RU2582341C2 - КАТАЛИЗАТОРЫ ОБРАБОТКИ НЕСТАЦИОНАРНЫХ ВЫБРОСОВ NOx - Google Patents
КАТАЛИЗАТОРЫ ОБРАБОТКИ НЕСТАЦИОНАРНЫХ ВЫБРОСОВ NOx Download PDFInfo
- Publication number
- RU2582341C2 RU2582341C2 RU2012127420/04A RU2012127420A RU2582341C2 RU 2582341 C2 RU2582341 C2 RU 2582341C2 RU 2012127420/04 A RU2012127420/04 A RU 2012127420/04A RU 2012127420 A RU2012127420 A RU 2012127420A RU 2582341 C2 RU2582341 C2 RU 2582341C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular sieve
- catalyst
- specified
- zone
- lattice
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 159
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 195
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 195
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 73
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 37
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 34
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 28
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 38
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 18
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 abstract description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 47
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 23
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 19
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 19
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 15
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 13
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 silicon cations Chemical class 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 10
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 10
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 10
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 10
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 10
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N (D)-(+)-Pantothenic acid Chemical compound OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(O)=O GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001683 gmelinite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 2
- 230000036316 preload Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- OVGWMUWIRHGGJP-WTODYLRWSA-N (z)-7-[(1r,3s,4s,5r)-3-[(e,3r)-3-hydroxyoct-1-enyl]-6-thiabicyclo[3.1.1]heptan-4-yl]hept-5-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC\C=C/C[C@H]1[C@H](/C=C/[C@H](O)CCCCC)C[C@H]2S[C@@H]1C2 OVGWMUWIRHGGJP-WTODYLRWSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYUPYUWXRTNFQ-UHFFFAOYSA-N 5,6-diamino-3',6'-dihydroxyspiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound C12=CC=C(O)C=C2OC2=CC(O)=CC=C2C11OC(=O)C2=C1C=C(N)C(N)=C2 LTYUPYUWXRTNFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710204136 Acyl carrier protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 101710204139 Acyl carrier protein 2 Proteins 0.000 description 1
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 101100008649 Caenorhabditis elegans daf-5 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100386238 Caenorhabditis elegans daf-8 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100366889 Caenorhabditis elegans sta-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 101710113788 Candidapepsin-1 Proteins 0.000 description 1
- 101710113789 Candidapepsin-2 Proteins 0.000 description 1
- 101710113783 Candidapepsin-3 Proteins 0.000 description 1
- 238000004435 EPR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910000604 Ferrochrome Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005479 Lucite® Polymers 0.000 description 1
- 101710116852 Molybdenum cofactor sulfurase 1 Proteins 0.000 description 1
- 229910014084 Na—B Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014134 Na—P1 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014152 Na—P2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100033118 Phosphatidate cytidylyltransferase 1 Human genes 0.000 description 1
- 101710178747 Phosphatidate cytidylyltransferase 1 Proteins 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100035703 Prostatic acid phosphatase Human genes 0.000 description 1
- 229910018879 Pt—Pd Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010757 Reduction Activity Effects 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FYAMXEPQQLNQDM-UHFFFAOYSA-N Tris(1-aziridinyl)phosphine oxide Chemical compound C1CN1P(N1CC1)(=O)N1CC1 FYAMXEPQQLNQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052908 analcime Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052907 leucite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910001744 pollucite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/88—Ferrosilicates; Ferroaluminosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
- B01J29/0352—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites containing iron group metals, noble metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
- B01J29/0352—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/0354—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
- B01J29/0352—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/0356—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
- B01J29/0358—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7007—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/7065—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/7215—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/723—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
- B01J29/7415—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
- B01J29/743—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7615—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/7815—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/783—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B01J35/19—
-
- B01J35/56—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/30—Ion-exchange
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
- F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
- F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
- F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
- F01N3/0842—Nitrogen oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/105—General auxiliary catalysts, e.g. upstream or downstream of the main catalyst
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/502—Beta zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
- B01D2255/9032—Two zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J2029/062—Mixtures of different aluminosilicates
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
- F01N2330/06—Ceramic, e.g. monoliths
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
- F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
- F01N2370/04—Zeolitic material
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Abstract
Изобретение относится к композиции катализатора для обработки выхлопного газа. Данная композиция включает a) первое молекулярное сито, имеющее предварительно состаренную решетку ВЕА или решетку ВЕА с изоморфным железом, в котором указанное первое молекулярное сито содержит от 0,5 до 5 весовых процентов, полученного ионным обменом или свободного железа; и b) второе молекулярное сито, имеющее кристаллическую структуру с малыми порами и содержащее от 0,5 до 5 весовых процентов полученной ионным обменом или свободной Cu. При этом отношение указанного первого молекулярного сита и указанного второго молекулярного сита составляет от 0,1 до 1. Предлагаемая композиция катализатора характеризуется более высокой общей конверсией NOx при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно. Настоящее изобретение относится также к катализатору для обработки выхлопного газа, включающему данную композицию, и способу обработки выхлопного газа. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 14 ил., 3 табл., 8 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к катализатору селективного каталитического восстановления, включающему необязательно промотированное металлом молекулярное сито для конверсии оксидов азота (NOx), присутствующих в выхлопном газе, выбрасываемом из мобильного источника, такого как двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедном горючем, в присутствии азотсодержащего восстановителя.
Используемый здесь, термин "селективное каталитическое восстановление" (СКВ) определяет каталитический процесс восстановления оксидов азота в азот (N2) с использованием азотсодержащего восстановителя. Катализатор СКВ известен как катализатор обработки выброса NOx из промышленных стационарных источников, таких как теплоэлектростанции. Совсем недавно метод СКВ был разработан для обработки выброса NOx из мобильных источников, таких как легковые автомобили, грузовики и автобусы. Трудность обработки NOx из мобильных источников состоит в том, что количество NOx, присутствующих в выхлопном газе является переменной величиной, то есть, меняется в зависимости от условий управления, таких как ускорение, замедление и езда на различных скоростях. Переменная природа компонента NOx в мобильном источнике выхлопного газа представляет собой ряд технических проблем, включая правильное измерение количества азотсодержащего восстановителя, необходимого для того, чтобы восстановить достаточное количество NOx без отходов или выброса азотсодержащего восстановителя в атмосферу.
Практически, катализаторы СКВ могут адсорбировать (или запасать) азотсодержащий восстановитель, таким образом, обеспечивая буфер для соответствующего поддержания доступного азотсодержащего восстановителя. Технологи используют это явление, чтобы калибровать впрыск соответствующего азотсодержащего восстановителя в выхлопной газ.
Таким образом, катализаторы СКВ для мобильных источников выполняют три функции: (i) конвертируют NOx, используя, например, аммиак (NH3) в качестве азотсодержащего восстановителя; (ii) запасают NH3, когда имеется избыток NH3 в подаваемом газе; и (iii) используют запасенный NH3 в условиях, когда количество NH3 в подаваемом газе недостаточно, чтобы достичь требуемой конверсии.
Для практических применений, таких как обработка выброса NOx из мобильного источника NOx, такого как автомашина, где условия подачи газа быстро изменяются, требуемый катализатор СКВ имеет достаточную емкость запаса NH3 при данной температуре (чтобы гарантировать, что любой избыточный NH3 не "проскакивает" за катализатор и не позволить конверсии продолжаться, если NH3 не присутствует в подаче), и высокую активность независимо от уровня заполнения NH3, (уровень заполнения определяют относительно насыщенной емкости запаса NH3). Уровень заполнения NH3 может быть выражен как количество NH3 (например, в граммах), присутствующее в заполненном катализаторе (например, в литрах), относительно максимального уровня заполнения при данном наборе условий. Адсорбция NH3 может быть определена согласно методам, известным в технике, таким как абсорбция Лэнгмюра. Следует понимать, что уровень заполнения всего катализатора СКВ не прямо пропорционален максимальной активности в конверсии катализатора СКВ, то есть, не следует, что активность в конверсии NOx увеличивается до максимума при 100% уровне заполнения аммиаком. Фактически, определенные катализаторы СКВ могут показать максимальные скорости конверсии при уровне заполнения <100%, таком как <90%, <80%, <50% или <30%.
Активность катализатора СКВ может зависеть от количества NH3, которое воздействовало на весь монолит катализатора. Катализаторы СКВ на основе молекулярных сит могут запасать аммиак, и количество емкости запаса зависит, среди прочего, от температуры газового потока и катализатора, состава подаваемого газа, объемной скорости, особенно от отношения NO:NO2 и т.д. Активность катализатора в начале воздействия NH3 на катализатор может быть в основном ниже, чем тогда, когда катализатор подвергается относительно сильному воздействию или предельному воздействию NH3. В практическом применении к транспортному средству это означает, что катализатор нуждается в предварительной загрузке соответствующим количеством NH3, чтобы гарантировать хорошую активность. Однако это требование представляет значительные проблемы. В частности, при некоторых условиях эксплуатации невозможно достичь требуемой загрузки NH3; способ предварительной загрузки имеет ограничения, поскольку не известно, какие условия эксплуатации двигателя будут следовать за созданием предварительного загрузки. Например, если катализатор предварительно загружен NH3, но последующая нагрузка двигателя является холостой, то NH3 может проскакивать в атмосферу. Следовательно, на практике количество предварительно запасенного NH3 должно быть ниже, чем оптимальное количество, чтобы гарантировать ограниченный проскок NH3, если двигатель эксплуатируется в условиях высокой нагрузки, которые требуют предварительной загрузки NH3, вместо более низких условий нагрузки.
Катализаторы СКВ для использования на мобильных средствах, таких как автомобили, должны функционировать при низкой температуре, оставаясь при этом малочувствительными к углеводородам. Низкая температура функционирования обычно означает, что подаваемый газ содержит очень мало NO2, что способствует использованию катализаторов СКВ на основе меди. Однако, катализаторы СКВ на основе железа обычно более пригодны для обработки подаваемого газа, имеющего отношение NO:NO2, равное приблизительно 50:50, а также хороши в условиях высокой температуры, если выхлопная система содержит катализируемый фильтр сажи (КФС) и устроена так, что КОС периодически регенерируют (то есть, собранные частицы сжигают), применяя условия высокой температуры.
WO 2008/132452 раскрывает способ конверсии оксидов азота в газе, таком как выхлопной газ транспортного двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной топливной смеси, в азот контактированием оксидов азота с азотсодержащим восстановителем в присутствии молекулярно-ситового катализатора, содержащего, по меньшей мере, один переходный металл, в котором молекулярным ситом является цеолит с малыми порами, содержащий кольца максимального размера из восьми тетраэдрических атомов, в котором, по меньшей мере, один металл выбирают из группы, содержащей Cr, Mn, Fe, Co, Ce, Ni, Cu, Zn, Ga, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, In, Sn, Re, Ir и Pt. Соответствующие молекулярные сита с малыми порами включают (используя трехбуквенный код, признанный структурной комиссией международной ассоциации цеолитов) CHA, включая SSZ-13 и SAPO-34; LEV, такой как Nu-3; DDR, например, Sigma-1; и ERI, включая ZSM-34. Обобщая, следует отметить, что катализаторы СКВ для использования в способе по WO 2008/132452 показывают максимальную конверсию NOx при относительно высоком уровне заполнения.
WO 2008/132452 объясняет определенные недостатки использования цеолитов ZSM-5 и Бета для конверсии NOx в выхлопных газах мобильных источников, таких как транспортные средства, наличием склонности к дезалюминированию во время высокотемпературного гидротермического старения, приводящего к потере кислотности, особенно для катализаторов Cu/Бета и Cu/ZSM-5; как на катализаторы на основе цеолитов Бета, так и на ZSM-5 также влияют углеводороды, которые адсорбируются на катализаторах при относительно низких температурах (явление, известное как "закоксовывание"), причем углеводороды могут быть окислены впоследствии, по мере того как температура каталитической системы поднимается, выделяется значительное тепло, которое может термически повреждать катализатор. Эта проблема является особенно острой в дизельных транспортных средствах, где значительные количества углеводорода могут быть адсорбированы на катализаторе во время запуска холодного двигателя. Коксование может также снижать активность катализатора, поскольку может заблокировать активные центры катализатора.
Согласно WO 2008/132452, катализаторы СКВ на основе молекулярных сит с малыми порами, содержащие переходный металл, демонстрируют значительно лучшую активность восстановления NOx, чем аналогичные катализаторы на основе переходных металлов, на основе молекулярных сит со средними, большими и мезопорами, содержащие переходный металл молекулярно-ситовых катализаторов с малыми порами, особенно при низких температурах. Они также показывают высокую селективность по N2 (например, низкое образование N2O) и хорошую гидротермическую стабильность. Кроме того, молекулярные сита с малыми порами, содержащие, по меньшей мере, один переходный металл, являются более стойкими к ингибированию углеводородами, чем молекулярные сита с большими порами.
Во время тестирования определенных катализаторов СКВ, раскрытых в WO 2008/132452, на восстановление NOx азотсодержащими восстановителями (мочевина, предшественник NH3) обнаружено, что переходной режим катализаторов был субоптимальным для обработки NOx в нестабильном потоке транспортного выхлопного газа. Таким образом, способность катализаторов СКВ обрабатывать NOx в быстроизменяющемся потоке выхлопного газа была меньше, чем необходимо.
