RU2567932C2 - Формовочные смеси, содержащие соль органической кислоты, и их применение - Google Patents

Формовочные смеси, содержащие соль органической кислоты, и их применение Download PDF

Info

Publication number
RU2567932C2
RU2567932C2 RU2012127878/02A RU2012127878A RU2567932C2 RU 2567932 C2 RU2567932 C2 RU 2567932C2 RU 2012127878/02 A RU2012127878/02 A RU 2012127878/02A RU 2012127878 A RU2012127878 A RU 2012127878A RU 2567932 C2 RU2567932 C2 RU 2567932C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mold
molding
mixture according
sand
curing
Prior art date
Application number
RU2012127878/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012127878A (ru
Inventor
Ральф Е. ШОУМЕН
Шон Б. ХАРМОН
Original Assignee
Аск Кемикалз Л.П.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аск Кемикалз Л.П. filed Critical Аск Кемикалз Л.П.
Publication of RU2012127878A publication Critical patent/RU2012127878A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2567932C2 publication Critical patent/RU2567932C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/26—Carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/02—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by additives for special purposes, e.g. indicators, breakdown additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/162—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents use of a gaseous treating agent for hardening the binder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00—Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/02—Sand moulds or like moulds for shaped castings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D23/00—Casting processes not provided for in groups B22D1/00 - B22D21/00
    • B22D23/003—Moulding by spraying metal on a surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/36—Inorganic materials not provided for in groups C04B14/022 and C04B14/04 - C04B14/34
    • C04B14/365—Gypsum

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
  • Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к литейному производству. Формовочная смесь содержит заполнитель формовочной смеси и соль органической кислоты. Соль органической кислоты выбрана из группы, состоящей из цитратов, ацетатов, тартратов и их смесей, в количестве от 0,25 мас.% до 5,0 мас.% от массы заполнителя в формовочной смеси. Обеспечивается снижение образования просечек. 7 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Description

