RU2212410C2 - Способ получения смесей кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием кремнийорганических дисульфанов - Google Patents
Способ получения смесей кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием кремнийорганических дисульфанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2212410C2 RU2212410C2 RU99108985/04A RU99108985A RU2212410C2 RU 2212410 C2 RU2212410 C2 RU 2212410C2 RU 99108985/04 A RU99108985/04 A RU 99108985/04A RU 99108985 A RU99108985 A RU 99108985A RU 2212410 C2 RU2212410 C2 RU 2212410C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- alk
- organosilicon
- atoms
- sulfur
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
Abstract
Описывается способ получения смесей кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием дисульфанов общей формулы
Z-Alk-Sx-Alk-Z,
в которой Z представляет собой группировки
в которых R1 представляет собой линейную либо разветвленную алкильную группу с 1-6 С-атомами, циклоалкильный остаток с 5-8 С-атомами, бензильный остаток или не обязательно замещенный метилом, этилом либо хлором фенильный остаток; R2 представляет собой алкоксигруппу с линейной либо разветвленной углеродной цепью с 1-6 С-атомами или циклоалкоксигруппу с 5-8 С-атомами, феноксигруппу или бензилоксигруппу, причем R1 и R2 могут иметь соответственно идентичные или разные значения; Alk представляет собой предпочтительно двухвалентный насыщенный линейный либо разветвленный углеводородный остаток с 1-10 С-атомами, предпочтительно метилен, а также предпочтительно этилен, изопропилен, н-пропилен, изобутилен или н-бутилен, в равной степени предпочтительны и такие значения, как н-пентилен, 2-метилбутилен, 3-метилбутилен, н-пентилен, 1,3-диметилпропилен и 2,3-диметилпропилен, особенно предпочтителен н-пропилен, или же группу
при n=1-4 и x=1,5-3,0, взаимодействием высокодисперсного натрия и серы в одном и том же органическом растворителе и последующим взаимодействием образующегося таким путем Na2Sx с галогеналкилалкоксисиланом с получением в результате требуемого продукта. Техническим результатом является разработка способа получения кремнийорганических дисульфанов, в котором исходят из получаемого из отдельных элементов Na2Sx. 3 з.п.ф-лы.
Z-Alk-Sx-Alk-Z,
в которой Z представляет собой группировки
в которых R1 представляет собой линейную либо разветвленную алкильную группу с 1-6 С-атомами, циклоалкильный остаток с 5-8 С-атомами, бензильный остаток или не обязательно замещенный метилом, этилом либо хлором фенильный остаток; R2 представляет собой алкоксигруппу с линейной либо разветвленной углеродной цепью с 1-6 С-атомами или циклоалкоксигруппу с 5-8 С-атомами, феноксигруппу или бензилоксигруппу, причем R1 и R2 могут иметь соответственно идентичные или разные значения; Alk представляет собой предпочтительно двухвалентный насыщенный линейный либо разветвленный углеводородный остаток с 1-10 С-атомами, предпочтительно метилен, а также предпочтительно этилен, изопропилен, н-пропилен, изобутилен или н-бутилен, в равной степени предпочтительны и такие значения, как н-пентилен, 2-метилбутилен, 3-метилбутилен, н-пентилен, 1,3-диметилпропилен и 2,3-диметилпропилен, особенно предпочтителен н-пропилен, или же группу
при n=1-4 и x=1,5-3,0, взаимодействием высокодисперсного натрия и серы в одном и том же органическом растворителе и последующим взаимодействием образующегося таким путем Na2Sx с галогеналкилалкоксисиланом с получением в результате требуемого продукта. Техническим результатом является разработка способа получения кремнийорганических дисульфанов, в котором исходят из получаемого из отдельных элементов Na2Sx. 3 з.п.ф-лы.
Description
Изобретение относится к получению смесей кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием дисульфанов.
