 oxidized polyethylene wax Chemical class 0.000 description 1
- 235000013873 oxidized polyethylene wax Nutrition 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZRCGISJYYLJMA-UHFFFAOYSA-N phenol;styrene Chemical class OC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 UZRCGISJYYLJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000036316 preload Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- ICBAQIKJAZQVFT-UHFFFAOYSA-N s-sulfanylthiohydroxylamine Chemical class NSS ICBAQIKJAZQVFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002115 silicon-29 solid-state nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000000371 solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940042794 thiocarbamide derivative for treatment of tuberculosis Drugs 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical class NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C(C(=O)OCC=C)=C1 GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043825 zinc carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- PIMBTRGLTHJJRV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O PIMBTRGLTHJJRV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым сшитым кремнийорганическим полисульфидам. Предложен сшитый кремнийорганический полисульфид формулы (I), в которой Х3 и Х4 независимо друг от друга означают алкилен; Y означает фрагмент –(СН2-)а, где а=2-12, или –СН2СН2-(ОСН2СН2)b-, где b=1-4; у означает целое число от 1 до 6; m означает целое число от 0 до 20; R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, -OK, -O-(Mg/2), -O-(Ca/2), метокси или этокси, и по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы (Ia), в которой заместители и индексы такие же, как указаны выше для формулы (I). Предложен также способ получения указанного полисульфида и его применение в качестве добавки к каучукам. Технический результат – использование предложенного полисульфида в качестве добавки к полимерам и каучукам позволяет улучшить адгезионнные характеристики и поверхностно-активные свойства полимеров и каучуков. 11 н. и 14 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к новым сшитым кремнийорганическим полисульфидам, способу их получения и их применению в качестве добавок к полимерам и/или каучукам.
Расход от 20 до 25% потребляемого легковыми автомобилями топлива обусловлен сопротивлением шин качению, причем в случае грузовых автомобилей соответствующий показатель может составлять даже около 30%.
Указанные показатели послужили для Еврокомиссии поводом посредством соответствующего предписания побудить автоиндустрию к использованию шин с низким сопротивлением качению. Для новых автомобилей данное предписание вступило в силу в 2011 году. Большая часть соответствующего рынка представлена шинами, которые используют в качестве заменителей старых и изношенных пневматических шин. Начиная с 2012 года подобная продукция подлежит маркировке с указанием топливной эффективности, сцепления с мокрой дорогой и шума от качения. Указание классов шин от А (наилучшие показатели) до G (наихудшие показатели) подобно принятой для бытовой техники системе должно стать более прозрачным для потребителя и служить решающим критерием при покупке новых шин.
С того момента, как Евросоюз занялся проблемой предельного выброса легковыми автомобилями диоксида углерода, производители автомобилей ищут экономические возможности для достижения эмиссии диоксида углерода, не превышающей 130 г/км. При этом большое значение придается разработке шин с низким сопротивлением качению. Подобные шины при качении совершают меньшую работу деформации, что позволяет сократить расход топлива.
Сопротивление шин качению не следует уменьшать за счет ухудшения других важных характеристик этих изделий, в связи с чем одновременно регламентируют также требования к сцеплению шин с мокрой дорогой и шуму от качения. Первоочередным индикатором сцепления шин с мокрой дорогой и шума от качения служит коэффициент потерь (tan δ). Данный показатель при 0°С должен быть максимально высоким (для высокого сцепления шин с мокрой дорогой), тогда как при температуре от 60 до 70°С он должен принимать как можно более низкие значения (для снижения сопротивления шин качению).
Таким образом, существует большая потребность в оптимизированных резиновых смесях, которые при использовании в производстве шин позволяют выпускать продукцию с улучшенными свойствами, такими как низкие показатели сопротивления качению и шума от качения, а также более высокое сцепление с мокрой дорогой.
Для производства шин с пониженным сопротивлением качению уже был предложен ряд технических решений. В немецких заявках на патент DE-A 2255577 и DE-A 4435311, европейской заявке на патент ЕР-А 0670347, а также в заявке США на патент US-A 4709065 описаны определенные полисульфидные силаны в качестве упрочняющих добавок к содержащим кремниевую кислоту вулканизованным каучукам. Однако указанные упрочняющие добавки нуждаются в дальнейшем усовершенствовании. Недостаток, проявляющийся при применении указанных известных добавок, состоит, например, в том, что для достижения приемлемой технологичности необходимы относительно большие количества этих дорогостоящих полисульфидных силанов.
Серосодержащие кремнийорганические соединения известны из уровня техники.
Так, например, в европейских заявках на патент ЕР-А 670347 и ЕР-А 748839 описаны содержащие серу и кремний соединения, используемые в резиновых смесях в качестве упрочняющих добавок.
Из европейской заявки на патент ЕР-А 864608 известно использование в резиновых смесях полисульфидных полиэфирсиланов.
Известные серосодержащие кремнийорганические соединения используют в резиновых смесях в качестве упрочняющих добавок, предназначенных для улучшения свойств изготавливаемых с их применением вулканизованных каучуков. В последнее время усилия прежде всего направлены на разработку добавок, которые при использовании в производстве шин позволяют выпускать продукцию с улучшенными свойствами, такими как низкое сопротивление качению, незначительный шум от качения и повышенное сцепление с мокрой дорогой. Тем не менее известные в настоящее время добавки на основе серосодержащих кремнийорганических соединений нуждаются в соответствующем усовершенствовании.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить новую, улучшенную добавку для полимеров и/или каучуков, прежде всего позволяющую позитивно изменить адгезию, сшивание и поверхностные свойства полимеров и/или каучуков.
Были найдены новые сшитые кремнийорганические полисульфиды, отлично пригодные для использования в качестве добавок к полимерам и/или каучукам, в частности, в качестве средств для повышения адгезии, сшивающих агентов и модификаторов поверхности. Использование предлагаемых в изобретении сшитых кремнийорганических полисульфидов, в особенности их использование в качестве упрочняющих добавок для содержащих кремниевую кислоту резиновых смесей, позволяет придавать производимым из последних вулканизатам улучшенные свойства, что относится, например, к сопротивлению автомобильных шин качению.
Объектом настоящего изобретения являются соединения формулы:
в которой
X3 и Χ4 независимо друг от друга означают алкилен,
Υ означает двухвалентную, при необходимости замещенную, при необходимости содержащую гетероатомы алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу,
y означает целое число от 1 до 6,
m означает целое число от 0 до 20, и
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -О-металл, алкил, алкокси, фенил, фенокси,
причем по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
«металл» означает ион металла, выбранного из группы, включающей щелочные и щелочноземельные металлы,
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
Предпочтительными являются соединения формулы (I), в которой:
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкил с 1-6 атомами углерода,
Υ означает неразветвленный, разветвленный или циклический алкиленовый остаток с 4-18 атомами углерода, при необходимости замещенный арильными группами с 6-12 атомами углерода, алкоксильными группами с 1-8 атомами углерода или гидроксильными группами и при необходимости прерванный атомами кислорода, серы или азота или арилом с 6-12 атомами углерода, или означает двухвалентную, при необходимости замещенную, при необходимости содержащую гетероатомы алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу,
y означает целое число от 2 до 4,
m означает целое число от 0 до 6, и
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -О-металл или алкокси с 1-8 атомами углерода,
причем по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
«металл» означает ион металла, выбранного из группы, включающей Na, K, Mg/2 и Ca/2,
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
Особенно предпочтительными являются соединения указанной выше формулы (I), в которой:
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкилен с двумя или тремя атомами углерода,
Υ означает остаток формулы:
в которой а=2-12,
или остаток формулы:
в которой b=1-4,
y означает целое число от 2 до 4,
m означает 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6,
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, -OK, -O-(Mg/2), -O-(Са/2), метокси или этокси,
причем по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
Еще более предпочтительными являются соединения указанной выше формулы (I), в которой:
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкилен с двумя или тремя атомами углерода,
Υ означает -(СН2)6-,
y означает 2, 3 или 4,
m означает 1,
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, метокси или этокси,
причем по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
Другими еще более предпочтительными соединениями являются соединения указанной выше формулы (I), в которой:
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкилен с двумя или тремя атомами углерода,
y означает 2, 3 или 4,
m означает 0,
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, метокси или этокси,
причем по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
Соединения формулы (I) обладают сшитой структурой. Под соединениями формулы (I) предпочтительно подразумевают сшитые кремнийорганические полисульфиды, которые соединены посредством по меньшей мере одной -Si-O-Si-единицы. По меньшей мере 50% содержащихся в соединениях формулы (I) атомов кремния предпочтительно соединены посредством по меньшей мере одной -Si-O-Si-единицы. По меньшей мере 50% атомов кремния, содержащихся в соединениях формулы (I), предпочтительно сшиты посредством по меньшей мере одной -Si(OSi-)2-единицы, еще более предпочтительно посредством по меньшей мере одной -Si(OSi-)3-единицы.