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Кварцевый песок (SiO2, кварц) широко используют в качестве заполнителя в металлолитейной промышленности для изготовления литейных форм и литейных стержней. Его используют как для получения сырой формовочной смеси (песка, связанного водой и глиной), так и для получения химически связанного песка. Используют различные неорганические и органические связующие, в том числе фенолуретановые, фурановые, эпоксиакриловые, фенольные связующие, отверждаемые сложными эфирами.
Связующие смешивают с песком, и смесь уплотняют в модели, чтобы она приняла форму желаемой литейной формы или литейного стержня, затем связующее отверждается и связывает зерна песка друг с другом. Затем детали формы и стержня собирают с получением формы в сборке и заливают в форму металл, который заполняет ее внутренние полости, принимая форму желаемой отливки. Тепло от жидкого металла, в частности - в случае сплавов на основе железа с температурами плавления, превышающими 1100°С, начинает разлагать органическое связующее и нагревать песок. При нагревании кварцевого песка происходит его термическое расширение. Это расширение является относительно линейным до тех пор, пока температура не достигнет примерно 570°С, когда трансформируется кристаллическая структура зерен песка. Эта трансформация структуры сопровождается быстрым изотермическим расширением, за которым следует стадия термической усадки до примерно 980°С, когда происходит другое изменение кристаллической структуры с большим термическим расширением.
Считается, что эти быстрые изменения объема зерен песка вызывают механические напряжения в слоях песка, расположенных вблизи поверхности отливки, что может привести к растрескиванию поверхности формы или стержня, которая контактирует с горячим расплавленным жидким металлом, находящимся в форме. Расплавленный жидкий металл может затечь в эти трещины и сформировать просечки или заливины на поверхности отливки. Это нежелательно, и для удаления таких дефектов требуются время и труд. В критических прикладных задачах с мелкими внутренними проходами в формах просечки могут проходить поперек проходов и блокировать их. Примерами таких критических отливок являются блоки цилиндров и головки двигателей с водяными рубашками охлаждения, которые могут быть блокированы просечками, которые трудно обнаружить и еще труднее удалить.
Для получения «песчаных» литейных форм и стержней можно использовать также другие типы заполнителей, в том числе природный циркон, хромит, оливин и искусственную керамику, а также другие заполнители. Для них характерны меньшие скорости расширения без фазовых изменений и значительно сниженная тенденция к образованию дефектов типа просечек, однако они существенно дороже.
Для того чтобы уменьшить тенденцию к образованию просечек, вместе с кварцевым песком были использованы добавки к формовочным смесям. Эти добавки к формовочным смесям обычно можно разделить на три основные категории в зависимости от механизма их действия.
Первая категория состоит из «заполнителей с низким термическим расширением»; примером является смесь кварцевого и цирконового песка в соотношении 90:10, которая обладает меньшим термическим расширением, чем чистый кварцевый песок. Кроме природных заполнителей, можно использовать искусственные заполнители, такие как керамические (муллитовые) шарики, «микросферы» из силиката алюминия или плавленый кварц.
Вторая категория состоит из «органических демпфирующих материалов», таких как древесная мука, декстрин и крахмал. При смешивании с кварцевым песком они занимают определенный объем между зернами песка. Поэтому, когда расплавленный металл заливают в форму, тепло от расплавленного металла быстро выжигает дополнительный органический материал. Объем, который ранее был занят органическим материалом, затем может служить «амортизатором» или пространством для расширения песка, что снижает развитие напряжений в песке.
Третья категория добавок к формовочной смеси состоит из «флюсов», которые реагируют с поверхностью зерен песка и химически изменяют поверхностный слой песка и соответствующие характеристики расширения песка. Примерами таких флюсов являются оксиды железа - гематит (Fe2O3) и магнетит (Fe3O4), которые издавна используют в качестве добавок к формовочным смесям. Другими добавками к формовочным смесям типа флюсов являются материалы, содержащие оксид титана (TiO2) и оксид лития (Li2O), например - сподумен. Также было показано, что использование комбинации нескольких различных добавок типа флюсов может обеспечить полезный эффект. Это относится, в частности, к использованию гематита совместно с другими добавками.
Существующие категории добавок к формовочным смесям могут снизить образование просечек в отливках, но все три категории добавок к формовочным смесям обладают определенными важными недостатками. Агрегаты с низким термическим расширением обычно являются более дорогими, чем кварцевый песок, и их необходимо использовать в относительно больших количествах (более 10% от массы песка). Органические демпфирующие материалы имеют тенденцию увеличивать общее количество газа, выделяемого литейной формой или стержнем при воздействии жидкого металла, и могут значительно снизить прочность формы/стержня, если их используют в количестве, превышающем примерно 1 процент. Добавки к формовочным смесям типа флюсов в настоящее время являются наиболее широко используемыми добавками, однако они также имеют определенные недостатки. Например, оксиды железа при использовании в количестве, превышающем примерно 2 масс.% от массы песка, могут приводить к повышенной проницаемости металла и снижать прочность формы/стержня при использовании в больших количествах. Сподумены, содержащие литий, являются дорогими и обычно их используют в больших количествах, например - в количестве от 4 до 8 масс.