RU2491119C2 - Катализатор конверсии водяного газа низкой температуры - Google Patents
Катализатор конверсии водяного газа низкой температуры Download PDFInfo
- Publication number
- RU2491119C2 RU2491119C2 RU2010127370/04A RU2010127370A RU2491119C2 RU 2491119 C2 RU2491119 C2 RU 2491119C2 RU 2010127370/04 A RU2010127370/04 A RU 2010127370/04A RU 2010127370 A RU2010127370 A RU 2010127370A RU 2491119 C2 RU2491119 C2 RU 2491119C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- alumina
- water
- copper
- conversion
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 49
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 33
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 28
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 13
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 32
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- -1 nitrate or acetate Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 7h-purine-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=C2NC=NC2=N1 ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 1
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B01J35/392—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
- C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
- C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
-
- B01J35/613—
-
- B01J35/615—
-
- B01J35/633—
-
- B01J35/635—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу низкотемпературной конверсии водяного газа реакцией превращения СО и Н2О в газовом потоке в CO2 и Н2 в присутствии катализатора. Способ включает контактирование указанного газового потока в реакцонных условиях низкотемпературной конверсии водяного газа с восстановленным катализатором, полученным из катализатора, содержащего от около 5 до около 75 мас.% оксида меди, от около 5 до около 70 мас.% оксида цинка и от около 5 до около 50 мас.% оксида алюминия, имеющего процент дисперсности 40% или больше в воде после пептизации при рН от около 2 до около 5. Описан также способ конверсии с катализатором конверсии водяного газа из диспергируемого оксида алюминия и осажденных соединений меди и цинка, полученным способом, содержащим: (а) добавление диспергированной суспензии оксида алюминия к раствору солей меди и цинка для того, чтобы сформировать суспензию оксида алюминия и солей меди и цинка; (b) формирование водного раствора карбоната щелочного метала; (с) одновременное комбинирование суспензии оксида алюминия и солей меди и цинка и водного раствора карбоната щелочного метала с водой для того, чтобы сформировать осадок; окисление этого осадка; (d) фильтрование, вымывание, высушивание и кальцинирование осадка для того, чтобы сформировать катализатор конверсии водяного газа; и (е) восстановление катализатора в водородсодержащем газе для того, чтобы сформировать восстановленный катализатор конверсии водяного газа. Технический эффект - повышение активности катализатора. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к катализатору конверсии водяного газа (WGS - water gas shift) низкой температуры, который может быть использован для превращения CO и H2O в газовом потоке в CO2 и H2.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Синтез-газ (сингаз, смесь газообразного водорода и оксида углерода) представляет собой один из самых важных исходных материалов для химической промышленности. Он используется для синтезирования основных химических веществ, таких как метанол или альдегиды, а также для производства аммиака и чистого водорода. Однако, синтез-газ, произведенный паровым риформингом углеводородов, является, как правило, не подходящим для некоторых промышленных применений, потому что произведенный сингаз является относительно богат на оксида углерода и беден на водород.
В промышленных эксплуатациях, реакция конверсии водяного газа (WGS) (Ур.1) используется для преобразования оксида углерода в диоксид углерода. Дополнительным преимуществом реакции WGS является то, что образуется водород одновременно с преобразованием оксида углерода.
Реакция конверсии водяного газа как правило проходит в две стадии: высокотемпературная стадия, с типичными температурами реакций от около 350 до 400°C, и низкотемпературная стадия, с типичными температурами реакций от около 180 до 220°C. Тогда как реакции с низкими температурами способствуют более полному превращению оксида углерода, реакции с высокими температурами позволяют утилизировать тепловой эффект реакции при уровне температуры достаточном для произведения газа высокого давления. Для максимальной эффективности и экономичности операции, многие заводы содержат пункт высокотемпературной реакции для превращения сухого оксида углерода и утилизации тепла, и пункт низкотемпературной реакции для окончательного превращения оксида углерода.
Каталитические композиции, состоящие из смесей оксида меди и оксида цинка используются для стимулирования реакции конверсии водяного газа. Такие катализаторы могут быть приготовлены посредством совместного осаждения солей металлов, таких как нитрат или ацетат, термического разложения комплексных соединений металлов, или вкрапления соли метала на носителе. После получения, катализатор омывают для удаления посторонних ионов, высушивают и кальцинируют при соответствующей температуре для образования оксидов. Затем катализатор должен быть восстановлен водородом перед использованием. После восстановления, оксид меди в форме двухвалентной меди восстановлен до металлической меди.
Оксид алюминия может быть использован в качестве носителя для катализатора конверсии водяного газа оксида меди/цинка. Такие катализаторы могут быть приготовлены из смеси соли алюминия, такой как нитрат алюминия, алюминат натрия, или их комбинация, с солями меди и цинка. Оксид алюминия может быть смешан с солями алюминия для того, чтобы обеспечить источник алюминия для катализатора.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ
Ниже приводится упрощенное краткое описание изобретения для того, чтобы обеспечить общее понимание некоторых аспектов изобретения. Данное краткое описание не является обширным обозрением изобретения. Оно не предназначено ни для идентификации ключевых или критических элементов, ни для того, чтобы очертить объем изобретения. Напротив, единственной целью данного краткого описания является представить некоторые идеи изобретения в упрощенной форме в качестве вступления к более детальным описаниям, которые представлены в дальнейшем.
