JPS5877738A - レジンコ−テツドサンド - Google Patents

レジンコ−テツドサンド

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JPS5877738A
JPS5877738A JP56174512A JP17451281A JPS5877738A JP S5877738 A JPS5877738 A JP S5877738A JP 56174512 A JP56174512 A JP 56174512A JP 17451281 A JP17451281 A JP 17451281A JP S5877738 A JPS5877738 A JP S5877738A
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松島 紀照
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佐伯 幸雄
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幸雄 徳永
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/2246Condensation polymers of aldehydes and ketones
    • B22C1/2253Condensation polymers of aldehydes and ketones with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルミニウムとかマグネシウムのような鉄に
比較して、低融点の金属を鋳造するのに適し九シェルモ
ード用レジンコーテツドサンド、およびその製造法に関
スル。
最近、自動車の鋳造部品には、重i5を軽減する九めに
、従来の鉄のかわシに、アル1=ウムとかマグネシウム
Oような軽金属を使うが、これらO材料は低融点金持っ
ている。
今後、これらの軽金属の鋳造がますます普及すると与ら
れている。一方、レジン;−テッドサンドによる鋳at
鋳造時に使用したのち、省資源を目的として、シェル鋳
mを処理して、砂を回収後、この砂を鋳造用に再使用し
、砂の歩留〕を極力向上する方法がとp入れられている
アルミニウムとかマグネシウムOような低融点の金属の
鋳造においては、注湯時のシェル鋳型の内部温度が、3
00〜400℃という低温に奮る。このため、シェル綺
麗中のフェノール樹脂の分解が不十分とな9、なお、シ
ェル鋳型は、十分な強度を保持して−るので、複雑な鋳
物形状では、シェル中子を鋳物よ)能率よく取p出すこ
とが著しく困−となる場合がある。従って、このような
場合、鋳ぐるみされているシェル中子を砂状にしてJI
B出すには焼成炉等を通して長時間加熱した後、衝撃を
与えて崩壊させる方法をとらねばならない。ζOことは
、大量の低融点をもつ金属の鋳物を製造する場合、生産
性の向上と省エネルギーに対する大きな障害となってい
る。
本発明者らは、アル<s−ラムのような低融点をもつ金
属の鋳造後におけるシェル鋳型の崩壊性を促進させるべ
く、鋭意研究した結果、フェノール樹脂で鋳物用砂粒を
被覆したコーテツドサンドにおいて、周期律表でla、
 xb、 la、lb、層a、 i/a、 va、 ■
b、■a1■b、■の各課の中から選ばれ九元素の有機
カルメン酸塩を存在させることにより、注湯後における
シェル鋳型の崩壊性がきわめて着しく促進されることを
見出し九次に発明の詳細を述べる。
アル電ニウムのような低融点の金属を注湯するときシェ
ル鋳型の崩壊性を促進するには、結合剤として使用され
ているフェノール樹脂の硬化後に生ずる化学的3次元架
橋構造が、300〜400℃という比較的低温で熱分解
し開裂する必要がある。
フェノール樹脂の熱分解は、一般に酸化性雰囲気であれ
、不活性雰囲気であれ、熱酸化プロセスが起こると考え
られている。それ杜、不活性雰囲気の場合も、フェノー
ル樹脂中に、多量の酸素が存在しているからこの酸素が
酸化作用を起す契機をつくると考えられている。
熱酸化により、メチレン基およびメチン基とも、ハイド
ロノ臂−オキシドとなシ、さらに、ジヒドロベンゾフェ
ノンに変化したのち開裂し、カルーン酸が生成すると考
えられている。
従って、フェノール樹脂の熱分解t300〜400℃と
いう低温で起るようにする一つの方法として、メチレン
基およびメチン基の酸化、熱分解の活性化エネルギー管
低下するような触媒効果を有する物質を添加することが
奏効すると考えられる。
本発明者らは、有機カルメン酸塩が注湯後のシェル鋳型
の崩壊性を着しく促進すると共に、シェル強[を低下し
な−という特徴を有することを見出した。
本発明の有機カルsy*塩は周期律表で11、It)、
 Ha、 It)%Ia、 N&、 Va、 Vlm)
%■a1■b1■の各課の中から選ばれた元素をもつ有
機カルがン酸塩であり、ギ酸塩、酢酸塩、WIAll塩
、安息香酸塩、サリチル酸塩、フマール酸塩、シュウ酸
塩、アクリル酸塩、Iリアクリル酸塩、メタクリル酸塩
、ポリメタクリル酸塩、アジピン酸塩、クエン酸塩、コ
ハク酸塩などでIhり、好ましくはギ酸塩のうち、df
酸ナトリウム、ギ酸ニッケルなどであ)、酢酸塩では、
酢酸コバルト、酢酸マンガン、酢酸ニッケル、酢酸マグ
ネシウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、酢酸鋼、酢酸バリウムなどで
あプ、シュウ酸塩で鉱、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸
カリウム、シュウ酸クロライドなどである。
これらの有機カルがン酸塩の1種以上を使用することが
できる。
本発明の有機カルがン酸塩のフェノール樹脂への配合割
合は、フェノール樹脂100重量部に対して0,5〜4
0重量部の範8が最適である。有機カルがン酸塩が0.