Способ получения олигосульфанов как таковых известен уже давно. Так, в DE-PS 2141159 (патент US 384211) описывается способ получения бис (алкоксисилилалкил) олигосульфанов из соответствующих галогеналкилалкоксисилана и олигосульфанов щелочных металлов, предпочтительно в спиртовом растворе. Однако таким путем получают лишь смеси сульфанов с различными длинами цепей.
Согласно другому способу, описанному в DE-PS 2712866 (патент US 4129585), алкоголят щелочного металла подвергают взаимодействию с галогеналкилалкоксисиланом, галогенсульфидом металла, соответственно аммония и серой в присутствии органического растворителя. Однако получение раствора алкоголята щелочного металла связано со значительными затратами времени, что делает практически невозможной реализацию этого способа в промышленном масштабе.
Далее, из патента US 5466848 известен способ, в котором сероводород подвергают взаимодействию с алкоксидом, продукт реакции обрабатывают элементарной серой, после чего подвергают взаимодействию с галогеналкилалкоксисиланом, получая в результате требуемый кремнийорганический полисульфан.
Согласно патенту US 5489701 также работают с алкоксидами и сероводородом, т.е. соединением, обладающим, как известно, неприятным запахом, что обусловливает определенные трудности при его использовании.
В выложенной заявке JP 7-228588 описывается реакция, осуществляемая взаимодействием безводного сульфида натрия и серы с галогеналкоксисиланами. Таким путем, как подтверждают проведенные опыты, получают смесь полисульфанов.
Применение находят кремнийорганические полисульфаны, в частности бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфан, в сочетании с высокоактивными наполнителями из кремниевой кислоты в производстве изделий из вулканизированного каучука, прежде всего шин.
Предпочтительное применение дисульфанов с высокой степенью чистоты с учетом переработки и свойств вулканизатов описывается в европейской патентной заявке ЕР 0732362 (патент US 5580919) и у Панцера (L. Panzer, American Chem. Soc., Rubber Div. Meeting 1977).
Известен далее способ получения в расплавленном, жидком виде Na2Sx, необходимого для получения дисульфанов, осуществляемый взаимодействием серы и натрия (DE-PS 3803243). При этом следует учитывать, что температура плавления полисульфида тем выше, чем ниже доля содержащейся в нем серы. Так, например, требуемый для получения олигосульфановых смесей с высоким содержанием дисульфанов Na2S2 сам уже имеет температуру плавления 474oС. Для работы в таком высоком температурном режиме в качестве материала для реактора пригоден только лишь графит. Однако трудности, обусловленные необходимостью изготавливать узлы соответствующих габаритов для такого реактора, делают невозможной реализацию предлагаемого технического решения в промышленном масштабе.
Исходя из вышеизложенного, в основу изобретения была положена задача разработать способ получения кремнийорганических дисульфанов, в котором исходят из получаемого из отдельных элементов Na2Sx.
Объектом изобретения является способ получения кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием дисульфанов общей формулы
Z-Alk-Sx-Alk-Z, (I)
в которой Z представляет собой группировки
в которых R1 представляет собой линейную либо разветвленную алкильную группу с 1-6 С-атомами, циклоалкильный остаток с 5-8 С-атомами, бензильный остаток или не обязательно замещенный метилом, этилом либо хлором фенильный остаток, R2 представляет собой алкоксигруппу с линейной либо разветвленной углеродной цепью с 1-6 С-атомами или циклоалкоксигруппу с 5-8 С-атомами, феноксигруппу или бензилоксигруппу, причем R1 и R2 могут иметь соответственно идентичные или разные значения, Alk представляет собой предпочтительно двухвалентный насыщенный линейный либо разветвленный углеводородный остаток с 1-10 С-атомами, предпочтительно метилен, а также предпочтительно этилен, изопропилен, н-пропилен, изобутилен или н-бутилен, в равной степени предпочтительны и такие значения, как н-пентилен, 2-метилбутилен, 3-метилбутилен, н-пентилен, 1,3-диметилпропилен и 2,3-диметилпропилен, особенно предпочтителен н-пропилен, или же группу
при n=1-4 и x=1,5-3,0.