SAE 2008-01-1185 раскрывает катализатор селективного каталитического восстановления, включающий разделенные железосодержащий цеолит и медьсодержащий цеолит, размещенные в зонах, расположенных одна за другой на проточном монолитном субстрате, причем зона железосодержащего цеолита, расположена до зоны медьсодержащего цеолита. Подробности относительно используемых цеолитов отсутствуют. Результаты по переходному режиму (показаны на фиг.17) для комбинированного катализатора железосодержащий цеолит/медьсодержащий цеолит оказались неблагоприятными по сравнению с результатами с использованием только одного медьсодержащего цеолита.
Неожиданно было обнаружено, что комбинированные катализаторы переходный металл/молекулярное сито, например цеолит, являются более активными для конверсии NOx, а также имеют относительно быстрый переходной режим. Авторы также обнаружили, что комбинации железосодержащих молекулярно-ситовых катализаторов могут дать хорошую активность, а также являются стойкими к углеводородам.
Согласно одному варианту осуществления изобретение предлагает гетерогенный катализатор, включающий (а) каталитический компонент, включающий комбинацию первого молекулярного сита, имеющего кристаллическую структуру со средними порами, большими порами и мезопорами и, необязательно, содержащий от приблизительно 0,01 до приблизительно 20 весовых процентов первого металла, и второе молекулярное сито, имеющее кристаллическую структуру с малыми порами и, необязательно, содержащее приблизительно от 0,01 до приблизительно 20 весовых процентов второго металла, в котором указанные первый и второй металлы являются обмененными или свободными относительно кристаллической решетки молекулярного сита, и независимо выбраны из группы, состоящей из Cr, Mn, Fe, Co, Ce, Ni, Cu, Zn, Ga, Mo, Ru, Rh, Pd, Pt, Ag, In, Sn, Re и Ir; и (b) монолитную подложку, на которую нанесен или в которую включен указанный каталитический компонент, в котором указанную комбинацию первого и второго молекулярных сит выбирают из группы, состоящей из смесей, нескольких слоев и нескольких зон.
Типы комбинаций катализаторов, которые подходят для настоящего изобретения, включают смеси двух или больше катализаторов, несколько слоев, причем каждый слой состоит из единственного катализатора, и несколько зон, причем каждая зона состоит из единственного катализатора. Комбинации характеризуются свойствами, которые не достигаются любой из их составных частей, действующей независимо от комбинации. Фиг. 4а-4d показывают определенные варианты осуществления различных комбинаций согласно настоящему изобретению. Фиг. 4а показывает смесь 100, включающую смесь двух молекулярных сит 104, нанесенных на подложку 102. Как используется здесь, термин "смесь" относительно молекулярных сит означает объем двух или больше молекулярных сит, имеющих приблизительно одинаковые количества относительно друг друга по всему объему. Также показан вариант осуществления нескольких зон 110, включающий первую зону, состоящую из первого молекулярного сита 116, и вторую зону, включающую второе молекулярное сито 118, в котором первую и вторую зоны наносят на подложку 102 и они являются смежными друг с другом и с указанной монолитной подложкой. Также показано направление потока 114 выхлопного газа. На фиг.4 с, показан вариант осуществления нескольких слоев 120, включающий первый слой 116 и второй слой 118, в котором второй слой является смежным с указанным первым слоем и с подложкой и находится между первым слоем и подложкой. Фиг. 4d показывает две комбинации 130, в которых первая комбинация имеет две зоны (молекулярное сито 116 и смесь 104), а вторая комбинация является смесью 104. Для вариантов осуществления, которые используют две или больше комбинации, молекулярные сита для каждой комбинации выбирают независимо. Хотя это не показано на фигурах, другие многочисленные комбинации также возможны в рамках объема изобретения. Например, расположение, подобное расположению на фиг.4d, но вместо смеси, второй комбинацией может быть несколько слоев. Другие многочисленные комбинации включают использование смеси в качестве одного или больше слоев; использование слоев в качестве одной или больше зон; и т.д. Когда используют многочисленные комбинации, порядок комбинаций относительно потока выхлопного газа через каталитический компонент особенно не ограничивают. Однако является чрезвычайно предпочтительным, чтобы, по меньшей мере, одно молекулярное сито со средними, большими или мезопорами всегда было расположено до любого молекулярного сита с малыми порами.
Комбинации предпочтительно имеют больше второго молекулярно-ситового компонента относительно первого молекулярно-ситового компонента. В определенных вариантах осуществления комбинация включает первое молекулярное сито и второе молекулярное сито в первом молекулярном сите: весовое соотношение второго молекулярного сита от приблизительно 0,1 (то есть, 1:10) до приблизительно 1 (то есть, 1:1). В определенных вариантах осуществления весовое отношение первого молекулярного сита ко второму молекулярному ситу составляет от приблизительно 0,25 до приблизительно 0,50. В определенных вариантах осуществления весовое отношение первого молекулярного сита ко второму молекулярному ситу составляет от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,4.
Согласно другому варианту осуществления предложен катализатор селективного катализа конверсии оксидов азота с использованием азотсодержащего восстановителя в подаваемом газе, состав которого, объемная скорость потока и температура способны изменяться во времени, причем катализатор включает комбинацию первого молекулярно-ситового компонента и второго молекулярно-ситового компонента, в котором при прямом сравнении, выполненном в соответствии с Федеральной методикой испытания (FTP) 75 циклов катализатора имеют более высокую общую конверсию NOx, при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно.
В частности, авторы наблюдали, по меньшей мере, в одном варианте осуществления синергическую зависимость между первым молекулярно-ситовым компонентом и вторым молекулярно-ситовым компонентом, которая может использоваться, чтобы улучшить переходной режим конверсии NOx катализатором СКВ, включающим молекулярное сито, например, молекулярное сито с малыми порами, сохраняя преимущества использования молекулярного сита с малыми порами в качестве компонента катализатора СКВ. "Катализатор селективного катализа восстановления оксидов азота в подаваемом газе азотсодержащим восстановителем" должен быть упомянут здесь как катализатор "селективного каталитического восстановления" (или СКВ). Во избежание неопределенности, имеется в виду, что катализаторы СКВ, содержащие комбинации трех или больше молекулярных сит, попадают в рамки настоящего изобретения.
В предпочтительном варианте осуществления катализатор имеет более высокую общую конверсию NOx при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно, когда общее молярное отношение NO:NO2 в подаваемом газе, входящем в указанный катализатор, равно или меньше, чем 1. В других определенных предпочтительных вариантах осуществления отношение NO:NO2 в потоке подаваемого выхлопного газа составляет от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,2. В других определенных предпочтительных вариантах осуществления отношение NO:NO2 в потоке выхлопного газа подачи составляет меньше, чем приблизительно 0,3, в то время как в других предпочтительных вариантах осуществления, отношение составляет больше, чем приблизительно 3.
В дальнейшем предпочтительном варианте осуществления катализатор имеет более высокую общую конверсию NOx в азот при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно.
Это изобретение значительно улучшает активность катализатора, причем более высокую активность получают при более низком уровне воздействия NH3 (низкий уровень воздействия относительно насыщенной емкости запаса катализатора) по сравнению с катализаторами СКВ уровня техники. Скорость увеличения активности от нулевого уровня воздействия аммиака до предельного уровня воздействия аммиака упоминается как ′переходной режим′.
В одном варианте осуществления первый молекулярно-ситовой компонент достигает максимальной конверсии NOx при более низком уровне заполнения NH3, для выбранных условий, чем второй молекулярно-ситовой компонент. Например, уровень заполнения аммиаком первого молекулярно-ситового компонента может быть в интервале 10-80%, таком как 20-60% или 30-50%.
Первые и вторые молекулярные сита могут быть независимо выбраны из цеолитов и нецеолитных молекулярных сит "Цеолит" согласно Международной цеолитной ассоциации обычно является алюмосиликатом, тогда как "нецеолитное молекулярное сито" может быть молекулярным ситом с тем же самым типом решетки (или кристаллической структуры) как соответствующий цеолит, но имеет один или большее количество неалюминиевых/некремниевых катионов, присутствующих в его кристаллической решетке, например, катионы фосфора, как кобальта, так и фосфора, меди или железа. Так, например, SSZ-13 представляет собой цеолит с кодом типа решетки CHA, тогда как SAPO-34 представляет собой силикоалюмофосфатное нецеолитное молекулярное сито, имеющее тот же самый код типа решетки СНА. Особенно предпочтительными являются железосодержащие алюмосиликатные цеолиты (нецеолитные молекулярные сита, как определено здесь), такие как Fe-содержащие ZSM5, Бета, CHA или PER, раскрытые, например, в WO 2009/023202 и ЕР 2072128А1, которые гидротермически устойчивы и имеют относительно высокую активность СКВ. Авторы также обнаружили, что в определенных вариантах осуществления, катализаторы, включающие эти железосодержащие алюмосиликатные цеолиты, производят мало нитрата аммония, и показывают относительно высокую селективность, например, низкое количество N2O. Типичные мольные отношения SiO2/Al2O3 для таких материалов составляют 30-100 и SiO2/Fe2O3 = 20-300, такое как 20-100.
В предпочтительных вариантах осуществления первый (цеолитный или нецеолитный) молекулярно-ситовой компонент может быть молекулярным ситом с малыми порами, имеющим максимальный размер кольца из восьми (8) тетраэдрических атомов, необязательно выбранным из любых, приведенных в таблице 1. Необязательно второй (цеолитный или нецеолитный) молекулярно-ситовой компонент также может быть молекулярным ситом с малыми порами, имеющим максимальный размер кольца из восьми (8) тетраэдрических атомов, и может быть выбран независимо от первого молекулярно-ситового компонента из любых, приведенных в таблице 1.
Тип решетки (по коду типа решетки) | Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки | Размерность | Размер пор (Ǻ) | Дополнительная информация |
АСО | *ACP-1 | 3D | 3.5×2.8, 3.5×3.5 | Размеры кольца - 8, 4 |
AEI | *AlPO-18 | 3D | 3.8×3.8 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
[Со-Al-Р-O]-AEI | ||||
SAPO-18 | ||||
SIZ-8 | ||||
SSZ-39 | ||||
AEN | *AlPO-EN3 | 2D | 4.3×3.1, 2.7×5.0 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
AlPO-53(А) | ||||
AlPO-53(В) | ||||
[Ga-P-O]-AEN | ||||
CFSAPO-1A | ||||
CoIST-2 | ||||
IST-2 | ||||
JDF-2 | ||||
MCS-1 | ||||
MnAPO-14 | ||||
Mu-10 | ||||
UiO-12-500 | ||||
UiO-12-as |
Тип решетки (по коду типа решетки) | Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки | Размерность | Размер пор (Ǻ) | Дополнительная информация |
AFN | *AlPO-14 | 3D | 1.9×4.6, 2.1×4.9, 3.3×4.0 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
|
||||
GaPO-14 | ||||
AFT | *AlPO-52 | 3D | 3.8×3.2, 3.8×3.6 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
AFX | *SAPO-56 | 3D | 3.4×3.6 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
MAPSO-56, M=Co, Mn, Zr | ||||
SSZ-16 | ||||
ANA | * Анальцим | 3D | 4.2×1.6 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
AlPo4-поллуцит | ||||
AlPO-24 | ||||
Аммониолейцит | ||||
