KR20100100934A - 저온 물 가스 전환 촉매 - Google Patents
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Abstract
구리, 아연 및 알루미나를 함유하며, 상기 알루미나 성분은 고분산성 알루미나로부터 제조되는 것인 저온 물 가스 전환 촉매를 개시한다.
Description
본 발명은 가스 스트림 중에서 CO 및 H2O를 CO2 및 H2로 전환하는데 사용될 수 있는 저온 물 가스 전환 (WGS) 촉매에 관한 것이다.
합성 가스 (수소 가스 및 일산화탄소의 혼합물인 신가스(syngas))는 화학 산업을 위한 가장 중요한 공급원료들 중 하나이다. 상기는 메탄올 또는 알데히드와 같은 기초 화학물질을 합성하는데 사용되며, 또한 암모니아 및 순수 수소의 제조를 위해 사용된다. 그러나, 탄화수소의 증기 개질(steam reforming)에 의해 제조된 신가스는 비교적 일산화탄소가 풍부하고 수소가 부족하기 때문에, 제조된 합성 가스는 전형적으로 일부 산업 적용에 적합하지 않다.
상업적인 작업에서, 물 가스 전환 (WGS) 반응 (하기 반응식 1)은 일산화탄소를 이산화탄소로 전환시키는데 사용된다. WGS 반응의 추가의 이점은 일산화탄소 전환과 함께 수소가 생성된다는 점이다.
<반응식 1>
통상적으로, 물 가스 전환 반응은 전형적인 반응 온도가 약 350℃ 내지 400℃인 고온 단계, 및 전형적인 반응 온도가 약 180℃ 내지 220℃인 저온 단계인 2 단계로 수행된다. 보다 저온의 반응은 보다 완전한 일산화탄소 전환을 촉진하며, 보다 고온의 반응은 고압 증기를 생성하기에 충분한 온도 수준으로 반응열이 회수되게 한다. 작업의 최대 효율 및 경제성을 위해, 많은 플랜트는 벌크 일산화탄소 전환 및 열 회수를 위한 고온 반응 유닛, 및 최종 일산화탄소 전환을 위한 저온 반응 유닛을 포함한다.
산화구리 및 산화아연의 혼합물로 이루어진 촉매 조성물은 물 가스 전환 반응을 촉진하는데 사용된다. 이러한 촉매는 금속 염, 예를 들면 질산염 또는 아세트산염의 공침전, 금속 착물의 열 분해, 또는 담체 상의 금속 염의 함침을 통해 제조될 수 있다. 제조 후, 외래의 이온을 제거하기 위해 촉매를 세척하고, 건조시키고, 적절한 온도에서 소성시켜, 산화물을 형성한다. 이어서, 촉매는 사용 전에 수소로 환원시켜야 한다. 환원 후, 제2구리 형태의 산화구리는 금속 구리로 환원된다.
알루미나는 구리/산화아연 물 가스 전환 촉매를 위한 담체로서 사용될 수 있다. 이러한 촉매는 질산알루미늄, 알루미늄산나트륨 또는 이들의 배합물과 같은 알루미늄 염 및 구리 및 아연 염의 혼합물로부터 제조될 수 있다. 촉매를 위한 알루미늄 공급원을 제공하기 위해, 알루미나를 알루미늄 염과 혼합할 수 있다.
하기는 본 발명의 일부 양태의 기본적인 이해를 제공하기 위한 본 발명의 단순화된 개요를 나타낸다. 본 개요는 본 발명의 광범위한 총람이 아니다. 이는 본 발명의 주요 또는 필수 요소를 확인시키거나 본 발명의 범위를 기술하려는 것이 아니다. 그보다는, 본 개요의 유일한 목적은 하기에 나타낸 보다 상세한 설명에 대한 서두로서 본 발명의 일부 개념을 단순화된 형태로 나타내는 것이다.
본 발명은 산화구리 약 5 중량％ 내지 약 75 중량％, 산화아연 약 5 중량％ 내지 약 70 중량％, 및 알루미나 약 5 중량％ 내지 약 50 중량％를 포함하는 물 가스 전환 촉매를 제공한다. 촉매는 분산된 알루미나의 존재하에 침전된 구리 및 아연 화합물을 포함하는 촉매로부터 제조된다.