Z-Alk-Sx-Alk-Z, (I)
в которой Z представляет собой группировки
в которых R1 представляет собой линейную либо разветвленную алкильную группу с 1-6 С-атомами, циклоалкильный остаток с 5-8 С-атомами, бензильный остаток или не обязательно замещенный метилом, этилом либо хлором фенильный остаток, R2 представляет собой алкоксигруппу с линейной либо разветвленной углеродной цепью с 1-6 С-атомами или циклоалкоксигруппу с 5-8 С-атомами, феноксигруппу или бензилоксигруппу, причем R1 и R2 могут иметь соответственно идентичные или разные значения, Alk представляет собой предпочтительно двухвалентный насыщенный линейный либо разветвленный углеводородный остаток с 1-10 С-атомами, предпочтительно метилен, а также предпочтительно этилен, изопропилен, н-пропилен, изобутилен или н-бутилен, в равной степени предпочтительны и такие значения, как н-пентилен, 2-метилбутилен, 3-метилбутилен, н-пентилен, 1,3-диметилпропилен и 2,3-диметилпропилен, особенно предпочтителен н-пропилен, или же группу
при n=1-4 и x=1,5-3,0.
Способ, осуществляемый по двухстадийной реакции, отличается тем, что
1) суспензии из высокодисперсного натрия подвергают взаимодействию с серой в количествах, соответствующих стехиометрии получаемого Na2Sx, в инертном органическом растворителе при температурах выше 98oС в атмосфере инертного газа, образующийся Na2Sx отфильтровывают, при необходимости промывают и сушат,
2) Na2Sx частично либо полностью растворяют или суспендируют в инертном органическом растворителе, этот раствор, соответственно суспензию подвергают взаимодействию с кремнийорганическим соединением общей формулы (II)
Z-Alk-Hal (II)
в которой Z и Alk имеют указанные выше значения, a Hal обозначает атом хлора или брома в количествах, соответствующих стехиометрии получаемого Na2Sx, и требуемую смесь олигосульфанов выделяют.
1) суспензии из высокодисперсного натрия подвергают взаимодействию с серой в количествах, соответствующих стехиометрии получаемого Na2Sx, в инертном органическом растворителе при температурах выше 98oС в атмосфере инертного газа, образующийся Na2Sx отфильтровывают, при необходимости промывают и сушат,
2) Na2Sx частично либо полностью растворяют или суспендируют в инертном органическом растворителе, этот раствор, соответственно суспензию подвергают взаимодействию с кремнийорганическим соединением общей формулы (II)
Z-Alk-Hal (II)
в которой Z и Alk имеют указанные выше значения, a Hal обозначает атом хлора или брома в количествах, соответствующих стехиометрии получаемого Na2Sx, и требуемую смесь олигосульфанов выделяют.
Доля дисульфана при этом составляет предпочтительно от 55 до 100 мас.%, прежде всего от 55 до 75 мас.%.
Для получения требуемого продукта выпавший в осадок неорганический галогенид отфильтровывают и растворитель отгоняют.
В качестве растворителя для стадии 1 могут использоваться известные алифатические углеводороды с длиной С-цепи от 7 до 12 С-атомов, прежде всего от 7 до 9 С-атомов, ароматические углеводороды, такие, например, как толуол, ксилол, этилбензол, мезитилен, нафталин, тетрагидронафталин, или высококипящие простые эфиры, такие, например, как диэтиловый эфир этиленгликоля, дибутиловый эфир, дипентиловый эфир, анизол, или же смеси указанных растворителей. Общим для этих растворителей является то, что предпочтительно их температура кипения выше 98oС и что они способны по меньшей мере частично растворять серу.
Натрий предпочтительно представлен в виде расплавленных шариков, благодаря чему не происходит пассивация поверхностей при реакциях, где используется сера.
