RU2475469C1 - Способ получения олефинов - Google Patents
Способ получения олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2475469C1 RU2475469C1 RU2011141551/04A RU2011141551A RU2475469C1 RU 2475469 C1 RU2475469 C1 RU 2475469C1 RU 2011141551/04 A RU2011141551/04 A RU 2011141551/04A RU 2011141551 A RU2011141551 A RU 2011141551A RU 2475469 C1 RU2475469 C1 RU 2475469C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- silver
- reaction
- acetone
- producing olefins
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 41
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 181
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 173
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 85
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 72
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 64
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 37
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 37
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 27
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 123
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 24
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 11
- -1 cations metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 6
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 8
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 8
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 102000007698 Alcohol dehydrogenase Human genes 0.000 description 5
- 108010021809 Alcohol dehydrogenase Proteins 0.000 description 5
- 102000004031 Carboxy-Lyases Human genes 0.000 description 5
- 108090000489 Carboxy-Lyases Proteins 0.000 description 5
- 108060008225 Thiolase Proteins 0.000 description 5
- 102000002932 Thiolase Human genes 0.000 description 5
- 102000004357 Transferases Human genes 0.000 description 5
- 108090000992 Transferases Proteins 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 5
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012531 culture fluid Substances 0.000 description 5
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 4
- 108010037444 diisopropylglutathione ester Proteins 0.000 description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 4
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000588722 Escherichia Species 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- LGNFBVQRHUXNTK-UHFFFAOYSA-N propane prop-1-ene Chemical group CCC.CC=C.CC=C LGNFBVQRHUXNTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000193403 Clostridium Species 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 2
- XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N Omeprazole sulfide Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2NC=1SCC1=NC=C(C)C(OC)=C1C XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 108010077805 Bacterial Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 238000009631 Broth culture Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000193401 Clostridium acetobutylicum Species 0.000 description 1
- 241000193454 Clostridium beijerinckii Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229910017770 Cu—Ag Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N ampicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=CC=C1 AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N 0.000 description 1
- 229960000723 ampicillin Drugs 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N caesium(1+) Chemical compound [Cs+] NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 229940006165 cesium cation Drugs 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010543 cumene process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Natural products CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001683 gmelinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- ZMFWDTJZHRDHNW-UHFFFAOYSA-N indium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[In] ZMFWDTJZHRDHNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006772 olefination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LMEWRZSPCQHBOB-UHFFFAOYSA-M silver;2-hydroxypropanoate Chemical compound [Ag+].CC(O)C([O-])=O LMEWRZSPCQHBOB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/683—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/687—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten with tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/068—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
- B01J29/7415—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/7815—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/24—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carbonyl group
- C12P7/26—Ketones
- C12P7/28—Acetone-containing products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/28—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/30—Tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
- C07C2527/182—Phosphorus; Compounds thereof with silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
- C07C2527/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2527/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Объектом настоящего изобретения является новый способ получения олефинов, который характеризуется как экономичный промышленный процесс получения олефинов путем прямого взаимодействия кетона и водорода в одну стадию. В частности, описывается новый способ получения олефинов, в котором пропилен получают с высокой селективностью прямым взаимодействием ацетона и водорода. Способ получения олефинов настоящего изобретения включает реакцию кетона и водорода в присутствии по крайней мере одного дегидратирующего катализатора и серебросодержащего катализатора. Дегидратирующий катализатор выбран из металлооксидных катализаторов, содержащих по крайней мере один элемент 6 (VIB) группы, цеолитов, оксидов алюминия и солей гетерополикислот, в которых часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов. 8 з.п. ф-лы, 3 табл., 9 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение касается способов получения олефинов реакцией кетона с водородом. Более подробно, изобретение касается способов получения олефинов с высокой селективностью из кетона и водорода в качестве исходных материалов в одну стадию.
В частности, изобретение касается способов получения пропилена реакцией ацетона с водородом. Более подробно, изобретение относится к способам получения пропилена из ацетона и водорода в качестве исходных материалов в одну стадию.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Реакция между бензолом и пропиленом приводит к получению кумола. Окисление кумола приводит к гидропероксиду кумола. Гидропероксид кумола представляет собой кислоту, разлагающуюся на фенол и ацетон. Комбинация этих известных реакций представляет собой кумоловый способ и в настоящее время является основным способом получения фенола.