% от массы песка.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В заявке описана формовочная смесь, содержащая заполнитель и определенные соли органических кислот. Соли органических кислот можно использовать в количествах менее 5,0 масс.% от массы заполнителя и даже в количествах 1,0 масс.% и менее, для эффективного снижения образования просечек на металлической отливке, изготовленной с использованием формовочной смеси. Также описано применение формовочной смеси для изготовления литейных форм с использованием способов warm-box (ворм-бокс), hot-box (хот-бокс), no-bake (ноу-бэйк) и cold-box (колд-бокс), применение этих литейных форм для изготовления металлических отливок и металлические отливки, изготовленные таким способом. При использовании формовочной смеси согласно настоящему изобретению в металлических отливках, изготовленных с использованием литейных форм для литья металлических деталей, снижается или устраняется образование просечек.
Было удивительно обнаружить, что соли органических кислот можно использовать в формовочной смеси для устранения образования просечек, поскольку известно, что эти соли как правило являются кислыми и могут химически взаимодействовать со связующим песка. Например, поскольку в способе warm-box используют кислотный катализатор, присутствие солей органических кислот может преждевременно инициировать реакцию. С другой стороны, фенолуретановые связующие в cold-box способе катализируются щелочами, и присутствие солей органических кислот может затормозить реакцию или потребовать использования более высоких уровней катализатора. Кроме того, соли органических кислот разрушаются при температурах гораздо ниже температуры литья металлов и высвобождают воду и другие газы, которые обычно считаются вредными для литейных форм и стержней.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Примеры солей органических кислот, используемых в качестве добавок к формовочной смеси, включают цитрат натрия, цитрат калия, цитрат кальция, цитрат магния, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат магния, тринатриевую соль нитрилотриуксусной кислоты, четырехнатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты и битартрат калия.
Количество соли органической кислоты, используемое в формовочной смеси, -это количество, эффективно снижающее или устраняющее образование просечек в металлических отливках, изготовленных с использованием литейных форм (т.е. форм и стержней), используемых для литья металлических деталей. Эффективное количество соли органической кислоты обычно составляет от 0,25 масс.% до 5,0 масс.% от массы заполнителя в формовочной смеси, предпочтительно - от 0,5 масс.% до 3,0 масс.% от массы заполнителя в формовочной смеси, и наиболее предпочтительно - от 0,75 масс.% до 2,0 масс.% от массы заполнителя в формовочной смеси.
Кроме соли органической кислоты формовочная смесь может также содержать известные добавки для формовочных смесей, такие как красный оксид железа, черный оксид железа и литийсодержащие соединения. Особо предпочтительно использовать совместно с солью органической кислоты красный оксид железа. Если с солью органической кислоты используют красный оксид железа, то его обычно используют в массовом отношении цитратной и/или ацетатной соли к красному оксиду железа в диапазоне от 1:1 до 5:1, предпочтительно - от 2:1 до 4:1.
Формовочная смесь также может содержать связующее для формовочных смесей. Эти связующие для формовочных смесей хорошо известны в данной области техники. Можно использовать любое неорганическое или органическое связующее для способов warm-box, hot-box, no-bake или cold-box, если оно будет в достаточной степени фиксировать литейную форму, а в случае органических связующих - если оно будет полимеризоваться в присутствии катализатора отверждения. Примерами таких органических связующих являются, среди прочих, фенольные смолы, фенолуретановые связующие, фурановые связующие, щелочные фенолрезольные связующие и эпоксиакриловые связующие. Фенолуретановые связующие описаны в Патентах США №№3,485,497 и 3,409,579, содержание которых полностью включено в данную заявку посредством ссылки. В основе этих связующих лежит двухкомпонемтмая система, одна часть которой является компонентом фенольной смолы, а вторая часть - полиизоцианатным компонентом. Эпоксиакриловые связующие, отверждаемые диоксидом серы в присутствии окислителя, описаны в Патенте США №4,526,219, содержание которого также полностью включено в данную заявку посредством ссылки.
Необходимое количество связующего является эффективным количеством, обеспечивающим поддержание формы и эффективное отверждение, то есть количеством, которое позволит получить литейную форму, с которой можно будет обращаться после отверждения или которая после отверждения будет самоподдерживающейся. Эффективное количество связующего обычно превышает примерно 0,1 масс.% от массы заполнителя формовочной смеси. Предпочтительно количество связующего лежит в диапазоне от примерно 0,5 масс.% до примерно 5 масс.%, более предпочтительно - от примерно 0,5 до примерно 2 масс.%.