Соединения формулы (I) в общем случае содержат:
от 0 до 100% масс. структурных единиц формулы -Si(OSi-)3,
от 0 до 50% масс. структурных единиц формулы -Si(OSi)2(OR)1,
от 0 до 50% масс. структурных единиц формулы -Si(OSi)1(OR)2 и
от 0 до 100% масс. структурных единиц формулы -Si(OR)3,
причем R означает в частности водород, метил и/или этил, и причем суммарное количество указанных выше структурных единиц составляет 100% масс.
Приведенные ниже в качестве примера структуры наглядно показывают, с какими атомами может быть соединен атом кремния (выделенный жирным шрифтом) в предлагаемом в изобретении кремнийорганическом полисульфиде в зависимости от степени сшивания, причем изобретение не ограничивается указанными ниже вариантами структуры.
Пример кремнийорганического полисульфида со структурной единицей формулы -Si(OR)3, в которой R означает этил:
Пример кремнийорганического полисульфида со структурной единицей формулы -Si(OSi)1(OR)2, в которой R означает этил:
Пример кремнийорганического полисульфида со структурной единицей формулы -Si(OSi)2(OR)1, в которой R означает этил:
Пример кремнийорганического полисульфида со структурной единицей формулы -Si(OSi)3:
Соединения формулы (I) предпочтительно содержат:
от 0 до 100% масс. структурных единиц формулы -Si(OSi)3,
от 0 до 50% масс. структурных единиц формулы -Si(OSi)2(OR)1,
от 0 до 30% масс. структурных единиц формулы -Si(OSi)1(OR)2 и
от 0 до 20% масс. структурных единиц формулы -Si(OR)3,
причем R означает в частности водород, метил и/или этил, и причем суммарное количество указанных выше структурных единиц составляет 100% масс.
Указанные выше в массовых процентах данные соответственно относятся к 100% масс. соединения формулы (I).
Особенно предпочтительными являются соединения формулы (I), в которой:
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкилен с двумя или тремя атомами углерода,
Υ означает -(СН2)6-,
y означает целое число от 2 до 4,
m означает 1,
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, метокси или этокси,
причем по меньшей мере один, предпочтительно несколько остатков R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означают остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц,
причем соединение формулы (I) содержит:
от 0 до 100% масс., предпочтительно от 40 до 90% масс., в частности от 50 до 80% масс. структурных единиц формулы -Si(OSi)3,
от 0 до 50% масс., предпочтительно от 10 до 40% масс., в частности от 10 до 30% масс. структурных единиц формулы -Si(OSi)2(OR)1,
от 0 до 30% масс., предпочтительно от 0 до 20% масс., в частности от 5 до 15% масс. структурных единиц формулы -Si(OSi)1(OR)2 и
от 0 до 20% масс., предпочтительно от 0 до 10% масс., в частности от 0 до 5% масс. структурных единиц формулы -Si(OR)3,
в которых R означает водород, натрий, метил и/или этил.
Обнаружено, что предлагаемые в изобретении сшитые кремнийорганические полисульфиды формулы (I) отлично пригодны для использования в качестве добавок к полимерам и/или каучукам, в частности в качестве повышающих адгезию средств, сшивающих агентов и модификаторов поверхности.
Объектом настоящего изобретения является также применение предлагаемых в изобретении сшитых кремнийорганических полисульфидов формулы (I) в качестве добавок к полимерам и/или каучукам.
Известно, что использование коммерчески доступных алкоксисилановых соединений в качестве образующих связь реагентов сопровождается выделением значительных количеств свободного спирта в процессе и после их присоединения к наполнителю. Поскольку в качестве алкоксисилановых соединений как правило используют триметоксизамещенные и триэтоксизамещенные силаны, высвобождаются значительные количества соответствующих спиртов, то есть метанола и этанола. Однако отказаться от использования метоксизамещенных и этоксизамещенных силанов невозможно по причинам технического характера, поскольку указанные силаны обладают высокой реакционной способностью, а следовательно могут быстро присоединяться к поверхности, с которой должна быть образована связь, соответственно реализовано сшивание, например, к поверхности наполнителя.
Предлагаемые в изобретении сшитые кремнийорганические полисульфиды формулы (I) характеризуются низкой летучестью и в процессе присоединения к наполнителю не выделяют свободный спирт или высвобождают лишь незначительные количества спирта, причем несмотря на их сшитое состояние они неожиданно отличаются высокой реакционной способностью по отношению к поверхности, с которой должна быть образована связь, соответственно реализовано сшивание.
Предлагаемую в изобретении добавку можно использовать в качестве средств для повышения адгезии между неорганическими материалами, например, стеклянными волокнами, металлами, оксидными наполнителями, кремниевыми кислотами и органическими полимерами, например, реактопластами, термопластами или эластомерами, соответственно в качестве сшивающего агента и модификатора поверхности.
Предлагаемые в изобретении соединения формулы (I) предпочтительно пригодны для применения в качестве добавок к каучукам, предпочтительно наполненным каучукам. Отличной добавкой к содержащим кремниевую кислоту каучукам, применяемым, например, в производстве автомобильных шин, прежде всего являются смеси предлагаемых в изобретении сшитых кремнийорганических полисульфидов по меньшей мере с одним другим серосодержащим кремнийорганическим соединением.
Смеси предлагаемых в изобретении сшитых кремнийорганических полисульфидов формулы (I), в которой индекс m означает целое число от 1 до 20, по меньшей мере с одним другим серосодержащим кремнийорганическим соединением являются новыми продуктами и объектом параллельной заявки на патент, поданной в Европейское патентное ведомство одновременно с настоящей заявкой.
Смеси предлагаемых в изобретении сшитых кремнийорганических полисульфидов формулы (I), в которой индекс m означает 0, по меньшей мере с одним другим серосодержащим кремнийорганическим соединением являются новыми продуктами и другим объектом настоящего изобретения.
Предлагаемые в изобретении смеси содержат по меньшей мере один сшитый кремнийорганический полисульфид указанной выше общей и предпочтительной формулы (I) по меньшей мере с одним соединением формулы:
в которой
R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают алкокси, предпочтительно алкокси с 1-6 атомами углерода, в частности метокси или этокси,
Х1 и X2 независимо друг от друга означают алкилен, предпочтительно алкилен с 1-6 атомами углерода, в частности алкилен с двумя или тремя атомами углерода, и
x означает целое число от 1 до 6, предпочтительно от 1 до 4, в частности от 2 до 4.
Особенно предпочтительными являются следующие соединения формулы (II):
бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфан и бис(триэтоксисилилпропил)-дисульфан.
Соединения формулы (II) и их применение в качестве добавки к каучукам известны, например, из немецкой заявки на патент DE-A-2255577 и европейской заявки на патент ЕР-А 1000968.
Объектом настоящего изобретения являются смеси по меньшей мере одного кремнийорганического полисульфида указанной выше общей и предпочтительной формулы (I), в которой индекс m означает 0, по меньшей мере с одним другим кремнийорганическим соединением указанной выше общей и предпочтительной формулы (II).
Другим объектом настоящего изобретения являются смеси, содержащие по меньшей мере один сшитый кремнийорганический полисульфид указанной выше общей и предпочтительной формулы (I) и по меньшей мере одно соединение формулы (IIa):
в которой n означает число от 4 до 6, предпочтительно 5, Me означает метильный остаток и Et означает этильный остаток.