[Al-Co-P-O]-ANA | ||||
[Al-Si-P-O]-ANA | ||||
|
||||
|
||||
|
||||
|
||||
|
||||
[Ga-Ge-O]-ANA | ||||
|
||||
|
||||
|
||||
|
||||
|
||||
|
||||
|
||||
[Zn-As-O]-ANA | ||||
Ca-D | ||||
Сянхуалит | ||||
Лейцит | ||||
Na-B | ||||
Поллуцит | ||||
Вайракит | ||||
АРС | *AlPO-C | 2D | 3.7×3.4, 4.7×2.0 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
AlPO-H3 | ||||
СоАРО-Н3 | ||||
APD | *AlPO-D | 2D | 6.0×2.3, 5.8×1.3 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
APO-CJ3 | ||||
АТТ | *AlPO-12-TAMU | 2D | 4.6×4.2, 3.8×3.8 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
AlPO-33 | ||||
RMA-3 | ||||
CDO | *CDS-1 | 2D | 4.7×3.1, 4.2×2.5 | Размеры кольца - 8, 5 |
Тип решетки (по коду типа решетки) | Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки | Размерность | Размер пор (Ǻ) | Дополнительная информация |
МСМ-65 | ||||
UZM-25 | ||||
СНА | *Шабазит | 3D | 3.8×3.8 | Размеры кольца -8, 6, 4 |
AlPO-34 | ||||
[Al-As-O]-CHA | ||||
[Al-Co-P-O]-CHA | ||||
|
||||
[Be18P18O72]-CHA |
||||
[Co-Al-P-O]-CHA | ||||
|
||||
[Mg-Al-P-O]-CHA | ||||
[Si-O]-CHA | ||||
[Zn-Al-P-O]-CHA | ||||
[Zn-As-O]-CHA | ||||
CoAPO-44 | ||||
CoAPO-47 | ||||
DAF-5 | ||||
GaPO-34 | ||||
K-Шабазит | ||||
Линде D | ||||
Линде R | ||||
LZ-218 | ||||
MeAPO-47 | ||||
MeAPSO-47 | ||||
(Ni(deta)2)-UT-6 | ||||
Phi | ||||
SAPO-34 | ||||
SAPO-47 | ||||
SSZ-13 | ||||
UiO-21 | ||||
Виллгендерсонит | ||||
ZK-14 | ||||
ZYT-6 | ||||
DDR | *Дека-додекасил 3R | 2D | 4.4×3.6 | Размеры кольца - 8, 6, 5, 4 |
[B-Si-O]-DDR | ||||
Сигма-1 | ||||
ZSM-58 | ||||
DFT | *DAF-2 | 3D | 4.1×4.1,4.7×1.8 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
ACP-3, [Co-Al-P-O]-DFT | ||||
[Fe-Zn-P-O]-DFT | ||||
[Zn-Co-P-O]-DFT | ||||
UCSB-3GaGe | ||||
UCSB-3ZnAs | ||||
UiO-20, [Mg-P-O]-DFT | ||||
ЕАВ | *TMA-E | 2D | 5.1×3.7 | Размеры кольца - 8, 6, 4 |
Беллгерит |
Тип решетки (по коду типа решетки) | Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки | Размерность | Размер пор (Ǻ) | Дополнительная информация |
EDI | *Эдингтонит | 3D | 2.8×3.8, 3.1×2.0 | Размеры кольца -8, 4 |
|
||||
[Co-Al-P-O]-EDI | ||||
ГСо-Ga-P-O]-EDI | ||||
|
||||
|
||||
[Zn-As-O]-EDI | ||||
K-F | ||||
Линде F | ||||
Цеолит N | ||||
EPI | *Эпистильбит | 2D | 4.5×3.7, 3.6×3.6 | Размеры кольца -8, 4 |
ERI | *Эрионит | 3D | 3.6×.1 | Размеры кольца -8, 6, 4 |
AlPO-17 | ||||
Линде Т | ||||
LZ-220 | ||||
SAPO-17 | ||||
ZSM-34 | ||||
GIS | *Жисмондин | 3D | 4.5×3.1, 4.8×2.8 | Размеры кольца -8, 4 |
Амицит | ||||
[Al-Co-P-O]-GIS | ||||
[Al-Ge-O]-GIS | ||||
[Al-P-O]-GIS | ||||
[Be-P-O]-GIS | ||||
|
||||
|
||||
[Co-Al-P-O]-GIS | ||||
[Co-Ga-P-O]-GIS | ||||
[Co-P-O]-GIS | ||||
|
||||
[Ga-Si-O]-GIS | ||||
[Mg-Al-P-O]-GIS | ||||
|
||||
|
||||
[Zn-Al-As-O]-GIS | ||||
[Zn-Co-B-P-O]-GIS | ||||
[Zn-Ga-As-O]-GIS | ||||
[Zn-Ga-P-O]-GIS | ||||
Гарронит | ||||
Гоббинзит | ||||
MAPO-43 | ||||
MAPSO-43 | ||||
Na-P1 | ||||
Na-P2 | ||||
SAPO-43 | ||||
ТМА-жисмондин |
Тип решетки (по коду типа решетки) | Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки | Размерность | Размер пор (Ǻ) | Дополнительная информация |
GOO | *Гускрекит | 3D | 2.8×4.0, 2.7×4.1, 4.7×2.9 |
Размеры кольца -8, 6, 4 |
IHW | *ITQ-32 | 2D | 3.5×4.3 | Размеры кольца -8, 6, 5, 4 |
ITE | *ITQ-3 | 2D | 4.3×3.8, 2.7×5.8 |
Размеры кольца -8, 6, 5, 4 |
Mu-14 | ||||
SSZ-36 | ||||
ITW | *ITQ-12 | 2D | 5.4×2.4, 3.9×4.2 |
Размеры кольца -8, 6, 5, 4 |
LEV | *Левинит | 2D | 3.6×4.8 | Размеры кольца -8, 6, 4 |
AlPO-35 | ||||
CoDAF-4 | ||||
LZ-132 | ||||
NU-3 | ||||
RUB-1 [B-Si-0]-LEV | ||||
SAPO-35 | ||||
ZK-20 | ||||
ZnAPO-35 | ||||
KFI | ZK-5 | 3D | 3.9×3.9 | Размеры кольца -8, 6, 4 |
|
||||
[Zn-Ga-As-O]-KFI | ||||
(Cs, K)-ZK-5 | ||||
P | ||||
Q | ||||
MER | *Мерлиноит | 3D | 3.5×3.1, 3.6×2.7, 5.1×3.4, 3.3×3.3 |
Размеры кольца -8, 4 |
[Al-Co-P-O]-MER | ||||
|
||||
|
||||
[Ga-Al-Si-O]-MER | ||||
|
||||
|
||||
K-M | ||||
Линде W | ||||
Цеолит W | ||||
MON | *Монтесоммаит | 2D | 4.4×3.2, 3.6×3.6 | Размеры кольца -8, 5, 4 |
[Al-Ge-O]-MON | ||||
NSI | *Nu-6(2) | 2D | 2.6×4.5, 2.4×4.8 | Размеры кольца -8, 6, 5 |
EU-20 | ||||
OWE | *UiO-28 | 2D | 4.0×3.5, 4.8×3.2 |
Размеры кольца -8, 6, 4 |
ACP-2 |
Тип решетки (по коду типа решетки) | Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки | Размерность | Размер пор (Ǻ) | Дополнительная информация |
PAU | *Паулингит | 3D | 3.6×3.6 | Размеры кольца -8, 6, 4 |
[Ga-Si-O]-PAU | ||||
ECR-18 | ||||
PHI | *филлипсит | 3D | 3.8×3.8, 3.0×4.3, 3.3×3.2 |
Размеры кольца -8, 4 |
[Al-Co-P-O]-PHI | ||||
DAF-8 | ||||
Гармотом | ||||
Уэльсит | ||||
ZK-19 | ||||
RHO | *Rho | 3D | 3.6×3.6 | Размеры кольца -8, 6, 4 |
[Be-As-O]-RHO | ||||
[Be-P-O]-RHO | ||||
[Co-Al-P-O]-RHO | ||||
|
||||
[Mg-Al-P-O]-RHO | ||||
[Mn-Al-P-O]-RHO | ||||
|
||||
|
||||
|
||||
Галлосиликат ECR-10 | ||||
LZ-214 | ||||
Пагасапаит | ||||
RTH | *RUB-13 | 2D | 4.1×3.8, 5.6×2.5 |
Размеры кольца -8, 6, 5, 4 |
SSZ-36 | ||||
SSZ-50 | ||||
SAT | *STA-2 | 3D | 5.5×3.0 | Размеры кольца -8, 6, 4 |
SAV | *Mg-STA-7 | 3D | 3.8×3.8, 3.9×3.9 |
Размеры кольца -8, 6, 4 |
Co-STA-7 | ||||
Zn-STA-7 | ||||
SBN | *UCSB-9 | 3D | TBC | Размеры кольца -8, 4, 3 |
SU-46 | ||||
srv | *SIZ-7 | 3D | 3.5×3.9, 3.7×3.8, 3.8×3.9 |
Размеры кольца -8, 4 |
THO | *Томсонит | 3D | 2.3×3.9, 4.0×2.2, 3.0×2.2 |
Размеры кольца -8, 4 |
[Al-Co-P-O]-THO | ||||
[Ga-Co-P-O]-THO | ||||
[Zn-Al-As-O]-THO | ||||
[Zn-P-O]-THO | ||||
[Ga-Si-O]-THO) |
Тип решетки (по коду типа решетки) | Типичный материал* и иллюстративные изотипические структуры решетки | Размерность | Размер пор (Ǻ) | Дополнительная информация |
[Zn-Co-P-O]-THO | ||||
TSC | *Чертнерит | 3D | 4.2×4.2, 5.6×3.1 |
Размеры кольца - 8, 6, 4 |
UEI | *Mu-18 | 2D | 3.5×4.6, 3.6×2.5 |
Размеры кольца - 8, 6, 4 |
UFI | *UZM-5 | 2D | 3.6×4.4, 3.2×3.2 (cage) |
Размеры кольца -8, 6, 4 |
VNI | *VPI-9 | 3D | 3.5×3.6, 3.1×4.0 |
Размеры кольца -8, 5, 4, 3 |
YUG | *Югаваралит | 2D | 2.8×3.6, 3.1×5.0 |
Размеры кольца -8, 5, 4 |
Sr-Q | ||||
ZON | *ZAPO-M1 | 2D | 2.5×5.1, 3.7×4.4 |
Размеры кольца -8, 6, 4 |
GaPO-DAB-2 | ||||
UiO-7 |
В одном варианте осуществления молекулярные сита с малыми порами могут быть выбраны из группы кодов типа решетки: ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, ATT, CDO, CHA, DDR, DFT, ЕАВ, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, LEV, KFI, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG и ZON.
Молекулярные сита с малыми порами с определенным применением для обработки NOx в выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания, работающих на бедной топливной смеси, например, транспортных выхлопных газах, приведены в таблице 2.
Структура | Молекулярное сито |
СНА | SAPO-34 |
AlPO-34 | |
SSZ-13 | |
LEV | Левинит |
Nu-3 | |
LZ-132 | |
SAPO-35 | |
ZK-20 | |
ERI | Эрионит |
ZSM-34 | |
Линде типа Т | |
DDR | Дека-додекасил 3R |
Сигма-1 | |
KFI | ZK-5 |
18-краун-б | |
[Zn-Ga-As-O]-KFI | |
ЕАВ | ТМА-Е |
Структура | Молекулярное сито |
PAU | ECR-18 |
MER | Мерлионит |
AEI | SSZ-39 |
GOO | Гускрекит |
YUG | Югаваралит |
GIS | P1 |
VNI | VPI-9 |
В определенных вариантах осуществления второй молекулярно-ситовой (цеолитное или нецеолитное молекулярное сито) компонент может быть молекулярным ситом со средними порами, большими порами или мезопорами.
В особенно предпочтительных вариантах осуществления первым молекулярным ситом является материал CuCHA, а вторым молекулярным ситом является FeBEA, FeFER, FeCHA или FeMFI (например, ZSM-5), в котором Fe вводят пропиткой, ионным обменом и/или оно присутствует в кристаллической решетке молекулярного сита.
Под термином "средние поры" здесь понимают молекулярное сито, имеющее максимальный размер кольца десять (10), а под "большими порами", здесь понимают молекулярное сито, имеющее максимальный размер кольца двенадцать (12) тетраэдрических атомов. Мезопористые молекулярные сита имеют максимальный размер кольца >12.
Соответствующие молекулярные сита со средними порами для использования в качестве вторых молекулярных сит в настоящем изобретении включают ZSM-5 (MFI), МСМ-22 (MWW), AlPO-11 и SAPO-11 (AEL), AlPO-41 и SAPO-41 (AFO), ферриерит (FER), гейландит или клиноптилолит (HEU). Молекулярные сита с большими порами для использования в настоящем изобретении включают цеолит Y, такой как ультрастабильный-Y (или USY), фожазит или SAPO-37 (FAU), AlPO-5 и SAPO-5 (AFI), SAPO-40 (AFR), AlPO-31 и SAPO-31 (АТО), Бета (ВЕА), гмелинит (GME), морденит (MOR) и оффретит (OFF).
Следует отметить из комментариев в WO 2008/132452, что использование определенных молекулярных сит со средними и большими порами, таких как цеолит ZSM-5 или цеолит Бета может привести к закоксовыванию катализатора. Выбор определенных молекулярно-ситовых компонентов со средними и большими порами может быть неподходящим для некоторых применений: по существу баланс находится между улучшенным переходным режимом, с одной стороны, и проблемой коксования, с другой. Однако можно снизить или избежать проблем коксования с помощью соответствующей конструкции выхлопной системы, например, размещением катализатора окисления до катализатора СКВ, который может превращать некоторые углеводороды в подаваемом газе, который в свою очередь может закоксовывать молекулярно-ситовой компонент со средними, большими или мезопорами. Также возможно в определенных вариантах осуществления, когда молекулярное сито с малыми порами было комбинировано с молекулярным ситом со средними, большими или мезопорами, что присутствие молекулярного сита с малыми порами снижает коксование на молекулярном сите со средними, большими или мезопорами. Другое преимущество этого расположения состоит в том, что отношение NO:NO2 в подаваемом газе контактирования с катализатором может быть отрегулировано так, чтобы улучшить полную конверсию NOx на катализаторе СКВ.
Молекулярные сита для использования в настоящем изобретении могут быть независимо выбраны из одномерных, двумерных и трехмерных молекулярных сит. Молекулярные сита, имеющие трехмерную размерность, имеют пористую структуру, которая взаимосвязана во всех трех кристаллографических измерениях, тогда как молекулярное сито, имеющее двумерную размерность, имеет поры, которые взаимосвязаны только в двух кристаллографических измерениях. Молекулярное сито, имеющее одномерную размерность, не имеет никаких пор, которые взаимосвязаны, из второго кристаллографического измерения.
Молекулярные сита с малыми порами, особенно алюмосиликатные цеолиты, для использования в настоящем изобретении могут иметь отношение диоксида кремния к оксиду алюминия (отношение SAR) от 2 до 300, необязательно 4-200, такое как 8-150, например, от 15 до 50 или от 25 до 40. Следует понимать, что более высокое отношение SAR является предпочтительным, чтобы улучшить гидротермическую стабильность (особенно, высокую активность катализатора при низкой температуре после гидротермического старения), но это может отрицательно влиять на обмен переходного металла. Поэтому, при выборе предпочтительных материалов решение может быть отдано такому SAR, которое удовлетворяет сбалансированному значению между этими двумя свойствами. SAR для молекулярных сит с железом в решетке обсуждается в другом месте этого описания.
В предпочтительных вариантах осуществления, первое молекулярное сито, второе молекулярное сито или как первое, так и второе молекулярные сита, содержат один или больше металлов, выбранных независимо из группы, состоящей из Cr, Mn, Fe, Co, Ce, Ni Cu, Zn, Ga, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, In, Sn, Re, Ir и Pt. Металл, содержащийся в первом молекулярном сите, может быть тем же самым или отличным от металла второго молекулярного сита. Так, например, первое молекулярное сито может содержать медь, а второе молекулярное сито может содержать железо. В одном варианте осуществления два молекулярных сита могут быть подвергнуты ионному обмену вместе.