Настоящее изобретение обеспечивает катализатор конверсии водяного газа содержащий от около 5 до около 75 мас.% оксида меди, от около 5 до около 70 мас.% оксида цинка, и от около 5 до около 50 мас.% оксида алюминия. Катализатор является произведенным из катализатора, который содержит соединения меди и цинка, осажденных в присутствии дисперсного оксида алюминия.
Один аспект изобретения относится к способу получения катализатора конверсии водяного газа из дисперсного оксида алюминия и осажденных соединений меди и цинка в которых диспергируемый оксид алюминия имеет 40% или большую дисперсность в воде после пептизации при pH от около 2 до около 5.
Еще один аспект изобретения относится к восстановленному катализатору конверсии водяного газа приготовленному путем восстановления катализатора конверсии водяного газа содержащего от около 5 до около 75 мас.% оксида меди, от около 5 до около 70 мас.% оксида цинка, и от около 5 до около 50 мас.% оксида алюминия приготовленных из диспергируемого оксида алюминия и осажденных соединений меди и цинка в котором диспергируемый оксид алюминия имеет 40% или больше дисперсность в воде после пептизации при pH от около 2 до около 5. Водородсодержащий газ может быть использован в качестве восстанавливающего агента.
Изобретение включает признаки полностью описанные ниже и в особенности указанные в формуле изобретения. Следующее описание излагает в деталях определенные иллюстративные аспекты и осуществления изобретения. Тем не менее, они являются свидетельствующими всего о нескольких различных путях, в которых могут быть использованы принципы изобретения. Другие задачи, преимущества и новые особенности изобретения станут очевидными из следующего детального описания изобретения.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ
Определения
Термин «диспергируемый оксид алюминия» означает оксид алюминия, который имеет 40% или большую дисперсность в воде после пептизации при pH от 2 до 5. Оксид алюминия, имеющий 50% или большую дисперсность, 60% или большую дисперсность, 70% или большую дисперсность, 80% или большую дисперсность, или 90% или большую дисперсность в воде после пептизации при pH от 2 до 5 являются включенными в это определение.
Процент дисперсности оксида алюминия означает процентное содержание оксида алюминия, которое меньше чем 1 микрон по размеру в кислом растворе после пептизации при pH от около 2 до около 5.
Под термином «карбонат щелочного метала» имеется ввиду LiHCO3, Li2CO3 NaHCO3, Na2CO3, KHCO3, K2CO3, CsHCO3, Cs2CO3 и их смеси.
Термин "избыточное давление" означает фунты на квадратный дюйм манометрического давления, то есть давление относительно атмосферного давления уровня моря равного нулю. Это давление на образец выше атмосферного давления уровня моря.
Если иное не указано в нижеследующих примерах и в других определениях и формуле изобретения, все части и процентные соотношения буду выражены в массовых частях, все температуры в градусах Цельсия, а давление будет равно или около атмосферного давления. В отношении любой фигуры или числового диапазона для данной характеристики, фигура или параметр из одного диапазона могут быть объединены с другой фигурой или параметром из различного диапазона для той же самой характеристики, чтобы образовать числовой диапазон.
Описание
Настоящее изобретение относится к катализатору конверсии водяного газа содержащему медь, цинк, алюминий. Катализатор содержит от около 5 до около 75 мас.% оксида меди, от около 5 до около 70 мас.% оксида цинка, и от около 5 до около 50 мас.% оксида алюминия.
Алюминиевый компонент катализатора настоящего изобретения приготовлен полностью из диспергируемого оксида алюминия. Алюминиевый компонент приготовлен не из соли алюминия, которая осаждена из такого раствора как оксид алюминия. После пептизации при pH от около 2 до около 5 диспергируемый оксид алюминия который имеет 40% или большей дисперсности форму суспензии, в которой более чем 40% или больше частиц оксида алюминия в суспензии являются менее чем 1 микрон по размеру. Предпочтительным является то, чтобы большие процентные содержания частиц оксида алюминия в суспензии были менее чем 1 микрон по размеру. Оксиды алюминия, которые имеют 50% или большую дисперсность, 60% или большую дисперсность, 70% или большую дисперсность, 80% или большую дисперсность, или 90% или большую дисперсность, являются предпочтительными и коммерчески доступными. Такой термин как "большая чем 40% дисперсность" включает в свое значение термины, такие как большая чем 50% дисперсность вплоть до более чем 90% дисперсность. Процентные соотношения дисперсности указанные выше означают, что включены все диапазоны в пределах указанного широкого диапазона.
Катализатор может быть приготовлен в несколько этапов. Восстановленный катализатор приготовлен путем восстановления катализатора конверсии водяного газа содержащим водород газом.