Другим объектом настоящего изобретения являются смеси, содержащие по меньшей мере один сшитый кремнийорганический полисульфид указанной выше общей и предпочтительной формулы (I) и по меньшей мере одно соединение формулы (IIb):
Предлагаемые в изобретении сшитые кремнийорганические полисульфиды формулы (I), в особенности в виде смеси с соединениями формулы (II), (IIa) или (IIb) при использовании в качестве добавки неожиданно придают соответствующим вулканизатам улучшенные динамические свойства, что проявляется, например, в гораздо более низких значениях коэффициента потерь (tan δ при 60°C). Значение tan δ является индикатором сопротивления шин качению. При этом уменьшение значения tan δ свидетельствует о снижении сопротивления качению, например, автомобильных шин.
Таким образом, применение предлагаемых в изобретении сшитых кремнийорганических полисульфидов формулы (I) позволяет осуществлять выпуск экологически безопасных шин, которые соответствуют запланированной для внедрения в 2012 году классификации, а следовательно, позволяет оптимизировать «магический треугольник» технологии шинного производства. Использование предлагаемых в изобретении добавок к каучукам позволяет производить экономичные шины, которые отличаются низким сопротивлением движению/качению в сочетании с оптимальным сцеплением с мокрой дорогой и длительной ходимостью.
Кроме того, предлагаемые в изобретении сшитые кремнийорганические полисульфиды формулы (I) отличаются тем, что они не оказывают негативного влияния на текучесть получаемых с их использованием резиновых смесей.
Таким образом, другим объектом настоящего изобретения является применение предлагаемых в изобретении сшитых кремнийорганических полисульфидов формулы (I) при необходимости в смеси по меньшей мере с одним другим серосодержащим кремнийорганическим соединением формулы (II), (IIa) и/или (IIb) в качестве добавки к каучукам, в особенности к каучукам, содержащим кремниевую кислоту.
При этом предлагаемые в изобретении кремнийорганические полисульфиды или предлагаемые в изобретении смеси смешивают с компонентами резиновой смеси известными методами.
Предлагаемые в изобретении добавки/смеси добавляют к резиновой смеси в количестве, предпочтительно составляющем от 0,1 до 15% масс., в частности от 0,3 до 7% масс. в пересчете на каучук.
Другим объектом настоящего изобретения являются содержащие кремниевую кислоту резиновые смеси, в которые включена предлагаемая в изобретении добавка. Предлагаемые в изобретении резиновые смеси содержат по меньшей мере один каучук, один сшивающий агент, один наполнитель, а также при необходимости другие вспомогательные ингредиенты резиновых смесей.
Изготовление предлагаемых в изобретении резиновых смесей можно осуществлять известными методами, предусматривающими смешивание отдельных компонентов друг с другом (например, в закрытом резиносмесителе, на вальцах или в экструдере).
Предлагаемая в изобретении резиновая смесь, содержащая кремниевую кислоту, предпочтительно содержит по меньшей мере один бутадиен-стирольный каучук и по меньшей мере один бутадиеновый каучук.
Массовое отношение количества по меньшей мере одного бутадиен-стирольного каучука к количеству по меньшей мере одного бутадиенового каучука предпочтительно находится в диапазоне от 60:40 до 90:10.
Содержащая кремниевую кислоту резиновая смесь дополнительно может содержать по меньшей мере один натуральный каучук.
Предпочтительному содержанию по меньшей мере одного бутадиен-стирольного каучука в содержащей кремниевую кислоту резиновой смеси соответствует диапазон по меньшей мере от 60% масс. до максимум 85% масс., предпочтительному содержанию по меньшей мере одного бутадиенового каучука диапазон по меньшей мере от 10% масс. до максимум 35% масс. и предпочтительному содержанию по меньшей мере одного натурального каучука диапазон по меньшей мере от 5% масс. до максимум 20% масс. (соответствующие количества указаны в пересчете на каучук).
Для изготовления предлагаемых в изобретении резиновых смесей и предлагаемых в изобретении вулканизованных каучуков помимо натурального каучука пригодны также синтетические каучуки. Предпочтительные синтетические каучуки описаны, например, в W. Hofmann, Kautschuktechnologie, издательство Genter, Штутгарт 1980.
Пригодными являются, в частности, следующие синтетические каучуки:
| BR- | полибутадиен, |
| ABR- | сополимер бутадиена со сложным алкиловым эфиром акриловой кислоты с 1-4 атомами углерода в ал киле, |
| CR- | полихлоропрен, |
| IR- | полиизопрен, |
| SBR- | сополимеры стирола с бутадиеном, содержащие от 1 до 60% масс., предпочтительно от 20 до 50% масс. мономерных звеньев стирола, |
| IIR- | сополимеры изобутилена с изопреном, |
| NBR- | сополимеры бутадиена с акрилонитрилом, содержащие от 5 до 60% масс., предпочтительно от 10 до 50% масс. мономерных звеньев акрилонитрила, |
| HNBR- | частично или полностью гидрированные сополимеры бутадиена с акрилонитрилом, |
| EPDM- | тройные сополимеры на основе этилена, пропилена и диена, а также смеси указанных каучуков. |
Предлагаемые в изобретении содержащие кремниевую кислоту резиновые смеси в общем случае содержат от 0,1 до 15 масс.ч. предлагаемой в изобретении добавки в пересчете на 100 масс.ч. используемого каучука. Предлагаемые в изобретении резиновые смеси предпочтительно содержат от 0,3 до 13 масс.ч., в частности от 0,3 до 7 масс.ч. предлагаемой в изобретении добавки в пересчете на 100 масс.ч. используемого каучука.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси могут содержать органические и/или неорганические наполнители, например, выбранные из группы, включающей оксидные наполнители, силикатные наполнители и сажи, причем указанные наполнители в общем случае используют в количествах от 50 до 200 масс.ч., предпочтительно от 60 до 120 масс.ч. в пересчете на 100 масс.ч. используемых каучуков.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси предпочтительно содержат по меньшей мере один наполнитель, выбранный из группы, включающей осажденные кремниевые кислоты и/или силикаты с удельной поверхностью в диапазоне от 20 до 400 м2/г, предпочтительно от 100 до 200 м2/г.
Предлагаемая в изобретении добавка обладает упрочняющим действием. Так, например, предпочтительные предлагаемые в изобретении резиновые смеси отличаются тем, что производимый из них при 170°C/t95 вулканизат обладает коэффициентом потерь (tan δ при 60°C), составляющим менее 0,2, в частности менее 0,145, и одновременно твердостью по Шору А при 23°C, составляющей более 65, а также модулем при удлинении 300%, составляющим более 12 МПа, предпочтительно более 15 МПа.
Кроме того, предпочтительные предлагаемые в изобретении резиновые смеси отличаются тем, что производимый из них при 170°C/t95 вулканизат обладает коэффициентом потерь (tan δ при 60°C), составляющим менее 0,145, и вместе с тем временем подвулканизации, превышающим 500 секунд.
Кроме того, предпочтительные предлагаемые в изобретении резиновые смеси отличаются тем, что производимый из них при 170°C/t95 вулканизат обладает коэффициентом потерь (tan δ при 60°C), составляющим менее 0,145, и вместе с тем временем полной вулканизации, составляющим менее 2000 секунд.
Вязкость по Муни предпочтительных предлагаемых в изобретении резиновых смесей (ML 1+4 при 100°C) в общем случае составляет менее 150 единиц, особенно предпочтительно менее 100 единиц.
Другим объектом настоящего изобретения являются вулканизованные каучуки, которые могут быть изготовлены из предлагаемых в изобретении резиновых смесей.
Другим объектом настоящего изобретения является способ изготовления наполненных вулканизованных каучуков, который отличается тем, что:
(i) по меньшей мере один каучук смешивают с
(ii) наполнителем, количество которого составляет от 10 до 150% масс., предпочтительно от 30 до 120% масс. в пересчете на каучук (i), и
(iii) добавкой кремнийорганического полисульфида формулы (I) и при необходимости формул (II), (IIa) и/или (IIb), количество которой соответственно составляет от 0,1 до 15% масс., предпочтительно от 0,3 до 7% масс. в пересчете на каучук (i),
при температурах смеси по меньшей мере 120°C и скорости сдвига в диапазоне от 1 до 1000 с-1, предпочтительно от 1 до 100 с-1, и после добавления других используемых для вулканизации химикатов выполняют обычную вулканизацию.