Кумоловый способ приводит к образованию ацетона в качестве побочного продукта и целесообразен тогда, когда требуются как фенол, так и ацетон. Однако, если количество произведенного ацетона превосходит спрос, снижается экономическая эффективность из-за разницы в цене между ацетоном и исходным пропиленовым сырьем. Тогда были предложены способы, в которых полученный как побочный продукт ацетон повторно используется в кумоловом способе через различные реакции.
Ацетон легко гидрируется до изопропилового спирта. В патентном Документе 1 описан способ, в котором полученный таким образом изопропиловый спирт дегидратируется до пропилена, и пропилен реагирует с бензолом с получением кумола, то есть ацетон повторно используется в кумоловом способе превращением в пропилен в две стадии реакции.
Для повторного использования ацетона должен быть создан экономичный промышленный способ получения пропилена из ацетона с высокой селективностью. Более того, разработка экономичных промышленных способов, способных к получению не только пропилена, но и других олефинов из обычных кетонов с высокой селективностью, также ценна для различных других процессов.
В патентном Документе 2 описан процесс, в котором пропилен получают путем гидрирования ацетона при 400°С в присутствии катализатора, содержащего медь (25%), окись цинка (35%) и оксид алюминия (40%). Однако, несмотря на высокую температуру реакции, конверсия ацетона составляет менее 89%. Более того, в соответствии с этим процессом селективность в отношении пропилена составляет только 89% из-за побочной реакции гидрирования пропилена в пропан.
Цитированная патентная литература:
Патентный Документ 1: JP-A-H02-174737
Патентный Документ 2: патент Восточной Германии DD84378
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Техническая проблема
Объектом настоящего изобретения является разработка нового способа получения олефина, который может быть охарактеризован как экономичный промышленный процесс получения олефинов с высокой селективностью, путем прямого взаимодействия кетона и водорода в одну стадию. В частности, объектом изобретения является новый способ получения пропилена, в котором пропилен получают с высокой селективностью прямым взаимодействием ацетона и водорода.
Решение проблемы
Чтобы достичь вышеупомянутых целей, изобретатели провели многочисленные исследования. Они установили, что олефины могут быть получены с высокой селективностью реакцией кетона с водородом в одну стадию в присутствии специфического дегидратирующего катализатора и серебросодержащего катализатора.
В частности, было найдено, что пропилен может быть получен с высоким выходом из ацетона и водорода в качестве исходных материалов.
Способ получения олефинов в соответствии с настоящим изобретением включает взаимодействие кетона и водорода в присутствии по крайней мере одного дегиратирующего катализатора и серебросодержащего катализатора, где по крайней мере один дегидратирующий катализатор выбран из металлооксидных катализаторов, содержащих по крайней мере один элемент 6 (VIB) группы, цеолитов, оксидов алюминия и солей гетерополикислот, где часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов.
В предпочтительном воплощении изобретения серебросодержащий катализатор дополнительно содержит по крайней мере один элемент 3 (IIIA) группы.
Дегидратирующий катализатор представляет собой по крайней мере один дегидратирующий катализатор, выбранный из цеолитов, γ-оксидов алюминия, оксида вольфрама, оксида молибдена и солей гетерополикислот, где часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов.
В предпочтительном воплощении изобретения кетон представляет собой ацетон, и олефин представляет собой пропилен.
Гетерополикислота представляет собой по крайней мере одну гетерополикислоту, выбранную из фосфорновольфрамовой кислоты, кремневольфрамовой кислоты, фосфорномолибденовой кислоты и кремнемолибденовой кислоты.
Соль гетерополикислоты предпочтительно нанесена на двуокись кремния.
Температура реакции составляет от 50 до 500°С.
Реакция предпочтительно катализируется смесью дегидратирующего катализатора и серебросодержащего катализатора.
Кетоном предпочтительно является ацетон, полученный с помощью продуцирующих изопропиловый спирт бактерий, которые продуцируют изопропиловый спирт и ацетон из растительного сырья, и олефином предпочтительно является пропилен.
ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В соответствии со способом настоящего изобретения олефины можно получать удобным промышленным способом из кетона и водорода в качестве исходных материалов в одну стадию. В частности, в соответствии с настоящим изобретением новый способ получения пропилена позволяет получать пропилен с высокой селективностью прямым взаимодействием ацетона и водорода.
ВОПЛОЩЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В соответствии со способом настоящего изобретения кетон и водород реагируют в присутствии по крайней мере одного дегидратирующего катализатора и серебросодержащего катализатора. По крайней мере один дегидратирующий катализатор выбран из металлооксидных катализаторов, содержащих по крайней мере один элемент 6 (VIB) группы, цеолитов, оксидов алюминия и солей гетерополикислот, где часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов.
В настоящем изобретении в качестве катализаторов используются два компонента, а именно, серебросодержащий катализатор и по крайней мере один дегидратирующий катализатор, выбранный из металлооксидных катализаторов, содержащих по крайней мере один элемент 6 (VIB) группы, цеолитов, оксидов алюминия и солей гетерополикислот, где часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов. Каталитические компоненты могут использоваться любым способом без ограничения. В одном воплощении изобретения дегидратирующий катализатор, серебросодержащий катализатор могут быть физически смешаны на уровне каталитических частиц сантиметрового размера. В другом воплощении изобретения катализаторы могут быть мелко распылены и смешаны вместе, и смесь может быть сформирована в каталитические частицы сантиметрового размера. Еще в одном воплощении изобретения дегидратирующий катализатор может использоваться как носитель, а на него может быть нанесен серебросодержащий, или дегидратирующий катализатор может быть нанесен на серебросодержащий катализатор в качестве носителя.
В способах получения олефина настоящего изобретения предполагается, что серебросодержащий катализатор катализирует гидрирование кетона до спирта, и дегидратирующий катализатор катализирует дегидратацию спирта до олефина. Когда кетон представляет собой, например, ацетон, происходит, как полагают, гидрирование ацетона в изопропиловый спирт под действием серебросодержащего катализатора, и изопропиловый спирт дегидратируется с помощью дегидратирующего катализатора с получением пропилена и воды.
То есть, полагают, что в способе получения олефина в соответствии с настоящим изобретением реакция гидрирования и реакция дегидратации протекают по стадиям. Соответственно, катализаторы могут образовывать отдельные каталитические слои в соответствии с порядком реакций, или серебросодержащий катализатор и дегидратирующий катализатор могут быть смешаны в подобранном соотношении компонентов смеси.
Используемые в настоящем изобретении кетоны соответственно могут быть выбраны в зависимости от целевых олефинов. Например, ацетон используется при получении пропилена, а метилэтилкетон используется для получения 1-бутилена.
Способы получения олефинов настоящего изобретения пригодны для производства пропилена из ацетона.
Кетоны могут быть получены любыми методами без ограничения. Например, может использоваться ацетон, который является побочным продуктом в производстве фенола, а метилэтилкетон, полученный дегидрированием 2 бутанола. Когда кетон представляет собой ацетон, может использоваться ацетон, который получен с помощью продуцирующих изопропиловый спирт бактерий, которые продуцируют изопропиловый спирт и ацетон из растительного сырья.
Растительное сырье практически не ограничено, пока оно является источником углерода, полученного из растений, и метаболизируется бактериями. Источники растительного сырья включают органы растений, такие как корни, стебли, стволы, ветви, листья, цветки и семена, растения или растительные органы, имеющие эти органы, или продукты их разложения. Далее, термин растительное сырье в настоящем изобретении включает источники углерода, полученные из растений, органов растений или продуктов их разложения, которые могут использоваться как источники углерода культурами бактерий. Примеры источников углерода, полученных из растительного сырья, включают сахара, такие как крахмал, глюкоза, фруктоза, сахароза, ксилоза и арабиноза, или продукты разложения растений и гидролизаты целлюлозы, содержащие большое количество вышеупомянутых сахаров. Далее, источники углерода в настоящем изобретении включают полученные из растительных масел глицерины и жирные кислоты. Предпочтительное растительное сырье включает сельскохозяйственные зерновые культуры, такие как зерно и кукуруза, рис, пшеницу, бобы, сахарный тростник, сахарную свеклу и хлопок. Эти материалы могут использоваться в любом виде без ограничения, и например, могут использоваться в виде необработанного продукта, выжатого сока или молотого продукта. В воплощении настоящего изобретения описанные выше источники углерода могут использоваться непосредственно.