Формирование диспергированной суспензии оксида алюминия
Диспергированная суспензия оксида алюминия формируется путем пептизации диспергируемого оксида алюминия в кислотном растворе при pH от около 2 до около 5. В процессе пептизации диспергируемый оксид алюминия добавляют в воду, которую потом подкисляют. Альтернативно, диспергируемый оксид алюминия добавляют в кислотный раствор. В любом случае сформирована суспензия в водном кислотном растворе между pH 2 и pH 5, имеющая приблизительно от 5 до около 35 мас.% твердых частиц. Предпочтительным pH является около 3. Кислотой используемой для подкисления суспензии может быть сильная органическая кислота такая как к примеру муравьиная кислота или сильная минеральная кислота как к примеру азотная кислота. Суспензию взбалтывают в мешалке с большими сдвиговыми усилиями в течение приблизительно 1 часа для формирования суспензии диспергируемого оксида алюминия. При этих условиях более чем 40% оксида алюминия в суспензии будут в форме частиц в 1 микрон в диаметре или меньше. Процентное соотношение частиц в 1 микрон в диаметре или менее является большим для оксидов алюминия с большей дисперсностью. Таким образом, для оксида алюминия 70% дисперсности 70% оксида алюминия будет в форме частиц размером 1 микрон в диаметре или менее.
Диспергируемыми оксидами алюминия подходящими для использования в этом изобретении являются в основном бемитовые или псевдобемитовые оксиды алюминия которые имеют дисперсность 40% или большую в воде после пептизации при pH от около 2 до около 5. Оксиды алюминия с более чем 70% или более чем 90% дисперсностью в воде после пептизации при pH от около 2 до около 5 являются предпочтительными. Несмотря на то, что бемитовый или псевдобемитовый оксид алюминия является наиболее часто используемым в практике этого изобретения, любой оксид алюминия который имеет дисперсность 40% или большую в воде после пептизации при pH от около 2 до около 5 может быть использован в практике настоящего изобретения. Диспергируемые бемитовые или псевдобемитовые оксиды алюминия являются коммерчески доступными. К примеру, Sasol поставляет синтетические бемитовые оксиды алюминия под торговыми марками Disperal®, Dispal®, Pural®, and Catapal®.
Добавление оксида алюминия к солям меди и цинка
Суспензия диспергируемого оксида алюминия добавлена к раствору солей меди и цинка таких как нитраты, ацетаты, или их комбинации. Смесь может быть перемешана в течение от приблизительно 30 до около 60 минут при pH приблизительно 3 до формы суспензии содержащей оксид алюминия, соли меди и цинка.
Осаждение меди и цинка
Суспензию, содержащую оксид алюминия, соли меди и соли цинка медленно добавляют в сосуд содержащий воду на дне. Одновременно в сосуд добавляют водный раствор карбоната щелочного металла. Постоянную температуру поддерживают на уровне от приблизительно 35°C до около 90°C. pH смеси в сосуде поддерживают при pH 7 путем регулировки расход суспензии взвеси и расход карбоната щелочного метала. Это в результате приведет к осадку нерастворимых соединений меди и цинка таких как карбонаты, смешанные карбонаты, и гидроксиды, и таким образом будет получена суспензия содержащая эти нерастворимые соединения в дополнение к оксиду алюминия. Суспензия, содержащая осадок взбалтывают и выдерживают при температуре от приблизительно 35°C до около 90°C в течение от около 15 минут до около 3 часов поддерживая pH между 7 и 9.
Формирование катализатора
Осадок фильтруют, промывают, и порошок сушат при температуре от около 80° до около 200°C. осадок вымывают так чтоб уровень Na2O составлял менее чем 0.2 мас.% и предпочтительно менее чем 0.1 мас.%. Высушенный порошок может быть кальцинирован в течение от 30 минут до около 5 часов при температуре от около 200°C до около 600°C для того, чтобы получить катализатор. Кальцинированный каталитический порошок может затем быть сформирован в любой размер и форму такую как таблетки или драже или экструдируемая заготовка как это требуется для коммерческого использования.
Формирование восстановленного катализатора
Катализатор восстанавливают при от около 100°C до около 300°C с водородсодержащим газом для того, чтобы сформировать восстановленный катализатор конверсии водяного газа. На протяжении восстановления, оксид меди содержащий двухвалентную медь восстановлен до металлической меди. Может быть использован чистый водород или водород может быть разжижен инертным газом таким как азот, гелий, неон, аргон, криптон или ксенон. Синтез-газ, смесь, содержащая газообразный водород и оксид углерода, является подходящим газом для восстановления катализатора.
Площадь поверхности меди восстановленного катализатора является важной в активности восстановленного катализатора. Эта Си площадь поверхности является не такой же самой как общая BET площадь поверхности, а вместо этого должна быть измерена отдельно. Активность восстановленного катализатора измерена посредством теста, в котором CO и H2O являются превращенными в CO2 и H2.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют заявленное изобретение.
Пример 1
Приготовление Катализатора
Были приготовлены два катализатора. Катализатор 1 и Катализатор 2 являются примерами настоящего изобретения. Был также приготовлен сравнительный катализатор, Катализатор 3, который не является примером настоящего изобретения.