Предлагаемую в изобретении добавку/смесь, а также при необходимости используемые другие вспомогательные ингредиенты предпочтительно добавляют на первой ступени процесса смешивания при температурах смеси в интервале от 100 до 200°C и указанных выше скоростях сдвига, однако их можно добавлять также позже при более низких температурах (от 40 до 100°C), например, совместно с серой и ускорителем. При этом предлагаемую в изобретении добавку можно добавлять непосредственно в виде смеси компонентов формул (I) и (II), (IIa) и/или (IIb) или в виде отдельных компонентов.
При этом предлагаемую в изобретении добавку или ее отдельные компоненты можно вводить в процесс приготовления смеси как в чистой форме, так и в нанесенном на инертные органические или неорганические носители состоянии. Предпочтительными материалами носителей являются кремниевая кислота, природные или синтетические силикаты, оксид алюминия и/или сажи.
В качестве содержащих кремниевую кислоту наполнителей в предлагаемых в изобретении резиновых смесях и вулканизованных каучуках в соответствии с настоящим изобретением можно использовать следующие материалы.
- Высокодисперсную кремниевую кислоту, получаемую, например, путем осаждения растворов силикатов или пламенного гидролиза галогенидов кремния, с удельной поверхностью по БЭТ в диапазоне от 5 до 1000 м2/г, предпочтительно от 20 до 400 м2/г, и размером первичных частиц от 10 до 400 нм. Кремниевые кислоты при необходимости могут находиться также в виде смешанных оксидов с другими оксидами металлов, такими как оксиды алюминия, магния, кальция, бария, цинка, циркония и титана.
- Синтетические силикаты, такие как алюмосиликат и силикаты щелочноземельных металлов, например, силикат магния или силикат кальция, с удельной поверхностью по БЭТ от 20 до 400 м2/г и размером первичных частиц от 10 до 400 нм.
- Природные силикаты, такие как каолин и другие кремниевые кислоты природного происхождения.
- Стеклянные волокна и изделия из стеклянных волокон (маты, жгуты) или стеклянные микросферы.
В качестве других наполнителей можно использовать сажи. При этом подлежащими использованию сажами являются, например, пламенная, печная или газовая сажи с удельной поверхностью по БЭТ в диапазоне от 20 до 200 м2/г, например, сажи марок SAF, ISAF, IISAF, HAF, FEF или GPF.
Предлагаемую в изобретении добавку используют в предлагаемых в изобретении резиновых смесях в предпочтительных количествах от 0,1 до 15% в пересчете на каучук.
Особенно предпочтительным вариантом является комбинация, включающая кремниевую кислоту, сажу и добавки формулы (I). Отношение кремниевой кислоты к саже в подобных комбинациях можно варьировать в любых пределах. С точки зрения технологии изготовления шин предпочтительному отношению кремниевой кислоты к саже соответствует диапазон от 20:1 до 1,5:1.
Предлагаемые в изобретении вулканизованные каучуки могут содержать также другие вспомогательные ингредиенты резиновых смесей, обычно используемые в резиновой промышленности, такие как ускорители вулканизации, противостарители, теплостабилизаторы, светостабилизаторы, антиозонанты, технологические добавки, пластификаторы, вещества для повышения клейкости, порообразователи, красители, пигменты, воска, нейтральные наполнители, органические кислоты, замедлители, оксиды металлов, а также активаторы, такие как триэтаноламин, полиэтиленгликоль и гексантриол.
Вспомогательные ингредиенты резиновых смесей используют в обычных количествах, которые определяются, в частности, назначением вулканизатов. Обычные количества вспомогательных ингредиентов составляют от 0,1 до 30% масс. в пересчете на каучук.
В качестве сшивающих агентов используют пероксиды, серу, оксид магния, оксид цинка, к которым можно добавлять также известные ускорители вулканизации, такие как меркаптобензотиазолы, меркаптосульфенамиды, тиурамы, тиокарбаматы, гуанидины, ксантогенаты и тиофосфаты. Предпочтительным сшивающим агентом является сера.
Сшивающие агенты и ускорители вулканизации обычно используют в количествах, примерно составляющих от 0,1 до 10% масс., предпочтительно от 0,1 до 5% масс. в пересчете на каучук.
Как указано выше, с целью защиты от воздействие тепла и кислорода к резиновой смеси предпочтительно добавляют противостарители. Пригодными фенольными противостарителями являются алкилированные фенолы, стиролизованные фенолы, пространственно затрудненные фенолы, такие как 2,6-ди-трет-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-п-крезол и 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, пространственно затрудненные фенолы со сложноэфирными группами, тиоэфирсодержащие пространственно затрудненные фенолы, 2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол), а также пространственно затрудненные тиобисфенолы.
В случае если изменение окраски каучука не имеет значения, обычно используют также аминные противостарители, например, смеси, состоящие из диарил-п-фенилендиаминов, октилированного дифениламина, фенил-α-нафтиламина и фенил-β-нафтиламина, причем предпочтительными являются противостарители на основе фенилендиаминов. Примерами пригодных фенилендиаминов являются N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-1,3-диметилбутил-N'-фенил-п-фенилендиамин (6PPD), N-1,4-диметилпентил-N'-фенил-п-фенилендиамин (7PPD) и N,N'-бис-1,4-(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин (77PD).
Другими пригодными противостарителями являются фосфиты, такие как трис(нонилфенил)фосфит, полимеризованный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин, 2-меркаптобензимидазол, метил-2-меркаптобензимидазол и цинк-метилмеркаптобензимидазол. Фосфиты в общем случае используют в комбинации с фенольными противостарителями. 2,2,4-Триметил-1,2-дигидрохинолин, 2-меркаптобензимидазол и метил-2-меркаптобензимидазол прежде всего используют в случае вулканизуемых посредством пероксидов бутадиен-стирольных каучуков.
Озоностойкость можно повышать посредством известных специалистам антиоксидантов, например, таких как N-1,3-диметилбутил-N'-фенил-п-фенилендиамин (6PPD), N-1,4-диметилпентил-N'-фенил-п-фенилендиамин (7PPD), N,N'-бис-1,4-(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин (77PD), простые еноловые эфиры или циклические ацетали.
Технологические добавки должны эффективно противодействовать силам трения, возникающим между частицами каучука при смешивании, пластификации и формовании. В качестве технологических добавок предлагаемая в изобретении резиновая смесь может содержать любые обычно используемые для переработки полимеров внутренние смазки, например, углеводороды, такие как масла, парафины и полиэтиленовые воска, жирные спирты с 6-20 атомами углерода, кетоны, карбоновые кислоты, такие как жирные кислоты и монтановые кислоты, окисленный полиэтиленовый воск, соли металлов с карбоновыми кислотами, амиды карбоновых кислот, а также сложные эфиры карбоновых кислот со спиртами, например, сложные эфиры на основе этанола, жирных спиртов, глицерина, этандиола или пентаэритрита и длинноцепных карбоновых кислот.
Сшивание резиновой смеси можно осуществлять как посредством систем «сера-ускоритель», так и пероксидами.
В качестве сшивающих агентов можно использовать, например, пероксидные соединения, такие как бис(2,4-дихлорбензоил)пероксид, пероксид ди-бензоила, бис(4-хлорбензоил)пероксид, 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, трет-бутилпербензоат, 2,2-бис(трет-бутилперокси)-бутен, 4,4-ди-трет-бутилпероксинонилвалерат, пероксид дикумила, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан, пероксид трет-бутилкумила, 1,3-бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензол, пероксид ди-трет-бутила и 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексин-3.
Помимо указанных выше пероксидных сшивающих агентов может быть целесообразным дополнительное использование других добавок, с помощью которых можно повышать степень сшивания, причем для указанной цели пригодны, например триаллилизоцианурат, триаллилцианурат, три-метилолпропантри(мет)акрилат, триаллилтримеллитат, этиленгликольдиметакрилат, бутандиолдиметакрилат, триметилолпропантриметакрилат, диакрилат цинка, диметакрилат цинка, 1,2-полибутадиен или Ν,Ν'-м-фенилендималеинимид.
Серу в качестве сшивающего агента можно использовать также в элементарной растворимой или нерастворимой форме или в виде доноров серы.
К пригодным донорам серы относятся, например, диморфолилдисульфид, 2-морфолинодитиобензотиазол, капролактамдисульфид, дипентаметилентиурамтетрасульфид и тетраметилтиурамдисульфид.