Продуцирующие изопропиловый спирт бактерии не ограничены, пока они могут продуцировать изопропиловый спирт и ацетон из растительного сырья. Например, могут использоваться культивируемые на растительном сырье бактерии, которые выделяют изопропиловый спирт и ацетон в культуральную среду. Такие продуцирующие изопропиловый спирт бактерии описаны в литературе, например WO 2009/008377, патентная заявка Китая CN 1043956A, JP-A-S61-67493 и Applied and Environmental Microbiology, Vol.64, №3, pp.1079-1085 (1998). Предпочтительными являются продуцирующие изопропиловый спирт бактерии, описанные в WO 2009/008377.
Продуцирующим изопропиловый спирт бактериям, описанным в WO 2009/008377, придают активность декарбоксилазы ацетоуксусной кислоты, активность дегидрогеназы изопропилового спирта, активность СоА-трасферазы и тиолазную активность.
Слова «бактериям "придают" активность» означают, что ген, кодирующий фермент, вводят в бактерию-хазяина из внешней бактерии, и что ген бактерии, находящийся в геноме бактерии-хазяина, сильно экспрессирован путем усиления промоторной активности или заменой промотора другим промотором.
В предпочтительном воплощении изобретения активность декарбоксилазы ацетоуксусной кислоты, активность дегидрогеназы изопропилового спирта, активность СоА-трасферазы и тиолазную активность получают введением гена, который кодирует фермент, полученный по крайней мере из одной бактерии, выбранной из группы, состоящей из Clostridium bacteria, Bacillus bacteria и Escherichia bacteria.
В более предпочтительном воплощении изобретения активность декарбоксилазы ацетоуксусной кислоты и активность дегидрогеназы изопропилового спирта получают введением гена, который кодирует фермент, полученный из Clostridium bacteria, и активность СоА-трасферазы, и тиолазную активность получают введением гена, который кодирует фермент, полученный из Escherichia bacteria.
В особенно предпочтительном воплощении изобретения активность декарбоксилазы ацетоуксусной кислоты получают введением гена, который кодирует фермент, полученный из Clostridium acetobutylicum, активность дегидрогеназы изопропилового спирта получают введением гена, который кодирует фермент, полученный из Clostridium beijerinckii, и активность СоА-трасферазы и тиолазную активность получают введением гена, который кодирует фермент, полученный из Escherichia coli.
В другом предпочтительном воплощении изобретения активность декарбоксилазы ацетоуксусной кислоты, активность дегидрогеназы изопропилового спирта, активность СоА-трасферазы и тиолазную активность каждую получают введением гена, который кодирует фермент, полученный из Escherichia bacteria.
Продуцирующими изопропиловый спирт бактериями предпочтительно являются Escherichia coli.
Получение изопропилового спирта и ацетона из растительного сырья продуцирующими изопропиловый спирт бактериями обычно сопровождается получением побочных продуктов, таких как вода и карбоновая кислота. В случае, когда в качестве кетона в настоящем изобретении используется ацетон, полученный из растительного сырья с помощью продуцирующих изопропиловый спирт бактерий, ацетон может быть очищен до высокой степени чистоты путем удаления изопропилового спирта, воды и другие побочных продуктов.
Альтернативно, изопропиловый спирт и ацетон в продукте могут быть сконцентрированы до высокой концентрации путем удаления побочных продуктов. В этом случае ацетон подается в реактор вместе с изопропиловым спиртом и водой. Изопропиловый спирт дегидратируется дегидратирующим катализатором с получением пропилена и воды.
В соответствии с изобретением используемый в реакции с кетоном водород может быть газообразным молекулярным водородом или углеводородом типа циклогексана, который генерирует водород в условиях реакции. Теоретически, водород может использоваться по крайней мере в эквимолярном количестве относительно кетона. С точки зрения разделения и извлечения, водород может предпочтительно использоваться от эквимолярного до тридцати-кратного молярного количества, и более предпочтительно от эквимолярного до пятнадцати-кратного молярного количества по отношению к кетону. Когда желательно, чтобы конверсия кетона составляла менее 100%, количество подаваемого водорода может быть меньше, чем эквимолярное количество относительно кетона. В настоящем изобретении водород реагирует с атомом кислорода в кетоне с получением воды, и полученная вода может выводиться из реактора. До тех пор, пока не имеют места нежелательные побочные реакции, используется незначительный избыток водорода по отношению к кетону.