Катализатор 1 был приготовлен из 663.16 грамм суспензии бемитового оксида алюминия, Catapal® В в воде. Суспензия содержащая 19% оксида алюминия выражена как Al2O3. Суспензия была подкислена до pH 3 азотной кислотой. Смесь была взболтана в мешалке с большими сдвиговыми усилиями в течение одного часа для того, чтобы сформировать суспензию диспергированного оксида алюминия. Дисперсность оксида алюминия Catapal® В была больше чем 90%. Суспензия диспергированного оксида алюминия была добавлена к раствору, содержащему 307,14 грамм нитрата меди и 151.85 грамм нитрата цинка для того, чтобы сформировать суспензию, содержащую оксид алюминия, нитрат меди и нитрат цинка. Эта суспензия была выдержана при pH 3 и взболтана в течение 60 минут. Суспензия, содержащая оксид алюминия, нитрат меди, и нитрат цинка была медленно добавлена в сосуд содержащий 2124.58 грамм воды. Одновременно был добавлен раствор, содержащий 1433.3 грамм раствора карбоната натрия. Расход раствора карбоната натрия был подогнан таким образом, чтоб рН был отрегулирован при pH 7. Температура была выдержана при 60°C в то время как смесь была взболтана и окислена в течение 1.5 часа. Суспензия была отфильтрована, промыта и порошок был высушен. Высушенный порошок был кальцинирован в течение 2 часов при 400°C для того, чтобы сформировать катализатор.
Катализатор 2 был приготовлен подобным образом за исключением того, что Catapal® D был использован вместо Catapal® В. Дисперсность оксида алюминия Catapal® D была больше, чем 90%.
Катализатор 3 был приготовлен из 1667.07 грамм раствора нитрата алюминия содержащего 4% Al. Нитрат алюминия был добавлен к раствору, содержащему 307.14 грамм нитрата меди 151.85 грамм нитрата цинка. Этот раствор был выдержан при pH 3 и взболтан в течение 60 минут. Раствор содержащий нитрат алюминия, нитрат меди, и нитрат цинка был медленно добавлен в сосуд содержащий 2124.58 грамм воды. Одновременно, был добавлен раствор содержащий 1433.3 грамм раствора карбоната натрия. Расход раствора карбоната натрия был подогнан таким образом, чтоб pH был отрегулирован при pH 7. Температура была выдержана при 60°C в то время как смесь была взболтана и окислена в течение 1.5 часа. Суспензия была отфильтрована, промыта, и порошок был высушен. Высушенный порошок был кальцинирован в течение 2 часов при 400°C для того, чтобы сформировать катализатор.
Материалы используемые в приготовлении катализатора подытожены в Таблице1. В Таблице 2 приведены свойства катализаторов с измеренными значениями для компонентов. В Таблице 2 также приводятся данные для катализатора, сформированного в результате восстановления катализатора.
| Таблица 1 | |||
| Пример | Катализатор 1 | Катализатор 2 | Катализатор 3 |
| Источник алюминия | Catapal В | Catapal D | Нитрат Al |
| Реагенты (растворы) | |||
| 17% в виде раствора нитрата меди, г | 1806.70 | 1806.70 | 1806.70 |
| 17% в виде раствора нитрата цинка, г | 893.21 | 893.21 | 893.21 |
| 4% в виде раствора нитрата Al, г | NA | NA | 1667.07 |
| Al2O3 (при 19% солей), г | 663.16 | 663.16 | NA |
| Общая масса раствора, г | 3363.07 | 3363.07 | 4366.98 |
| Вода в смеси, г | 1891.07 | 1891.07 | 2494.93 |
| % общей конц. металла, в растворе | 27.80 | 27.80 | 21.07 |
| Вода для необходимой конц., г | 5256.68 | 5256.68 | 5256.68 |
| Вода для добавления для разбавления, г | 3365.60 | 3365.60 | 2761.75 |
| Карбонат натрия, г | 1433.3 | 1433.3 | 1433.3 |
| Вода, г | 4538.9 | 4538.9 | 4538.9 |
| Всего приготовленного раствора карбоната | 5972.2 | 5972.2 | 5972.2 |
| Вода на дне г | 2124.58 | 2124.58 | 2124.59 |
| Время выдержки (мин) | 90 | 90 | 90 |
| Смесительный аппарат, оборотов в минуту | 2000 | 2000 | 2000 |
| Грамм металла в окончательном катализаторе | |||
| г Cu | 307.14 | 307.14 | 307.14 |
| г Zn | 151.85 | 151.85 | 151.85 |
| г Al из нитрата | NA | NA | 66.68 |
| г Al из твердого оксида алюминия | 66.68 | 66.68 | NA |
| Всего г металла | 525.67 | 525.67 | 525.67 |
| Таблица 2 | |||
| Пример | Катализатор 1 | Катализатор 2 | Катализатор 3 |
| Анализ | |||
| % CuO | 50.58 | 53.2 | 53.13 |
| % nO | 29.61 | 27.84 | 27.17 |
| % Al2O3 | 19.71 | 18.87 | 19.61 |
| % Na2O | 0.10 | 0.09 | 0.08 |
| CuO/ZnO | 1.71 | 1.91 | 1.96 |
| BET общая площадь поверхности, м2/г | 106 | 99 | 85 |
| Объем порового пространства (через N2) в диапазоне от 2 до 50 нм, м3/г | 0.482 | 0.571 | 0.277 |
| После восстановления | Восстановленный Катализатор 1 | Восстановленный Катализатор 2 | Восстановленный Катализатор 3 |
| % Cu | 45.0 | 47.6 | 47.5 |
| % ZnO | 33.0 | 31.2 | 30.4 |