Кроме того, при серной вулканизации предлагаемой в изобретении резиновой смеси дополнительно можно использовать другие добавки, с помощью которых можно повышать степень сшивания. Однако сшивание в принципе можно выполнять также исключительно посредством серы или доноров серы.
Пригодными добавками, с помощью которых можно повышать степень сшивания, являются, например, дитиокарбаматы, тиурамы, тиазолы, сульфенамиды, ксантогенаты, бициклические или пол и циклические амины, производные гуанидина, дитиофосфаты, капролактамы и производные тиокарбамида.
Кроме того, пригодными добавками являются, например, диаминдиизоцианат цинка, гексаметилентетрамин, 1,3-бис(цитраконимидометил)бензол и циклические дисульфаны.
В предлагаемых в изобретении резиновых смесях предпочтительно используют систему «сера-ускоритель».
Для уменьшения склонности к воспламенению и дымообразования при горении предлагаемая в изобретении резиновая смесь может содержать также антипирены. В качестве антипиренов используют, например, триоксид сурьмы, эфиры фосфорной кислоты, хлорпарафин, гидроксид алюминия, соединения бора, соединения цинка, триоксид молибдена, ферроцен, карбонат кальция или карбонат магния.
Вулканизованный каучук может содержать также другие полимеры, которые, например, обладают действием полимерных технологических добавок или средств для повышения ударной вязкости. Подобные полимеры выбирают из группы, включающей гомополимеры и сополимеры на основе этилена, пропилена, бутадиена, стирола, винилацетата, винилхлорида, глицидилакрилата, глицидилметакрилата, акрилатов и метакрилатов, спиртовые компоненты которых являются производными разветвленных или неразветвленных спиртов с 1-10 атомами углерода. Прежде всего следует упомянуть полиакрилаты с одинаковыми или разными спиртовыми остатками, выбранными из группы, включающей спирты с 4-8 атомами углерода, в частности бутанол, гексанол, октанол и 2-этилгексанол, полиметилметакрилат, сополимеры метилметакрилата с бутилакрилатом, сополимеры метилметакрилата с бутилметакрилатом, сополимеры этилена с винилацетатом, хлорированный полиэтилен, сополимеры этилена с пропиленом, а также сополимеры на основе этилена, пропилена и диена.
Предлагаемый в изобретении вулканизованный каучук можно использовать, например, для изготовления пенопластов. В этом случае к нему добавляют химически или физически действующий порообразователь. Пригодными химически действующими порообразователями являются любые используемые для этой цели известные вещества, например, азодикарбонамид, п-толуол-сульфонилгидразид, 4,4'-оксибис-(бензолсульфогидразид), п-толуолсульфонилсемикарбазид, 5-фенилтетразол, Ν,Ν'-динитрозопентаметилентетрамин, карбонат цинка или гидрокарбонат натрия, а также смеси указанных веществ. Пригодными физически действующими порообразователями являются, например, диоксид углерода или галогенуглеводороды.
Вулканизацию можно осуществлять, например при температурах от 100 до 200°C, предпочтительно от 130 до 180°C, при необходимости под давлением от 10 до 200 бар.
Смешивание каучука с наполнителем и предлагаемыми в изобретении добавками можно осуществлять в обычных смесителях, таких как вальцы, закрытые резиносмесители и червячные смесители.
Предлагаемые в изобретении вулканизованные каучуки пригодны для изготовления формованных изделий с улучшенными свойствами, например, оболочек кабеля, шлангов, трасмиссионных ремней, транспортерных лент, облицовок валов, шин, подошв, уплотнительных колец и амортизирующих элементов.
Объектом настоящего изобретения является также новый способ получения предлагаемых в изобретении сшитых кремнийорганических полисульфидов формулы (I).
Содержащие серу и/или кремний соединения в общем случае можно получать разными методами. Промышленное получение силанов всегда предусматривает использование растворителей и катализаторов при исключении воды. В соответствии с уровнем техники в качестве растворителя используют метанол, этанол, пропанол или бутанол, которые по завершении реакции подлежат удалению. Получение силанов в водной среде согласно нынешнему уровню техники неизвестно специалистам.
Из европейской заявки на патент ЕР-А 0670347 известно, что содержащие серу и кремний упрочняющие добавки, между атомами кремния и серы которых находится алкиленовая группа, могут быть получены путем взаимодействия содержащих меркаптогруппы силанов и димеркаптанов и/или полимеркаптанов с дихлоридом серы или дитиодихлоридом, сопровождаемого отщеплением хлороводорода. Указанную реакцию осуществляют в присутствии растворителей, таких как спирты или ароматические углеводороды.
Из заявки Великобритании на патент GB-A 1102251 известно о превращении безводных гидросульфидов щелочных металлов с галогеналкилалкоксисиланами в соответствующие (меркаптоалкил)алкоксисиланы, осуществляемом в среде метанола при нормальном давлении, соответственно о подобном превращении с использованием безводного гидросульфида щелочного металла известно из европейской заявки на патент ЕР-А 0471164.
Неожиданно был найден новый способ получения кремнийорганических полисульфидов, осуществляемого в водной среде.
Объектом настоящего изобретения является способ получения кремнийорганических полисульфидов формулы (I):
в которой заместители и индексы аналогичны заместителям и индексам в указанной выше общей и предпочтительной формуле (I), однако индекс m означает целое число от 1 до 20,
отличающийся тем, что по меньшей мере одно соединение формулы (III):
в которой
X3 означает алкилен,
R4, R5 и R6 независимо друг от друга означают ОН, -О-металл, алкил, алкокси, фенил, фенокси,
причем «металл» означает ион металла, выбранного из группы, включающей щелочные и щелочноземельные металлы,
и по меньшей мере одно соединение формулы (IV):
в которой
R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -О-металл, алкил, алкокси, фенил, фенокси, причем «металл» означает ион металла, выбранного из группы, включающей щелочные и щелочноземельные металлы, и
X4 означает алкилен,
подвергают взаимодействию по меньшей мере с одним соединением формулы (V):
в которой
«металл» означает ион металла, выбранного из группы, включающей щелочные и щелочноземельные металлы, и
Υ означает двухвалентную, при необходимости замещенную, при необходимости содержащую гетероатомы алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу,
в водной или водноорганической среде.
Заместители Χ3, X4, R4, R5, R6, R7, R8, R9 и Y, а также металл в формулах (III), (IV) и (V) предпочтительно и особенно предпочтительно аналогичны соответствующим заместителям и металлу в формуле (I), указанным в качестве предпочтительных и особенно предпочтительных.
Предлагаемый в изобретении способ в общем случае осуществляют при температуре от 0 до 100°C, однако реакцию при необходимости можно осуществлять также при температурах выше 100°C под давлением. Взаимодействие исходных реагентов формул (III), (IV) и (V) предпочтительно осуществляют в присутствии альдегида и/или кетона, в частности, в присутствии формальдегида, ацетальдегида, ацетона и/или метилэтилкетона, особенно предпочтительно в присутствии формальдегида, в водной или водноорганической среде. Взаимодействие предпочтительно осуществляют в атмосфере инертного газа. Реакцию предпочтительно осуществляют при показателе pH в диапазоне от 5 до 10.
Степень сшивания можно регулировать в частности путем варьирования параметров реакции, а именно температуры, показателя pH, концентрации исходных реагентов формул (III), (IV) и (V) в реакционной смеси и длительности взаимодействия. Так, например, повышение температуры взаимодействия и увеличение его длительности обусловливают более сильное сшивание, то есть повышение содержания групп Si(OSi)3. Степень сшивания можно контролировать путем выполняемого в процессе взаимодействия отбора проб и их исследования методом 29Si-ЯМР-спектроскопии. По достижении необходимой степени сшивания оно может быть прекращено тем, что продукт реакции выделяют путем фильтрования.
В предпочтительном варианте продукт формулы (I) выделяют в виде твердого вещества, которое промывают не содержащей электролитов водой (электропроводность менее 500 мкСм).