В основном газообразный водород подается в реактор непрерывно, но методы подачи практически не ограничены. В воплощении изобретения газообразный водород может подаваться периодически, например при инициировании реакции, и подача может быть приостановлена в процессе реакции и возобновлена через установленный промежуток времени. В случае жидко-фазной реакции газообразный водород можно подавать в виде раствора в растворителе. В процессе с рециркуляцией выводимый вместе с низкокипящими фракциями из вершины колонны газообразный водород может использоваться повторно. Давление подаваемого водорода в основном равно давлению в реакторе, но может быть соответственно отрегулировано в зависимости от методов подачи водорода.
В соответствии с изобретением реакция может осуществляться любыми методами при любых условиях без ограничения. Примеры условий и методов описаны ниже.
Контакт между исходными материалами, то есть между кетоном и » газообразным водородом, может осуществляться в противоточной системе газ-жидкость или в параллельном газо-жидкостном потоке. Направления газа и жидкости могут быть следующими - нисходящий поток жидкости/восходящий поток газа, восходящий поток жидкости/нисходящий поток газа, восходящий поток газа/восходящий поток жидкости или нисходящий поток газа/нисходящий поток жидкости.
Дегидратирующие катализаторы
В настоящем изобретении используется по крайней мере один дегидратирующий катализатор, выбранный из металлооксидных катализаторов, содержащих по крайней мере один элемент 6 (VIB) группы, цеолитов, оксидов алюминия и солей гетерополикислот, в которых часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов. Могут использоваться дегидратирующие катализаторы одного типа или комбинация двух или более типов.
Металлооксидные катализаторы, содержащие по крайней мере один элемент 6 (VIB) группы, включают оксид вольфрама и оксид молибдена.
Пригодными дегидратирующими катализаторами с точки зрения термической стойкости и стойкости к сильным кислотам являются цеолиты, представляющие собой неорганические кристаллические пористые соединения, состоящие в основном из кремния и алюминия. Пригодные цеолиты соответственно могут быть выбраны в зависимости от диаметра молекулы спиртов, которые в настоящем изобретении являются промежуточными соединениями, и целевых олефинов.
Предпочтительными являются цеолиты, имеющие поры восьми-шестнадцатичленного кислородного кольца.
Примеры цеолитов, имеющих поры восьми-шестнадцатичленного кислородного кольца, включают шабазид, эриоцит, феррьерит, гейландит, ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, NU-87, theta-1, вейнбергерит, Х-цеолит, Y-цеолит, USY-цеолит, морденит, деалюминированный морденит, β-цеолит, МСМ-22, МСМ-36, МСМ-56, гмелинит, оффретит, кловерит, VPI-5 и UTD-1.
Предпочтительными являются цеолиты, имеющие размер пор примерно тот же, что и диаметр молекулы спиртов, и цеолиты, имеющие поры восьми-двенадцатичленного кислородного кольца являются более предпочтительными. Примеры цеолитов, имеющих поры восьми-двенадцатичленного кислородного кольца включают шабазид, эриоцит, Y-цеолит, USY-цеолит, морденит, деалюминированный морденит, β-цеолит, МСМ-22, МСМ-56, МСМ-56, ZSM-12, ZSM-5. В цеолитах композиционное соотношение между кремнием и алюминием (кремний/алюминий) находится, предпочтительно, в диапазоне от 2/1 до 200/1, а с точки зрения активности и термической стабильности, предпочтительно, в диапазоне от 5/1 до 100/1. Кроме того, могут использоваться изоморфно замещенные цеолиты, в которых алюминий в скелете цеолита заменен другим металлом, таким как Ga, Ti, Fe, Mn или В.
Примеры оксидов алюминия включают α-оксид алюминия и γ-оксид алюминия. В частности, с точки зрения термической стойкости и стойкости к сильным кислотам в качестве дегидратирующего катализатора предпочтительно используется γ-оксид алюминия.
В используемых в настоящем изобретении солях гетерополикислот часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов, то есть по крайней мере часть протонов в гетерополикислотах заменена катионами металлов. В предпочтительном воплощении изобретения по крайней мере одна гетерополикислота выбрана из фосфорновольфрамовой кислоты, кремневольфрамовой кислоты, фосфорномолибденовой кислоты и кремнемолибденовой кислоты. Эти предпочтительные гетерополикислоты являются промышленно доступными. Предпочтительными катионами металлов являются катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Более предпочтительными являются катионы щелочных металлов, особенно предпочтительными являются катион калия и катион цезия.
