JP2000044582A - 有機ケイ素ジスルファンの高い割合を含有する有機ケイ素オリゴスルファン混合物の製造方法 - Google Patents
有機ケイ素ジスルファンの高い割合を含有する有機ケイ素オリゴスルファン混合物の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
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- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ジスルファンの高い割合を含有する有機ケイ
素オリゴスルファンの混合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 １．微細に分散させたナトリウムの懸濁
液を、不活性有機溶剤中、９８℃を越える温度で不活性
ガス下に、製造するべきＮａ2Ｓxの化学量論に相応する
量の硫黄と反応させ、Ｎａ2Ｓxを濾別し、場合により洗
浄し、乾燥させ、 ２．このＮａ2Ｓxを一部または完全に不活性有機溶剤中
に溶解または懸濁させ、一般式ＩＩの化合物と反応さ
せ、一般式Ｉの有機ケイ素オリゴスルファン混合物を単
離する。 Ｚ−Ａｌｋ−Ｓｘ−Ａｌｋ−Ｚ （Ｉ） （Ｚは基 のいずれかであり、ｘ＝１．５〜３．０である。） Ｚ−Ａｌｋ−Ｈａｌ （ＩＩ） 一般式Ｉの化合物の具体例には［（ＥｔＯ）３ＳｉＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２］２Ｓｘがある。
素オリゴスルファンの混合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 １．微細に分散させたナトリウムの懸濁
液を、不活性有機溶剤中、９８℃を越える温度で不活性
ガス下に、製造するべきＮａ2Ｓxの化学量論に相応する
量の硫黄と反応させ、Ｎａ2Ｓxを濾別し、場合により洗
浄し、乾燥させ、 ２．このＮａ2Ｓxを一部または完全に不活性有機溶剤中
に溶解または懸濁させ、一般式ＩＩの化合物と反応さ
せ、一般式Ｉの有機ケイ素オリゴスルファン混合物を単
離する。 Ｚ−Ａｌｋ−Ｓｘ−Ａｌｋ−Ｚ （Ｉ） （Ｚは基 のいずれかであり、ｘ＝１．５〜３．０である。） Ｚ−Ａｌｋ−Ｈａｌ （ＩＩ） 一般式Ｉの化合物の具体例には［（ＥｔＯ）３ＳｉＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２］２Ｓｘがある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジスルファンの高
い割合を有する有機ケイ素オリゴスルファンの製造に関
する。
い割合を有する有機ケイ素オリゴスルファンの製造に関
する。
【０００２】
【従来の技術】オリゴスルファン自体の製造方法は以前
から公知である。
から公知である。
【０００３】ＤＥ−ＰＳ２１４１１５９号（＝ＵＳ−Ｐ
Ｓ３８４２１１号）は、相応するハロゲンアルキルアル
コキシシランとアルカリ金属オリゴスルフィドとから
の、有利にはアルコール性の溶液中でのビス（アルコキ
シシリルアルキル）オリゴスルファンの製造方法を記載
している。しかし、この措置では、異なった鎖長のスル
ファン混合物が得られるのみである。
Ｓ３８４２１１号）は、相応するハロゲンアルキルアル
コキシシランとアルカリ金属オリゴスルフィドとから
の、有利にはアルコール性の溶液中でのビス（アルコキ
シシリルアルキル）オリゴスルファンの製造方法を記載
している。しかし、この措置では、異なった鎖長のスル
ファン混合物が得られるのみである。
【０００４】ＤＥ−ＰＳ２７１２８６６号（ＵＳ−ＰＳ
４１２９５８５号）に記載されている方法では、アルカ
リ金属アルコラートを、ハロゲンアルキルアルコキシシ
ラン、金属または硫化水素アンモニウムおよび硫黄とを
有機溶剤の存在下で反応させている。しかしアルカリ金
属アルコラート溶液の製造は、極めて時間がかかり、こ
の方法の工業的な実施を不可能にしている。
４１２９５８５号）に記載されている方法では、アルカ
リ金属アルコラートを、ハロゲンアルキルアルコキシシ
ラン、金属または硫化水素アンモニウムおよび硫黄とを
有機溶剤の存在下で反応させている。しかしアルカリ金
属アルコラート溶液の製造は、極めて時間がかかり、こ
の方法の工業的な実施を不可能にしている。
【０００５】ＵＳ−ＰＳ５４６６８４８号では、硫化水
素をアルコキシドと反応させ、かつ反応生成物を元素の
硫黄で処理し、かつ次いでハロゲンアルキルアルコキシ
シランで処理して所望の有機ケイ素ポリスルファンが得
られている。
素をアルコキシドと反応させ、かつ反応生成物を元素の
硫黄で処理し、かつ次いでハロゲンアルキルアルコキシ
シランで処理して所望の有機ケイ素ポリスルファンが得
られている。
【０００６】同様にＵＳ−ＰＳ５４８９７０１号による