5重量部未満の場合はシェル鋳型の崩壊性促進の効果が
乏しく、マた菊重量部を越える場合はレジンコーテツド
サンドの強度および硬化性などの特性値が低下する。
有機カル’7M、塩のフェノール樹脂への配合方法U、
フェノール樹脂の製造時、フェノールとホルムアルデヒ
ドの反応開始時、反応中、または反応終了後のいずれか
の時点を選んで配合する。あるいは、フェノール樹脂の
製造後、フェノール樹脂と有機カルがン酸塩を粉砕混合
して分解する方法、エクストルーダーなどの混線機によ
り、溶融混合する方法などもある。さらに、レジンコー
テツドサンドの製造工程中にて、有機カルがン酸塩を配
合することもできる。レジンコーテツドサンドの製造工
程中の添加時期は、フェノール樹脂の添加前、ま九は添
加後、あるいは同時のいずれかの場合による。また、有
機カルがン酸塩蝶、そのまま、あるいは媒体に分散また
は溶解して配合する。いずれの配合方法によっても、得
られたレジンコーテツドサンドから製造されたシェルs
mの崩壊性は著しく促進される。
本発明で使用されるフェノール樹脂は、ノがラック型樹
脂とレゾール型樹脂およびノNz)ツク製樹脂とレゾー
ル型樹脂の混合物のいずれの樹脂も使用する。
本発明のフェノール樹脂の製造時、原料として使用され
るフェノールは、フェノール、クレゾール、キシレノー
ルなどであるが、レゾルシン、カテコール、ハイドロキ
ノン、アニリン、尿素、メラミン、カシューなどを存在
せしめたものも使用できる。を九ホルムアルデヒドは、
小ルマリン、ノ臂うホルム了ルrヒト、トリオキサンな
どから選ばれたアルデヒド物質を使用できる。
tた、ツメラック型樹脂の反応触媒は一般に、蓚酸、塩
酸、硫酸などの酸性物質および有機酸金属塩である。
し/−ル波樹脂の反応触媒は、一般にアンモニア、トリ
エチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化バリウムなと
の塩基性物質が使用される。
本発明を好まし〈実施するための滑剤は通常の滑剤が使
用できるが、エチレンビスステアリン酸アマイド、メチ
レンビスステアリン酸アマイド、オキシステアリン酸ア
マイド、ステアリン酸アマイド、メチロールステアリン
酸アマイドが好ましい。またこの滑剤はフェノール樹脂
の製造時、反応開始前、反応中、および反応終了後のい
ずれのときにも添加しても滑剤を内含したフェノール樹
脂ができる。
本発明が採用するコーテツドサンドの製造方法としては
、ドライホットコート法、セイホットコート法、コール
ド;−ト法、粉末溶剤法のいずれの方法であってもよい
が、本発明tさらに好壕しく実施するにはドライホット
コート法が推奨される。
以下本発明を実施例により説明する。しかし、本発明は
これら実施例によって限定されるものではない。
ま九、各実施例、比較例に記載されている1部」および
「哄」はすべて「重量部」および「重量−」を示す。
製造例1.2.3 冷却器と攪拌器付き反応1ilta個準備し、これの各
々にフェノール1000部、37%ホルマリン650部
、次いで蓚1110部を仕込んだ。徐々に昇温し、温度
が%℃に違してから120分間還流反応後、メチレンビ
スステアリン酸アマイド10部、および酢酸コバルト、
ギ酸ニッケルおよびシュウ酸カリウムを各々反応晶に1
種ずつ、それぞれ100部を添加した。混合分散させた
後、真空下で脱水反応を行ない鶴出しした。ノーラック
型フェノール樹脂を各々1070部得た゛。
有機カルダン酸塩の配合量はノボラック蓋フェノール樹
脂100部に対して、各々10部であつ九。
製造例4.5.6 冷却器と攪拌器付き反応613個準備し、これO各々に
フェノール1000部、37Isホルマリン1795部
、次いで28−アンモニア水160部、父−水酸化ナト
リクム水溶液60部を添加した。徐々に昇温し、温度が
%℃に違してから(9)分間速流反応後、メチレンビス
ステアリン酸アマイド40部によび酢酸コバルト、ギ酸