Отверждение формовочной смеси в случае no-bake способа происходит после смешивания жидкого катализатора отверждения с формовочной смесью (альтернативно - после первоначального смешивания жидкого катализатора отверждения с формовочной смесью), формования формовочной смеси, содержащей катализатор, и отверждения сформованной формовочной смеси (обычно при температуре окружающей среды без использования тепла). Warm-box и hot-box способы сходны с no-bake способом, за исключением используемого оборудования и/или того, что литейную форму нагревают для ускорения отверждения. Предпочтительным жидким катализатором отверждения для no-bake способа является третичный амин, описанный в Патенте США №3,485,797, содержание которого полностью включено в данную заявку посредством ссылки. Конкретными примерами таких жидких катализаторов отверждения являются 4-алкилпиридины, алкильная группа которых содержит от одного до четырех атомов углерода, изохинолин, арилпиридины, например - фенилпиридин, пиридин, акридин, 2-метоксипиридин, пиридазин, 3-хлорпиридин, хинолин, N-метилимидазол, N-этилимидазол, 4,4'-дипиридин, 4-фенилпропилпиридин, 1-метилбензимидазол и 1,4-тиазин. Если фурановое связующее используют в warm-box, hot-box или no-bake способах, то типичным используемым катализатором является неорганическая или органическая кислота, например - сильные кислоты, такие как толуолсульфокислота, ксилолсульфокислота, бензолсульфокислота, HCl и H2SO4. Также можно использовать слабые кислоты, например - фосфорную кислоту.
Отверждение литейной формы в cold-box способе происходит при вдувании или набивке формовочной смеси в форму и контакте литейной формы с парообразным или газообразным катализатором. Можно использовать различные пары или смеси паров и газов или газы, например - третичные амины, диоксид углерода, метилформиат и диоксид серы, в зависимости от выбранного химического связующего. Специалист в данной области техники сможет определить, какой газообразный отверждающий агент является подходящим для используемого связующего. Например, смесь парообразных/газообразных аминов используют с фенолуретановыми смолами. Диоксид серы (совместно с окислителем) используют с эпоксиакриловой смолой. См. Патент США №4,526,219, содержание которого включено в данную заявку посредством ссылки. Диоксид углерода (см. Патент США №4,985,489, содержание которого включено в данную заявку посредством ссылки) или сложные метиловые эфиры (см. Патент США №4,750,716, содержание которого включено в данную заявку посредством ссылки) используют с щелочными фенолрезольными смолами. Диоксид углерода также используют со связующими на основе силикатов. См. Патент США №4,391,642, содержание которого включено в данную заявку посредством ссылки
Связующим предпочтительно является фенолуретановое cold-box связующее, отверждаемое посредством пропускания газообразного третичного амина, например триэтиламина, через сформованную формовочную смесь способом, описанным в Патенте США №3,409,579, или эпоксиакриловое связующее, отверждаемое диоксидом серы в присутствии окислителя, как описано в Патенте США №4,526,219.
Специалисту в данной области техники будет очевидно, что к формовочной смеси могут быть добавлены другие добавки, например разделительные композиции, растворители, средства, увеличивающие время обработки, силиконовые соединения и т.п.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В Примере А (сравнительный пример) и в Примере 1 литейные стержни для испытаний (цилиндрические стержни диаметром 2" и высотой 2") были изготовлены с использованием warm-box процесса посредством смешивания кварцевого песка Badger 5574 с фурановым связующим CHEMR-EZ® (коммерчески доступным в компании Ashland Inc.) в количестве, равном 1,25% от массы песка, катализатором CHEMR-EZ FC521 (коммерчески доступным в компании Ashland Inc.) в количестве, равном 20% от массы связующего, и добавкой для формовочной смеси, вид и количество которой (в процентах от массы песка) указаны в Таблице 1, и вдувания смеси в стержневой ящик, температуру которого поддерживали на уровне примерно 235°С.
В Примере В (сравнительный пример) и в Примерах 2-4 литейные стержни для испытаний были изготовлены с использованием cold-box процесса посредством смешивания кварцевого песка Wedron 540 с фенолуретановым связующим ISOCURE® TKW 10/20 (двухкомпонентное фенолуретановое связующее, коммерчески доступное в компании Ashland Inc., в котором соотношение Части I к Части II равно 1:1) в количестве, равном 1,25% от массы песка, катализатором CHEM-REZ FC521 (коммерчески доступным в компании Ashland Inc.) в количестве, равном 1% и указанном в Таблице 1, вдувания смеси в стержневой ящик с цилиндрическими полостями диаметром 2" и высотой 2" и отверждения стержней с использованием катализатора триэтилалюминия (TEA).
Характеристики образования просечек на стержнях для испытаний были измерены после проведения пробного литья для испытания на «пенетрацию», для которого стержни для испытаний были вклеены в литейную форму в сборке. Затем в литейную форму в сборке, содержавшую стержни для испытаний, залили расплавленный серый литейный чугун Класса 30, имевший температуру около 1450°С. Результаты испытания на пенетрацию в отношении образования просечек и механической пенетрации описаны авторами Tordoff and Tenaglia в AFS Transactions, стр.149-158 (84-е ежегодное совещание AFS, Сент-Луис, Миссури, 21-25 апреля 1980 г.). Дефекты поверхности определяли посредством визуального наблюдения, а оценка отливок была основана на опыте исследователей и фотографиях испытательных отливок.
Отливку охлаждали, очищали посредством пескоструйной обработки и внутренние поверхности полостей, образованных стержнями, оценивали на образование просечек, сравнивали друг с другом и оценивали по шкале от 1 до 5, где 5 обозначает наиболее выраженное образование просечек, а 1 обозначает отсутствие просечек. Результаты представлены в Таблице 1, приведенной ниже.
Таблица 1
Характеристики образования просечек на стержнях для испытаний
Пример Добавка Общее количество добавки, препятствующей образованию просечек (в % от массы песка) Образование просечек (оценка)
A (warm-box) Нет Нет 4,0
1 (warm-box) Битартрат калия В общей сложности 1 процент1 1,0
       