方法は、アルコキシドおよび硫化水素を用いた作業に関
し、これは取り扱いが極めて不快な化合物であることが
公知である。
方法は、アルコキシドおよび硫化水素を用いた作業に関
し、これは取り扱いが極めて不快な化合物であることが
公知である。
【０００７】ＪＰ−ＯＳ７−２２８５８８号は、無水硫
化ナトリウムおよび硫黄とハロゲンアルコキシシランと
の反応を記載している。この措置により、実験が示した
ように、ポリスルファンの混合物が得られる。珪素−有
機ポリスルファン、特にビス（トリエトキシシリルプロ
ピル）テトラスルファンが、高活性の珪酸充填剤と組み
合わされて、加硫ゴム製品、特にタイヤの製造で使用さ
れている。
化ナトリウムおよび硫黄とハロゲンアルコキシシランと
の反応を記載している。この措置により、実験が示した
ように、ポリスルファンの混合物が得られる。珪素−有
機ポリスルファン、特にビス（トリエトキシシリルプロ
ピル）テトラスルファンが、高活性の珪酸充填剤と組み
合わされて、加硫ゴム製品、特にタイヤの製造で使用さ
れている。
【０００８】ＥＰ−Ａ０７３２３６２号（＝ＵＳ−ＰＳ
５５８０９１９号）およびパンツァー(L. Panzer, Amer
ican Chem. Soc., Rubber Div. Meeting 1997)は、加硫
製品の製造および特性に関して高純度のジスルファンの
有利な使用を記載している。
５５８０９１９号）およびパンツァー(L. Panzer, Amer
ican Chem. Soc., Rubber Div. Meeting 1997)は、加硫
製品の製造および特性に関して高純度のジスルファンの
有利な使用を記載している。
【０００９】ジスルファンの製造のために必要なＮａ2
Ｓxが、硫黄とナトリウムとを溶融させた形で反応させ
ることにより得られることが公知である（ＤＥ−ＰＳ３
８０３２４３号）。ここではポリスルフィドの融点がそ
の硫黄含有量に反比例することを考慮に入れなくてはな
らない。従って例えば高いジスルファン含有量のオリゴ
スルファン混合物を製造するために必要なＮａ2Ｓ2は、
すでに４７４℃の融点を有する。このような高温のため
に適切な唯一の反応器材料はグラファイトである。しか
し、工業的な実現は、必要な寸法の反応器部材を入手す
るのが困難であるために役に立たない。
Ｓxが、硫黄とナトリウムとを溶融させた形で反応させ
ることにより得られることが公知である（ＤＥ−ＰＳ３
８０３２４３号）。ここではポリスルフィドの融点がそ
の硫黄含有量に反比例することを考慮に入れなくてはな
らない。従って例えば高いジスルファン含有量のオリゴ
スルファン混合物を製造するために必要なＮａ2Ｓ2は、
すでに４７４℃の融点を有する。このような高温のため
に適切な唯一の反応器材料はグラファイトである。しか
し、工業的な実現は、必要な寸法の反応器部材を入手す
るのが困難であるために役に立たない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、元素
から製造されるＮａ2Ｓxをベースとする有機ケイ素ジス
ルファンの製造方法を提供することである。
から製造されるＮａ2Ｓxをベースとする有機ケイ素ジス
ルファンの製造方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）： Ｚ−Ａｌｋ−Ｓx−Ａｌｋ−Ｚ （Ｉ） ［式中、Ｚは、基：
（Ｉ）： Ｚ−Ａｌｋ−Ｓx−Ａｌｋ−Ｚ （Ｉ） ［式中、Ｚは、基：
【００１２】
【化３】
【００１３】であり、その際、Ｒ1は、１〜６個の炭素
原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、５〜
８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、メチル、エ
チルまたは塩素で置換されていてもよいベンジル基また
はフェニル基であり、Ｒ2は、１〜６個の炭素原子を有
する直鎖状または分枝鎖状の炭素鎖を有するアルコキシ
基、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、
フェノキシ基またはベンジルオキシ基であり、この場
合、いずれの場合でもＲ1およびＲ2は同一または異なっ
た意味を有していてもよく、Ａｌｋは、有利には１〜１
０個の炭素原子を有する２価の直鎖状または分枝鎖状の
飽和炭化水素基、有利にはメチレンならびに有利にはエ
チレン、ｉ−プロピレン、ｎ−プロピレン、ｉ−ブチレ
ンまたはｎ−ブチレン、あるいはまたｎ−ペンチレン、
２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、ｎ−ペンチ
レン、１，３−ジメチルプロピレンおよび２，３−ジメ
チルプロピレン、ｎ−プロピレンが特に適切であり、あ
るいは基：
原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、５〜