ニッケルおよびシェラ酸カリウムを各々反応益に1種ず
つ、それぞれ220部を添加した。混合物を混合分散さ
せた後、真空下で脱水反応を行なり”st&出し急冷し
た。
レゾール1li11フエノール樹脂を各々1320m1
1)た。
有機カルがン酸塩の配合量はレゾール型フェノール樹脂
100部に対して、各々加部であった。
製造例7.8.9 冷却器と攪拌器付き反応613個準備し1.これの各々
に7工ノール1000部、3711本ルマリン650部
、次いで蓚酸10部を仕込んだ。徐々に昇温し、温度が
96℃に達してから、I分間還流反応し良後、メチレン
ビスステアリン酸アマイド10部および酢酸コバルトを
各々反応1&にそれぞれ0部、2部、485部を添加し
た。混合物を混合分散させた後、真空下で脱水反応を行
ない、晶出しした。ノーラック製フェノール樹脂を各々
970部、972部、1455部を得た。
有機カルが7酸塩の配合量は、ノがラック飄フェノール
樹脂100部に対して各々0部、0.2部、(資)部で
あった。
製造例1O 冷却器と攪拌器付き反応&を準備し、これにフェノール
1000部、37%ホルマリン17951Ss次いで、
28%アンモニア水160部、50優水酸化ナトリウム
水溶液60部を添加した。徐々に昇温し、温度が%℃に
違してから、加分関還流反応し良後、メチレンビスステ
アリン酸アマイド駒部を添加して、真空下で脱水反応を
行ない、薔出し急冷した。レゾールWフェノール樹脂1
100部得た。
実施例1 て得られたツメラック製フェノール樹脂140部を添加
した後、40秒間混練した。ついでヘキサメチレンテト
ラミン21部を水105部に溶解して添加し、コーテツ
ドサンドが崩壊するまで混線し九。さらにステアリン酸
カルシウム7部を添加し、(資)秒間混合して排砂して
、エヤレージ曹ンを行ないコーテツドサンドを得た。
実施例2 製造例2にて得られたノがラック型フェノール樹脂を使
用した以外は実施例1と同様の製造条件にてコーテツド
サンドを得た。
実施例3 製造例3にで得られたノがラック型フェノール樹脂を使
用した以外は実施例1と同様の製造条件にでコーテツド
サンドを得た。
実施例4 て得られたレゾール盟フェノール樹脂140部を添加し
友後、初秒間混線後、105部の冷却水を添加し、コー
テツドサンドが崩壊する壕で、混線後、ステアリン酸カ
ルシウム7部を添加し、加秒間混合して排砂してエヤレ
ーシミンを行ないコーテツドサンドを得九。
実施例5 製造例5にて得られたレゾール製フェノール樹脂を使用
した以外は実施例4と同様の製造条件にてコーテツドサ
ンドを得た。
実施例6 製造例6にて得られたレゾールffミツエノール樹脂を
使用した以外は実施例4と同様の製造条件にてコーテツ
ドサンtPt得+。
実施例7 て得られたイーラック型フェノール樹脂13011を添
加した後、加秒間混練した。ついで酢酸コパル)1k1
3部添加し、加秒間混練し友。ヘキサメチレンテトラミ
ン21部を水105部に溶解して添加し、コーテツドサ
ンドが崩壊するまで混線した。ついでステアリン酸カル
シウム7部を添加し、I秒間混合して、排砂して、エヤ
レーションを行ない、コーテツドサンドを得た。
実施例8 有機カルゲン酸塩としてシュク酸カリクムを使用する以
外は実施例7と同様の製造条件にてコーテツドサンドを
得た。
実施例9 造例7にて得られたノがランク!llフェノール樹脂7
8部と製造例10にて得られたレゾール盤フェノール樹
脂52部を添加し、加秒間混練し九。さbflcヘキサ
メチレンテトラミン13部を水63部に溶解して添加し
、コーテツドサンドが崩壊するまで混練した。ついで、
ステアリン酸カルシウム7部を添加し、(資)秒間混合
して、排砂して、エヤレーションを行ない、コーテツド
サンドを得た。
実施例10 有機カルボン酸塩としてシニク酸カリウムを使用する以
外は、実施例9と同様の製造条件にてコーテツドサンド
を得喪。