В (cold-box) Нет Нет 3,0
2 (cold-box) Цитрат натрия В общей сложности 1 процент2 1,0
3 (cold-box) Цитрат натрия В общей сложности 2 процента1 1,0
4 (cold-box) Ацетат кальция В общей сложности 2 процента1 1,0
1 - без добавления оксида железа
2 - для контроля пенетрации также добавлено 0,5 процента оксида железа
Данные Таблицы 1 четко показывают, что стержни для испытаний, изготовленные из формовочной смеси, содержащей соль органической кислоты, такую как цитрат, ацетат и тартрат, снижают образование просечек в исследуемой отливке даже в концентрации, равной 1 масс.% от массы песка.
В описании и примерах осуществления настоящего изобретения возможны различные комбинации, модификации и изменения параметров, которые входят в объем формулы изобретения, так что формулу изобретения следует толковать как включающую альтернативные варианты его осуществления.

Claims (18)

1. Формовочная смесь, содержащая заполнитель формовочной смеси, соль органической кислоты, выбранную из группы, состоящей из цитратов, ацетатов, тартратов и их смесей, в количестве от 0,25 мас.% до 5,0 мас.% от массы заполнителя в формовочной смеси.
2. Формовочная смесь по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит оксид железа, выбранный из группы, состоящей из красного оксида железа, черного оксида железа и их смесей.
3. Формовочная смесь по п. 2, отличающаяся тем, что оксидом железа является красный оксид железа.
4. Формовочная смесь по п. 1, отличающаяся тем, что заполнитель для формовочной смеси содержит кварцевый песок.
5. Формовочная смесь по п. 1, отличающаяся тем, что соль представляет собой цитрат натрия.
6. Формовочная смесь по п. 3, отличающаяся тем, что массовое соотношение соли органической кислоты и красного оксида железа лежит в диапазоне от 1:1 до 4:1.
7. Формовочная смесь по п. 6, отличающаяся тем, что массовое соотношение соли органической кислоты и красного оксида железа лежит в диапазоне от 1:1 до 2:1.
8. Формовочная смесь по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит органическое связующее.
9. Формовочная смесь по п. 8, отличающаяся тем, что связующим является фенолуретановое связующее или эпоксиакрилатное связующее.
10. Формовочная смесь по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит жидкий катализатор.
11. Формовочная смесь по п. 1, отличающаяся тем, что соль органической кислоты выбрана из группы, состоящей из цитрата натрия, цитрата калия, цитрата кальция, цитрата магния, ацетата натрия, ацетата калия, ацетата кальция, тринатриевой соли нитрилотриуксусной кислоты, четырехнатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, битартрата калия и их смесей.
12. Формовочная смесь по п. 1, отличающаяся тем, что количество соли органической кислоты в формовочной смеси лежит в диапазоне от 0,5 мас.% до 2,5 мас.% от массы заполнителя для формовочной смеси.
13. Способ изготовления литейной формы, включающий:
(а) помещение формовочной смеси по п. 1 в модель для получения литейной формы,
(б) обеспечение контакта литейной формы, полученной на стадии (а), с парообразным или газообразным катализатором отверждения, способным отвердить литейную форму,
(в) отверждение литейной формы, полученной на стадии (б) при контакте с парообразным или газообразным катализатором отверждения, до тех пор, пока эта литейная форма не станет пригодной для обращения, и
(г) извлечение указанной отвержденной литейной формы из модели.
14. Способ литья металлических деталей, включающий:
(а) изготовление литейной формы способом по п. 13 и введение отвержденной литейной формы в форму в сборе,
(б) заливку металла, находящегося в жидком состоянии, в форму в сборе,
(в) охлаждение и отверждение металла, и
(г) отделение отлитой металлической детали от формы в сборе.
15. Способ изготовления литейной формы, включающий:
(а) помещение формовочной смеси по п. 10 в модель для получения литейной формы,
(б) отверждение литейной формы, полученной на стадии (а), до тех пор, пока эта форма не станет пригодной для обращения, и
(в) извлечение указанной отвержденной литейной формы из модели.
16. Способ литья металлической детали, включающий:
(а) изготовление литейной формы способом по п. 15 и введение отвержденной литейной формы в форму в сборе,
(б) заливку металла, находящегося в жидком состоянии, в форму в сборе,
(в) охлаждение и отверждение металла, и
(г) отделение отлитой металлической детали от формы в сборе.
17. Способ изготовления литейной формы, включающий:
(а) помещение формовочной смеси по п. 10 в модель для получения литейной формы,
(б) нагревание литейной формы, полученной на стадии (а), до температуры в диапазоне от 150°С до 260°С, и
отверждение литейной формы, полученной на стадиях (а) и (б), до тех пор, пока эта форма не станет пригодной для обращения, и
(в) извлечение указанной отвержденной литейной формы из модели.
18. Способ литья металлической детали, включающий:
(а) изготовление литейной формы способом по п. 17 и введение отвержденной литейной формы в форму в сборе,
(б) заливку металла, находящегося в жидком состоянии, в форму в сборе,
(в) охлаждение и отверждение металла, и
(г) отделение отлитой металлической детали от формы в сборе.
RU2012127878/02A 2009-12-16 2010-10-28 Формовочные смеси, содержащие соль органической кислоты, и их применение RU2567932C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28691309P 2009-12-16 2009-12-16
US61/286,913 2009-12-16
US12/873,819 US20110139311A1 (en) 2009-12-16 2010-09-01 Foundry mixes containing an organic acid salt and their uses
US12/873,819 2010-09-01
PCT/US2010/054371 WO2011075222A1 (en) 2009-12-16 2010-10-28 Foundry mixes containing an organic acid salt and their uses

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012127878A RU2012127878A (ru) 2014-01-27
RU2567932C2 true RU2567932C2 (ru) 2015-11-10

Family

ID=44141592

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012127880/02A RU2564656C2 (ru) 2009-12-16 2010-10-27 Формовочные смеси, содержащие карбонатные соли, и их применение
RU2012127879/02A RU2566108C2 (ru) 2009-12-16 2010-10-27 Формовочные смеси, содержащие сульфатные и/или нитратные соли, и их применение
RU2012127878/02A RU2567932C2 (ru) 2009-12-16 2010-10-28 Формовочные смеси, содержащие соль органической кислоты, и их применение