| % Al2O3 | 21.9 | 21.1 | 22.0 |
| % Na2O | 0.1 | 0.10 | 0.1 |
| Cu/ZnO | 1.36 | 1.53 | 1.56 |
| Площадь поверхности Cu, м2/г | 18.7 | 19.1 | 10.7 |
Пример 2
Измерение площади поверхности меди
Площадь поверхности Cu восстановленного Катализатора 1, восстановленного Катализатора 2 и восстановленного Катализатора 3 приготовленных в Примере 1 были измерены посредством стандартной методики описанной G.C. Chinchen и др. в Journal of Catalysis (1987), объем 103, стр 79-86. Катализатор сначала восстановлен при приблизительно 210°C используя газ содержащий 5% водорода в азоте. Получена поверхность восстановленного металлического Cu. Газ содержащий 2 мас.% N2O в гелие при 60°C предусмотрен к протеканию через восстановленный катализатор в течение 10 минут. Закись азота расщепляется на медной поверхности катализатора, излученный в результате N2 измерен посредством детектора теплопроводности, и атомы кислорода остаются присоединенными к меди. Каждый атом кислорода присоединен к 2 атомам Cu поверхности. Количество выделенного азота служит показателем количества атомов кислорода и таким образом атомы меди доступны на поверхности катализатора. Площадь поверхности атома Си составляет 6.8×10-16 см2/атом. Путем умножения числа атомов Си на площадь каждого атома получают площадь поверхности меди катализатора. Результаты показанные в Таблице 2 показывают, что, несмотря на то что композиция Катализатора 1, Катализатора 2 и катализатора 3 являются очень похожими, Катализатор 1 и Катализатор 2 имеют весьма большие площади поверхности меди.
Пример 3
Измерение Активности Катализатора
Катализатор 1, Катализатор 2 и Катализатор 3 были восстановлены при 170°C путем обработки He содержащим 3 мол % водорода в течение 1 ч, 5 мол % водорода в течение 2 ч, и 20 мол % водорода в течение 1 ч. Температура была поднята до 200°C и катализатор был дополнительно обработан He содержащим 20 мол % водорода в течение 1 ч.
Тесты на каталитическую активность были произведены на восстановленных катализаторах. Тесты восстановленного катализатора были проделаны в реакторе с неподвижным слоем при 200°C, 25 избыточного давления общего давления. Размеры частиц всех использованных катализаторов были между 50 и 100 меш. Газ пропущенный над катализатором содержит 12 мол % СО, 8 мол % CO2, 55 мол % H2, и 25 мол % N2; молярное соотношение пар/сухой газ было 0.5. Каждый восстановленный катализатор был отработан при различных объемных скоростях и скорость реакции была получена для каждого катализатора при 40% CO преобразования. Это преобразование находится далеко от термодинамического равновесия реакции, тем самым давая скорость реакции к сравнению.
Таблица 3 показывает скорости реакции при 40% CO преобразовании. Скорости приведены как моль отреагированного CO на грамм катализатора за час (скорость A) и как моль отреагированного CO на общее количество молей Cu (в виде металла) за час (скорость В). В обеих случаях, скорости катализатора для данного изобретения, восстановленных Катализаторов 1 и 2, приготовленных из диспергируемых оксидов алюминия были больше чем 40% выше чем восстановленного Катализатора 3 сравнительного примера, приготовленного из нитрата алюминия.
| Таблица 3 | ||
| Скорость A | Скорость B | |
| Образец | моль СО/г.ч | моль CO/моль Cu. ч |
| Восстановленный Катализатор 1 | 24,5×10-2 | 33,9 |
| Восстановленный Катализатор 2 | 24,3×10-2 | 32,4 |
| Восстановленный Катализатор 3 | 16,9×10-2 | 22,5 |
Тогда как изобретение было объяснено в отношении определенных воплощений, нужно подразумевать, что его различные модификации станут очевидными для квалифицированных специалистов в данной отрасли после чтения описания. Поэтому, нужно подразумевать, что изобретение, раскрытое здесь, предназначено для того, чтобы охватить такие модификации, которые находятся в пределах области прилагаемой формулы изобретения.
Claims (10)
1. Способ низкотемпературной конверсии водяного газа реакцией превращения СО и Н2О в газовом потоке в СО2 и Н2, который включает контактирование указанного газового потока в реакционных условиях низкотемпературной конверсии водяного газа с восстановленным катализатором конверсии водяного газа, полученным из катализатора конверсии водяного газа, содержащего от около 5 до около 75 мас.% оксида меди, от около 5 до около 70 мас.% оксида цинка и от около 5 до около 50 мас.% оксида алюминия, где катализатор конверсии водяного газа приготовлен из диспергируемого оксида алюминия, имеющего процент дисперсности 40% или больше в воде после пептизации при рН от около 2 до около 5.