Наряду с вышеназванными возможно также применение растворителей с более низкой температурой кипения при условии, что работают под давлением. Этот вариант приемлем, естественно, и для высококипящих соединений.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа в суспензию из серы по каплям добавляют суспензию из высокодисперсного натрия в таком же растворителе.
Существует и еще одна возможность, а именно вводить добавки высокодисперсной серы в натриевую дисперсию.
При реализации всех этих возможностей необходимо учитывать тот факт, что в процессе превращения этих элементов происходит экзотермическая реакция, методикой осуществления которой специалист в данной области техники владеет.
Реакцию осуществляют при температурах в интервале от >98 до 250oС, прежде всего от 100 до 150oС, предпочтительно реакцию осуществлять под давлением.
Другой предпочтительный вариант относится к способу, в котором натрий и серу в виде суспензий в идентичных растворителях одновременно подают в цилиндрический реактор через расположенные в разных местах последнего патрубки, причем серу вводят вне зоны реакции между натрием и серой и в смешиваемом потоке на максимально возможном удалении от места ввода натрия.
Исходные вещества формулы (II), предназначенные для стадии 2 способа, могут быть получены по известным методам и являются общедоступными.
В качестве органических растворителей могут использоваться в принципе все полярные вещества, в которых Na2Sx по меньшей мере частично способен растворяться и которые не вступают в реакцию с кремнийорганическим соединением формулы (II). Предпочтение в качестве органических растворителей отдают применению линейного либо разветвленного спирта с 1-5 С-атомами, такому, например, как метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый или пентиловый спирт. Пригодны также циклоалкиловые спирты с 5-8 С-атомами, фенол или бензиловый спирт.
Целесообразно, например, с целью избежать переэтерификацию использовать соответственно спирт, соответствующий для группы R2. При определенных обстоятельствах может оказаться полезным и целесообразным использовать смеси указанных спиртов, например в тех случаях, когда R2 в соединении формулы (I) имеет различные значения.
Согласно изобретению получают высокочистый дисульфан со средней длиной серной цепи от 1,97 до 2,06, который без необходимости последующей очистки по содержанию в нем дисульфида заметно превосходит продукты, получаемые в соответствии с уровнем техники.
Пример 1
В трехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, к суспензии из 16,8 г (0,52 моль) серы в 100 мл ксилола при 140oС добавляли по каплям при перемешивании другую суспензию из 11,5 г (0,50 моль) высокодисперсного натрия в 100 мл такого же растворителя. Реакция представляла собой ярко выраженную экзотермическую реакцию. По завершении процесса выделения теплоты, обусловленного введением по каплям добавляемой суспензии, получили гетерогенную смесь серовато-желтого цвета, которую выдерживали в течение последующих 30 мин при 140oС. После охлаждения твердое вещество отфильтровывали и промывали низкокипящим петролейным эфиром. Фильтровальную лепешку сушили продувкой сухим азотом. Затем высушенную таким путем фильтровальную лепешку помещали в трехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, в 220 мл этанола. В результате образовался желтый раствор, который нагревался до 65oС. После нагрева до 80oС к кипящему раствору добавляли по каплям 114,4 г (0,48 моль) 3-хлорпропилтриэтоксисилана. По завершении процесса добавления реакционную смесь выдерживали при перемешивании еще 2 часа, в течение которых реакция продолжалась, после чего охлаждали и отфильтровывали от нерастворившихся компонентов. Затем фильтровальную лепешку четырежды промывали порциями по 50 мл этанола соответственно и фильтраты объединяли с основной массой. После упаривания под вакуумом при 120oС и под предельным вакуумом в 40 мбар получили 109,9 г коричневой жидкости, которая согласно 1H-ЯМР-спектру представляла собой смесь олигосульфанов общей формулы [(Eto)3SiCH2-CH2CH2] 2Sx со средней длиной серной цепи 2,06. Выход составлял 92% в пересчете на использованный натрий.
В трехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, к суспензии из 16,8 г (0,52 моль) серы в 100 мл ксилола при 140oС добавляли по каплям при перемешивании другую суспензию из 11,5 г (0,50 моль) высокодисперсного натрия в 100 мл такого же растворителя. Реакция представляла собой ярко выраженную экзотермическую реакцию. По завершении процесса выделения теплоты, обусловленного введением по каплям добавляемой суспензии, получили гетерогенную смесь серовато-желтого цвета, которую выдерживали в течение последующих 30 мин при 140oС. После охлаждения твердое вещество отфильтровывали и промывали низкокипящим петролейным эфиром. Фильтровальную лепешку сушили продувкой сухим азотом. Затем высушенную таким путем фильтровальную лепешку помещали в трехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, в 220 мл этанола. В результате образовался желтый раствор, который нагревался до 65oС. После нагрева до 80oС к кипящему раствору добавляли по каплям 114,4 г (0,48 моль) 3-хлорпропилтриэтоксисилана. По завершении процесса добавления реакционную смесь выдерживали при перемешивании еще 2 часа, в течение которых реакция продолжалась, после чего охлаждали и отфильтровывали от нерастворившихся компонентов. Затем фильтровальную лепешку четырежды промывали порциями по 50 мл этанола соответственно и фильтраты объединяли с основной массой. После упаривания под вакуумом при 120oС и под предельным вакуумом в 40 мбар получили 109,9 г коричневой жидкости, которая согласно 1H-ЯМР-спектру представляла собой смесь олигосульфанов общей формулы [(Eto)3SiCH2-CH2CH2] 2Sx со средней длиной серной цепи 2,06. Выход составлял 92% в пересчете на использованный натрий.
Пример 2
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную обратным холодильником, дозирующим устройством для твердых компонентов, диспергатором типа Ultra-Turrax и мешалкой, помещали 11,5 г (0,5 моль) натрия в 100 мл ксилола. После нагрева до 110oС натрий тонко диспергировали с помощью Ultra-Turrax. Затем с помощью указанного дозирующего устройства добавляли 16,0 г (0,5 моль) серы и сразу же при контакте с Na-суспензией начиналась бурная реакция, сопровождавшаяся появлением пламени. В процессе дозированного добавления серы 12 раз в каждом случае на 1 мин включали Ultra-Turrax в целях редиспергирования натрия. По завершении процесса добавления реакционную смесь выдерживали при перемешивании еще в течение 1 часа при 140-142oС. После охлаждения образовавшееся твердое вещество отфильтровывали и сушили продувкой сухим азотом. Затем высушенную таким путем фильтровальную лепешку помещали в трехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, в 220 мл этанола. В результате образовывался желтый раствор, который нагревался до 40oС. После нагрева до 80oС к кипящему раствору добавляли по каплям 120,4 г (0,50 моль) 3-хлорпропилтриэтоксисилана. По завершении процесса добавления реакционную смесь выдерживали при перемешивании еще 2 часа, в течение которых реакция продолжалась, после чего охлаждали и отфильтровывали от нерастворившихся компонентов. Затем фильтровальную лепешку четырежды промывали порциями по 50 мл этанола соответственно и фильтраты объединяли с основной массой. После упаривания под вакуумом при 120oС и предельным вакуумом в 40 мбар получили 110,6 г коричневой жидкости, которая согласно 1Н-ЯМР-спектру представляла собой смесь олигосульфанов общей формулы [(Eto)3SiCH2-CH2CH2] 2Sx со средней длиной серной цепи 1,97. Выход составлял 93% в пересчете на использованный натрий.