比較例1 て得られたノゲラック型フェノール樹脂140部管添加
した後、40秒間混線後、ヘキサメチレンテトラミツ2
1部を水105部に溶解して添加し、コーテツドサンド
が崩壊するまで、混練後、ステアリン酸カルシウム7部
を添加し、(資)秒間混合して、排砂して、エヤレージ
目ンヲ行すいコーテツドサンドを得た。
比較例2 製造例8にて得られたノがラック戯フェノール樹脂を使
用する以外は比較例1と同様の製造条件にてコーテツド
サンドを得た。
比較例3 製造例9にて得られ九ノがラック戯フェノール樹脂を使
用する以外は比較例1と同様の製造条件にて、コーテツ
ドサンドを得た。
比較例4 温[130〜140℃に加熱した三条6号珪砂ワ 7000部會遼−ルミキサーに仕込み、製造例10ニて
得られたレゾール型フェノール樹脂140部を添加した
後、40秒間混線後、105部の冷却水を添加し、コー
テツドサンドが崩壊するまで混線後、ステアリン酸カル
シウム7部を添加し、加秒関混合して、排砂して、エヤ
レーションを行ない、コーテツドサンドを得た。
実施例1,2.3.4.5.6.7.8.9.10、お
よび比較例1.2,3、’4にて得られ九各々のレジン
コーテツドサンドの特性値、およびシェル鋳型の崩壊性
を第1表に示す。
なお試験方法は次の通りである。
曲げ強さ :JムOT試験法8M−1による。
粘 着 点: JムOT試験法0−1による。
熱間引張り強さ : Jム0τ試験法8M−IQによる
急熱膨張率:  JAOT試験法8M−7による。
測定温度は1000℃とした。
崩 壊 性ニレジンコーテツドサンド1に29φ九X1
50Xの鉄)fイブに入れ、 250部菊分間予備焼成する。I譬 イノをアルミ箔で被榎し、370 ℃で3時間処理する。
放冷後、パイプを取り出して、 第1図の衝撃試験機にて、衝撃 を加え、1回毎に崩壊し九砂を 取9出し、残砂1kを測定し、残 砂量が0になつ九衝撃回数をも とめる、 第1図に於いて、ムはサンプル、 Bはハンマ一部を表わす。
ハンマ一部は支点0會中心に回 転する腕である。ハンマ一部の 支点は高さ3051に取付けられ、 ハンマ一部は水平に持ち上けら れてから自然落下させ、支点を 中心にして、サンプルに向ケ、 衝撃を加える。
【図面の簡単な説明】
第1図は崩壊性を試験するための衝撃試験機である。 ムはサンプル、 Bはハンマ一部、 0はハンマ一部を取付けである支点。 特許出願人  住友デュレズ株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)フェノール樹脂で、鋳物用砂粒を被覆したコーテ
    ツドサンドにお−で、周期律表で1&、1’b%  j
    &%  曹b% 厘a、I/a、V&、■b1■a、 
    wb。 vao4.族の中から選ばれた元素の有機カル−y酸塩
    を存在させてなる崩壊性を促進させたレジンコーテツド
    サンド。 (2)有機カルがン酸塩が、ギ酸塩、酢酸塩1酪酸塩、
    安息香酸塩、サリチル酸塩、フマール酸塩、シュウ酸塩
    、アクリル酸塩、4リアクリル酸塩、メタクリル酸塩、
    ポリメタクリル酸塩、アジピン酸塩、乳酸塩、クエン酸
    塩、コハク酸塩である特許請求の範囲第1項記載のレジ
    ンコーテツドサンド。 (3)  ギ酸塩が、ギ酸ナトリウム、ギ駿ニッケルで
    ある特許請求の範[8112項記載のレジンコーテツド
    サンド。 一テッドサンド。 (4)  酢酸塩が、酢酸コバルト、酢酸マンガン、酢
    酸ニッケル、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸
    亜鉛、酢酸鉛、酢酸す) IJウム、酢酸カリウム、酢
    酸鋼、酢酸ノ々リウムである特許請求の範囲第2項記載
    のレジンコーテツドサンド。 (5)  シュウ酸塩が、シェラ酸ナトリウム、シュウ
    酸カリウム、シェフ駿りロライド、である特許請求の範