Следует понимать, например, из таблицы 1 выше, что термином "молекулярными сита, содержащие один или больше переходных металлов" здесь, авторы намереваются охватить молекулярные сита, в которых, элементы, отличные от алюминия и кремния, находятся в решетке молекулярного сита. Такие молекулярные сита известны как "нецеолитные молекулярные сита" и включают SAPO, MeAPO, FeAPO, AlPO4, TAPO, ELAPO, MeAPSO и MeAlPO, которые замещены одним или большим количеством металлов. Соответствующие металлы-заместители включают один или больше из As, B, Be, Co, Fe, Ga, Ge, Li, Mg, Mn, Ti, Zn и Zr, но не ограничены ими. Такие нецеолитные молекулярные сита могут, в свою очередь, быть пропитаны соответствующими металлами, перечисленными выше, то есть, Cr, Mn, Fe, Co и т.д. Первое и/или второе молекулярные сита могут содержать металлы-заместители в решетке. Когда оба, первое и второе молекулярные сита, содержат металлы-заместители в решетке, каждый металл-заместитель независимо выбирают из вышеупомянутого списка.
В определенном варианте осуществления цеолиты с малыми порами и нецеолитные молекулярные сита для использования в настоящем изобретении могут быть выбраны из группы, состоящей из алюмосиликатных цеолитов, замещенных металлом алюмосиликатных молекулярных сит, таких как предпочтительные железосодержащие алюмосиликатные цеолиты и алюмофосфатные молекулярные сита.
Алюмофосфатные молекулярные сита для применения в настоящем изобретении включают алюмофосфатные (AlPO4) молекулярные сита, металлозамещенные алюмофосфатные молекулярные сита (MeAlPO), силикоалюмофосфатные (SAPO) молекулярные сита, и металлозамещенные силикоалюмофосфатные (MeAPSO) молекулярные сита.
Особенно интересной группой молекулярно-ситовых компонентов для использования в качестве, как первого, так и второго молекулярно-ситового компонента, являются железозамещенные алюмосиликаты, то есть, молекулярные сита, в которых железо присутствует в решетке молекулярного сита. В предпочтительном применении СКВ катализаторов для использования в существующем изобретении, то есть, для обработки выхлопного газа из мобильного источника NOx, замещенные железом алюмосиликаты особенно интересны, потому что они производят относительно низкое количество N2O, который является сильным "парниковым" - газом, или вообще не дают N2O.
В одном варианте осуществления, по меньшей мере, один переходный металл выбирают из группы, содержащей Cr, Ce, Mn, Fe, Co, Ni и Cu. В предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, один переходный металл выбирают из группы, состоящей из Cu, Fe и Ce. В определенном варианте осуществления, по меньшей мере, одним переходным металлом является Си. В другом определенном варианте, по меньшей мере, одним переходным металлом является Fe. В дальнейшем конкретном варианте осуществления, по меньшей мере, одним переходным металлом является Cu и/или Fe.
Общее количество, по меньшей мере, одного переходного металла, который может быть включен в, по меньшей мере, одно молекулярное сито, содержащее, по меньшей мере, один переходный металл, может быть от 0,01 до 20,00 вес.%, в расчете на общий вес молекулярно-ситового катализатора, содержащего, по меньшей мере, один переходный металл. В одном варианте осуществления общее количество, по меньшей мере, одного переходного металла, который может быть включен, может быть от 0,1 до 10,0 вес.%. В конкретном варианте осуществления общее количество, по меньшей мере, одного переходного металла, который может быть включен, составляет от 0,5 до 5,0 вес.%. В предпочтительных вариантах осуществления загрузка переходного металла составляет от 2,0 до 4,0 вес.% и SAR составляет от 25 до 50 или >40, или >60, например, от 40 до 00, от 40 до 70 или от 60 до 100, при условии, что для молекулярных сит железо-в-решетке отношение SiO2/Fe2O3 отвечает этому условию (когда присутствуют, SiO2/Fe2O3 составляет 50-200, предпочтительно 50-100).
Переходные металлы могут быть включены в молекулярные сита для использования в настоящем изобретении, используя методики, известные в технологии, включая жидкофазный ионный обмен или твердофазный ионный обмен или метод пропитки по влагоемкости. Для получения содержащих железо алюмосиликатных цеолитов, смотри Journal of Catalysis, 232 (2) 318-334 (2005); EP 2072128; и WO 2009/023202 и ссылки и цитированные здесь источники.
В особенно предпочтительном варианте осуществления каталитический компонент включает или состоит из комбинации первого молекулярного сита, которое является молекулярным ситом с большими порами, и вторым молекулярным ситом, которое является молекулярным ситом с малыми порами. В определенных предпочтительных вариантах осуществления молекулярное сито с малыми порами имеет решетку CHA, более предпочтительно решетку SSZ-13, и содержит медь. В определенных предпочтительных вариантах осуществления молекулярное сито с малыми порами комбинируют с молекулярным ситом с большими порами, имеющим решетку BEA. Предпочтительно, решетка BEA содержит обмененное или свободное железо, или является решеткой с изоморфным железом молекулярной структуры BEA (также называемой ферросиликатом BEA), причем с решеткой с изоморфным железом молекулярная структура BEA является особенно предпочтительной.
В определенных предпочтительных вариантах осуществления молекулярная структура BEA с решеткой с изоморфным железом является кристаллическим силикатом, имеющим (1) железосодержащую структуру с решеткой ВЕА, которая имеет мольное отношение SiO2/Fe2O3 от приблизительно 20 до приблизительно 300, и (2), по меньшей мере, 80% содержащегося железа являются изолированными ионами железа, Fe3+ в свежем состоянии и/или логарифм (SiO2/Al2O3) в молях равен, по меньшей мере, приблизительно 2. Предпочтительные ферросиликаты типа BEA, подходящие для настоящего изобретении, имеют состав, представленный следующей формулой:
(x+y)M(2/n)O·xFe2O3·yAl2O3·zSiO2·wH2O
в которой n представляет собой число атомов катиона М.; x, y и z представляют собой мольные доли Fe2O3, Al2O3 и SiO2, соответственно; x+y+z=1; w имеет значение, по меньшей мере, равное 0; z/x имеет значение от 20 до 300, y может быть 0, и необязательно z/y имеет значение, по меньшей мере, 100.
Предпочтительно, содержащая железо структура решетки BEA, которая имеет мольное отношение SiO2/Fe2O3 от приблизительно 25 до приблизительно 300, от приблизительно 20 до приблизительно 150, от приблизительно 24 до приблизительно 150, от приблизительно 25 до приблизительно 100 или от приблизительно 50 до приблизительно 80. Верхний предел логарифма (SiO2/Al2O3) в молях особенно не ограничен, при условии, что логарифм (SiO2/Al2O3) в молях равен, по меньшей мере, 2 (то есть, отношение SiO2/Al2O3 в молях оставляет, по меньшей мере, 100). Логарифм (SiO2/Al2O3) в молях равен предпочтительно, по меньшей мере, 2,5 (то есть, отношение SiO2/Al2O3 в молях оставляет, по меньшей мере, 310), более предпочтительно, по меньшей мере, 3 (то есть, отношение SiO2/Al2O3 в молях составляет, по меньшей мере, 1000). Когда логарифм (SiO2/Al2O3) в молях превышает 4 (то есть, отношение SiO2/Al2O3 в молях становится, по меньшей мере, 10000), характеристики для восстановления оксидов азота соответствуют высшему уровню и являются постоянными.
В определенных предпочтительных вариантах осуществления молекулярное сито CHA характеризуется средним размером кристалла больше, чем приблизительно 1 мкм, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 5 мкм, от приблизительно 2 до приблизительно 4 мкм является наиболее предпочтительным ферросиликатом типа BEA, причем железный ингредиент, показывающий наиболее заметную каталитическую активность в восстановлении оксидов азота, не агломерирован как Fe2O3, но диспергирован как изолированный железный ион Fe3+ в силикатной структуре решетки (то есть, отдельный и диспергированный в силикатной структуре решетки или местах ионного обмена). Изолированный ион железа Fe3+ может быть обнаружен методом электронного спинового резонанса. Отношение SiO2/Fe2O3 в молях, используемое для определения состава ферросиликата типа BEA, является выражением для определения содержания всего железа, включая изолированные ионы железа в ферросиликате типа BEA.
Использование смесей цеолитов с малыми и большими порами, особенно обмененных на медь комбинаций SSZ-13 / ферросиликат типа BEA, может увеличить образование N2O по сравнению с составляющими компонентами. Соответственно, использование этой комбинации может быть вредным в определенных применениях. Однако неожиданно оказалось, что использование обмененных на медь комбинаций SSZ-13 / ферросиликат типа BEA, решает эту проблему и также создает улучшенную селективность по азоту. Зонные и слоистые катализаторы СКВ предполагают дальнейшие улучшения, особенно когда выхлопной газ имеет отношении NO/NO2 = приблизительно 50/50. Этот катализатор снижает выброс N2O приблизительно на 75% по сравнению со смешанным эквивалентом, сохраняя превосходный переходный режим и хорошую конверсию в газовых смесях с низким отношением NO/NO2.
Неожиданно оказалось, что обмененные на медь комбинации SSZ-13 / предварительно состаренный Fe-BEA могут давать результаты существенно лучшие, чем комбинации, которые имеют обычный Fe-BEA. Соответственно, вместо обычной обработки старением при 500°C в течение 1 часа, материал Fe-BEA предпочтительно старят при 600-900°C, предпочтительно 650-850°C, более предпочтительно 700-800°C, и еще более предпочтительно 725-775°C, в течение 3-8 часов, предпочтительно 4-6 часов, более предпочтительно от 4,5-5,5 часов и еще более предпочтительно от 4,75-5,25 часов. Варианты, использующие обмененные на медь комбинации SSZ-13 / предварительно состаренный Fe-BEA целесообразны для применений, в которых нежелательно образование N2O. Включенные в рамки этого изобретения отношения Cu:SSZ-13 к предварительно состаренному Fe-BEA подобны отношениям Cu:SSZ-13 к Fe-BEA и Cu:SSZ-13 к BEA-ферросиликату. Также включены в рамки изобретения комбинации Cu:SSZ-13 к предварительно состаренному Fe-BEA, подобные комбинациям Cu:SSZ-13 к Fe-BEA и Cu:SSZ-13 к BEA-ферросиликату.
Как первые, так и вторые молекулярные сита могут присутствовать в том же самом каталитическом покрытии, то есть покрытии из пористого оксида, нанесенным на соответствующую монолитную подложку, или каждый из первого и второго молекулярно-ситовых компонентов может быть разделен в слоях покрытия из пористого оксида один выше другого, или первый молекулярно-ситовой компонент в слое выше второго молекулярно-ситового компонента или наоборот. Альтернативно, как первый, так и второй молекулярные сита могут быть комбинированы в композиции для формирования монолитной подложки экструдированного типа. Необязательно, экструдированный монолит может быть далее покрыт пористым оксидом, содержащим один или оба первый и второй молекулярно-ситовой компонент (компоненты). Дальнейшие варианты включают формование экструдированной монолитной подложки, включающей один, но не оба, из первого и второго молекулярно-ситовых компонентов и покрывающего экструдированный монолит подложки покрытием из пористого оксида, содержащим другой молекулярно-ситовой компонент, отсутствующий в экструдате, или покрытие из пористого оксида может содержать как первое, так и второе молекулярные сита. Во всех компоновках, объединяющих экструдированные и покрытые монолитные подложки, подразумевается, что, когда первый и/или второй молекулярно-ситовой компонент присутствует как в экструдате, так и в каталитическом покрытии, первый молекулярно-ситовой компонент может быть тем же самым и в экструдате и в покрытии, или различным. Так, например, покрытие из пористого оксида может содержать цеолит SSZ-13, а экструдат может содержать SAPO-34. То же самое касается второго молекулярно-ситового компонента, например, покрытие из пористого оксида может содержать цеолит ZSM-5, и экструдат может содержать цеолит Бета.
Композиции покрытия из пористого оксида, содержащие молекулярные сита для использования в настоящем изобретении для покрытия монолитной подложки или для производства монолитных подложек экструдированного типа, могут включать связующий компонент, выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния (не цеолит), диоксида кремния-оксида алюминия, природных глин, TiO2, ZrO2 и SnO2.
Подходящие монолитные подложки включают так называемую, проточную монолитную подложку (то есть, монолитный носитель катализатора сотовой структуры со многими малыми, параллельными каналами, идущими аксиально через всю массу), изготовленную из керамических материалов, таких как кордиерит; или металлические подложки, изготовленные из, например, сплава FeCr. Монолитные подложки могут быть фильтрами, включая фильтры с фильтрующими стенками, изготовленные из кордиерита, титаната алюминия, карбида кремния или муллита; керамические пены; фильтры из спеченного металла или так называемые парциальные фильтры, такие как фильтры, раскрытые в ЕР 1057519 или WO 01/080978.
Согласно другому варианту осуществления, изобретение предлагает выхлопную систему для обработки текущего выхлопного газа, содержащего оксиды азота, из мобильного источника такого выхлопного газа, система которого включает источник азотсодержащего восстановителя, расположенный до катализатора СКВ по изобретению.