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную обратным холодильником, дозирующим устройством для твердых компонентов, диспергатором типа Ultra-Turrax и мешалкой, помещали 11,5 г (0,5 моль) натрия в 100 мл ксилола. После нагрева до 110oС натрий тонко диспергировали с помощью Ultra-Turrax. Затем с помощью указанного дозирующего устройства добавляли 16,0 г (0,5 моль) серы и сразу же при контакте с Na-суспензией начиналась бурная реакция, сопровождавшаяся появлением пламени. В процессе дозированного добавления серы 12 раз в каждом случае на 1 мин включали Ultra-Turrax в целях редиспергирования натрия. По завершении процесса добавления реакционную смесь выдерживали при перемешивании еще в течение 1 часа при 140-142oС. После охлаждения образовавшееся твердое вещество отфильтровывали и сушили продувкой сухим азотом. Затем высушенную таким путем фильтровальную лепешку помещали в трехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, в 220 мл этанола. В результате образовывался желтый раствор, который нагревался до 40oС. После нагрева до 80oС к кипящему раствору добавляли по каплям 120,4 г (0,50 моль) 3-хлорпропилтриэтоксисилана. По завершении процесса добавления реакционную смесь выдерживали при перемешивании еще 2 часа, в течение которых реакция продолжалась, после чего охлаждали и отфильтровывали от нерастворившихся компонентов. Затем фильтровальную лепешку четырежды промывали порциями по 50 мл этанола соответственно и фильтраты объединяли с основной массой. После упаривания под вакуумом при 120oС и предельным вакуумом в 40 мбар получили 110,6 г коричневой жидкости, которая согласно 1Н-ЯМР-спектру представляла собой смесь олигосульфанов общей формулы [(Eto)3SiCH2-CH2CH2] 2Sx со средней длиной серной цепи 1,97. Выход составлял 93% в пересчете на использованный натрий.
Claims (4)
1. Способ получения смесей кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием дисульфанов общей формулы
Z-Alk-Sx-Alk-Z, (I)
в которой Z представляет собой группировки
в которых R1 представляет собой линейную либо разветвленную алкильную группу с 1-6 С-атомами, циклоалкильный остаток с 5-8 С-атомами, бензильный остаток или не обязательно замещенный метилом, этилом либо хлором фенильный остаток;
R2 представляет собой алкоксигруппу с линейной либо разветвленной углеродной цепью с 1-6 С-атомами или циклоалкоксигруппу с 5-8 С-атомами, феноксигруппу или бензилоксигруппу, причем R1 и R2 могут иметь соответственно идентичные или разные значения;
Аlk представляет собой двухвалентный насыщенный линейный либо разветвленный углеводородный остаток с 1-10 С-атомами или группу
при n= 1-4 и x= 1,5-3,
осуществляемый по двустадийной реакции, отличающийся тем, что 1) суспензии из высокодисперсного натрия подвергают взаимодействию с серой в количествах, соответствующих стехиометрии получаемого Na2Sx, в инертном органическом растворителе при температурах выше 98oС в атмосфере инертного газа, образующийся Na2Sx отфильтровывают, при необходимости промывают и сушат, 2) этот Na2Sx частично либо полностью растворяют или суспендируют в инертном органическом растворителе, подвергают его взаимодействию с соединениями общей формулы (II)
Z-Alk-Hal, (II)
в которой Z и А1k имеют указанные выше значения;
Hal - атом хлора или брома,
и выделяют требуемую смесь органосульфанов.