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012127880/02A RU2564656C2 (ru) 2009-12-16 2010-10-27 Формовочные смеси, содержащие карбонатные соли, и их применение
RU2012127879/02A RU2566108C2 (ru) 2009-12-16 2010-10-27 Формовочные смеси, содержащие сульфатные и/или нитратные соли, и их применение

Country Status (17)

Country Link
US (3) US20110139311A1 (ru)
EP (3) EP2513004B1 (ru)
JP (5) JP2013514190A (ru)
KR (3) KR20120102122A (ru)
CN (3) CN102762514A (ru)
BR (3) BR112012014778A2 (ru)
CA (4) CA2783983A1 (ru)
ES (3) ES2638550T3 (ru)
HU (2) HUE042635T2 (ru)
MX (3) MX2012006583A (ru)
PL (3) PL2513004T3 (ru)
PT (2) PT2513005T (ru)
RS (1) RS58496B1 (ru)
RU (3) RU2564656C2 (ru)
UA (3) UA105681C2 (ru)
WO (3) WO2011075221A1 (ru)
ZA (3) ZA201204328B (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5249447B1 (ja) * 2012-05-17 2013-07-31 株式会社木村鋳造所 三次元積層造型用の鋳物砂
PL2921243T3 (pl) * 2012-11-19 2019-05-31 Sintokogio Ltd Piasek na formy odlewnicze, sposób wytwarzania piaskowej formy odlewniczej i rdzeń do odlewania metali
JP6604944B2 (ja) 2014-06-20 2019-11-13 旭有機材株式会社 鋳型の製造方法及び鋳型
JP6470542B2 (ja) * 2014-10-23 2019-02-13 旭有機材株式会社 積層鋳型の造型方法
CN104942219B (zh) * 2015-07-31 2017-01-18 南昌航空大学 一种适合于水玻璃精密铸造型壳的硬化剂及其制备方法
US9889497B2 (en) * 2015-12-18 2018-02-13 Ask Chemicals L.P. Molding materials for non-ferrous casting
DE102016211930A1 (de) * 2016-06-30 2018-01-04 Wobben Properties Gmbh Schlichtezusammensetzung zur Herstellung von Formüberzügen auf verlorenen Formen bzw. auf Kernen für den Eisen- und Stahlguss
KR102478505B1 (ko) * 2016-12-23 2022-12-15 현대자동차주식회사 알루미늄 주조용 솔트코어 및 이의 제조방법
US10610923B2 (en) * 2017-01-23 2020-04-07 Novis Works, LLC Foundry mix including resorcinol
WO2019027038A1 (ja) * 2017-08-03 2019-02-07 旭有機材株式会社 鋳型材料及びその製造方法、鋳型の製造方法、並びに回収耐火性骨材の再生方法
CN107971451A (zh) * 2017-11-02 2018-05-01 深圳市爱能森科技有限公司 一种基于三元熔盐体系的可溶型芯及其制备方法与应用
JP6910332B2 (ja) * 2018-11-26 2021-07-28 花王株式会社 鋳型造型用粘結剤組成物
DE102019002802A1 (de) 2019-04-16 2020-10-22 Ask Chemicals Gmbh Schlichtezusammensetzung, Verfahren zur Beschichtung einer Gießform, Verwendung der Schlichtezusammensetzung zur Beschichtung einer Gießform und Gießform
CN112404418A (zh) * 2019-08-22 2021-02-26 冯师金 智能环保铸造壳模生产工艺
CN111154298A (zh) * 2019-12-24 2020-05-15 江阴硕人节能环保科技有限公司 一种防粘涂料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1748916A1 (ru) * 1990-09-06 1992-07-23 Челябинский Политехнический Институт Им.Ленинского Комсомола Св зующее дл изготовлени литейных стержней и форм теплового отверждени
US5643675A (en) * 1993-11-15 1997-07-01 Borden, Inc. Addition for promotion of bench life extension in a hot box binder system
US5646199A (en) * 1991-07-22 1997-07-08 Kao Corporation Composition for mold
US20030155098A1 (en) * 2002-11-08 2003-08-21 Brown Richard K. Sand casting foundry composition and method using thermally collapsible clay minerals as an anti-veining agent
US20050155741A1 (en) * 2001-05-01 2005-07-21 Baker Stephen G. Casting sand cores and expansion control methods therefor