Примеры солей гетерополикислот включают фосфорновольфрамовокислый калий, кремневольфрамовокислый калий, фосфорномолибденовокислый калий, кремнемолибденовокислый калий, фосфорновольфрамовокислый цезий, кремневольфрамовокислый цезий, фосфорномолибденовокислый цезий и кремнемолибденовокислый цезий. В этих солях по крайней мере часть протонов должна быть заменена катионами металлов, или все протоны могут быть заменены катионами металлов.
Соль гетерополикислоты может быть нанесена на носитель. Примеры носителей включают диоксид кремния, диоксид алюминия, диоксид титана, диоксид циркония, алюмосиликат, титаносиликат, цирконийсиликат, где диоксид кремния является особенно предпочтительным. В предпочтительном воплощении изобретения соль гетерополикислоты нанесена на диоксид кремния. Соль гетерополикислоты может быть нанесена на носитель известными методами, например способом, описанным в JP-A-H06-91171.
В предпочтительном воплощении изобретения по крайней мере один дегидратирующий катализатор выбран из цеолитов, γ-оксида алюминия, оксида вольфрама, оксида молибдена и солей гетерополикислот, в которых часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов. Соли гетерополикислот являются более предпочтительными, так как они ингибируют нежелательные побочные реакции, такие как альдольная конденсация кетона, олигомеризация олефина и гидрирование олефина.
Форма дегидратирующих катализаторов практически не ограничена и дегидратирующие катализаторы могут быть в форме сферы, цилиндрических столбиков, экструдатов или дробленых частиц. Размеры частиц дегидратирующих катализаторов могут находиться в диапазоне от 0,01 до 100 мм в зависимости от размера реактора. В случае, когда дегидратирующий катализатор нанесен на носитель, размеры частиц нанесенного катализатора преимущественно находятся в указанном выше диапазоне.
Могут использоваться дегидратирующие катализаторы одного типа или комбинация двух или более типов.
Серебросодержащие катализаторы
Серебросодержащие катализаторы в настоящем изобретении практически не ограничены при условии, что катализаторы содержат элемент серебро и функционируют как катализаторы гидрирования.
Могут использоваться серебросодержащие катализаторы одного типа или комбинация двух или более типов.
Серебросодержащий катализатор катализирует гидрирование кетонов и по существу не функционирует как катализатор гидрирования олефинов. Соответственно может быть снижено количество парафинов, которые являются побочными продуктами гидрирования олефинов, по сравнению с реакциями, катализируемыми, например, медьсодержащими катализаторами гидрирования. В случае, где кетоном является ацетон, образование побочного пропана может подавляться использованием серебросодержащего катализатора.
В предпочтительном воплощении изобретения серебросодержащий катализатор дополнительно содержит по крайней мере один элемент 3 (IIIA) группы. Элементы 3 (IIIA) группы включают алюминий и индий. В частности, серебросодержащий катализатор, который дополнительно содержит индий, не индуцирует гидрирование целевых олефинов и поэтому более эффективно снижает образование побочных парафинов.
Примеры серебросодержащих катализаторов включают Ag2O (оксид металла), AgCl2 (хлорид металла) и кластерные соединения металлов, такие как Cu-Ag.
Серебросодержащий катализатор может быть нанесен на носитель. Примеры носителей включают двуокись кремния, оксид алюминия, алюмосиликат, диоксид титана, магнезию, магниево-силикатный носитель, двуокись циркония, оксид цинка, углерод, кислую глину, диатомитовую землю и цеолит. В предпочтительном воплощении изобретения, по крайней мере, один носитель выбран из двуокиси кремния, оксида алюминия, алюмосиликата, диоксида титана, магнезии, магниево-силикатного носителя, двуокиси циркония, оксида цинка и углерода.
Серебросодержащий катализатор может быть нанесен на носитель пропитыванием носителя в водном растворе нитрата серебра и обжигом носителя. Альтернативно, для придания растворимости в органических растворителях серебро может быть связано с молекулой органического лиганда и носитель может быть пропитан в растворе комплекса серебро-лиганд в органическом растворителе с последующим обжигом. Учитывая, что некоторые из комплексов испаряются под вакуумом, такие комплексы могут быть нанесены на носитель осаждением или тому подобными методами. Кроме того, может быть применен метод совместного осаждения или соосаждения, в котором носитель получают из соответствующей соли металла в присутствии серебра, которое формирует катализатор гидрирования, и таким образом получение носителя и нанесение серебросодержащего катализатора выполняются одновременно.