2. Способ по п.1, в котором указанный катализатор получен из диспергируемого оксида алюминия, имеющего процент дисперсности 50% или больше в воде после пептизации при рН от 2 до 5.
3. Способ по п.1, в котором указанный катализатор получен из диспергируемого оксида алюминия, имеющего процент дисперсности 60% или больше в воде после пептизации при рН от 2 до 5.
4. Способ по п.1, в котором указанный катализатор получен из диспергируемого оксида алюминия, имеющего процент дисперсности 70% или больше в воде после пептизации при рН от 2 до 5.
5. Способ по п.1, в котором указанный катализатор получен из диспергируемого оксида алюминия, имеющего процент дисперсности 80% или больше в воде после пептизации при рН от 2 до 5.
6. Способ по п.1, в котором указанный катализатор получен из диспергируемого оксида алюминия, имеющего процент дисперсности 90% или больше в воде после пептизации при рН от 2 до 5.
7. Способ по п.1, в котором диспергируемый оксид алюминия выбран из группы, состоящей из бемитового оксида алюминия, псевдобемитового оксида алюминия и их смесей.
8. Способ по п.7, в котором диспергируемый оксид алюминия содержит бемитовый оксид алюминия.
9. Способ по п.7, в котором диспергируемый оксид алюминия содержит псевдобемитовый оксид алюминия.
10. Способ низкотемпературной конверсии водяного газа реакцией превращения СО и Н2О в газовом потоке в СО2 и H2, который включает контактирование указанного газового потока в реакционных условиях низкотемпературной конверсии водяного газа с катализатором конверсии водяного газа из диспергируемого оксида алюминия и осажденных соединений меди и цинка, полученным, способом содержащим:
(a) добавление диспергированной суспензии оксида алюминия к раствору солей меди и цинка для того, чтобы сформировать суспензию оксида алюминия и солей меди и цинка;
(b) формирование водного раствора карбоната щелочного металла;
(c) одновременное комбинирование суспензии оксида алюминия и солей меди и цинка и водного раствора карбоната щелочного металла с водой для того, чтобы сформировать осадок; окисление этого осадка;
(d) фильтрование, вымывание, высушивание и кальцинирование осадка для того, чтобы сформировать катализатор конверсии водяного газа; и
(е) восстановление катализатора конверсии водяного газа в водород-содержащем газе для того, чтобы сформировать восстановленный катализатор конверсии водяного газа.
(a) добавление диспергированной суспензии оксида алюминия к раствору солей меди и цинка для того, чтобы сформировать суспензию оксида алюминия и солей меди и цинка;
(b) формирование водного раствора карбоната щелочного металла;
(c) одновременное комбинирование суспензии оксида алюминия и солей меди и цинка и водного раствора карбоната щелочного металла с водой для того, чтобы сформировать осадок; окисление этого осадка;
(d) фильтрование, вымывание, высушивание и кальцинирование осадка для того, чтобы сформировать катализатор конверсии водяного газа; и
(е) восстановление катализатора конверсии водяного газа в водород-содержащем газе для того, чтобы сформировать восстановленный катализатор конверсии водяного газа.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/951,271 US20090149324A1 (en) | 2007-12-05 | 2007-12-05 | Low temperature water gas shift catalyst |
| US11/951,271 | 2007-12-05 | ||
| PCT/US2008/085329 WO2009076119A1 (en) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Low temperature water gas shift catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010127370A RU2010127370A (ru) | 2012-01-10 |
| RU2491119C2 true RU2491119C2 (ru) | 2013-08-27 |
Family
ID=40456298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010127370/04A RU2491119C2 (ru) | 2007-12-05 | 2008-12-03 | Катализатор конверсии водяного газа низкой температуры |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20090149324A1 (ru) |
| EP (1) | EP2240273A1 (ru) |
| KR (1) | KR101551509B1 (ru) |
| CN (1) | CN101939099A (ru) |
| EA (1) | EA014964B1 (ru) |
| RU (1) | RU2491119C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009076119A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201004667B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2812021C2 (ru) * | 2019-05-17 | 2024-01-22 | Рисерч Трайэнгл Инститьют | Не содержащий хрома катализатор на основе железа для реакции конверсии водяного газа и способы его применения |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070196268A1 (en) * | 2006-02-22 | 2007-08-23 | Smith John R | Thermal activation of photocatalytic generation of hydrogen |