８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、メチル、エ
チルまたは塩素で置換されていてもよいベンジル基また
はフェニル基であり、Ｒ2は、１〜６個の炭素原子を有
する直鎖状または分枝鎖状の炭素鎖を有するアルコキシ
基、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、
フェノキシ基またはベンジルオキシ基であり、この場
合、いずれの場合でもＲ1およびＲ2は同一または異なっ
た意味を有していてもよく、Ａｌｋは、有利には１〜１
０個の炭素原子を有する２価の直鎖状または分枝鎖状の
飽和炭化水素基、有利にはメチレンならびに有利にはエ
チレン、ｉ−プロピレン、ｎ−プロピレン、ｉ−ブチレ
ンまたはｎ−ブチレン、あるいはまたｎ−ペンチレン、
２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、ｎ−ペンチ
レン、１，３−ジメチルプロピレンおよび２，３−ジメ
チルプロピレン、ｎ−プロピレンが特に適切であり、あ
るいは基：
【００１４】
【化４】
【００１５】であり、この場合、ｎ＝１〜４であり、か
つｘ＝１．５〜３．０である］の有機ケイ素ジスルファ
ンを２工程の反応で製造するための方法において、 １．微細に分散させたナトリウムの懸濁液を、不活性有
機溶剤中、９８℃を上まわる温度でほぼ等モル量の硫黄
と反応させ、場合により洗浄し、かつ乾燥させ、かつ ２．該Ｎａ2Ｓxを一部または完全に不活性有機溶剤中に
溶解させるか、または懸濁させ、該溶液または懸濁液
を、一般式（ＩＩ）： Ｚ−Ａｌｋ−Ｈａｌ （ＩＩ） ［式中、ＺおよびＡｌｋは、前記のものを表し、かつＨ
ａｌは、塩素原子または臭素原子を表す］の有機ケイ素
化合物と、製造するべきＮａ2Ｓxの化学量論に相応する
量で反応させ、かつ所望のオルガノスルファン混合物を
単離することを特徴とする、有機ケイ素ジスルファンの
製造方法を提供する。ジスルファンの割合は、有利には
５５〜１００重量％、特に５５〜７５重量％である。
つｘ＝１．５〜３．０である］の有機ケイ素ジスルファ
ンを２工程の反応で製造するための方法において、 １．微細に分散させたナトリウムの懸濁液を、不活性有
機溶剤中、９８℃を上まわる温度でほぼ等モル量の硫黄
と反応させ、場合により洗浄し、かつ乾燥させ、かつ ２．該Ｎａ2Ｓxを一部または完全に不活性有機溶剤中に
溶解させるか、または懸濁させ、該溶液または懸濁液
を、一般式（ＩＩ）： Ｚ−Ａｌｋ−Ｈａｌ （ＩＩ） ［式中、ＺおよびＡｌｋは、前記のものを表し、かつＨ
ａｌは、塩素原子または臭素原子を表す］の有機ケイ素
化合物と、製造するべきＮａ2Ｓxの化学量論に相応する
量で反応させ、かつ所望のオルガノスルファン混合物を
単離することを特徴とする、有機ケイ素ジスルファンの
製造方法を提供する。ジスルファンの割合は、有利には
５５〜１００重量％、特に５５〜７５重量％である。
【００１６】この目的のために無機ハロゲン化物の沈殿
物を濾別し、かつ溶剤を蒸留により除去する。
物を濾別し、かつ溶剤を蒸留により除去する。
【００１７】工程１のために適切な溶剤は、７〜１２
個、特に７〜９個の炭素原子の炭素鎖長を有する公知の
脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、例えばトルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、メシチレン、ナフタレンおよ
びテトラヒドロナフタレン、または高沸点エーテル、例
えばエチレングリコールジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジペンチルエーテルおよびアニソール、または
これらの溶剤の混合物である。これらの溶剤に共通の特
徴は、該溶剤が有利には９８℃以上で沸騰し、かつ少な
くとも部分的に硫黄を溶解することである。
個、特に７〜９個の炭素原子の炭素鎖長を有する公知の
脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、例えばトルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、メシチレン、ナフタレンおよ
びテトラヒドロナフタレン、または高沸点エーテル、例
えばエチレングリコールジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジペンチルエーテルおよびアニソール、または
これらの溶剤の混合物である。これらの溶剤に共通の特
徴は、該溶剤が有利には９８℃以上で沸騰し、かつ少な
くとも部分的に硫黄を溶解することである。
【００１８】ナトリウムは有利には小さな溶融ビーズの