본 발명의 한 양태는 침전된 구리 및 아연 화합물 및 약 2 내지 약 5의 pH에서 해리(peptizing)한 후 물 중 분산율이 40％ 이상인 분산성 알루미나로부터 물 가스 전환 촉매를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 양태는 침전된 구리 및 아연 화합물 및 약 2 내지 약 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 40％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되며 산화구리 약 5 중량％ 내지 약 75 중량％, 산화아연 약 5 중량％ 내지 약 70 중량％, 및 알루미나 약 5 중량％ 내지 약 50 중량％를 포함하는 물 가스 전환 촉매를 환원시킴으로써 제조되는 환원된 물 가스 전환 촉매에 관한 것이다. 수소 함유 가스가 환원제로서 사용될 수 있다.
본 발명은 하기에 충분하게 설명되고 특허청구범위에 구체적으로 명시된 특징을 포함한다. 하기 설명은 본 발명의 예시적인 특정 양태 및 실시를 상세하게 나타낸다. 그러나, 이는 본 발명의 원리가 이용될 수 있는 많은 다양한 방식 중 몇몇 만을 나타낸다. 본 발명의 다른 목적, 이점 및 신규한 특징은 하기 본 발명의 상세한 설명에서 명백해질 것이다.
정의
용어 "분산성 알루미나"는 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 40％ 이상인 알루미나를 의미한다. 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 50％ 이상, 60％ 이상, 70％ 이상, 80％ 이상, 또는 90％ 이상인 알루미나가 상기 정의에 포함된다.
알루미나의 분산율은 약 2 내지 약 5의 pH에서 해리한 후 산성 용액 중에서 크기가 1 ㎛보다 작은 알루미나의 백분율을 의미한다.
용어 "알칼리 금속 탄산염"은 LiHCO3, Li2CO3, NaHCO3, Na2CO3, KHCO3, K2CO3, CsHCO3, Cs2CO3 및 이들의 혼합물을 지칭한다.
용어 "psig"는 제곱인치당 파운드 계기압, 즉 해수면 대기압을 0으로 하는 압력을 의미한다. 이는 해수면 대기압을 초과하는 샘플 상의 압력이다.
하기 실시예 및 명세서 및 특허청구범위의 다른 부분에 달리 나타내지 않은 한, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이고, 모든 온도는 ℃ 단위이고, 압력은 대기압 또는 그에 가까운 압력이다. 주어진 특징에 대한 임의의 숫자 또는 수치 범위에 대해, 소정의 수치 범위가 생성되도록 한 범위로부터의 숫자 또는 파라미터는 동일한 특성에 대한 상이한 범위로부터의 또다른 숫자 또는 파라미터와 조합될 수 있다.
설명
본 발명은 구리, 아연 및 알루미늄을 포함하는 저온 물 가스 전환 촉매에 관한 것이다. 촉매는 산화제2구리 약 5 중량％ 내지 약 75 중량％, 산화아연 약 5 중량％ 내지 약 70 중량％, 및 알루미나 약 5 중량％ 내지 약 50 중량％를 포함한다.
본 발명의 촉매의 알루미늄 성분은 전적으로 분산성 알루미나로부터 제조된다. 알루미늄 성분은 용액으로부터 알루미나로서 침전되는 알루미늄 염으로부터 제조되지 않는다. 약 2 내지 약 5의 pH에서 해리한 후 분산율이 40％ 이상인 분산성 알루미나는 현탁액 중 40％ 이상의 알루미나 입자의 크기가 1 ㎛ 미만인 현탁액을 형성한다. 현탁액 중 보다 높은 백분율의 알루미늄 입자의 크기가 1 ㎛ 미만인 것이 바람직하다. 분산율이 50％ 이상, 60％ 이상, 70％ 이상, 80％ 이상, 또는 90％ 이상인 알루미나가 바람직하며, 상업적으로 입수가능하다. "분산율이 40％ 초과"와 같은 용어는 그 의미 내에 50％ 초과 내지 90％ 초과와 같은 용어를 포함한다. 상기에 나타낸 분산율은 광범위하게 나타낸 범위 내의 모든 범위를 포함하려는 의미이다.
촉매는 여러 작업으로 제조될 수 있다. 환원된 촉매는 수소 함유 가스를 사용하여 물 가스 전환 촉매를 환원시킴으로써 제조된다.