| WO2009158385A2 (en) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | Hydrogen Generation Inc. | Improved process for producing hydrogen |
| JP5716669B2 (ja) * | 2009-10-23 | 2015-05-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタノール合成触媒 |
| US8778833B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-07-15 | Basf Corporation | Copper-zirconia catalyst and method of use and manufacture |
| CN102423623B (zh) * | 2011-08-29 | 2013-07-10 | 华烁科技股份有限公司 | 一种多功能原料气净化剂及其制备和应用方法 |
| PT2599541T (pt) | 2011-12-02 | 2017-06-30 | L`Air Liquide Société Anonyme Pour L`Etude Et L`Exploitation Des Procédés Georges Claude | Processo de preparação de um catalisador para troca em água gás, operando a temperaturas médias |
| US9295978B2 (en) | 2012-02-15 | 2016-03-29 | Basf Corporation | Catalyst and method for the direct synthesis of dimethyl ether from synthesis gas |
| CN105214671B (zh) * | 2015-10-20 | 2017-10-20 | 福州大学 | 一种耐热型Cu/ZnAl2O4低温水煤气变换催化剂 |
| CA3001506A1 (en) | 2015-10-29 | 2017-05-04 | Johnson Matthey Public Limited Company | Water-gas shift catalyst |
| GB201519139D0 (en) | 2015-10-29 | 2015-12-16 | Johnson Matthey Plc | Process |
| GB201519133D0 (en) | 2015-10-29 | 2015-12-16 | Johnson Matthey Plc | Process |
| CN105536803B (zh) * | 2016-01-22 | 2017-12-26 | 盘锦迪宝催化剂技术有限公司 | 一种铜系一氧化碳中温变换催化剂及其制备方法 |
| CN105833876B (zh) * | 2016-04-15 | 2019-03-26 | 西安向阳航天材料股份有限公司 | 一种高活性铜锌铝低温变换催化剂及其制备方法 |
| KR102233613B1 (ko) * | 2018-10-15 | 2021-03-30 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 중온용 수성가스 전환 반응 촉매, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 수소 제조방법 |
| KR102199485B1 (ko) * | 2018-10-18 | 2021-01-06 | 연세대학교 원주산학협력단 | 일단 수성가스 전이 반응을 위한 촉매의 제조 방법 |
| GB201905293D0 (en) * | 2019-04-15 | 2019-05-29 | Johnson Matthey Plc | Copper-containing catalysts |
| US11045793B1 (en) * | 2020-07-24 | 2021-06-29 | Qatar University | Controlled on-pot design of mixed copper/zinc oxides supported aluminum oxide as an efficient catalyst for conversion of syngas to heavy liquid hydrocarbons and alcohols under ambient conditions feasible for the Fischer-Tropsch synthesis |
| CN114250095B (zh) * | 2022-01-17 | 2022-10-14 | 江西颖南原环能有限公司 | 一种腐植酸络合铜基催化剂及其制备方法和应用 |
| WO2023237239A1 (en) * | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Clariant International Ltd | Hydrotalcite-precursor based catalyst with improved performance for lts reaction |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU778706A3 (ru) * | 1976-11-10 | 1980-11-07 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма) | Способ получени водорода |
| US4535071A (en) * | 1983-05-16 | 1985-08-13 | Sud Chemie Aktiengesellschaft | Catalyst for methanol synthesis and method of preparing the catalyst |
| RU2046656C1 (ru) * | 1993-06-18 | 1995-10-27 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения катализатора для процесса конверсии оксида углерода водяным паром |
| RU2175265C1 (ru) * | 2000-07-28 | 2001-10-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор низкотемпературной конверсии оксида углерода и способ его получения |
| RU2295385C1 (ru) * | 2005-12-21 | 2007-03-20 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Теплопроводящий композитный катализатор и способ паровой конверсии монооксида углерода |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3388972A (en) * | 1966-12-14 | 1968-06-18 | Catalysts & Chemicals Inc | Low temperature shift reaction catalysts and methods for their preparation |
| SU709163A1 (ru) * | 1975-11-04 | 1980-01-15 | Предприятие П/Я А-1157 | Способ получени катализатора дл конверсии окиси углерода |
| US5990040A (en) * | 1995-01-11 | 1999-11-23 | United Catalysts Inc. | Promoted and stabilized copper oxide and zinc oxide catalyst and preparation |
| DE10160486A1 (de) * | 2001-12-08 | 2003-06-12 | Sued Chemie Ag | Katalysator für die Methanolsynthese |
| DE10160487A1 (de) * | 2001-12-08 | 2003-06-12 | Sued Chemie Ag | Katalysator für die Methanolsynthese und andere Reaktionen |
| JP2003236382A (ja) * | 2002-02-14 | 2003-08-26 | Nippon Oil Corp | 水性ガスシフト反応用触媒 |
| US6627572B1 (en) * | 2002-03-22 | 2003-09-30 | Sud-Chemie Inc. | Water gas shift catalyst |
| US7341976B2 (en) * | 2002-10-16 | 2008-03-11 | Conocophillips Company | Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using |
| RU2281162C2 (ru) * | 2004-06-07 | 2006-08-10 | Открытое акционерное общество "Новомосковский институт азотной промышленности" | Способ получения катализатора для конверсии оксида углерода |