Z-Alk-Sx-Alk-Z, (I)
в которой Z представляет собой группировки
в которых R1 представляет собой линейную либо разветвленную алкильную группу с 1-6 С-атомами, циклоалкильный остаток с 5-8 С-атомами, бензильный остаток или не обязательно замещенный метилом, этилом либо хлором фенильный остаток;
R2 представляет собой алкоксигруппу с линейной либо разветвленной углеродной цепью с 1-6 С-атомами или циклоалкоксигруппу с 5-8 С-атомами, феноксигруппу или бензилоксигруппу, причем R1 и R2 могут иметь соответственно идентичные или разные значения;
Аlk представляет собой двухвалентный насыщенный линейный либо разветвленный углеводородный остаток с 1-10 С-атомами или группу
при n= 1-4 и x= 1,5-3,
осуществляемый по двустадийной реакции, отличающийся тем, что 1) суспензии из высокодисперсного натрия подвергают взаимодействию с серой в количествах, соответствующих стехиометрии получаемого Na2Sx, в инертном органическом растворителе при температурах выше 98oС в атмосфере инертного газа, образующийся Na2Sx отфильтровывают, при необходимости промывают и сушат, 2) этот Na2Sx частично либо полностью растворяют или суспендируют в инертном органическом растворителе, подвергают его взаимодействию с соединениями общей формулы (II)
Z-Alk-Hal, (II)
в которой Z и А1k имеют указанные выше значения;
Hal - атом хлора или брома,
и выделяют требуемую смесь органосульфанов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют органические растворители с температурой кипения выше 98oС, в которых сера по меньшей мере частично растворяется.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что реакцию осуществляют под давлением.
4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что натрий и серу в виде суспензий в идентичных растворителях одновременно подают в цилиндрический реактор через расположенные в разных местах последнего патрубки.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19819373A DE19819373A1 (de) | 1998-04-30 | 1998-04-30 | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen |
| DE19819373 | 1998-04-30 | ||
| DE19819373.4 | 1998-04-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99108985A RU99108985A (ru) | 2001-02-27 |
| RU2212410C2 true RU2212410C2 (ru) | 2003-09-20 |
Family
ID=7866314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99108985/04A RU2212410C2 (ru) | 1998-04-30 | 1999-04-29 | Способ получения смесей кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием кремнийорганических дисульфанов |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6194595B1 (ru) |
| EP (1) | EP0955302B1 (ru) |
| JP (1) | JP4488450B2 (ru) |
| CN (1) | CN1172938C (ru) |
| AT (1) | ATE219090T1 (ru) |
| CA (1) | CA2270502A1 (ru) |
| DE (2) | DE19819373A1 (ru) |
| ES (1) | ES2178319T3 (ru) |
| PL (1) | PL332850A1 (ru) |
| RU (1) | RU2212410C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA012626B1 (ru) * | 2007-08-01 | 2009-10-30 | Ооо "Абидофарма" | Способ получения органосилилполисульфанов |
| RU2631248C2 (ru) * | 2011-08-12 | 2017-09-20 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ | Сшитые кремнийорганические полисульфиды |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3501008B2 (ja) * | 1998-04-10 | 2004-02-23 | ダイソー株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物の製造方法およびその合成中間体の製造方法 |
| DE19930495C1 (de) * | 1999-07-01 | 2000-11-09 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silanverbindungen |
| DE10009790C1 (de) * | 2000-03-01 | 2001-09-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen |
| DE10024037C1 (de) * | 2000-05-13 | 2001-08-09 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gelbem Bis(3-(triethoxysilyl)propyl)tetrasulfan |
| DE10034493C1 (de) * | 2000-07-15 | 2001-11-29 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen |
| US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
| US6384256B1 (en) * | 2001-06-29 | 2002-05-07 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US6448426B1 (en) * | 2001-06-29 | 2002-09-10 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US7968635B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7968636B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| US7737202B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7968634B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| US7687558B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7960460B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7781606B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
| US8592506B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| US7968633B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| DE102018213774A1 (de) * | 2018-08-16 | 2020-02-20 | Evonik Operations Gmbh | Kautschukmischungen |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE787691A (fr) | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