形で存在しているので、硫黄との反応による表面の不動
態化は起こらない。
形で存在しているので、硫黄との反応による表面の不動
態化は起こらない。
【００１９】しかし反応を加圧下で実施するのであれば
低い沸点を有する溶剤を使用することも可能である。後
者の変法はもちろん高沸点の化合物にも適用可能であ
る。有利な実施態様では、硫黄の懸濁液と同一の溶剤中
に微細に分散されたナトリウムの懸濁液を、硫黄の懸濁
液に滴加する。
低い沸点を有する溶剤を使用することも可能である。後
者の変法はもちろん高沸点の化合物にも適用可能であ
る。有利な実施態様では、硫黄の懸濁液と同一の溶剤中
に微細に分散されたナトリウムの懸濁液を、硫黄の懸濁
液に滴加する。
【００２０】しかし微細に粉砕した硫黄をナトリウム分
散液に計量供給することもまた可能である。いずれの場
合でも、これらの元素の反応は強発熱性であることに注
意しなくてはならないが、しかしこれは当業者により制
御される。
散液に計量供給することもまた可能である。いずれの場
合でも、これらの元素の反応は強発熱性であることに注
意しなくてはならないが、しかしこれは当業者により制
御される。
【００２１】反応は＞９８℃〜２５０℃で、特に１００
〜１５０℃で行われる。もう１つの有利な実施態様は、
同一の溶剤中での懸濁液の形のナトリウムと硫黄とを、
空間的に離れた地点で同時に円筒型反応器に導入するも
のであり、その際、硫黄をナトリウム／硫黄反応帯域の
外側で、かつ撹拌流にして、できる限りナトリウムの添
加地点の上流で添加する。
〜１５０℃で行われる。もう１つの有利な実施態様は、
同一の溶剤中での懸濁液の形のナトリウムと硫黄とを、
空間的に離れた地点で同時に円筒型反応器に導入するも
のであり、その際、硫黄をナトリウム／硫黄反応帯域の
外側で、かつ撹拌流にして、できる限りナトリウムの添
加地点の上流で添加する。
【００２２】この方法の第２工程のための式（ＩＩ）の
出発物質は、公知の方法により製造することができ、か
つ一般に入手可能である。
出発物質は、公知の方法により製造することができ、か
つ一般に入手可能である。
【００２３】使用することができる有機溶剤は、基本的
にその中でＮａ2Ｓxが少なくとも部分的に可溶であり、
かつ式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物と反応しない全ての
極性溶剤である。
にその中でＮａ2Ｓxが少なくとも部分的に可溶であり、
かつ式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物と反応しない全ての
極性溶剤である。
【００２４】１〜５個の炭素原子を有する直鎖状または
分枝鎖状のアルコール、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルまたはペンチルアルコールが有機溶剤として
有利に使用される。
分枝鎖状のアルコール、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルまたはペンチルアルコールが有機溶剤として
有利に使用される。
【００２５】５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキ
ルアルコール、フェノールまたはベンジルアルコールも
また適切である。
ルアルコール、フェノールまたはベンジルアルコールも
また適切である。
【００２６】エステル交換を回避するために、特定の基
Ｒ2に相応するアルコールを使用することは有意義であ
る。例えば式（Ｉ）の化合物中のＲ2が異なったものを
表す場合、適切であるならば、これらのアルコールの混
合物を使用するが有利な場合もある。
Ｒ2に相応するアルコールを使用することは有意義であ
る。例えば式（Ｉ）の化合物中のＲ2が異なったものを
表す場合、適切であるならば、これらのアルコールの混
合物を使用するが有利な場合もある。
【００２７】本発明による方法により、１．９７〜２．
０６の平均硫黄鎖長を有する極めて純粋なジスルファン
が得られ、このことはジスルフィド含有量に関して、従
来技術により製造される製品よりもはるかに優れてお
り、それ以上の精製工程はない。
０６の平均硫黄鎖長を有する極めて純粋なジスルファン
が得られ、このことはジスルフィド含有量に関して、従
来技術により製造される製品よりもはるかに優れてお
り、それ以上の精製工程はない。
【００２８】
【実施例】還流冷却器、撹拌滴下漏斗および撹拌機を備
えた５００ｍｌの三口フラスコ中でキシレン１００ｍｌ
中に微細に分散させたナトリウム１１．５ｇ（０．５０
モル）の懸濁液を、撹拌しながらキシレン１００ｍｌ中
の硫黄１６．８ｇ（０．５２モル）の懸濁液に１４０℃
で滴加した。反応は強発熱性である。発熱反応が滴加後
に静まった後で灰黄色の不均質な反応混合物が得られた
が、これを１４０℃でさらに３０分間保持した。冷却