Источник азотсодержащего восстановителя может включать соответствующий инжектор, эксплуатируемый под управлением, например, подходящего программированного устройства электронного управления, чтобы поставить соответствующее количество восстановителя или его предшественника (содержащегося в подходящем сосуде или резервуаре) для конверсии NOx до требуемой степени. Жидким или твердым предшественником аммиака может быть, например, мочевина ((NH2)2CO), карбонат аммония, карбамат аммония, гидрокарбонат аммония или формиат аммония. Альтернативно, могут использоваться аммиак как таковой или гидразин.
В альтернативном варианте источником азотсодержащего восстановителя является абсорбер NOx (также известный как ловушка NOx, ловушка бедного NOx или катализатор-абсорбер NOx (NAC)) в комбинации с двигателем, который скомпонован так, чтобы, по меньшей мере, один цилиндр двигателя мог функционировать на более богатой смеси, чем при нормальных эксплуатационных условиях, например, в остающихся цилиндрах, например, чтобы производить выхлопной газ, имеющий стехиометрически сбалансированный восстановительно-окислительный состав, или богатый восстановительно-окислительный состав, и/или отдельный углеводородный инжектор, установленный до абсорбера NOx, для впрыска углеводородов в текущий выхлопной газ. NOx, поглощенный на абсорбере NOx, восстанавливают до аммиака контактированием адсорбированного NOx с восстанавливающей окружающей средой. Располагая катализатор СКВ по изобретению до абсорбера NOx, аммиак, произведенный in situ, может быть использован для восстановления NOx на катализаторе СКВ, когда абсорбер NOx регенерируют контактированием абсорбера NOx, например, с более богатым выхлопным газом, генерируемым двигателем.
Альтернативно, источником азотсодержащего восстановителя может быть отдельный катализатор, например, ловушка NOx или катализатор риформинга, расположенный в выпускном коллекторе каждого из, по меньшей мере, одного цилиндра двигателя, который устраивают так, чтобы функционировать, периодически или непрерывно, на более богатом выхлопном газе, чем нормальный.
В дальнейшем варианте осуществления катализатор окисления для окисления моноксида азота в выхлопном газе до диоксида азота может быть расположен до точки измерения азотсодержащего восстановителя в выхлопном газе и катализаторе СКВ.
Катализатор окисления может включать, по меньшей мере, один благородный металл, предпочтительно металл платиновой группы (или некоторой их комбинации), такой как платина, палладий или родий, нанесенный на проточную монолитную подложку. В одном варианте осуществления, по меньшей мере, одним благородным металлом является платина, палладий или комбинация платины и палладия или сплав Pd-Au, необязательно в комбинации с Pt-Pd. Благородный металл может быть нанесен на покрытие из пористого оксида, такого как оксид алюминия, алюмосиликатный цеолит, диоксид кремния, нецеолитный оксид алюминия, оксид церия, диоксид циркония, диоксид титана или смешанный или композитный оксид, содержащий как оксид церия, так и диоксид циркония с высокой удельной поверхностью.
В дальнейшем варианте осуществления соответствующую фильтрующую подложку размещают между катализатором окисления и катализатором по изобретению. Фильтрующие подложки могут быть выбраны из любого из фильтров, упомянутых выше, например, фильтра с фильтрующей стенкой. Когда фильтр катализирован, например, посредством катализатором окисления типа, обсужденного выше, предпочтительно точка измерения азотсодержащего восстановителя расположена между фильтром и катализатором по изобретению. Следует сказать, что эта компоновка раскрыта в WO 99/39809. Альтернативно, если фильтр не катализирован, средство измерения азотсодержащего компонента может быть расположено между катализатором окисления и фильтром.
В дальнейшем варианте конструкции катализатор СКВ для использования в настоящем изобретении наносят на фильтр или он находится в форме катализатора экструдированного типа, расположенного после катализатора окисления. Когда фильтр включает катализатор СКВ для использования в существующем изобретении, точку измерения азотсодержащего восстановителя предпочтительно располагают между катализатором окисления и фильтром.
Согласно дальнейшему варианту, изобретение предлагает двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедной топливной смеси, включающий выхлопную систему по изобретению. В определенных вариантах осуществления двигатель может быть двигателем внутреннего сгорания с воспламенением от сжатия или двигателем с принудительным воспламенением топлива. Двигатель с принудительным воспламенением топлива может работать на многих типах топлива, включая бензиновое топливо, бензиновое топливо, смешанное с оксигенатами, включая метанол и/или этанол, жидкий нефтяной газ или сжатый природный газ. Двигатели внутреннего сгорания с воспламенением от сжатия могут работать на дизельном топливе, дизельном топливе, смешанном с недизельными углеводородами, включая синтетические углеводороды, произведенные способами газ-в-жидкость или полученные из биомассы.
В еще одном варианте осуществления изобретение предлагает транспортное средство, включающее двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедной топливной смеси по изобретению.
В дальнейшем варианте осуществления изобретение предлагает способ конверсии оксидов азота (NOx) в выхлопном газе мобильного источника, состав которого, объемная скорость потока и температура непрерывно изменяются, причем способ включает стадию контактирования NOx с азотсодержащим восстановителем в присутствии селективного каталитического катализатора восстановления, включающего комбинацию первого молекулярно-ситового компонента и второго молекулярно-ситового компонента, в котором при прямом сравнении, выполненном в соответствии с федеральным методом испытания (FTP), 75 циклов катализатора имеют более высокую общую конверсию NOx при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно.
В одном варианте осуществления катализатор имеет более высокую общую конверсию NOx при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно, когда общее мольное отношение NO:NO2 в подаваемом газе, входящем в указанный катализатор, равно или меньше, чем 1.
В другом варианте осуществления катализатор имеет более высокую общую конверсию NOx в азот при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно.
В дальнейшем варианте осуществления оксиды азота восстанавливают азотсодержащим восстановителем при температуре, по меньшей мере, 100°C. В другом варианте осуществления оксиды азота восстанавливают восстановителем при температуре от приблизительно 150°C до 750°C. Последний вариант осуществления особенно пригоден для обработки выхлопных газов от дизельных двигателей тяжелого и легкого режима, особенно двигателей, включающих выхлопные системы, включающие (необязательно каталитические) дизельные фильтры с измельченным материалом, которые регенерируются активно, например, впрыском углеводорода в выхлопную систему до фильтра, причем катализатор по настоящему изобретению располагают после фильтра.
В конкретном варианте осуществления интервал температур составляет от 175 до 550°C. В другом варианте осуществления интервал температур составляет от 175 до 400°C.
В другом варианте осуществления восстановление оксидов азота выполняют в присутствии кислорода. В альтернативном варианте восстановление оксидов азота выполняют в отсутствие кислорода.
Газ, содержащий оксиды азота, может контактировать с катализатором по изобретению с часовой объемной скоростью газа от 5000 ч-1 до 500000 ч-1, необязательно, от 10000 ч-1 до 200000 ч-1.
Измерение азотсодержащего восстановителя, контактирующего с катализатором СКВ, может быть устроено таким образом, что от 60% до 200% теоретического аммиака присутствует в выхлопном газе, входящем в катализатор СКВ, рассчитанное при NH3/NO = 1:1 и NH3/NO2 = 4:3.
В дальнейшем варианте осуществления стадия окисления моноксида азота в выхлопном газе до диоксида азота может быть выполнена до введения любого азотсодержащего восстановителя. Соответственно, такая стадия окисления NO может быть выполнена с использованием соответствующего катализатора окисления. В одном варианте осуществления катализатор окисления адаптирован для того, чтобы давать газовый поток, входящий в катализатор СКВ, имеющий отношение NO/NO2, равное от приблизительно 4:1 до приблизительно 1:3 по объему, например, при температуре выхлопного газа на входе в катализатор окисления от 250°C до 450°C.
Чтобы изобретение могло быть более полно понято, приведены ссылки на чертежи, в которых:
фиг. 1 представляет собой схематический чертеж варианта осуществления выхлопной системы по изобретению;
фиг. 2 представляет собой схематический чертеж другого варианта осуществления выхлопной системы по изобретению; и
фиг. 3 представляет собой график, показывающий результаты тестов по конверсионной активности NOx, описанных в примере 3 на свежих катализаторах, полученных по примерам 1, 2 и 3;
фиг. 4а-4d показывают различные типы комбинаций первого молекулярного сита и второго молекулярного сита на подложке;
фиг. 5, 6а, 6b, 7 и 8а-8с являются графиками, показывающими данные, связанные с определенными вариантами осуществления изобретения.
На фиг.1 показана установка 10, включающая маломощный дизельный двигатель 12 и выхлопную систему 14, включающую трубопровод для передачи выхлопного газа, выбрасываемого двигателем в атмосферу 15, в которой трубопроводом является металлическая монолитная подложка, покрытая катализатором-абсорбером NOx (NAC), (также известным как ловушка NOx, или ловушка бедного NOx) 16, за которым следует по направлению потока фильтр 18, покрытый катализатором СКВ по изобретению (Cu/SSZ-13, смешанный с изделием железо-в-цеолите с решеткой BEA, подвергнутой ионному обмену на дополнительные ионы железа). Катализатор 24 очистки, включающий относительно низкое количество Pt на оксиде алюминия, расположен после фильтра 18.
При использовании двигатель работает на стехиометрической бедной смеси, при этом NOx абсорбируется NAC. Периодически, двигатель работает на богатой смеси, чтобы десорбировать и восстановить NOx. Во время работы на богатой смеси, некоторое количество NOx восстанавливается до NH3 и запасается на расположенном ниже по потоку катализаторе СКВ для дальнейшего восстановления NOx. Катализатор СКВ также обрабатывает NOx во время периодической работы на богатой смеси. NO окисленный до NO2 на NAC используют, чтобы сжигать сажу, пассивно уловленную фильтром 18. NAC также используется, чтобы сжигать дополнительный углеводород во время случайных принудительных (активных) регенераций фильтра.
Фиг. 2 показывает альтернативную установку 11 по изобретению, включающую дизельный двигатель 12 и предназначенную для него выхлопную систему 13. Выхлопная система 13 включает трубопровод 17, связывающий каталитические компоненты дополнительной обработки, а именно, катализатор 2Au-0,5 Pd/Al2O3, нанесенный на инертную керамическую, проточную подложку 19, расположенный вблизи выпускного коллектора двигателя (так называемое близко-сдвоенное положение). После близко-сдвоенного катализатора 19, в так называемом положении под полом, находится проточный катализатор 22 экструдированного типа, включающий смесь алюмосиликата CHA, обмененного с медью, и FeCHA, имеющий Fe в структуре решетки молекулярного сита. Источник азотсодержащего компонента (мочевина) расположен в резервуаре 28, который вводится в трубопровод 17 выхлопного газа между катализаторами 19 и 22.
В определенных вариантах осуществления предложен катализатор селективного катализа конверсии оксидов азота, использующий азотсодержащий компонент в подаваемом газе, состав которого, объемная скорость потока и температура способны изменяться во времени, причем катализатор включает комбинацию первого молекулярно-ситового компонента и второго молекулярно-ситового компонента, в котором при прямом сравнении, выполненном в соответствии с федеральным методом испытания (FTP), 75 циклов катализатора дают более высокую общую конверсию NOx при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно.
Предпочтительно, катализатор имеет более высокую общую конверсию NOx, предпочтительно, в элементарный азот, при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно, когда общее молярное отношение NO:NO2 в подаваемом газе, входящем в указанный катализатор, равно или меньше, чем 1.
В определенных вариантах осуществления катализатор СКВ имеет первый молекулярно-ситовой компонент, который достигает максимальной конверсии NOx при более низком уровне наполнения NH3 для выбранных условий, чем второй молекулярно-ситовой компонент. Предпочтительно, более низкий уровень наполнения NH3 первого молекулярно-ситового компонента находится в интервале 10-80%.
В определенных вариантах осуществления катализатора СКВ первое и второе молекулярные сита могут быть независимо выбраны из цеолитов и нецеолитных молекулярных сит. Предпочтительно, один из молекулярно-ситовых компонентов представляет собой молекулярное сито с малыми порами, имеющее максимальный размер кольца восемь (8) тетраэдрических атомов, предпочтительно выбранных из группы кодов типа решетки, состоящей из: ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, АТТ, CDO, CHA, DDR, DFT, ЕАВ, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, LEV, KFI, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG и ZON, причем CHA, LEV, ERI, DDR, KFI, ЕАВ, PAU, MER, AEI, GOO, YUG, GIS и VNI являются особенно предпочтительными. Предпочтительно, другой молекулярно-ситовой компонент выбирают из молекулярных сит с малыми порами, средними порами, большими порами или мезопорами. Предпочтительные молекулярные сита со средними порами включают MFI, MWW, AEL, AFO, FER и HEU. Предпочтительные молекулярные сита с большими порами включает FAU, AFI, AFR, ATO, BEA, GME, MOR и OFF.
В определенных вариантах осуществления один или оба из первого и второго молекулярных сит содержат металл-заместитель решетки, выбранный из группы, состоящей из As, B, Be, Co, Fe, Ga, Ge, Li, Mg, Mn, Ti, Zn и Zr. В определенных вариантах осуществления один или оба из первого молекулярно-ситового компонента и второго молекулярно-ситового компонента содержат один или больше металлов, выбранных независимо из группы, состоящей из Cr, Mn, Fe, Co, Ce, Ni, Cu, Zn, Ga, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, In, Sn, Re, Ir и Pt, предпочтительно Cr, Ce, Mn, Fe, Co, Ni и Cu.