Промышленно доступные серебросодержащие катализаторы включают нанесенные на диоксид кремния серебряные катализаторы и нанесенные на оксид алюминия серебряные катализаторы. Могут использоваться серебросодержащие катализаторы одного типа или в комбинации двух или более типов.
Серебросодержащие катализаторы, которые дополнительно содержат, по крайней мере, один элемент 3 (IIIA) группы, могут быть получены, например, нанесением элемента 3 (IIIA) группы на серебросодержащий катализатор.
Активность или селективность серебросодержащих катализаторов может быть повышена добавлением к ним солей металлов, таких как PbSO4, FeCL2 и SnCL2, солей щелочных металлов, таких как K и Na, солей щелочноземельных металлов, таких как BaSO4. Такие металлические компоненты могут добавляться по мере необходимости.
Форма серебросодержащих катализаторов практически не ограничена, и серебросодержащие катализаторы могут быть в форме сферы, цилиндрических столбиков, экструдатов или дробленых частиц. Размеры частиц серебросодержащих катализаторов могут находиться в диапазоне от 0,01 до 100 мм в зависимости от размера реактора.
Как описано выше, серебросодержащий катализатор может быть нанесен на дегидратирующий катализатор. Например, серебросодержащий катализатор, нанесенный на дегидратирующий катализатор, может быть получен путем пропитывания дегидратирующего катализатора в водном растворе нитрата серебра или ему подобного и обжигом дегидратирующего катализатора. Альтернативно, для придания растворимости в органических растворителях серебро может быть связано с молекулой органического лиганда и дегидратирующий катализатор может быть пропитан в растворе комплекса серебро-лиганд в органическом растворителе с последующим обжигом. Учитывая, что некоторые из комплексов испаряются под вакуумом, такие комплексы могут быть нанесены на дегидратирующий катализатор осаждением или тому подобными методами. Кроме того, может быть применен метод совместного осаждения или соосаждения, в котором дегидратирующий катализатор получают из соответствующей соли металла в присутствии серебра, которое формирует катализатор гидрирования, и таким образом получение носителя и нанесение серебросодержащего катализатора выполняются одновременно.
В соответствии с настоящим изобретением температура реакции практически не ограничена, но предпочтительно находится в пределах от 50 до 500°С, более предпочтительно от 60 до 400°С. Давление реакции предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 500 атм, более предпочтительно от 0,5 до 100 атм.
Количество катализатора в способе настоящего изобретения практически не ограничено. В воплощениях изобретения, где реакцию ведут в проточном аппарате с неподвижным слоем, количество катализатора может быть таким, чтобы количество (вес) подаваемого исходного материала (кетона) в час, разделенное на вес катализатора (общий вес серебросодержащего катализатора и дегидратирующего катализатора), то есть объемная скорость (количество исходного материала (кетона) на единицу массы катализатора в час) (WHSV) находилась, предпочтительно, в диапазоне от 0,1 до 200/час, более предпочтительно, от 0,2 до 100/час.
Весовое соотношение дегидратирующего катализатора и серебросодержащего катализатора практически не ограничено, но обычно весовое соотношение дегидратирующий катализатор:серебросодержащий катализатор находится в диапазоне от 1:0,01 до 1:100, предпочтительно от 1:0,05 до 1:50. Чрезмерно маленькое количество дегидратирующего катализатора приводит к неудовлетворительной реакции дегидратации и низкому выходу олефина, снижая экономичность процесса. Чрезмерно большое количество дегидратирующего катализатора также является неэкономичным из-за снижения конверсии кетона.
В случае, когда реакцию проводят в реакторе с неподвижным слоем, способ размещения дегидратирующего катализатора и серебросодержащего катализатора может сильно влиять на результаты реакции. Как описано выше, реакция гидрирования и реакция дегидратации вероятно протекают в настоящем изобретении по стадиям. Соответственно, катализаторы предпочтительно размещают в соответствии с порядком реакций, чтобы эффективно катализировать реакции и предотвращать нежеланные побочные реакции.