Несшитые кремнийорганические полисульфиды, которые обладают формулой (I), однако характеризуются отсутствием сшивания посредством заместителей формулы (Ia) и в которых индекс m означает 0, известны из уровня техники и могут быть получены известными методами. Предлагаемые в изобретении кремнийорганические полисульфиды формулы (I), в которой заместители и индексы такие, как указано для этой формулы в общем случае и в предпочтительном варианте, и индекс m означает 0, можно получать из указанных известных несшитых соединений путем их взаимодействия друг с другом в водной или водноорганической среде. Подобное взаимодействие можно выполнять при температуре от 0 до 100°C, а также при температурах выше 100°C, под давлением.
При этом степень сшивания можно регулировать в частности путем варьирования параметров реакции, а именно температуры, показателя pH, концентрации исходных реагентов формулы (I) в реакционной смеси и длительности взаимодействия. Так, например, повышение температуры взаимодействия и увеличение его длительности обусловливают более сильное сшивание, то есть повышение содержания групп Si(OSi)3. Степень сшивания можно контролировать путем выполняемого в процессе взаимодействия отбора проб и их исследования методом 29Si-ЯМР-спектроскопии. По достижении необходимой степени сшивания оно может быть прекращено тем, что продукт реакции выделяют путем фильтрования.
В предпочтительном варианте продукт формулы (I) выделяют в виде твердого вещества, которое промывают не содержащей электролитов водой (электропроводность менее 500 мкСм).
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения, не ограничивая однако объем его притязаний.
Пример 1 Получение предлагаемого в изобретении кремнийорганического полисульфида в виде частично гидролизованного, сшитого посредством -Si-O-Si-единиц продукта
Аппаратура
Четырехгорлая колба объемом 2000 мл, снабженная термометром, капельной воронкой с компенсацией давления, обратным холодильником с газоотводящей насадкой (счетчиком пузырьков) и шлангом, мешалка (250 об/мин) и pH-метр.
Предварительно загружаемый материал
99,1 г (0,25 моля) продукта Duralink® HTS (98,48%; CAS-номер 5719-73-3),
800 мл деминерализованной воды,
41,1 г (0,5 моля) 36,5%-ного раствора формальдегида,
42 г (0,5 моля) гидрокарбоната натрия,
50 мл толуола (чда).
Питающий поток
103,3 г (0,5 моля) 3-меркаптопропилтриметоксисилана (≥95%).
В продутую азотом аппаратуру загружают Duralink® HTS и воду. Включают мешалку и последовательно добавляют гидрокарбонат натрия, формальдегид и толуол.
В течение последующих примерно 30 минут при температуре реакции от 20 до 25°C и пропускании азота по каплям добавляют 3-меркаптопропилтриметоксисилан. По завершении дозирования силана реакционную смесь перемешивают в течение 22 часов при температуре от 20 до 25°C, после чего твердое вещество отфильтровывают при помощи вакуума на пористом стеклянном фильтре D4. Затем продукт промывают шестью порциями деминерализованной воды объемом 500 мл каждая. Продукт сушат при 25°C в вакуумном сушильном шкафу до постоянной массы.
Выход целевого продукта составляет 122 г.
Полученный согласно изобретению продукт является частично сшитым кремнийорганическим полисульфидом. Структуру полученного продукта определяют методом твердотельной 29Si-ЯМР-спектроскопии. В таблице 1 приведены результаты идентификации сигналов и оценка количества вещества/степени сшивания.
На фиг. 1 показан снятый в количественных условиях твердотельный 29Si-ЯМР-спектр предлагаемого в изобретении кремнийорганического полисульфида из примера 1 (непосредственное возбуждение 29Si-ядер, релаксационное отставание 60 с) при вращении образца под магическим углом с частотой 10 кГц.
Твердотельные ЯМР 29Si-спектры снимают с отрывом протонов при непосредственном возбуждении 29Si-ядер. Измерение осуществляют при вращении образца под магическим углом с частотой 10 кГц. Сигналы на ЯМР 29Si-спектре (фиг. 1) могут быть идентифицированы в зависимости от их положения. Благодаря непосредственному возбуждению 29Si-ядер и пролонгированному релаксационному отставанию (60 с) по интегралам сигналов можно определить относительные количества атомов кремния.
Результаты технического применения
Для испытаний используют приведенные в таблице 1 рецептуры резиновых смесей. В отсутствие иных указаний все цифровые данные приведены в частях на 100 частей каучука.
В закрытом резиносмесителе объемом 1,5 литра (70 об/мин) при начальной температуре 80°С и длительности перемешивания 5 минут были приготовлены далее следующие резиновые смеси. В заключение, на вальцах (температура 50°С) примешивают серу и ускоритель.
Как следует из приведенных в таблице 2 данных, неожиданно было установлено, что с добавкой согласно изобретению коэффициент потерь (tan δ при 60°С) более чем на 10% меньше, чем для сравнительного продукта. При этом механические свойства, такие как прочность при растяжении, разрывное удлинение и модуль 300 остаются практически неизменными. В отличие от сравнительного продукта тестируемый вулканизат обладает улучшенным сцеплением с мокрой дорогой (коэффициент потерь tan δ при 0°С составляет более 0,40), а также чрезвычайно благоприятным показателем истирания (менее 90 мм3).
Испытания резиновых смесей и вулканизатов
Измерение вязкости по Муни
Вязкость может быть определена непосредственно по силе сопротивления каучуков (и резиновых смесей) переработке. Находящийся в обогреваемой камере ребристый диск дискового вискозиметра для определения напряжения сдвига по Муни, выше и ниже которого находится вещество испытуемого образца, приводят во вращение с частотой около двух оборотов в минуту. Измеряют необходимое для этого усилие (крутящий момент), величина которого соответствует вязкости. Образец как правило предварительно в течение одной минуты нагревают до 100°С, длительность измерения составляет следующие четыре минуты, при этом поддерживают указанную температуру.
Результаты измерения вязкости по Муни указывают вместе с условиями его осуществления, например ML (1+4) 100°С (вязкость по Муни, большой (Large) диск, время предварительного нагревания смеси и время испытания в минутах, температура испытания).
Вязкость приведенных в таблице 1 резиновых смесей измеряют посредством дискового вискозиметра для определения напряжения сдвига по Муни.
Время подвулканизации t5
Кроме того, описанное выше испытание позволяет определить время подвулканизации резиновой смеси. Выбранная температура в данном патенте составляет 130°С. Диск вращается до тех пор, пока величина крутящего момента после прохождения через минимум не возрастет относительно минимального значения на 5 единиц Муни (t5). Чем выше результат измерения (в данном случае выраженный в секундах), тем медленнее протекает подвулканизация.
Время полной вулканизации 170°С/t95, определяемое посредством реометра (вулкаметра)
Ход вулканизации на вискозиометре с пуазоном (MDR, moving die rheometer) и соответствующие аналитические данные на реометре Монсанто MDR 2000 определяют согласно ASTM D5289-95. Результаты испытания приведены в таблице 2.
Для определения времени полной вулканизации измеряют промежуток времени, в течение которого сшивается 95% каучука. Выбранная температура составляла 170°С.
Определение твердости
Для определения твердости предлагаемой в изобретении резиновой смеси из резиновых смесей указанной в таблице 1 рецептуры на вальцах изготавливают шкурки толщиной 6 мм. Из выполненных шкурок вырезают испытуемые образцы диаметром 35 мм и посредством цифрового измерительного прибора фирмы Zwick GmbH & Co. KG (Ульм) определяют их твердость по Шору А.
Испытание на растяжение
Испытание на растяжение выполняют с целью непосредственного определения предела прочности эластомера. Разрывным удлинением является отношение удлинения образца при разрыве к его первоначальной длине. Кроме того, определяют усилие, необходимое для достижения определенного удлинения (чаще всего 50, 100, 200 и 300%), в виде модуля растяжения (прочности при растяжении до указанного удлинения, например, 300%, или кратко «модуля 300»).
Результаты испытаний приведены в таблице 2.
Динамическое демпфирование
Методы динамического испытания используют для оценки поведения эластомеров при деформации под действием периодически изменяющихся нагрузок. Напряжение, обусловленное внешним воздействием, вызывает изменение конформации полимерных цепей.
В ходе соответствующего испытания по отношению модуля потерь G'' к модулю аккумуляции G' выполняют косвенное определение коэффициента потерь (тангенса дельта).