後、固体を濾別し、かつ低沸点の石油エーテルで洗浄し
た。乾燥窒素を吹き込むことによりフィルターケークを
乾燥させた。
えた５００ｍｌの三口フラスコ中でキシレン１００ｍｌ
中に微細に分散させたナトリウム１１．５ｇ（０．５０
モル）の懸濁液を、撹拌しながらキシレン１００ｍｌ中
の硫黄１６．８ｇ（０．５２モル）の懸濁液に１４０℃
で滴加した。反応は強発熱性である。発熱反応が滴加後
に静まった後で灰黄色の不均質な反応混合物が得られた
が、これを１４０℃でさらに３０分間保持した。冷却
後、固体を濾別し、かつ低沸点の石油エーテルで洗浄し
た。乾燥窒素を吹き込むことによりフィルターケークを
乾燥させた。
【００２９】乾燥させたフィルターケークを撹拌機、滴
下漏斗および還流冷却器を備えた５００ｍｌの三口フラ
スコ中のエタノール２２０ｍｌに装入した。黄色の溶液
が形成され、これは６５℃に温度が上がった。８０℃に
加熱後、３−クロロプロピルトリエトキシシラン１１
４．４ｇ（０．４８モル）を沸騰している溶液に滴加し
た。滴加が終了後、反応混合物を撹拌しながらさらに
２．５時間反応させ、かつ冷却し、かつ不溶性の物質を
濾別した。フィルターケークをエタノール５０ｍｌで４
回洗浄し、かつ濾液をバルク溶液と合した。最終的な真
空が４０ミリバールでの真空下に１２０℃で蒸発させた
後、褐色の液体１０９．９ｇが得られ、これはその1Ｈ
ＮＭＲ分光によれば、平均的な硫黄の鎖長２．０６を
有する一般式［（ＥｔＯ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2］2Ｓx
のオリゴスルファン混合物からなっていた。収率は、使
用されたナトリウムに対して９２％であった。
下漏斗および還流冷却器を備えた５００ｍｌの三口フラ
スコ中のエタノール２２０ｍｌに装入した。黄色の溶液
が形成され、これは６５℃に温度が上がった。８０℃に
加熱後、３−クロロプロピルトリエトキシシラン１１
４．４ｇ（０．４８モル）を沸騰している溶液に滴加し
た。滴加が終了後、反応混合物を撹拌しながらさらに
２．５時間反応させ、かつ冷却し、かつ不溶性の物質を
濾別した。フィルターケークをエタノール５０ｍｌで４
回洗浄し、かつ濾液をバルク溶液と合した。最終的な真
空が４０ミリバールでの真空下に１２０℃で蒸発させた
後、褐色の液体１０９．９ｇが得られ、これはその1Ｈ
ＮＭＲ分光によれば、平均的な硫黄の鎖長２．０６を
有する一般式［（ＥｔＯ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2］2Ｓx
のオリゴスルファン混合物からなっていた。収率は、使
用されたナトリウムに対して９２％であった。
【００３０】例２ 還流冷却器、固体計量装置、ウルトラツラックス(Ultra
-Turrax)および撹拌機を備えた２５０ｍｌの三口フラス
コ中のキシレン１００ｍｌにナトリウム１１．５ｇ
（０．５モル）を装入した。１１０℃に加熱後、ナトリ
ウムをウルトラツラックスを用いて微細に分散させた。
次いで硫黄１６．０ｇ（０．５モル）を固体計量装置を
介して添加し、その際、Ｎａ懸濁液と接触すると直ちに
炎を伴う激しい反応が生じた。硫黄を計量供給している
間、ナトリウムを再分散させるためにウルトラツラック
スを１分間、１２回運転した。計量供給が終了後、該混
合物を撹拌しながらさらに１時間、１４０〜１４２℃で
放置した。冷却後、形成された黄色の固体を濾別し、か
つ乾燥窒素を吹き込むことにより乾燥させた。
-Turrax)および撹拌機を備えた２５０ｍｌの三口フラス
コ中のキシレン１００ｍｌにナトリウム１１．５ｇ
（０．５モル）を装入した。１１０℃に加熱後、ナトリ
ウムをウルトラツラックスを用いて微細に分散させた。
次いで硫黄１６．０ｇ（０．５モル）を固体計量装置を
介して添加し、その際、Ｎａ懸濁液と接触すると直ちに
炎を伴う激しい反応が生じた。硫黄を計量供給している
間、ナトリウムを再分散させるためにウルトラツラック
スを１分間、１２回運転した。計量供給が終了後、該混
合物を撹拌しながらさらに１時間、１４０〜１４２℃で
放置した。冷却後、形成された黄色の固体を濾別し、か
つ乾燥窒素を吹き込むことにより乾燥させた。
【００３１】乾燥させたフィルターケークを撹拌機、滴
下漏斗および還流冷却器を備えた５００ｍｌの三口フラ
スコ中のエタノール２２０ｍｌに装入した。黄色の溶液
が形成され、これは４０℃に温度が上がった。８０℃に
加熱後、３−クロロプロピルトリエトキシシラン１２
０．４ｇ（０．５０モル）を沸騰している溶液に滴加し
た。滴加が終了後、反応混合物を撹拌しながらさらに２
時間反応させ、かつ冷却し、かつ不溶性の物質を濾別し
た。フィルターケークをエタノール５０ｍｌで４回洗浄
し、かつ濾液をバルク溶液と合した。最終的な真空が４
０ミリバールの真空下に１２０℃で蒸発させた後、褐色
の液体１１０．０ｇが得られ、これはその 1Ｈ ＮＭＲ