В одном варианте изобретения предложена выхлопная система для обработки текущего выхлопного газа, содержащего оксиды азота из мобильного источника такого выхлопного газа, причем система включает источник азотсодержащего восстановителя установленный до селективного катализатора каталитического восстановления, описанного здесь. В определенных вариантах осуществления система дополнительно включает катализатор окисления, расположенный до источника азотсодержащего восстановителя и катализатора СКВ. В определенных вариантах осуществления система дополнительно включает фильтр, расположенный между катализатором окисления и источником азотсодержащего восстановителя.
В одном варианте изобретения, предложен двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедной смеси, такой как двигатель внутреннего сгорания с воспламенением от сжатия, или двигатель с принудительным воспламенением топлива, включающий выхлопную систему, описанную здесь. В определенных вариантах осуществления двигатель включает абсорбер NOx, который функционирует, по меньшей мере, частично, как источник азотсодержащего восстановителя.
В одном варианте изобретения, предложено транспортное средство, включающее двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедной смеси, описанный здесь.
В одном варианте изобретения, предложен способ конверсии оксидов азота (NOx) в выхлопном газе мобильного источника, в котором состав, объемная скорость потока и температура изменяются во времени, причем способ включает стадию контактирования NOx с азотсодержащим восстановителем в присутствии катализатора селективного каталитического восстановления, включающего комбинацию первого молекулярно-ситового компонента и второго молекулярно-ситового компонента, в котором прямое сравнение, выполненное в соответствии с федеральным методом испытания (FTR), 75 циклов катализатора дают более высокую совокупную конверсию NOx при равном или более низком проскоке NH3, чем любой молекулярно-ситовой компонент, взятый отдельно, когда совокупное отношение NO:NO2 в подаваемом газе, входящим в указанный катализатор, равно или меньше, чем 1. В определенных вариантах способа NOx превращается при температуре, по меньшей мере, 100°C, предпочтительно от приблизительно 150°C до 750°C. В определенных вариантах осуществления способа газ, содержащий NOx, контактирует с катализатором СКВ при часовой объемной скорости газа от 5000 ч-1 до 500000 ч-1. В определенных вариантах осуществления от приблизительно 60% до приблизительно 200% теоретического аммиака контактируют с катализатором СКВ, применяя отношения 1:1 для NH3/NO и 4:3 для NH3/NO2. В определенных вариантах способа отношение NO:NO2 в газе, контактирующем с катализатором СКВ, составляет от приблизительно 4:1 до приблизительно 1:3 по объему.
Следующие примеры предложены только для иллюстрации.
Примеры
Пример 1. Способ получения свежих катализаторов 3 вес.% Cu/SSZ-13 (алюмосиликат CHA)
Коммерчески доступным цеолитом SSZ-13 (СНА) является цеолит, обмененный на
ион в растворе NH4NO3, который затем отфильтровывают. Полученные материалы добавляют к водному раствору Cu(NO3)2 при перемешивании. Суспензию фильтруют, затем промывают и сушат. Способ может быть повторен, чтобы достичь требуемой загрузки металла. Конечный продукт прокаливают. На материалы, полученные по этому примеру, ссылаются здесь как на "свежие".
Пример 2. Способ получения свежего катализатора 5wt % Fe/Beta
Коммерчески доступный цеолит Бета получают ионным обменом на
ион в растворе NH4NO3, затем отфильтровывают. Полученный материал добавляют к водному раствору Fe(NO3)3 при перемешивании. Суспензию фильтруют, затем промывают и сушат. Способ может быть повторен, чтобы достичь требуемой загрузки металла. Конечный продукт прокаливают. На материалы, полученные по этому примеру, ссылаются здесь как на "свежие".
Пример 3. Смеси катализаторов
Отдельные физические смеси свежих и состаренных 1:3 Fe/Бета:Cu/SSZ-13 по весу получали физическим смешиванием образцов, полученных по примерам 1 и 2. Также получали физические смеси 1:3 BEA-ферросиликат:CuSSZ-13 по весу.
Пример 4. Тесты на активность в конверсии NOx
Активность свежих порошковых образцов, полученных по примерам 1, 2 и 3, тестировали при 250°C в лабораторной установке, применяя следующую газовую смесь: 125 ч/млн NO, 375 ч/млн NO2, 750 ч/млн NH3, 14% O2, H2O 4,5%, CO2 4,5%, N2 остальное при объемной скорости 60000 ч-1. Тест останавливали, когда 20 ч/млн NH3 обнаруживали ниже по потоку от образца. Результаты показаны на фиг.3. Из результатов можно видеть, что образец Fe/Бета имеет быстрый переходной режим, но ограниченную максимальную конверсию. Также рано проскакивает NH3 в сравнительном тесте с Cu/SSZ-13 и смесью Fe/Бета + Cu/SSZ-13. Переходной режим определяют как скорость, при которой растет конверсия NOx, по мере того как уровень заполнения "NH3 на катализаторе увеличивается. Cu/SSZ-13 имеет лучшую, более высокую максимальную конверсию, но более медленный переходной режим. Комбинация Fe/Бета и Cu/SSZ-13 дает быстрый переходной режим, более высокую максимальную конверсию, но также имеет более высокую конверсию, чем индивидуальные компоненты при промежуточном уровне заполнения NH3, что является доказательством синергии. Предварительно состаренный 1:3 Fe/Бета:Cu/SSZ-13 также будет давать улучшенные результаты.
Пример 5. Сравнение комбинаций смесей, слоев и зон
Получали три образца комбинации 1:3 (по весу) FeBEA:CuSSZ-13 и отдельно наносили на подложки в виде смеси, зон и слоев. Три покрытых подложки подвергали действию тестовой окружающей среды, подобной среде, описанной в примере 4, за исключением того, что отношение NO:No2 было приблизительно 50:50. Результаты показаны на фиг.5.
Из результатов можно заметить, что зоны и смеси достигают более высокой конверсии NOx по сравнению со смесями.
Пример 6. Образование N2O
Получали образцы 1:3 (по весу) комбинации FeBEA:CuSSZ-13 и три образца 1:3 (по весу) комбинации BEA-ферросиликат:CuSSZ-13 и отдельно наносили на подложки. Комбинация FeBEA:CuSSZ-13 была нанесена как смесь, тогда как образцы комбинации BEA-ферросиликат:CuSSZ-13 отдельно наносили в виде смеси, зон и слоев. Каждый из образцов подвергали воздействию модельного газового выхлопа дизеля, комбинированного с дозой NH3 (20 ч/млн проскока). Среднее образование N2O во время воздействия было зарегистрировано и показано на фиг.6а и 6b.
Ясно, что смесь FeBEA:CuSSZ-13 производит значительное количество N2O, приводя к очевидному восстановлению при максимальной конверсии и переходном режиме ′селективном по N2′. Это восстановление при конверсии также превосходит количество, которое наблюдается для этих двух компонентов, оцененных независимо. Неожиданно оказалось, что смесь BEA-ферросиликат:CuSSZ-13 производит, в основном, меньше N2O, чем количество, наблюдаемое для любой другой смеси CuSSZ-13/цеолит. Однако слои и зоны BEA-ферросиликат:CuSSZ-13 поддерживают низкий уровень N2O, наблюдаемый для смеси, а также показывают улучшенный переходной режим при различных уровнях NO2 (см. фиг.7).
Пример 7. Эффект отношений NO:NO2
Получали четыре образца BEA-ферросиликат:CuSSZ-13 и тестировали на емкость конверсии NOx во время воздействия модельного выхлопного газа дизеля, комбинированного с восстановителем NH3. Тестирование выполняли при 250°C и часовой объемной скорости газа приблизительно 60000 ч-1. Результаты приведены в таблице ниже. Здесь, сравнительным катализатором (СК) является CuSSZ-13, "низкое заполнение" относится к уровню NH3 при меньше, чем приблизительно 0,5 г/л выхлопного газа, и "высокое заполнение" относится к уровню NH3 при больше, чем приблизительно 1 г/л выхлопного газа.
0% NO2 | 50% NO2 | 75% NO2 | |
3:1 ВЕА-3:1 BEA-ферросиликат: CuSSZ-13 (смесь) | Лучше, чем СК | Лучше, чем СК | Похожие при низких заполнениях, лучше при высоких заполнениях |
1:1 BEA-ферросиликат:CuSSZ-13 (смесь) | Плохие при низких заполнениях, лучше при высоких заполнениях, чем СК | Лучше, чем СК | Похожие при низких заполнениях, лучше при высоких заполнениях |
1:3 BEA-ферросиликат:CuSSZ-13 (зона) | СК | Гораздо лучше, чем СК. Гораздо более лучшая селективность | Лучше, чем СК при низких заполнениях, похожие при высоком заполнении |
1:3 BEA-ферросиликат, наслоенный на CuSSZ-13 | СК | Гораздо лучше, чем СК. Гораздо более лучшая селективность | Лучше, чем СК при низких заполнениях, похожие при высоком заполнении |
Пример 8. Многочисленные комбинации
Полученные образцы FeBEA, CuSSZ-13 и ВЕА-ферросиликат могут быть комбинированы в указанных комбинациях и многочисленные комбинации показаны в фиг.8а-8c. В условных обозначениях отношения даны по весу, смеси показаны в круглых скобках, а зоны обозначены "//", причем первыми названы компоненты, расположенные до катализатора. Каждая из комбинаций и многочисленные комбинации были подвергнуты воздействию потока модельного выхлопного газа дизеля, содержащего восстановитель NH3. Отношение NO:NO2 в выхлопном газе изменялось только от 50:50 NO:NO2 (по весу) и 75% NO2 (по весу), чтобы тестировать катализатор в различных условиях. Каждая комбинация или многочисленные комбинации были оценены по конверсии NOx (скорректировано на образование N2O) как функции уровня заполнения NH3.
Claims (14)
1. Композиция катализатора для обработки выхлопного газа, включающая:
a) первое молекулярное сито, имеющее предварительно состаренную решетку ВЕА или решетку ВЕА с изоморфным железом, в котором указанное первое молекулярное сито содержит от 0,5 до 5 весовых процентов полученного ионным обменом или свободного железа; и
b) второе молекулярное сито, имеющее кристаллическую структуру с малыми порами и содержащее от 0,5 до 5 весовых процентов полученной ионным обменом или свободной Cu, в котором весовое отношение указанного первого молекулярного сита и указанного второго молекулярного сита составляет от 0,1 до 1,0.
a) первое молекулярное сито, имеющее предварительно состаренную решетку ВЕА или решетку ВЕА с изоморфным железом, в котором указанное первое молекулярное сито содержит от 0,5 до 5 весовых процентов полученного ионным обменом или свободного железа; и
b) второе молекулярное сито, имеющее кристаллическую структуру с малыми порами и содержащее от 0,5 до 5 весовых процентов полученной ионным обменом или свободной Cu, в котором весовое отношение указанного первого молекулярного сита и указанного второго молекулярного сита составляет от 0,1 до 1,0.
2. Композиция катализатора по п.1, в которой указанное второе молекулярное сито имеет отношение диоксида кремния к оксиду алюминия от 8 до 150.
3. Композиция катализатора по п.2, в которой указанное второе молекулярное сито имеет решетку СНА.
4. Композиция катализатора по п.3, в которой указанное первое молекулярное сито имеет предварительно состаренную решетку ВЕА.
5. Композиция катализатора по п.3, в которой указанное первое молекулярное сито имеет решетку ВЕА с изоморфным железом.
6. Композиция катализатора по п.5, в которой указанная решетка ВЕА с изоморфным железом имеет отношение диоксида кремния к оксиду железа от 50 до 200.
7. Композиция катализатора по п.6, в которой указанное второе молекулярное сито содержит от 2,0 до 4,0 весовых процентов меди и указанное первое молекулярное сито и указанное второе молекулярное сито присутствуют в весовом отношении от 0,2 до 0,60.
8. Катализатор для обработки выхлопного газа, включающий:
a) композицию катализатора по п.1; и
b) монолитную подложку, на которую нанесена или в которую включена указанная каталитическая композиция, в которой указанные первое и второе молекулярные сита присутствуют в виде смеси, нескольких слоев или нескольких зон.
a) композицию катализатора по п.1; и
b) монолитную подложку, на которую нанесена или в которую включена указанная каталитическая композиция, в которой указанные первое и второе молекулярные сита присутствуют в виде смеси, нескольких слоев или нескольких зон.
9. Катализатор по п.8, в котором первое молекулярное сито расположено в первой зоне, а второе молекулярное сито расположено во второй зоне и в котором, по меньшей мере, часть указанной первой зоны расположена до указанной второй зоны по направлению газового потока, находящегося после или проходящего через указанную каталитическую композицию, причем большая часть указанной первой зоны не перекрывает указанную вторую зону, а большая часть указанной второй зоны не перекрывает указанную первую зону.
10. Катализатор по п.8, в котором указанное первое молекулярное сито расположено в первой зоне, а указанное второе молекулярное сито расположено во второй зоне и в котором указанная вторая зона расположена ниже, чем указанная первая зона по направлению газового потока, находящегося после или проходящего через указанную каталитическую композицию.
11. Катализатор по п.8, в котором указанные первое и второе молекулярные сита расположены на указанной подложке в виде смеси.
12. Способ обработки выхлопного газа, включающий:
a) контактирование подаваемого потока выхлопного газа, имеющего первую концентрацию NOx, с азотсодержащим восстановителем при температуре от 150 до 750°C в присутствии композиции катализатора по п.1,
b) восстановление, по меньшей мере, части указанного NOx в указанном подаваемом выхлопном газе с получением обработанного потока выхлопного газа, имеющего вторую концентрацию NOx, причем указанная вторая концентрация NOx меньше, чем указанная первая концентрация NOx.
a) контактирование подаваемого потока выхлопного газа, имеющего первую концентрацию NOx, с азотсодержащим восстановителем при температуре от 150 до 750°C в присутствии композиции катализатора по п.1,
b) восстановление, по меньшей мере, части указанного NOx в указанном подаваемом выхлопном газе с получением обработанного потока выхлопного газа, имеющего вторую концентрацию NOx, причем указанная вторая концентрация NOx меньше, чем указанная первая концентрация NOx.