분산된 알루미나
슬러리의
형성
분산된 알루미나 슬러리는 pH가 약 2 내지 약 5인 산 용액 중에 분산성 알루미나를 해리시킴으로써 형성된다. 해리 공정에서, 분산성 알루미나를 물에 첨가하고, 이어서 이를 산성화시킨다. 별법으로, 분산성 알루미나를 산 용액에 첨가한다. 이들 두 경우 모두에서, 대략 5 중량％ 고형분 내지 약 35 중량％ 고형분인 pH 2 내지 pH 5의 수성 산 중 현탁액이 형성된다. 바람직한 pH는 약 3이다. 현탁액을 산성화시키는데 사용되는 산은 포름산과 같은 강한 유기 산, 또는 질산과 같은 강한 미네랄 산일 수 있다. 현탁액을 고전단 혼합기에서 대략 1시간 동안 교반하여, 분산성 알루미나의 슬러리를 형성한다. 이러한 조건 하에서, 슬러리 중 40％ 초과의 알루미나는 직경이 1 ㎛ 이하인 입자의 형태이다. 알루미나의 분산율이 보다 높을수록, 직경이 1 ㎛ 이하인 입자의 백분율이 보다 높다. 이에 따라, 분산율이 70％인 알루미나의 경우, 70％의 알루미나가 직경이 1 ㎛ 이하인 입자의 형태일 것이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 분산성 알루미나는 일반적으로 약 2 내지 약 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 40％ 이상인 뵈마이트 또는 슈도뵈마이트 알루미나이다. 약 2 내지 약 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 물 중 분산율이 70 ％ 초과, 또는 90％ 초과인 알루미나가 바람직하다. 뵈마이트 또는 슈도뵈마이트 알루미나가 본 발명의 실시에 가장 자주 사용되지만, 약 2 내지 약 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 40％ 이상인 임의의 알루미나가 본 발명의 실시에 사용될 수 있다. 분산성 뵈마이트 또는 슈도뵈마이트 알루미나는 상업적으로 입수가능하다. 예를 들면, 사졸(Sasol)은 상표명 디스퍼랄(Disperal, 등록상표), 디스팔(Dispal, 등록상표), 푸랄(Pural, 등록상표) 및 카타팔(Catapal, 등록상표)과 같은 합성 뵈마이트 알루미나를 공급한다.
구리 및 아연 염에의 알루미나의 첨가
구리 및 아연 염, 예를 들면 질산염, 아세트산염 또는 이들의 배합물의 용액에 분산성 알루미나의 슬러리를 첨가한다. 혼합물을 대략 pH 3에서 대략 30분 내지 약 60분 동안 혼합하여, 알루미나, 구리 염 및 아연 염을 포함하는 슬러리를 형성할 수 있다.
구리 및 아연의 침전
보충되는 물을 함유하는 용기에 알루미나, 구리 염 및 아연 염을 포함하는 슬러리를 서서히 첨가한다. 동시에, 상기 용기에 알칼리 금속 탄산염의 수용액을 첨가한다. 온도를 대략 35℃ 내지 약 90℃로 일정하게 유지한다. 상기 용기 내의 혼합물의 pH는, 슬러리의 현탁액의 유속 및 알칼리 금속 탄산염의 유속을 조정함으로써 pH 7로 유지한다. 상기 결과, 불용성 구리 및 아연 화합물, 예를 들면 탄산염, 혼합 탄산염 및 수산화물이 침전되어, 알루미나 이외에 이러한 불용성 화합물을 함유하는 슬러리가 수득된다. 침전물을 함유하는 슬러리를 교반하고, pH를 7 내지 9로 유지하여 대략 35℃ 내지 약 90℃의 온도에서 약 15분 내지 약 3시간 동안 숙성(aging)시킨다.
촉매의 형성
침전물을 여과하고, 세척하고, 분말을 약 80℃ 내지 약 200℃의 온도에서 건조시킨다. 침전물을 Na2O 수준이 0.2 중량％ 미만, 바람직하게는 0.1 중량％ 미만이도록 세척한다. 건조된 분말은 약 200℃ 내지 약 600℃의 온도에서 약 30분 내지 약 5시간 동안 소성시켜, 촉매를 수득한다. 이어서, 소성된 촉매 분말을 상업적인 용도를 위해 요구되는 바에 따라 임의의 크기 및 형태, 예를 들면 정제 또는 펠릿 또는 압출물로 성형할 수 있다.