    囲第2項記載のレジン;−テッドサンド。 (6)有機カルがン酸塩の配合量が、フェノール樹脂1
    00重量部に対して0.5〜40重量部である特許請求
    の範囲、−1項、第2項、菖3項、第4項、または第5
    項記載のレジン;−テッドサンド。 (η フェノール樹脂がノーラック−フェノール樹脂で
    ある特許請求の範囲第1項または第6項記載のレジンコ
    ーテツドサンド。 (8)フェノール樹脂がレゾール撤フェノール樹脂であ
    る特許請求の範囲第1項または第6項記載のレジンコー
    テツドサンド。 (9)  フェノール樹脂がノがラック型フェノール樹
    脂とレゾール製フェノール樹脂の混合樹脂である特許請
    求の範囲第1項を九は第6項記載のレジンコーテツドサ
    ンド。 00)  フェノール樹脂が滑剤を内含することを特徴
    とする特許請求の範囲第1項、第6項、第7項、第8項
    また拡第9項記載のレジンコーテツドサンド。 01)フェノール樹脂で鋳物用砂粒を被憬したコーテツ
    ドサンドにおいて、周期律表でIIL% lb%璽a、
    lb、lla、l/a、V!L、 ■’b、■a1■b
    、4の各線の中から選ばれた元素の有機カルがン酸塩を
    存在させてなる崩*aを促進させたレジンコーテツドサ
    ンドの製造方法。 0沙 有機カルメン酸塩が、ギ酸塩、酢酸塩、酪酸塩、
    安息香酸塩、サリチル酸塩、フマール酸塩、シュウ酸塩
    、アクリル酸塩、ポリアクリル酸塩、メタクリル酸塩、
    ポリメタクリル酸塩、アジピン酸塩、乳酸塩、クエン酸
    塩、コハク酸塩である特許請求の範囲第11項記載のレ
    ジンコーテツドサンドの製造7jtc。 Q3)  ギ酸塩が、dfllナトリウム、ギ酸ニッケ
    ルである特許請求の範囲第12項記載のレジンコーテツ
    ドサンドの製造方法。 Oa  酢酸塩が、酢酸コバルト、酢酸マンガン、酢酸
    ニッケル、酢酸マグネシウム、酢1i カルシウム、酢
    酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸す) IJクム、酢酸カリウム、
    酢酸鋼、酢酸ノ櫂すウムである特許請求の範囲第12項
    記載のレジンコーテツドサンドの製造方法。 0ω シュウ酸塩が、シェラ酸ナトリウム、シュウ酸カ
    リウム、シュウ酸クロライドである特許請求の範囲第1
    2項記載のレジンブーテッドサンドの製造方法。 06)有機カルがン酸塩の配合量が、フェノール樹脂1
    00重量部に対して、0.5〜40重量部工ある特許請
    求の範囲第11項、第12項、第13項、第14項また
    は第15項記載のレジンコーテツドサンドの製造方法。 (17)  フェノール樹脂がノがラック型フェノール
    樹脂であゐ特許請求の範囲第11項または第16項記載
    のレジンコーテツドサンドの製造方法。 08)  フェノール樹脂が、レゾール型フェノール樹
    脂である特許請求の範囲第11項または第16.1[記
    11のレジンコーテツドサンドの製造方丸09)フェノ
    ール樹脂が、ノがラック型フェノール樹脂とレゾール型
    フェノール樹脂の混合樹脂である特許請求の範8第11
    項または第16項記載のレジンコーテツドサンドの製造
    方法。 (イ)フェノール樹脂が、滑剤を内含することを特徴と
    する特許請求の範囲1111項、第16項、第17項、
    第18項または第19項記載のレジンコーテツドサンド
    の製造方法。
JP56174512A 1981-11-02 1981-11-02 レジンコ−テツドサンド Granted JPS5877738A (ja)

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