| DE102005020630A1 (de) * | 2005-05-03 | 2006-11-23 | Süd-Chemie AG | Herstellung von Cu/Zn/Al-Katalysatoren über den Formiatweg |
| RU2287369C1 (ru) * | 2005-10-05 | 2006-11-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная фирма "ОЛКАТ" | Способ приготовления катализатора для процесса гидроизомеризации бензола |
-
2007
- 2007-12-05 US US11/951,271 patent/US20090149324A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-12-03 WO PCT/US2008/085329 patent/WO2009076119A1/en active Application Filing
- 2008-12-03 RU RU2010127370/04A patent/RU2491119C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-12-03 KR KR1020107014693A patent/KR101551509B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-12-03 CN CN2008801262080A patent/CN101939099A/zh active Pending
- 2008-12-03 EP EP08859023A patent/EP2240273A1/en not_active Withdrawn
- 2008-12-05 EA EA200802290A patent/EA014964B1/ru not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-12-30 US US12/650,110 patent/US20100102278A1/en not_active Abandoned
-
2010
- 2010-07-02 ZA ZA2010/04667A patent/ZA201004667B/en unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU778706A3 (ru) * | 1976-11-10 | 1980-11-07 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма) | Способ получени водорода |
| US4535071A (en) * | 1983-05-16 | 1985-08-13 | Sud Chemie Aktiengesellschaft | Catalyst for methanol synthesis and method of preparing the catalyst |
| RU2046656C1 (ru) * | 1993-06-18 | 1995-10-27 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения катализатора для процесса конверсии оксида углерода водяным паром |
| RU2175265C1 (ru) * | 2000-07-28 | 2001-10-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор низкотемпературной конверсии оксида углерода и способ его получения |
| RU2295385C1 (ru) * | 2005-12-21 | 2007-03-20 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Теплопроводящий композитный катализатор и способ паровой конверсии монооксида углерода |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2812021C2 (ru) * | 2019-05-17 | 2024-01-22 | Рисерч Трайэнгл Инститьют | Не содержащий хрома катализатор на основе железа для реакции конверсии водяного газа и способы его применения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20100102278A1 (en) | 2010-04-29 |
| KR20100100934A (ko) | 2010-09-15 |
| EA200802290A1 (ru) | 2009-06-30 |
| EP2240273A1 (en) | 2010-10-20 |
| ZA201004667B (en) | 2011-09-28 |
| CN101939099A (zh) | 2011-01-05 |
| EA014964B1 (ru) | 2011-04-29 |
| RU2010127370A (ru) | 2012-01-10 |
| US20090149324A1 (en) | 2009-06-11 |
| WO2009076119A1 (en) | 2009-06-18 |
| KR101551509B1 (ko) | 2015-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2491119C2 (ru) | Катализатор конверсии водяного газа низкой температуры | |
| US6051163A (en) | Catalyst for steam-reforming methanol | |
| DK1487578T3 (en) | Process for preparing a water gas exchange catalyst | |
| CA2681411C (en) | Catalyst precursor substance, and catalyst using the same | |
| JP5666777B2 (ja) | 一酸化炭素転換用触媒およびそれを用いた一酸化炭素変成方法 | |
| JP7219474B2 (ja) | 複合酸化物、金属担持物及びアンモニア合成触媒 | |
| CN113557087B (zh) | 含有铜、氧化锌、氧化铝和二氧化硅的催化剂 | |
| US20050063900A1 (en) | CO-free hydrogen from decomposition of methane | |
| CA2846994C (en) | Catalysts for producing hydrogen and synthesis gas | |
| JP7376932B2 (ja) | 複合酸化物、金属担持物及びアンモニア合成触媒 | |
| CA2163413A1 (en) | Promoted and stabilized copper oxide and zinc oxide catalyst and preparation method | |
| JPH0230740B2 (ru) | ||
| CN114713238A (zh) | 一种CuO/CeO2纳米棒催化剂及其合成和应用 | |
| KR102023267B1 (ko) | 알칼리금속 또는 알칼리토금속이 조촉매로 첨가된 수성 가스 전이 반응용 코발트계 촉매의 제조방법 | |
| US20050065024A1 (en) | Catalyst for the generation of CO-free hydrogen from methane | |
| JP3328845B2 (ja) | 水素製造法とそれに用いる触媒 | |
| CN117545554A (zh) | 用于制备水煤气变换催化剂的方法、催化剂和用于降低一氧化碳含量的方法 | |
| JP2009241036A (ja) | 一酸化炭素転換触媒用組成物からなる一酸化炭素転換用触媒、それを用いた一酸化炭素除去方法 | |
| RU2375114C1 (ru) | Способ получения катализатора для паровой конверсии метансодержащих углеводородов | |
| KR20170027674A (ko) | 수증기 메탄 개질용 저온 고효율 니켈계 촉매 및 이의 이용 | |
| JP4202087B2 (ja) | ジメチルエーテル改質用触媒および該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法 | |
| JPH0371174B2 (ru) | ||
| JP7485688B2 (ja) | 銅、酸化亜鉛、アルミナ、及びシリカを含有する触媒 | |
| CN116981513A (zh) | 通过高温水煤气变换制备催化剂的方法和降低一氧化碳含量的方法 | |
| Bobadilla Baladrón et al. | In situ DRIFTS-MS methanol adsorption study onto supported NiSn nanoparticles: Mechanistic implications in methanol steam reforming |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161204 |