分光によれば、平均的な硫黄の鎖長１．９７を有する一
般式［（ＥｔＯ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2］2Ｓxのオリゴ
スルファン混合物からなっていた。収率は、使用された
ナトリウムに対して９３％であった。
下漏斗および還流冷却器を備えた５００ｍｌの三口フラ
スコ中のエタノール２２０ｍｌに装入した。黄色の溶液
が形成され、これは４０℃に温度が上がった。８０℃に
加熱後、３−クロロプロピルトリエトキシシラン１２
０．４ｇ（０．５０モル）を沸騰している溶液に滴加し
た。滴加が終了後、反応混合物を撹拌しながらさらに２
時間反応させ、かつ冷却し、かつ不溶性の物質を濾別し
た。フィルターケークをエタノール５０ｍｌで４回洗浄
し、かつ濾液をバルク溶液と合した。最終的な真空が４
０ミリバールの真空下に１２０℃で蒸発させた後、褐色
の液体１１０．０ｇが得られ、これはその 1Ｈ ＮＭＲ
分光によれば、平均的な硫黄の鎖長１．９７を有する一
般式［（ＥｔＯ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2］2Ｓxのオリゴ
スルファン混合物からなっていた。収率は、使用された
ナトリウムに対して９３％であった。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式： Ｚ−Ａｌｋ−Ｓx−Ａｌｋ−Ｚ （Ｉ） ［式中、 Ｚは、基： 【化１】 であり、その際、Ｒ1は、１〜６個の炭素原子を有する
直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、５〜８個の炭素原
子を有するシクロアルキル基、メチル、エチルまたは塩
素で置換されていてもよいベンジル基またはフェニル基
であり、かつＲ2は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖
状または分枝鎖状の炭素鎖を有するアルコキシ基、５〜
８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、フェノキ
シ基またはベンジルオキシ基であり、その際、いずれの
場合でもＲ1およびＲ2が、同一または異なった意味を有
していてもよく、 Ａｌｋは、１〜１０個の炭素原子を有する２価の直鎖状
または分枝鎖状の飽和炭化水素基、または基： 【化２】 であり、その際、ｎ＝１〜４であり、かつｘ＝１．５〜
３．０である］のジスルファンの高い割合を含有する有
機ケイ素オリゴスルファン混合物を２工程の反応で製造
するための方法において、 １．微細に分散させたナトリウムの懸濁液を、不活性有
機溶剤中、９８℃を上まわる温度で不活性ガス下に、製
造するべきＮａ2Ｓxの化学量論に相応する量の硫黄と反
応させ、かつ生じたＮａ2Ｓxを濾別し、場合により洗浄
し、かつ乾燥させ、かつ ２．このＮａ2Ｓxを一部または完全に不活性有機溶剤中
に溶解させるか、または懸濁させ、かつ一般式（Ｉ
Ｉ）： Ｚ−Ａｌｋ−Ｈａｌ （ＩＩ） ［式中、ＺおよびＡｌｋは、前記のものを表し、かつＨ
ａｌは、塩素原子または臭素原子を表す］の化合物と反
応させ、かつ所望のオルガノスルファン混合物を単離す
ることを特徴とする、ジスルファンの高い割合を含有す
る有機ケイ素オリゴスルファン混合物の製造方法。 - 【請求項２】 ＞９８℃で沸騰し、硫黄がその中で少な
くとも部分的に可溶である有機溶剤を使用する、請求項
１に記載の方法。 - 【請求項３】 加圧下で反応を実施する、請求項１また
は２に記載の方法。 - 【請求項４】 同一の溶剤中での懸濁液の形のナトリウ
ムおよび硫黄を、空間的に離れた地点で円筒型反応器へ
同時に導入する、請求項１から３までのいずれか１項に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19819373.4 | 1998-04-30 | ||
| DE19819373A DE19819373A1 (de) | 1998-04-30 | 1998-04-30 | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000044582A true JP2000044582A (ja) | 2000-02-15 |
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Family
ID=7866314
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12481499A Expired - Fee Related JP4488450B2 (ja) | 1998-04-30 | 1999-04-30 | 有機ケイ素ジスルファンの高い割合を含有する有機ケイ素オリゴスルファン混合物の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0955302B1 (ja) |