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1078666A (en) * 1964-08-20 1967-08-09 Foseco Int Additives to sand moulds and cores
US3485797A (en) * 1966-03-14 1969-12-23 Ashland Oil Inc Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions
US3429848A (en) * 1966-08-01 1969-02-25 Ashland Oil Inc Foundry binder composition comprising benzylic ether resin,polyisocyanate,and tertiary amine
US3804641A (en) * 1972-04-11 1974-04-16 V Bortnik Method of producing foundry moulds and cores
GB1413779A (en) 1974-05-24 1975-11-12 Tsniitmash Self-hardening moulding mixture of making foundry moulds and cores
US4020027A (en) * 1976-06-14 1977-04-26 The British Cast Iron Research Association Foundry moulding materials
WO1980001768A1 (en) * 1979-02-27 1980-09-04 Foseco Int Alkali metal silicate binder compositions
US4526219A (en) * 1980-01-07 1985-07-02 Ashland Oil, Inc. Process of forming foundry cores and molds utilizing binder curable by free radical polymerization
US4284121A (en) * 1980-02-28 1981-08-18 Precision Metalsmiths, Inc. Process and materials for making refractory cores
US4321186A (en) * 1980-04-09 1982-03-23 Phillips Petroleum Company Foundry refractory binder
JPS5877738A (ja) * 1981-11-02 1983-05-11 Sumitomo Deyurezu Kk レジンコ−テツドサンド
US4711669A (en) 1985-11-05 1987-12-08 American Cyanamid Company Method of manufacturing a bonded particulate article by reacting a hydrolyzed amylaceous product and a heterocyclic compound
JPS5970438A (ja) * 1982-10-14 1984-04-20 Osamu Madono シエル中子の崩壊性の改良方法
JPS60180643A (ja) * 1984-02-29 1985-09-14 Nissan Motor Co Ltd 鋳物砂用粘結剤に用いる崩壊助剤
US4750716A (en) * 1986-04-04 1988-06-14 Ashland Oil, Inc. Injection lance
US4977209A (en) * 1987-12-24 1990-12-11 Foseco International Limited Production of articles of bonded particulate material and binder compositions for use therein from phenol-formaldehyde and oxyanion
JP2504638B2 (ja) * 1990-07-05 1996-06-05 花王株式会社 硬化性鋳型製造用添加剤及び鋳型の製造方法
JP3092981B2 (ja) * 1991-07-22 2000-09-25 花王株式会社 鋳型用樹脂組成物、鋳型用粘結剤組成物及び鋳型組成物、鋳型の製造法
JP2790231B2 (ja) * 1992-10-13 1998-08-27 宇部興産株式会社 崩壊性砂中子の製造方法
US5911269A (en) * 1992-11-16 1999-06-15 Industrial Gypsum Co., Inc. Method of making silica sand molds and cores for metal founding
JP2668641B2 (ja) * 1993-10-05 1997-10-27 正光 三木 鋳物用生型の製造方法
ATE264278T1 (de) * 1996-12-27 2004-04-15 Iberia Ashland Chem Sa Zur herstellung von kernen und formen geeigneter formsand
JP3239209B2 (ja) 1997-05-22 2001-12-17 正光 三木 鋳物用発熱体の製造方法
CN1174103A (zh) * 1997-07-04 1998-02-25 严德富 铸型砂模粘结剂
DE19738755C2 (de) * 1997-09-04 2002-01-17 Ashland Suedchemie Kernfest Phenolharz und Bindemittel für die Herstellung von Formen und Kernen nach dem Phenolharz-Polyurethan-Verfahren
JP4119515B2 (ja) * 1998-03-05 2008-07-16 リグナイト株式会社 鋳型用レジンコーテッドサンド
AT2581U1 (de) 1998-03-20 1999-01-25 Kaerntner Montanindustrie Ges Verwendung von eisenglimmer bei der herstellung von gussformen
JP2000117415A (ja) * 1998-10-16 2000-04-25 Noritake Co Ltd 鋳型材の除去方法および網目構造金属体の製造方法
WO2000034197A1 (en) * 1998-12-08 2000-06-15 Mcnulty William J Jr Inorganic cementitious material
US20020035171A1 (en) * 2000-07-28 2002-03-21 Skoglund Michael J. Foundry binder compositions and mixes that contain a divalent sulfur compound
DE10227512B4 (de) * 2002-06-19 2004-07-08 Georg Fischer Gmbh & Co.Kg Verfahren zur Herstellung von Giesskernen oder Formen, sowie nach diesem Verfahren hergestellte Giesskerne oder Formen
EP1559732A4 (en) * 2002-10-04 2007-04-18 E Tec Co Ltd CALHARING BINDER AND MANUFACTURING METHOD FOR FORMING PARTS THEREWITH
JP4323187B2 (ja) * 2003-02-27 2009-09-02 旭有機材工業株式会社 鋳型用有機粘結剤及びこれを用いて得られる鋳物砂組成物並びに鋳型
US20050087323A1 (en) * 2003-10-28 2005-04-28 Thomas Hathaway Foundry casting material composition
US7938169B2 (en) * 2008-06-20 2011-05-10 Prince Minerals, Inc. Anti-veining agent for metal casting