환원된 촉매의 형성
수소 함유 가스를 사용하여 촉매를 약 100℃ 내지 약 300℃의 온도에서 환원시켜, 환원된 물 가스 전환 촉매를 형성한다. 환원 동안, 제2구리 형태의 산화구리는 금속 구리로 환원된다. 순수 수소를 사용할 수 있거나, 수소를 질소, 헬륨, 네온, 아르곤, 크립톤 또는 크세논과 같은 불활성 가스로 희석할 수 있다. 수소 가스 및 일산화탄소를 함유하는 혼합물인 신가스가 촉매를 환원시키기에 편리한 가스이다.
환원된 촉매의 구리 표면 면적은 환원된 촉매의 활성에 중요하다. 이러한 Cu 표면 면적은 전체 BET 표면 면적과 동일하지 않으며, 대신에 별도로 측정해야 한다. 환원된 촉매의 활성은 CO 및 H2O를 CO2 및 H2로 전환시키는 시험에 의해 측정한다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다.
촉매 제조
2종의 촉매를 제조하였다. 촉매 1 및 촉매 2는 본 발명의 실시예이다. 본 발명의 실시예가 아닌 비교 촉매, 촉매 3을 또한 제조하였다.
촉매 1은 카타팔(등록상표) B인 뵈마이트 알루미나 663.16 g의 물 중 현탁액으로부터 제조하였다. 현탁액은 Al2O3으로 나타내는 알루미나 19％를 함유하였다. 질산을 사용하여 현탁액을 pH 3으로 산성화시켰다. 혼합물을 고전단 혼합기에서 1시간 동안 교반하여, 분산된 알루미나의 슬러리를 형성하였다. 카타팔(등록상표) B 알루미나의 분산율은 90％ 초과였다. 분산된 알루미나의 슬러리를 질산구리 307.14 g 및 질산아연 151.85 g을 함유하는 용액에 첨가하여, 알루미나, 질산구리및 질산아연을 함유하는 슬러리를 형성하였다. 상기 슬러리를 pH 3으로 유지하고, 60분 동안 교반하였다. 알루미나, 질산구리 및 질산아연을 함유하는 슬러리를 물 2124.58 g을 함유하는 용기에 서서히 첨가하였다. 동시에, 탄산나트륨 용액 1433.3 g을 함유하는 용액을 첨가하였다. 탄산나트륨 용액의 유속을 조정하여, pH를 pH 7로 제어하였다. 온도를 60℃로 유지하면서 혼합물을 교반하여, 1.5시간 동안 숙성시켰다. 슬러리를 여과하고, 세척하고, 분말을 건조시켰다. 건조된 분말을 400℃에서 2시간 동안 소성시켜, 촉매를 형성하였다.
촉매 2는 카타팔(등록상표) B를 카타팔(등록상표) D로 대체하는 것을 제외하고 유사한 방식으로 제조하였다. 카타팔(등록상표) D 알루미나의 분산율은 90％ 초과였다.
촉매 3은 Al 4％를 함유하는 질산알루미늄 용액 1667.07 g으로부터 제조하였다. 질산알루미늄을 질산구리 307.14 g 및 질산아연 151.85 g을 함유하는 용액에 첨가하였다. 상기 용액을 pH 3으로 유지하고, 60분 동안 교반하였다. 질산알루미늄, 질산구리 및 질산아연을 포함하는 용액을 물 2124.58 g을 함유하는 용기에 서서히 첨가하였다. 동시에, 탄산나트륨 용액 1433.3 g을 함유하는 용액을 첨가하였다. 탄산나트륨 용액의 유속을 조정하여, pH를 pH 7로 제어하였다. 온도를 60℃로 유지하면서 혼합물을 교반하여, 1.5시간 동안 숙성시켰다. 슬러리를 여과하고, 세척하고, 분말을 건조시켰다. 건조된 분말을 400℃에서 2시간 동안 소성시켜, 촉매를 형성하였다. 촉매의 침전에 사용된 물질을 하기 표 1에 요약하였다. 하기 표 2는 촉매의 특성과 성분에 대해 측정된 값을 제공한다. 표 2는 촉매를 환원시켰을 때 형성된 촉매에 대한 데이터를 또한 제공한다.