Claims (110)
1. Сшитый кремнийорганический полисульфид формулы (I)
в которой
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкилен,
Y означает остаток формулы:
в которой a=2-12,
или остаток формулы:
в которой b=1-4,
y означает целое число от 1 до 6,
m означает целое число от 0 до 20, и
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, -OK, -O-(Mg/2), -O-(Ca/2), метокси или этокси,
и по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
и остатки формулы (Ia), при необходимости, соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
2. Сшитый кремнийорганический полисульфид по п. 1, отличающийся тем, что в формуле (I):
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкилен с 1-6 атомами углерода,
Y имеет указанные в п. 1 значения,
y означает целое число от 2 до 4,
m означает целое число от 0 до 6, и
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга имеют указанные в п. 1 значения,
и по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
3. Сшитый кремнийорганический полисульфид по п. 1, отличающийся тем, что в формуле (I):
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкилен с двумя или тремя атомами углерода,
Y имеет указанные в п. 1 значения,
y означает 2, 3 или 4,
m означает 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6,
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга имеют указанные в п. 1 значения,
и по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
4. Сшитый кремнийорганический полисульфид по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что в формуле (I):
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкилен с двумя или тремя атомами углерода,
Y означает -(СН2)6-,
y означает 2, 3 или 4,
m означает 1,
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, метокси или этокси,
и по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
5. Сшитый кремнийорганический полисульфид по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что в формуле (I):
X3 и X4 независимо друг от друга означают алкилен с двумя или тремя атомами углерода,
y означает 2, 3 или 4,
m означает 0,
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, метокси или этокси,
причем по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы:
в которой заместители и индексы такие, как указаны выше в случае формулы (I),
и остатки формулы (Ia) при необходимости соединены с другими остатками формулы (Ia) посредством одной или нескольких -Si-O-Si-единиц.
6. Применение по меньшей мере одного сшитого кремнийорганического полисульфида формулы (I) по одному из пп. 1-5 в качестве добавки к полимерам и/или каучукам.
7. Применение по меньшей мере одного сшитого кремнийорганического полисульфида формулы (I) по одному из пп. 1-5 в качестве упрочняющей добавки к содержащим кремниевую кислоту каучукам.
8. Применение по п. 7, отличающееся тем, что по меньшей мере один сшитый кремнийорганический полисульфид формулы (I) по п. 1 смешивают с содержащей кремниевую кислоту резиновой смесью.
9. Смесь, пригодная в качестве добавки к содержащим кремневую кислоту каучукам, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один сшитый кремнийорганический полисульфид формулы (I) по п. 5 и по меньшей мере одно соединение формулы (II):
в которой
R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают алкокси,
Х1 и X2 независимо друг от друга означают алкилен, и
x означает целое число от 1 до 6.
10. Смесь по п. 9, отличающаяся тем, что R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают алкокси с 1-6 атомами углерода, предпочтительно метокси или этокси.
11. Смесь по п. 9, отличающаяся тем, что Х1 и X2 независимо друг от друга означают алкилен с 1-6 атомами углерода, предпочтительно алкилен с двумя или тремя атомами углерода.
12. Смесь по одному из пп. 9-11, отличающаяся тем, что x означает целое число от 1 до 4, предпочтительно от 2 до 4.
13. Смесь, пригодная в качестве добавки к содержащим кремниевую кислоту каучукам, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один сшитый кремнийорганический полисульфид формулы (I) по одному из пп. 1-5 и по меньшей мере одно соединение формулы (IIa):
в которой
Me означает метил,
Et означает этил, а
n означает число от 4 до 6,
и/или по меньшей мере одно соединение формулы (IIb):
в которой
Et имеет указанные для формулы (IIа) значение.
14. Смесь по п. 13, отличающаяся тем, что n означает число 5.
15. Содержащая кремниевую кислоту резиновая смесь, которая в качестве добавки содержит по меньшей мере один сшитый кремнийорганический полисульфид формулы (I) по одному из пп. 1-5.
16. Содержащая кремниевую кислоту резиновая смесь, которая в качестве добавки содержит по меньшей мере одну смесь по одному из пп. 9-14.
17. Содержащая кремниевую кислоту резиновая смесь по п. 15, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один бутадиен-стирольный каучук и по меньшей мере один бутадиеновый каучук.
18. Содержащая кремниевую кислоту резиновая смесь по п. 16, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один бутадиен-стирольный каучук и по меньшей мере один бутадиеновый каучук.
19. Содержащая кремниевую кислоту резиновая смесь по п. 15, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один бутадиен-стирольный каучук и по меньшей мере один бутадиеновый каучук в массовом соотношении от 60:40 до 90:10.
20. Содержащая кремниевую кислоту резиновая смесь по п. 16, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один бутадиен-стирольный каучук и по меньшей мере один бутадиеновый каучук в массовом соотношении от 60:40 до 90:10.
21. Содержащая кремниевую кислоту резиновая смесь по одному из пп. 15-20, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один натуральный каучук.
22. Применение резиновой смеси по одному из пп. 15-21 для изготовления вулканизатов и резиновых формованных изделий, в частности шин и их конструктивных элементов.
23. Вулканизаты и резиновые формованные изделия, получаемые путем вулканизации резиновой смеси по одному из пп. 15-21.
24. Способ получения сшитого кремнийорганического полисульфида формулы (I) по п. 1, в котором заместители и индекс у такие, как указано в п. 1, и индекс m означает целое число от 1 до 20, отличающийся тем, что по меньшей мере одно соединение формулы (III):
в которой
X3 означает алкилен, и
R4, R5 и R6 независимо друг от друга означают ОН, -ONa, -OK, -O-(Mg/2), -O-(Ca/2), метокси или этокси,
и по меньшей мере одно соединение формулы (IV):
в которой
R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, -OK, -O-(Mg/2), -O-(Ca/2), метокси или этокси, и
X4 означает алкилен,
подвергают взаимодействию по меньшей мере с одним соединением формулы (V):
в которой
«металл» означает ион металла, выбранного из группы, включающей щелочные и щелочноземельные металлы, и
Y означает остаток формулы:
в которой a=2-12,
или остаток формулы:
в которой b=1-4,
в водной или водноорганической среде.