| JP (1) | JP4488450B2 (ja) |
| CN (1) | CN1172938C (ja) |
| AT (1) | ATE219090T1 (ja) |
| CA (1) | CA2270502A1 (ja) |
| DE (2) | DE19819373A1 (ja) |
| ES (1) | ES2178319T3 (ja) |
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| DE10009790C1 (de) * | 2000-03-01 | 2001-09-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen |
| DE10024037C1 (de) * | 2000-05-13 | 2001-08-09 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gelbem Bis(3-(triethoxysilyl)propyl)tetrasulfan |
| DE10034493C1 (de) * | 2000-07-15 | 2001-11-29 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen |
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| US6384256B1 (en) * | 2001-06-29 | 2002-05-07 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US6448426B1 (en) * | 2001-06-29 | 2002-09-10 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US7687558B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7737202B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7968633B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7781606B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
| US7968635B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7968636B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| US7960460B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US8592506B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7968634B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| EA012626B1 (ru) * | 2007-08-01 | 2009-10-30 | Ооо "Абидофарма" | Способ получения органосилилполисульфанов |
| EP2557083A1 (de) * | 2011-08-12 | 2013-02-13 | LANXESS Deutschland GmbH | Vernetzte Organosilizium-polysulfide |
| DE102018213774A1 (de) * | 2018-08-16 | 2020-02-20 | Evonik Operations Gmbh | Kautschukmischungen |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE2712866C3 (de) | 1977-03-24 | 1980-04-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
| DE3226091C2 (de) * | 1982-07-13 | 1986-11-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Polymere Di-, Tri- oder Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
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