구리 표면 면적의 측정
실시예 1에서 제조된 환원된 촉매 1, 환원된 촉매 2 및 환원된 촉매 3의 Cu 표면 면적은 문헌 [G. C. Chinchen et al., Journal of Catalysis (1987), vol 103, pages 79-86]에 기재된 표준 절차로 측정하였다. 먼저 질소 중 수소 5％를 함유하는 가스를 사용하여 촉매를 대략 210℃에서 환원시켰다. 환원된 금속 Cu 표면을 수득하였다. 환원된 촉매에 헬륨 중 N2O 2 중량％를 함유하는 60℃의 가스를 10분 동안 흘려 보냈다. 아산화질소는 촉매의 구리 표면 상에서 분해되어, 발생되는 생성 N2가 열 전도도 검출기를 통해 측정되었으며, 산소 원자는 여전히 구리에 부착되어 있었다. 각각의 산소 원자는 2개의 표면 Cu 원자에 부착되었다. 발생되는 질소의 양은 산소 원자의 개수, 및 이에 따라 촉매의 표면 상에서 이용가능한 구리 원자의 개수의 측정값을 제공한다. Cu 원자의 표면 면적은 6.8×10-16 cm2/원자였다. (Cu 원자의 개수)×(각각의 원자의 면적)에 의해 촉매의 구리 표면 면적을 유도하였다. 표 2에 나타낸 결과는 촉매 1, 촉매 2 및 촉매 3의 조성이 매우 유사함에도 불구하고, 촉매 1 및 촉매 2의 구리 표면 면적이 훨씬 더 큼을 나타내었다.
촉매 활성의 측정
수소 3 mol％를 함유하는 He을 사용하여 1시간 동안, 수소 5 mol％를 함유하는 He을 사용하여 2시간 동안, 그리고 수소 20 mol％를 함유하는 He을 사용하여 1시간 동안 처리함으로써 촉매 1, 촉매 2 및 촉매 3을 170℃에서 환원시켰다. 온도를 200℃로 상승시키고, 촉매를 수소 20 mol％를 함유하는 He으로 1시간 동안 더 처리하였다.
환원된 촉매에 대해 촉매 활성 시험을 수행하였다. 환원된 촉매의 시험은 고정층 반응기에서 200℃ 및 전체 압력 25 psig에서 수행하였다. 사용된 모든 촉매의 입자 크기는 50 메시 내지 100 메시였다. 촉매 상에 통과된 가스는 CO 12 mol％, CO2 8 mol％, H2 55 mol％ 및 N2 25 mol％를 함유하고, 증기/건조 가스 몰 비율은 0.5였다. 각각의 환원된 촉매를 다양한 공간 속도로 가동시키고, 각각의 촉매에 대해 40％ CO 전환율에서의 반응 속도를 수득하였다. 상기 전환율은 반응의 열역학적 평형과 무관하며, 이에 따라 비교를 위해 반응 속도를 제공하였다.
하기 표 3에 40％ CO 전환율에서의 반응 속도를 나타내었다. 속도는 시간당 촉매 g당 반응된 CO 몰 (속도 A) 및 시간당 전체 (금속으로서의) Cu 몰당 반응된 CO 몰 (속도 B)로서 제공되었다. 이들 두 경우 모두, 분산성 알루미나로부터 제조된 환원된 촉매 1 및 2인 본 발명의 촉매의 속도가 질산알루미늄으로부터 제조된 비교예인 환원된 촉매 3보다 40％를 초과하게 높음을 나타내었다.
본 발명은 특정 실시양태를 참조하여 설명되었으나, 당업자가 명세서를 읽으면 이의 다양한 변형을 알게 될 것임을 이해하여야 한다. 이에 따라, 본원에 개시된 본 발명은 첨부된 특허청구범위 내에 해당하는 변형을 포함하려는 것임을 이해하여야 한다.
Claims (22)
- 약 2 내지 약 5의 pH에서 해리(peptizing)한 후 물 중 분산율이 40％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되며 산화구리 약 5 중량％ 내지 약 75 중량％, 산화아연 약 5 중량％ 내지 약 70 중량％, 및 알루미나 약 5 중량％ 내지 약 50 중량％를 포함하는 물 가스 전환 촉매.
- 제1항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 50％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 물 가스 전환 촉매.
- 제1항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 60％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 물 가스 전환 촉매.
- 제1항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 70％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 물 가스 전환 촉매.
- 제1항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 80％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 물 가스 전환 촉매.
- 제1항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 90％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 물 가스 전환 촉매.