13. Способ по п.12, в котором указанный подаваемый поток выхлопного газа имеет отношение NO:NO2 от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,2.
14. Способ по п.12, в котором указанный азотсодержащий восстановитель представляет собой аммиак.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0920927.1 | 2009-11-30 | ||
GB0920927.1A GB2475740B (en) | 2009-11-30 | 2009-11-30 | Catalysts for treating transient NOx emissions |
PCT/IB2010/003186 WO2011064666A2 (en) | 2009-11-30 | 2010-11-30 | Catalysts for treating transient nox emissions |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012140755/04A Division RU2586685C2 (ru) | 2009-11-30 | 2012-09-24 | КАТАЛИЗАТОРЫ ОБРАБОТКИ НЕСТАЦИОНАРНЫХ ВЫБРОСОВ NOx |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012127420A RU2012127420A (ru) | 2014-01-10 |
RU2582341C2 true RU2582341C2 (ru) | 2016-04-27 |
Family
ID=41572892
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012127420/04A RU2582341C2 (ru) | 2009-11-30 | 2010-11-30 | КАТАЛИЗАТОРЫ ОБРАБОТКИ НЕСТАЦИОНАРНЫХ ВЫБРОСОВ NOx |
RU2012140755/04A RU2586685C2 (ru) | 2009-11-30 | 2012-09-24 | КАТАЛИЗАТОРЫ ОБРАБОТКИ НЕСТАЦИОНАРНЫХ ВЫБРОСОВ NOx |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012140755/04A RU2586685C2 (ru) | 2009-11-30 | 2012-09-24 | КАТАЛИЗАТОРЫ ОБРАБОТКИ НЕСТАЦИОНАРНЫХ ВЫБРОСОВ NOx |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20120275977A1 (ru) |
EP (2) | EP2506969B1 (ru) |
JP (4) | JP5836966B2 (ru) |
KR (5) | KR101969688B1 (ru) |
CN (3) | CN104588092B (ru) |
BR (2) | BR112012013026B1 (ru) |
GB (1) | GB2475740B (ru) |
RU (2) | RU2582341C2 (ru) |
WO (1) | WO2011064666A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2772154C2 (ru) * | 2016-09-30 | 2022-05-18 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Синтез цеолита с источником фторида |
Families Citing this family (106)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8512657B2 (en) | 2009-02-26 | 2013-08-20 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method and system using a filter for treating exhaust gas having particulate matter |
GB2475740B (en) * | 2009-11-30 | 2017-06-07 | Johnson Matthey Plc | Catalysts for treating transient NOx emissions |
KR101294098B1 (ko) * | 2010-03-11 | 2013-08-08 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | NOx의 선택적 촉매 환원을 위한 무질서 분자체 지지체 |
US9352307B2 (en) | 2010-04-08 | 2016-05-31 | Basf Corporation | Cu-CHA/Fe-MFI mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams |
JP5899199B2 (ja) * | 2010-04-08 | 2016-04-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | Cu含有CHA構造型ゼオライト及びFe含有MFI構造型ゼオライトを含む選択的触媒還元用触媒、この触媒を含む排気ガス処理システム、及びこの触媒を使用してNOXを含むガス流を処理する方法 |
EP2495032A1 (de) * | 2011-03-03 | 2012-09-05 | Umicore Ag & Co. Kg | SCR-Katalysator mit verbesserter Kohlenwasserstoffresistenz |
CN103402634B (zh) | 2011-03-03 | 2018-10-26 | 尤米科尔股份公司及两合公司 | 用于氮氧化物的选择性催化还原的催化活性材料和催化转化器 |
US8629781B2 (en) * | 2011-05-05 | 2014-01-14 | GM Global Technology Operations LLC | Efficiency determination for a selective-catalytic-reduction catalyst |
JP5958070B2 (ja) * | 2011-05-17 | 2016-07-27 | 東ソー株式会社 | β型鉄シリケート組成物及び窒素酸化物還元方法 |
KR101938432B1 (ko) * | 2011-06-05 | 2019-01-14 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | 배기 가스를 처리하기 위한 백금족 금속(pgm) 촉매 |
US10226762B1 (en) * | 2011-06-17 | 2019-03-12 | Johnson Matthey Public Limited Company | Alumina binders for SCR catalysts |
US8789356B2 (en) * | 2011-07-28 | 2014-07-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | Zoned catalytic filters for treatment of exhaust gas |
EP2739389B1 (en) | 2011-08-03 | 2020-01-08 | Johnson Matthey PLC | Method for producing extruded honeycomb catalysts |
JP2014530097A (ja) * | 2011-10-05 | 2014-11-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ガス流中のNOxを処理するためのCu−CHA/Fe−BEA混合ゼオライト触媒および方法 |
US9999877B2 (en) | 2011-10-05 | 2018-06-19 | Basf Se | Cu-CHA/Fe-BEA mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams |
US8772476B2 (en) * | 2011-10-28 | 2014-07-08 | Honeywell International Inc. | Gas and liquid phase catalytic Beckmann rearrangement of oximes to produce lactams |
BR112014013246A2 (pt) * | 2011-12-01 | 2017-06-13 | Johnson Matthey Plc | composição catalisadora, e, método para tratar nox |
US9126180B2 (en) * | 2012-01-31 | 2015-09-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst blends |
JP6127232B2 (ja) * | 2012-07-19 | 2017-05-17 | 株式会社 Acr | 抗シンタリング触媒 |
DK2755764T3 (en) * | 2012-08-17 | 2016-11-28 | Johnson Matthey Plc | Zeolite promoted V / TI / W CATALYST |
CN104736243A (zh) * | 2012-10-19 | 2015-06-24 | 巴斯夫公司 | 混合金属8环小孔分子筛催化剂组合物、催化制品、体系和方法 |
US9038369B2 (en) * | 2013-02-13 | 2015-05-26 | Cummins Inc. | Systems and methods for aftertreatment system diagnostics |
US9017626B2 (en) * | 2013-03-14 | 2015-04-28 | Basf Corporation | Selective catalytic reduction catalyst system |
CN112371164A (zh) * | 2013-03-14 | 2021-02-19 | 巴斯夫公司 | 选择性催化还原催化剂系统 |
WO2014141200A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst for treating exhaust gas |
GB2517034B (en) * | 2013-05-31 | 2016-02-17 | Johnson Matthey Plc | Catalyzed filter for treating exhaust gas |
BR112015029656A2 (pt) * | 2013-05-31 | 2017-07-25 | Johnson Matthey Plc | filtro de particulado de diesel, sistema para tratamento de um gás de escape de queima pobre, e, método para reduzir fuligem em um gás de escape de queima pobre |
GB2519403A (en) * | 2013-07-30 | 2015-04-22 | Johnson Matthey Plc | Ammonia slip catalyst |
US9278343B2 (en) * | 2013-08-30 | 2016-03-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Zeolite blend catalysts for treating exhaust gas |
CA2923335C (en) | 2013-09-13 | 2023-11-07 | Philip Morris Products S.A. | Systems and methods for evaluating perturbation of xenobiotic metabolism |
US9782761B2 (en) | 2013-10-03 | 2017-10-10 | Ford Global Technologies, Llc | Selective catalytic reduction catalyst |
FR3011487B1 (fr) * | 2013-10-07 | 2017-07-21 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Dispositif de traitement des gaz d’echappement |
US9517457B2 (en) | 2013-10-30 | 2016-12-13 | Cummins Inc. | Aftertreatment systems with reduced N2O generation |
GB2522530B (en) * | 2013-12-03 | 2017-02-08 | Johnson Matthey Plc | Copper CHA framework Zeolite catalyst and use thereof |
US10618003B2 (en) | 2013-12-06 | 2020-04-14 | Johnson Matthey Public Limited Company | Noble metal-molecular sieve catalysts |
JP6453233B2 (ja) * | 2013-12-09 | 2019-01-16 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化装置 |
JP6532826B2 (ja) * | 2013-12-11 | 2019-06-19 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化材 |
DE102014201263A1 (de) * | 2014-01-23 | 2015-07-23 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Katalysator |
US20150231620A1 (en) * | 2014-02-19 | 2015-08-20 | Ford Global Technologies, Llc | IRON-ZEOLITE CHABAZITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION AND METHOD OF MAKING |
US10180095B2 (en) | 2014-02-21 | 2019-01-15 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Selective NOx reduction catalyst |
US20150290632A1 (en) * | 2014-04-09 | 2015-10-15 | Ford Global Technologies, Llc | IRON AND COPPER-CONTAINING CHABAZITE ZEOLITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION |
JP2015205243A (ja) * | 2014-04-21 | 2015-11-19 | 株式会社豊田中央研究所 | NOx選択還元触媒及びそれを用いたNOx浄化方法 |
GB2530129B (en) * | 2014-05-16 | 2016-10-26 | Johnson Matthey Plc | Catalytic article for treating exhaust gas |
US9764313B2 (en) | 2014-06-18 | 2017-09-19 | Basf Corporation | Molecular sieve catalyst compositions, catalyst composites, systems, and methods |
US9889437B2 (en) | 2015-04-15 | 2018-02-13 | Basf Corporation | Isomorphously substituted catalyst |
US10850265B2 (en) | 2014-06-18 | 2020-12-01 | Basf Corporation | Molecular sieve catalyst compositions, catalytic composites, systems, and methods |
EP3177386B1 (en) * | 2014-08-07 | 2019-11-27 | Johnson Matthey Public Limited Company | Zoned catalyst for treating exhaust gas |
BR112017007017B1 (pt) * | 2014-10-07 | 2021-05-18 | Johnson Matthey Public Limited Company | catalisador para tratamento de gás de escape, catalisador de composição de revestimento, sistema de tratamento de gás de escape, e, método para tratar um gás de escape |
JP2017534447A (ja) | 2014-10-30 | 2017-11-24 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 混合金属型の大結晶モレキュラーシーブ触媒組成物、触媒物品、システムおよび方法 |
RU2702578C2 (ru) * | 2014-11-19 | 2019-10-08 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Объединение scr с pna для низкотемпературного контроля выхлопных газов |
WO2016135465A1 (en) * | 2015-02-26 | 2016-09-01 | Johnson Matthey Public Limited Company | PASSIVE NOx ADSORBER |
MX2017010990A (es) * | 2015-02-27 | 2017-10-18 | Basf Corp | Sistema de tratamiento de los gases de escape. |
GB2551936B (en) | 2015-07-02 | 2019-07-31 | Johnson Matthey Plc | Passive NOx Adsorber |
GB201517580D0 (en) * | 2015-10-06 | 2015-11-18 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system comprising a passive nox adsorber |
CN105457674A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-04-06 | 卢连伟 | 一种催化剂组合物 |
CN108698841B (zh) * | 2015-12-22 | 2023-01-17 | 巴斯夫公司 | 制备铁(iii)交换的沸石组合物的方法 |
FR3046365B1 (fr) * | 2015-12-30 | 2020-01-03 | Engie | Procede de fabrication d'un catalyseur destine a etre integre dans un systeme de pot catalytique |
CA3013546A1 (en) * | 2016-02-03 | 2017-08-10 | Basf Corporation | Copper and iron co-exchanged chabazite catalyst |
US10105691B2 (en) * | 2016-03-31 | 2018-10-23 | Ford Global Technologies, Llc | Multiple zeolite hydrocarbon traps |
US10092897B2 (en) * | 2016-04-20 | 2018-10-09 | Ford Global Technologies, Llc | Catalyst trap |
JP6980698B2 (ja) * | 2016-05-03 | 2021-12-15 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトUmicore AG & Co.KG | 活性scr触媒 |
JP6835873B2 (ja) * | 2016-06-07 | 2021-02-24 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | 高シリカafxフレームワーク型ゼオライト |
JP6975728B2 (ja) * | 2016-06-08 | 2021-12-01 | ビーエーエスエフ コーポレーション | NOxの選択的接触還元における銅で促進されたグメリン沸石およびその使用 |
DE102017116461A1 (de) * | 2016-07-22 | 2018-01-25 | Johnson Matthey Public Limited Company | Katalysator-bindemittel für filtersubstrate |
EP3490702A4 (en) | 2016-07-26 | 2020-02-26 | BASF Corporation | SUPPORTED CATALYST, MONOLITHIC CATALYST FOR SELECTIVE CATALYTIC REDUCTION (SCR), PRODUCTION METHOD THEREFOR, AND METHOD FOR REMOVING NITROGEN OXIDES |
JP7155108B2 (ja) * | 2016-08-05 | 2022-10-18 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 選択的触媒還元物品およびシステム |
MX2019001500A (es) * | 2016-08-05 | 2019-07-22 | Basf Corp | Articulos y sistemas de reduccion catalitica selectiva. |
GB2591673B (en) | 2016-10-28 | 2021-11-17 | Johnson Matthey Plc | Catalytic wall-flow filter with partial surface coating |
KR101865389B1 (ko) * | 2016-11-15 | 2018-06-07 | 주식회사 이엔드디 | N2o 생성 억제 질소산화물 저감용 촉매 |
BR112019012724A2 (pt) | 2016-12-20 | 2019-11-26 | Umicore Ag & Co Kg | dispositivo catalisador scr contendo óxido de vanádio e peneira molecular contendo ferro |
US11229901B2 (en) | 2016-12-20 | 2022-01-25 | Umicore Ag & Co. Kg | SCR catalyst device containing vanadium oxide and molecular sieve containing iron |