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1748916A1 (ru) * 1990-09-06 1992-07-23 Челябинский Политехнический Институт Им.Ленинского Комсомола Св зующее дл изготовлени литейных стержней и форм теплового отверждени
US5646199A (en) * 1991-07-22 1997-07-08 Kao Corporation Composition for mold
US5643675A (en) * 1993-11-15 1997-07-01 Borden, Inc. Addition for promotion of bench life extension in a hot box binder system
US20050155741A1 (en) * 2001-05-01 2005-07-21 Baker Stephen G. Casting sand cores and expansion control methods therefor
US20030155098A1 (en) * 2002-11-08 2003-08-21 Brown Richard K. Sand casting foundry composition and method using thermally collapsible clay minerals as an anti-veining agent

Also Published As

Publication number Publication date
EP2513004A4 (en) 2015-12-09
ZA201204328B (en) 2013-02-27
MX2012006583A (es) 2012-09-07
ES2638550T3 (es) 2017-10-23
RU2564656C2 (ru) 2015-10-10
CA2783978C (en) 2018-07-10
ES2822335T3 (es) 2021-04-30
ZA201204329B (en) 2013-02-27
PL2513004T3 (pl) 2019-07-31
EP2513006B1 (en) 2020-09-02
WO2011075221A1 (en) 2011-06-23
RU2012127878A (ru) 2014-01-27
EP2513005A4 (en) 2015-09-23
US8426493B2 (en) 2013-04-23
CN102762513A (zh) 2012-10-31
ZA201204327B (en) 2013-02-27
JP2016104494A (ja) 2016-06-09
EP2513004A1 (en) 2012-10-24
RU2012127880A (ru) 2014-01-27
MX344790B (es) 2017-01-06
RS58496B1 (sr) 2019-04-30
WO2011075220A1 (en) 2011-06-23
PT2513005T (pt) 2017-11-08
US20110139309A1 (en) 2011-06-16
JP2013514190A (ja) 2013-04-25
CA2783983A1 (en) 2011-06-23
MX2012006584A (es) 2012-09-07
BR112012014691A2 (pt) 2016-04-12
BR112012014676A2 (pt) 2016-04-05
JP2013514191A (ja) 2013-04-25
KR20120123049A (ko) 2012-11-07
CN102762514A (zh) 2012-10-31
PL2513005T3 (pl) 2018-01-31
ES2714224T3 (es) 2019-05-27
EP2513005A1 (en) 2012-10-24
CA2783984A1 (en) 2011-06-23
KR20120102122A (ko) 2012-09-17
EP2513005B1 (en) 2017-07-26
BR112012014676B1 (pt) 2019-12-31
EP2513006A1 (en) 2012-10-24
CN102762512A (zh) 2012-10-31
PT2513006T (pt) 2020-11-12
US20110139311A1 (en) 2011-06-16
UA106258C2 (ru) 2014-08-11
JP2016074038A (ja) 2016-05-12
KR20120099278A (ko) 2012-09-07
WO2011075222A1 (en) 2011-06-23
US20110139310A1 (en) 2011-06-16
PL2513006T3 (pl) 2021-02-22
RU2566108C2 (ru) 2015-10-20
EP2513006A4 (en) 2015-12-16
CA3005549A1 (en) 2011-06-23
JP2013514189A (ja) 2013-04-25
MX2012006582A (es) 2012-09-07
CN102762513B (zh) 2014-08-27
HUE051515T2 (hu) 2021-03-01
EP2513004B1 (en) 2018-12-05
BR112012014778A2 (pt) 2016-06-07
RU2012127879A (ru) 2014-01-27
UA107004C2 (ru) 2014-11-10
JP6266584B2 (ja) 2018-01-24
HUE042635T2 (hu) 2019-07-29
CA2783978A1 (en) 2011-06-23
UA105681C2 (ru) 2014-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2567932C2 (ru) Формовочные смеси, содержащие соль органической кислоты, и их применение
EP0993889A1 (en) Foundry exothermic assembly
JP4315685B2 (ja) 鋳物サンドコア及びそのための膨張制御方法
WO2012104096A1 (en) Sand additives for molds/cores for metal casting
JPH03291124A (ja) 鋳物用砂型の製造方法
JP2006061948A (ja) 水溶性中子の造型方法
RU2299781C2 (ru) Вставка, способ ее изготовления и смесь для изготовления указанной вставки
JPS63299841A (ja) 高温焼成鋳型材
JPH0438497B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
HE9A Changing address for correspondence with an applicant
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20200609