- 제1항에 있어서, 분산성 알루미나가 뵈마이트 알루미나, 슈도뵈마이트 알루미나 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 물 가스 전환 촉매.
- 제7항에 있어서, 분산성 알루미나가 뵈마이트 알루미나를 포함하는 것인 물 가스 전환 촉매.
- 제7항에 있어서, 분산성 알루미나가 슈도뵈마이트 알루미나를 포함하는 것인 물 가스 전환 촉매.
- 약 2 내지 약 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 40％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되며 산화구리 약 5 중량％ 내지 약 75 중량％, 산화아연 약 5 중량％ 내지 약 70 중량％, 및 알루미나 약 5 중량％ 내지 약 50 중량％를 포함하는 물 가스 전환 촉매
로부터 제조되는 환원된 물 가스 전환 촉매. - 제10항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 50％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 환원된 물 가스 전환 촉매.
- 제10항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 60％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 환원된 물 가스 전환 촉매.
- 제10항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 70％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 환원된 물 가스 전환 촉매.
- 제10항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 80％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 환원된 물 가스 전환 촉매.
- 제10항에 있어서, 2 내지 5의 pH에서 해리한 후 물 중 분산율이 90％ 이상인 분산성 알루미나로부터 제조되는 환원된 물 가스 전환 촉매.
- 제10항에 있어서, 분산성 알루미나가 뵈마이트 알루미나, 슈도뵈마이트 알루미나 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 환원된 물 가스 전환 촉매.
- 제16항에 있어서, 분산성 알루미나가 뵈마이트 알루미나를 포함하는 것인 환원된 물 가스 전환 촉매.
- 제16항에 있어서, 분산성 알루미나가 슈도뵈마이트 알루미나를 포함하는 것인 환원된 물 가스 전환 촉매.
- (a) 구리 염 및 아연 염의 용액에 분산된 알루미나 슬러리를 첨가하여, 알루미나, 구리 염 및 아연 염의 슬러리를 형성하는 단계,
(b) 알칼리 금속 탄산염의 수용액을 형성하는 단계,
(c) 상기 알루미나, 구리 염 및 아연 염의 슬러리 및 상기 알칼리 금속 탄산염의 수용액과 물을 동시에 배합하여, 침전물을 형성하고, 상기 침전물을 숙성(aging)시키는 단계, 및
(d) 상기 침전물을 여과하고, 세척하고, 건조시키고, 소성시켜, 물 가스 전환 촉매를 형성하는 단계
를 포함하는, 분산성 알루미나 및 침전된 구리 및 아연 화합물로부터 물 가스 전환 촉매를 제조하는 방법. - 제19항에 있어서, 물 가스 전환 촉매를 환원시켜, 환원된 물 가스 전환 촉매를 형성하는 것을 더 포함하는 방법.
- (a) 구리 염 및 아연 염의 용액에 분산성 알루미나로부터 제조된 분산된 알루미나 슬러리를 첨가하여, 알루미나, 구리 염 및 아연 염의 슬러리를 형성하는 단계
(b) 알칼리 금속 탄산염의 수용액을 형성하는 단계,
(c) 상기 알루미나, 구리 염 및 아연 염의 슬러리 및 상기 알칼리 금속 탄산염의 수용액과 물을 동시에 배합하여, 침전물을 형성하고, 상기 침전물을 숙성시키는 단계, 및
(d) 상기 침전물을 여과하고, 세척하고, 건조시키고, 소성시켜, 물 가스 전환 촉매를 형성하는 단계
에 의해 제조된 제품. - (a) 구리 염 및 아연 염의 용액에 분산성 알루미나로부터 제조된 분산된 알루미나 슬러리를 첨가하여, 알루미나, 구리 염 및 아연 염의 슬러리를 형성하는 단계,
(b) 알칼리 금속 탄산염의 수용액을 형성하는 단계,
(c) 상기 알루미나, 구리 염 및 아연 염의 슬러리 및 상기 알칼리 금속 탄산염의 수용액과 물을 동시에 배합하여, 침전물을 형성하고, 상기 침전물을 숙성시키는 단계,
(d) 상기 침전물을 건조시키고, 소성시켜, 물 가스 전환 촉매를 형성하는 단계, 및
(e) 수소 함유 가스 중에서 상기 물 가스 전환 촉매를 환원시켜, 환원된 물 가스 전환 촉매를 형성하는 단계
에 의해 제조된 제품.
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