WO2018118416A1 (en) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalyst for fuel upgrading by reforming, methanation and dehydrocracking |
PL3357558T3 (pl) * | 2017-02-03 | 2020-03-31 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalizator do oczyszczania gazów spalinowych silników wysokoprężnych |
GB2562160B (en) | 2017-03-20 | 2021-06-23 | Johnson Matthey Plc | Catalytic wall-flow filter with an ammonia slip catalyst |
EP3600655B1 (en) * | 2017-03-20 | 2024-01-24 | BASF Corporation | Method to identify a catalytic material stable toward hydrothermal aging |
GB2562161A (en) | 2017-03-20 | 2018-11-07 | Johnson Matthey Plc | Rear on-wall design SCRF |
GB2560941A (en) * | 2017-03-29 | 2018-10-03 | Johnson Matthey Plc | NOx Adsorber catalyst |
GB2560944A (en) * | 2017-03-29 | 2018-10-03 | Johnson Matthey Plc | NOx adsorber catalyst |
CN110709152B (zh) * | 2017-03-30 | 2021-10-22 | 庄信万丰股份有限公司 | 用于pna-scr-asc紧密耦合系统的在分子筛上的铂族金属和基础金属 |
BR112019020349B1 (pt) | 2017-03-30 | 2023-01-10 | Johnson Matthey Public Limited Company | Artigo catalisador |
GB2560990A (en) * | 2017-03-31 | 2018-10-03 | Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh | Composite material |
US11179707B2 (en) | 2017-03-31 | 2021-11-23 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Composite material |
CN108855079B (zh) * | 2017-05-11 | 2020-07-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烟气脱硝催化剂及其制备方法及脱硝工艺 |
CA3069144A1 (en) * | 2017-07-11 | 2019-01-17 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A catalyst and method of use thereof |
CA3069255A1 (en) * | 2017-07-11 | 2019-01-17 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalyst and method of use thereof in the conversion of nox and n2o |
JP6964479B2 (ja) * | 2017-10-03 | 2021-11-10 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 希土類元素骨格置換ゼオライト及びその製造方法、並びにこれらを用いたNOx吸着材、選択的還元触媒及び自動車排ガス触媒 |
KR20200055744A (ko) * | 2017-10-12 | 2020-05-21 | 바스프 코포레이션 | 조합된 NOx 흡수제 및 SCR 촉매 |
EP3774033A4 (en) * | 2018-04-11 | 2021-12-29 | BASF Corporation | Mixed zeolite-containing scr catalyst |
EP3560576B1 (en) * | 2018-04-24 | 2021-01-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Use of a nitrogen oxide storage material and exhaust gas purification method |
JP7188091B2 (ja) * | 2018-04-24 | 2022-12-13 | トヨタ自動車株式会社 | 窒素酸化物吸蔵材及び排ガス浄化方法 |
FR3081340B1 (fr) * | 2018-05-24 | 2020-06-26 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur comprenant un melange d'une zeolithe de type structural afx et d'une zeolithe de type structural bea et au moins un metal de transition pour la reduction selective de nox |
FR3081342B1 (fr) * | 2018-05-24 | 2020-06-26 | IFP Energies Nouvelles | Procede de synthese d'un materiau composite compose d'un melange de zeolithes de type structural afx et de type structural bea en presence d'un structurant organique azote |
US11413607B2 (en) | 2018-05-29 | 2022-08-16 | Basf Corporation | Diesel oxidation catalysts for ultralow NOx control |
WO2020047356A1 (en) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | Johnson Matthey Public Limited Company | Bimetallic cu/mn catalysts for selective catalytic reduction |
CN109174173B (zh) * | 2018-09-30 | 2019-10-15 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种分子筛scr催化剂制备方法及其制备的催化剂 |
US20220025796A1 (en) * | 2018-12-19 | 2022-01-27 | Basf Corporation | Catalytic article and methods of manufacturing and using the same |
CN110449181A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-11-15 | 中国汽车技术研究中心有限公司 | 一种分子筛催化涂层剩余浆料重复再利用方法及其在scr中的应用 |
EP3782726A1 (en) * | 2019-08-20 | 2021-02-24 | Umicore Ag & Co. Kg | Catalyst for the abatement of ammonia and nitrogen oxide emissions from the exhaust gases of combustion engines |
CN110508318A (zh) * | 2019-10-22 | 2019-11-29 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种复合脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
KR20210087743A (ko) * | 2020-01-03 | 2021-07-13 | 현대자동차주식회사 | 촉매 및 촉매의 제조 방법 |
CN111330635B (zh) * | 2020-03-03 | 2021-07-20 | 青岛科技大学 | 一种ssz-13分子筛催化剂的制备方法 |
KR20220156087A (ko) | 2020-04-01 | 2022-11-24 | 바스프 코포레이션 | 암모니아 저장 용량이 높은 scr 촉매 |
JP6994079B2 (ja) * | 2020-05-26 | 2022-01-14 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒装置 |
WO2022142836A1 (zh) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 | 中化学科学技术研究有限公司 | 一种催化组合物、催化剂层、催化装置和气体处理系统 |
CN112973770B (zh) * | 2021-01-27 | 2023-03-03 | 南开沧州渤海新区绿色化工研究有限公司 | 一种氮氧化物甲烷选择催化还原催化剂及其应用方法 |
CN115518676B (zh) * | 2022-09-13 | 2023-12-22 | 东风商用车有限公司 | 用于稀燃发动机尾气处理的催化剂制品及其应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA007343B1 (ru) * | 2002-01-17 | 2006-08-25 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Способ приготовления катализатора на основе молекулярного сита |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10020170C1 (de) | 2000-04-25 | 2001-09-06 | Emitec Emissionstechnologie | Verfahren zum Entfernen von Rußpartikeln aus einem Abgas und zugehöriges Auffangelement |
US4610700A (en) * | 1983-11-04 | 1986-09-09 | Union Carbide Corporation | Adsorbent composition useful in retarding corrosion in mufflers |
JPS61500325A (ja) * | 1983-11-04 | 1986-02-27 | ユニオン カ−バイド コ−ポレ−シヨン | マフラ−内の腐食を減じるのに有用な吸着剤組成物 |
US6087295A (en) * | 1992-12-14 | 2000-07-11 | Asec Manufacturing | Reduction of NOx in the exhaust gases from internal combustion engines containing excess oxygen |
US6111157A (en) * | 1996-05-29 | 2000-08-29 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Aromatic conversion processes and zeolite bound zeolite catalyst useful therein |
JPH10272341A (ja) * | 1997-03-28 | 1998-10-13 | Sekiyu Sangyo Kasseika Center | 窒素酸化物の除去方法 |
US6559086B1 (en) * | 1997-09-12 | 2003-05-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust emission control catalyst |
WO1999029400A1 (en) * | 1997-12-10 | 1999-06-17 | Ab Volvo | Porous material, method and arrangement for catalytic conversion of exhaust gases |
GB9802504D0 (en) | 1998-02-06 | 1998-04-01 | Johnson Matthey Plc | Improvements in emission control |
FI107828B (fi) | 1999-05-18 | 2001-10-15 | Kemira Metalkat Oy | Dieselmoottoreiden pakokaasujen puhdistusjärjestelmä ja menetelmä dieselmoottoreiden pakokaasujen puhdistamiseksi |
DE10001541B4 (de) | 2000-01-14 | 2005-04-28 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion |
US6489259B2 (en) * | 2000-12-29 | 2002-12-03 | Delphi Technologies, Inc. | Mixed zeolite NOx catalyst |
US6951830B2 (en) * | 2003-08-05 | 2005-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst compositions, their production and use in conversion processes |
NL1026207C2 (nl) * | 2004-05-17 | 2005-11-21 | Stichting Energie | Werkwijze voor de decompositie van N2O, katalysator daarvoor en bereiding van deze katalysator. |
WO2008006427A1 (de) * | 2006-07-08 | 2008-01-17 | Umicore Ag & Co. Kg | Strukturierter scr-katalysator zur reduktion von stickoxiden im abgas von magermotoren unter verwendung von ammoniak als reduktionsmittel |
JP5082361B2 (ja) * | 2006-09-27 | 2012-11-28 | 東ソー株式会社 | SCR触媒用β型ゼオライト及びそれを用いた窒素酸化物の浄化方法 |
US8580228B2 (en) * | 2006-12-27 | 2013-11-12 | Chevron U.S.A. Inc. | Treatment of cold start engine exhaust |
CN101730575B (zh) * | 2007-04-26 | 2013-01-02 | 约翰逊马西有限公司 | 过渡金属/沸石scr催化剂 |
JP6176891B2 (ja) * | 2007-08-13 | 2017-08-09 | ピーキュー コーポレイション | 新規鉄含有アルミノケイ酸塩ゼオライト、ならびにその作製方法および使用方法 |
KR101473007B1 (ko) | 2007-12-18 | 2014-12-15 | 도소 가부시키가이샤 | 질소 산화물 정화 촉매 및 질소 산화물 정화 방법 |
CN101462054A (zh) * | 2007-12-18 | 2009-06-24 | 东曹株式会社 | 氮氧化物净化催化剂及氮氧化物净化方法 |
US20090196812A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Basf Catalysts Llc | Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure |
DE102008008748A1 (de) | 2008-02-12 | 2009-08-13 | Man Nutzfahrzeuge Ag | Vorrichtung zur Verminderung von Dibenzo-Dioxin- und Dibenzo-Furan-Emissionen aus übergangsmetallhaltigen Katalysatoren |
JPWO2009141895A1 (ja) * | 2008-05-20 | 2011-09-22 | イビデン株式会社 | 排ガス浄化装置 |
US8524185B2 (en) * | 2008-11-03 | 2013-09-03 | Basf Corporation | Integrated SCR and AMOx catalyst systems |
WO2011061839A1 (ja) * | 2009-11-19 | 2011-05-26 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及び排ガス浄化装置 |
JP2011125849A (ja) * | 2009-11-19 | 2011-06-30 | Ibiden Co Ltd | ハニカム構造体及び排ガス浄化装置 |
JP5560158B2 (ja) * | 2009-11-19 | 2014-07-23 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及び排ガス浄化装置 |
GB2475740B (en) * | 2009-11-30 | 2017-06-07 | Johnson Matthey Plc | Catalysts for treating transient NOx emissions |
JP5899199B2 (ja) | 2010-04-08 | 2016-04-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | Cu含有CHA構造型ゼオライト及びFe含有MFI構造型ゼオライトを含む選択的触媒還元用触媒、この触媒を含む排気ガス処理システム、及びこの触媒を使用してNOXを含むガス流を処理する方法 |
US9352307B2 (en) | 2010-04-08 | 2016-05-31 | Basf Corporation | Cu-CHA/Fe-MFI mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams |
-
2009
- 2009-11-30 GB GB0920927.1A patent/GB2475740B/en active Active
-
2010
- 2010-11-30 KR KR1020187008932A patent/KR101969688B1/ko active IP Right Grant
- 2010-11-30 KR KR1020197015212A patent/KR20190062616A/ko not_active Application Discontinuation
- 2010-11-30 RU RU2012127420/04A patent/RU2582341C2/ru active
- 2010-11-30 KR KR1020187008933A patent/KR101985158B1/ko active IP Right Grant
- 2010-11-30 EP EP10807478.2A patent/EP2506969B1/en active Active
- 2010-11-30 WO PCT/IB2010/003186 patent/WO2011064666A2/en active Application Filing
- 2010-11-30 KR KR1020127016607A patent/KR101843388B1/ko active IP Right Grant
- 2010-11-30 CN CN201410746293.8A patent/CN104588092B/zh active Active
- 2010-11-30 KR KR1020127017210A patent/KR20120083941A/ko active Application Filing
- 2010-11-30 BR BR112012013026-9A patent/BR112012013026B1/pt active IP Right Grant
- 2010-11-30 EP EP12177734.6A patent/EP2520365A3/en active Pending
- 2010-11-30 BR BR122012013545-3A patent/BR122012013545A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-11-30 CN CN201080063236XA patent/CN102821847A/zh active Pending
- 2010-11-30 JP JP2012540510A patent/JP5836966B2/ja active Active
- 2010-11-30 CN CN201510394460.1A patent/CN105032477B/zh active Active
-
2012
- 2012-05-22 US US13/477,305 patent/US20120275977A1/en not_active Abandoned
- 2012-08-29 JP JP2012189218A patent/JP6391905B2/ja active Active
- 2012-09-24 RU RU2012140755/04A patent/RU2586685C2/ru active
-
2013
- 2013-01-21 US US13/746,074 patent/US9616420B2/en active Active
-
2016
- 2016-03-23 JP JP2016059227A patent/JP6266677B2/ja active Active
-
2017
- 2017-04-10 US US15/482,966 patent/US9815048B2/en active Active
-
2018
- 2018-05-21 JP JP2018097175A patent/JP6600046B2/ja active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA007343B1 (ru) * | 2002-01-17 | 2006-08-25 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Способ приготовления катализатора на основе молекулярного сита |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2772154C2 (ru) * | 2016-09-30 | 2022-05-18 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Синтез цеолита с источником фторида |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2582341C2 (ru) | КАТАЛИЗАТОРЫ ОБРАБОТКИ НЕСТАЦИОНАРНЫХ ВЫБРОСОВ NOx | |
RU2506989C2 (ru) | Катализаторы скв: переходный металл/цеолит | |
JP2013512086A5 (ru) |