25. Способ получения сшитого кремнийорганического полисульфида формулы (I) по п. 1, в которой заместители и индекс у такие, как указано в п. 1, и индекс m означает 0, отличающийся тем, что несшитые соединения формулы (I), где ни один из радикалов R4-R9 не означает остаток формулы (Ia), подвергают взаимодействию друг с другом в водной или водноорганической среде.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP11177443.6 | 2011-08-12 | ||
| EP11177443A EP2557083A1 (de) | 2011-08-12 | 2011-08-12 | Vernetzte Organosilizium-polysulfide |
| PCT/EP2012/065560 WO2013023978A1 (de) | 2011-08-12 | 2012-08-09 | Vernetzte organosilizium-polysulfide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014109064A RU2014109064A (ru) | 2015-11-10 |
| RU2631248C2 true RU2631248C2 (ru) | 2017-09-20 |
Family
ID=46727186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014109064A RU2631248C2 (ru) | 2011-08-12 | 2012-08-09 | Сшитые кремнийорганические полисульфиды |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9376551B2 (ru) |
| EP (2) | EP2557083A1 (ru) |
| JP (1) | JP5806403B2 (ru) |
| KR (1) | KR101593343B1 (ru) |
| CN (1) | CN103781793B (ru) |
| AR (1) | AR087503A1 (ru) |
| BR (1) | BR112014003206B1 (ru) |
| CA (1) | CA2844284C (ru) |
| HU (1) | HUE025206T2 (ru) |
| MX (1) | MX349282B (ru) |
| RU (1) | RU2631248C2 (ru) |
| TW (1) | TWI572612B (ru) |
| UA (1) | UA112656C2 (ru) |
| WO (1) | WO2013023978A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2581409A1 (de) | 2011-10-11 | 2013-04-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
| CN104031083B (zh) * | 2014-06-19 | 2017-01-25 | 北京彤程创展科技有限公司 | 一种硅氧基烷基硫醚化合物及其制备方法 |
| CN105860139A (zh) * | 2016-05-13 | 2016-08-17 | 嘉兴北化高分子助剂有限公司 | 一种改性偶联剂母粒及其制备方法 |
| FR3061189B1 (fr) * | 2016-12-22 | 2020-10-30 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc renforcee |
| KR102527053B1 (ko) | 2017-07-25 | 2023-04-27 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 가황성 탄성중합체 제형 및 가황된 탄성중합체 물품의 형성 방법 |
| DE102017221282A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102017221236A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
| EP4296075A1 (de) | 2022-06-23 | 2023-12-27 | LANXESS Deutschland GmbH | Kautschukmischungen enthaltend ethoxylierten alkohol |
| WO2023247368A1 (de) | 2022-06-23 | 2023-12-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Kautschukmischungen enthaltend ethoxylierten alkohol |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5827912A (en) * | 1995-06-16 | 1998-10-27 | Bayer Ag | Rubber compounds containing oligomeric silanes |
| RU2212410C2 (ru) * | 1998-04-30 | 2003-09-20 | Дегусса Аг | Способ получения смесей кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием кремнийорганических дисульфанов |
| WO2004094437A1 (en) * | 2003-04-02 | 2004-11-04 | General Electric Company | Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
| RU2320683C2 (ru) * | 2000-10-13 | 2008-03-27 | Сосьете Де Текнолоджи Мишлен | Эластомерная смесь, содержащая в качестве связывающего агента полифункциональный органосилан |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1102251A (en) | 1964-02-04 | 1968-02-07 | Union Carbide Corp | Treatment of metal surfaces |
| US4076550A (en) | 1971-08-17 | 1978-02-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| JPS6267092A (ja) | 1985-09-20 | 1987-03-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物 |
| DD299589A7 (de) | 1990-07-13 | 1992-04-30 | Nuenchritz Chemie | Verfahren zur herstellung von oligo[4-(2-organo-organooxysilylalkyl)-cyclohexan-1,2-diyl]-bis-oligosulfiden |
| DE4025866A1 (de) | 1990-08-16 | 1992-02-20 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von mercaptosilanen |
| DE4406947A1 (de) | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Bayer Ag | Schwefel-/Silizium-haltige Verstärkungsadditive enthaltende Kautschukmischungen |
| DE4435311A1 (de) | 1994-10-01 | 1996-04-04 | Huels Silicone Gmbh | Verstärkungsadditive |
| DE19709873A1 (de) | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Bayer Ag | Polysulfidische Polyethersilane enthaltende Kautschukmischungen |
| EP1000968A1 (de) | 1998-11-16 | 2000-05-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Styrol-Butadien- und Butadienkautschuke enthaltende vulkanisierbare Kautschukmischungen |
| DE10044989A1 (de) * | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Bayer Ag | Flüssige schwefelhaltige Oligosiloxane und ihre Verwendung in Kautschukmischungen |
| ES2347548T3 (es) * | 2002-06-20 | 2010-11-02 | Bridgestone Corporation | Composiciones de caucho y neumaticos fabricados utilizando las mismas. |
| RU2415881C2 (ru) * | 2005-03-24 | 2011-04-10 | Бриджстоун Корпорейшн | Составление резиновой смеси, армированной диоксидом кремния, с низким уровнем выделения летучих органических соединений (лос) |
| JP4985935B2 (ja) * | 2006-12-20 | 2012-07-25 | 信越化学工業株式会社 | ゴム用配合剤 |
| JPWO2009142222A1 (ja) | 2008-05-20 | 2011-09-29 | ダイソー株式会社 | 新規含硫黄有機珪素化合物の製造方法 |
| US8470197B2 (en) * | 2008-10-30 | 2013-06-25 | Momentive Performance Materials Inc. | Crosslinked polysulfide-containing cycloaliphatic compound, process for its preparation, filled sulfur-vulcanizable elastomer composition containing same and articles fabricated therefrom |
| JP5512997B2 (ja) | 2009-04-06 | 2014-06-04 | 株式会社ブリヂストン | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| JP2010248155A (ja) | 2009-04-17 | 2010-11-04 | Bridgestone Corp | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| KR101152663B1 (ko) * | 2009-10-28 | 2012-06-15 | 한국과학기술연구원 | 기능성 보강 충전제 및 이의 제조 방법 |
| JP5524652B2 (ja) | 2009-11-13 | 2014-06-18 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
-
2011
- 2011-08-12 EP EP11177443A patent/EP2557083A1/de not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-08-09 US US14/237,580 patent/US9376551B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-08-09 KR KR1020147006437A patent/KR101593343B1/ko active IP Right Grant
- 2012-08-09 CN CN201280043954.XA patent/CN103781793B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-08-09 WO PCT/EP2012/065560 patent/WO2013023978A1/de active Application Filing
- 2012-08-09 EP EP20120750729 patent/EP2742053B1/de not_active Not-in-force
- 2012-08-09 CA CA2844284A patent/CA2844284C/en active Active
- 2012-08-09 RU RU2014109064A patent/RU2631248C2/ru active
- 2012-08-09 JP JP2014524380A patent/JP5806403B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-08-09 BR BR112014003206A patent/BR112014003206B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-08-09 MX MX2014001641A patent/MX349282B/es active IP Right Grant
- 2012-08-09 HU HUE12750729A patent/HUE025206T2/en unknown
- 2012-08-10 TW TW101128881A patent/TWI572612B/zh active
- 2012-08-10 AR ARP120102924A patent/AR087503A1/es active IP Right Grant
- 2012-09-08 UA UAA201402441A patent/UA112656C2/uk unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5827912A (en) * | 1995-06-16 | 1998-10-27 | Bayer Ag | Rubber compounds containing oligomeric silanes |
| RU2212410C2 (ru) * | 1998-04-30 | 2003-09-20 | Дегусса Аг | Способ получения смесей кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием кремнийорганических дисульфанов |
| RU2320683C2 (ru) * | 2000-10-13 | 2008-03-27 | Сосьете Де Текнолоджи Мишлен | Эластомерная смесь, содержащая в качестве связывающего агента полифункциональный органосилан |
| WO2004094437A1 (en) * | 2003-04-02 | 2004-11-04 | General Electric Company | Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA112656C2 (uk) | 2016-10-10 |
| EP2742053B1 (de) | 2015-05-20 |
| US9376551B2 (en) | 2016-06-28 |
| MX2014001641A (es) | 2014-03-21 |
| TW201319078A (zh) | 2013-05-16 |
| TWI572612B (zh) | 2017-03-01 |
| JP5806403B2 (ja) | 2015-11-10 |
| CN103781793B (zh) | 2017-08-08 |
| CN103781793A (zh) | 2014-05-07 |
| HUE025206T2 (en) | 2016-02-29 |
| JP2014524422A (ja) | 2014-09-22 |
| EP2742053A1 (de) | 2014-06-18 |
| RU2014109064A (ru) | 2015-11-10 |
| CA2844284A1 (en) | 2013-02-21 |
| MX349282B (es) | 2017-07-20 |
| BR112014003206A2 (pt) | 2017-03-01 |
| EP2557083A1 (de) | 2013-02-13 |
| BR112014003206B1 (pt) | 2019-12-24 |
| KR101593343B1 (ko) | 2016-02-11 |
| KR20140045594A (ko) | 2014-04-16 |
| AR087503A1 (es) | 2014-03-26 |
| US20140350158A1 (en) | 2014-11-27 |
| WO2013023978A1 (de) | 2013-02-21 |
| CA2844284C (en) | 2021-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2631248C2 (ru) | Сшитые кремнийорганические полисульфиды | |
| JP5774203B2 (ja) | 硫黄含有添加剤を含むシリカ含有ゴム混合物 | |
| RU2641128C2 (ru) | СОДЕРЖАЩИЕ КРЕМНИЕВУЮ КИСЛОТУ КАУЧУКОВЫЕ СМЕСИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЭФИР ω-МЕРКАПТОКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ С МНОГОАТОМНЫМИ СПИРТАМИ | |
| RU2706609C2 (ru) | Не содержащие дифенилгуанидина смеси каучуков, содержащие короткоцепные алкиловые сложные эфиры глицерина | |
| JP6185573B2 (ja) | 硫黄含有添加剤を含むシリカ含有ゴム混合物 | |
| JP2015520268A (ja) | 硫黄含有添加剤を含むシリカ含有ゴム混合物 | |
| TW201311793A (zh) | 具有含硫添加物之含矽石橡膠混合物（一） | |
| TW201326186A (zh) | 用於含矽橡膠混合物之添加劑 |