| US3978103A (en) | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
| DE2712866C3 (de) | 1977-03-24 | 1980-04-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
| DE3226091C2 (de) * | 1982-07-13 | 1986-11-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Polymere Di-, Tri- oder Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE3311340A1 (de) * | 1983-03-29 | 1984-10-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen |
| DE3803243C1 (ru) | 1988-02-04 | 1988-09-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| JP3543352B2 (ja) | 1994-02-16 | 2004-07-14 | 信越化学工業株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物の製造方法 |
| US5468893A (en) * | 1994-07-08 | 1995-11-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US5489701A (en) | 1994-09-28 | 1996-02-06 | Osi Specialties, Inc. | Process for the preparation of silane polysulfides |
| US5466848A (en) | 1994-09-28 | 1995-11-14 | Osi Specialties, Inc. | Process for the preparation of silane polysulfides |
| US5440064A (en) * | 1994-12-23 | 1995-08-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds |
| US5580919A (en) | 1995-03-14 | 1996-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
| DE19541404A1 (de) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Degussa | Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden |
| US5583245A (en) * | 1996-03-06 | 1996-12-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| DE19651849A1 (de) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen |
| DE19734295C1 (de) * | 1997-08-08 | 1999-02-25 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumdisulfanen hoher Reinheit |
-
1998
- 1998-04-30 DE DE19819373A patent/DE19819373A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-04-27 US US09/299,627 patent/US6194595B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-29 CA CA002270502A patent/CA2270502A1/en not_active Abandoned
- 1999-04-29 DE DE59901703T patent/DE59901703D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-29 AT AT99108397T patent/ATE219090T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-04-29 ES ES99108397T patent/ES2178319T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-29 CN CNB991058674A patent/CN1172938C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-29 EP EP99108397A patent/EP0955302B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-29 PL PL99332850A patent/PL332850A1/xx unknown
- 1999-04-29 RU RU99108985/04A patent/RU2212410C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-04-30 JP JP12481499A patent/JP4488450B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA012626B1 (ru) * | 2007-08-01 | 2009-10-30 | Ооо "Абидофарма" | Способ получения органосилилполисульфанов |
| RU2631248C2 (ru) * | 2011-08-12 | 2017-09-20 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ | Сшитые кремнийорганические полисульфиды |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2270502A1 (en) | 1999-10-30 |
| DE19819373A1 (de) | 1999-11-04 |
| ATE219090T1 (de) | 2002-06-15 |
| ES2178319T3 (es) | 2002-12-16 |
| JP4488450B2 (ja) | 2010-06-23 |
| EP0955302A1 (de) | 1999-11-10 |
| EP0955302B1 (de) | 2002-06-12 |
| JP2000044582A (ja) | 2000-02-15 |
| CN1172938C (zh) | 2004-10-27 |
| PL332850A1 (en) | 1999-11-08 |
| DE59901703D1 (de) | 2002-07-18 |
| US6194595B1 (en) | 2001-02-27 |
| CN1247867A (zh) | 2000-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2212410C2 (ru) | Способ получения смесей кремнийорганических олигосульфанов с высоким содержанием кремнийорганических дисульфанов | |
| RU2199544C2 (ru) | Способ получения высокочистых кремнийорганодисульфанов | |
| US4072701A (en) | Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds | |
| JP4268039B2 (ja) | 緩衝相間移動触媒法を用いるイオウ含有有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| JPH09169774A (ja) | ビス（シリルアルキル）ジスルファンの製造法 | |
| KR100886096B1 (ko) | 황 함유 유기규소 화합물의 제조방법 | |
| KR100834304B1 (ko) | 황 함유 유기규소 화합물의 제조방법 | |
| US6465672B2 (en) | Process for the production of organosilylalkyl polysulfanes | |
| JP4763164B2 (ja) | オルガノシリルアルキルポリスルファンの製法 | |
| Heinicke et al. | Aminosubstituted disilanes: Synthesis by unsymmetrical and symmetrical reductive coupling | |
| US5936112A (en) | Mixtures consisting of bis (silylorganyl) polysulfans and silyorganylthiocyanates, their production, and use | |
| JPH11228582A (ja) | ビス−（シリルオルガニル）ポリスルファンのスルファン鎖を減少させる方法 | |
| KR20000029199A (ko) | 유기규소-디설판의 제조방법 | |
| MXPA98006336A (en) | Procedure for the preparation of organosilicio disulfans of alta pur |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20100901 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130430 |