В частности, подъем давления водорода или температуры реакции для увеличения скорости реакции обычно вызывает нежелательные побочные реакции, которые не наблюдаются при низком давлении водорода или низкой температуре реакции. В таких случаях на результаты реакции может очень сильно влиять расположение катализатора в реакторе.
Например, катализаторы могут быть размещены в реакторе таким образом, что: (1) дегидратирующий катализатор и серебросодержащий катализатор смешивают вместе и смесь помещают в реактор; (2) серебросодержащий катализатор образует слой (на входной стороне), и дегидратирующий катализатор образует слой (на выходной стороне); (3) в реактор помещают дегидратирующий катализатор, несущий серебросодержащий катализатор; (4) серебросодержащий катализатор образует слой (на входной стороне) и дегидратирующий катализатор, и серебросодержащий катализатор вместе образуют слой (на выходной стороне); (5) серебросодержащий катализатор образует слой (на входной стороне), и дегидратирующий катализатор, несущий серебросодержащий катализатор, образует слой (на выходной стороне); (6) дегидратирующий катализатор и серебросодержащий катализатор вместе образуют слой (на входной стороне), и дегидратирующий катализатор образует слой (на выходной стороне); или (7) дегидратирующий катализатор, несущий серебросодержащий катализатор, образует слой (на входной стороне), и дегидратирующий катализатор образует слой (на выходной стороне). Термин «входная сторона» означает входную сторону реактора, другими словами, этот термин указывает, что исходные материалы проходят через слой в первом периоде полупротекания реакции. Термин «выходная сторона» означает выходную сторону реактора, другими словами, этот термин указывает, что материалы проходят через слой в последнем периоде полупротекания реакции. В воплощении изобретения, где кетон и водород контактируют в газо-жидкостном противотоке, входная сторона реактора означает вход для введения кетона.
Для осуществления настоящего изобретения реакция может проводиться в разбавленной реакционной системе путем подачи растворителя или газа, которые являются инертными по отношению к катализаторам и реакционным материалам.
Реакция может осуществляться путем периодического, полу-периодического или непрерывного производственного процесса. Реакция может проводиться в жидкой фазе, газовой фазе или смешанной газо-жидкостной фазе. Способы размещения или упаковки катализатора включают системы с неподвижным слоем, системы с псевдоожиженным (кипящим) слоем, системы с взвешенным слоем и многоступенчатые системы с неподвижным слоем.
В настоящем изобретении дегидратирующий катализатор и серебросодержащий катализатор могут быть дегидратированы известными методами. В случае реакционной системы с неподвижным слоем, дегидратирущий катализатор и серебросодержащий катализатор могут быть дегидратированы путем пропускания через заполненный катализаторами реактор инертного газа, такого как азот или гелий, при поддержании температуры 300°С или выше в течение, по крайней мере, 10 минут. Для увеличения активности серебросодержащего катализатора дегидратирующая обработка может сопровождаться обработкой в токе водорода.
При снижении каталитической активности через некоторое время реакции, дегидратирующий катализатор и серебросодержащий катализатор могут быть регенерированы известными методами для восстановления активности.
Для поддержания непрерывного получения олефинов два или три реактора могут быть расположены параллельно, принимая систему карусели, в которой в одном реакторе регенерируется катализатор, в то время как в остальных одном или двух реакторах непрерывно протекает реакция. Когда процесс включает три реактора, два из этих реакторов могут быть соединены последовательно, чтобы стабилизировать выпуск продукта. Когда реакция проводится в реакционной системе с кипящим слоем или подвижным слоем, часть или все катализаторы могут непрерывно или периодически выводиться из реактора, в то время как соответствующее количество катализаторов добавляется снова для поддержания активности на постоянном уровне.
ПРИМЕРЫ
Настоящее изобретение более детально описано в приводимых ниже примерах, которые не ограничивают объем изобретения.
[Производственный Пример 1]
В 300 мл грушевидную колбу загружают 50,0 г силикагеля (Wakogel С-100, изготовленный Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 4,77 г лактата серебра (гидрат 0,5) и 100 мл обменной воды. Эти материалы перемешивают, используя роторный испаритель, при комнатной температуре в течение 1 часа. Отгоняют воду при пониженном давлении 20 мм рт.ст. и температуре от 40 до 50°С. Таким образом получают нанесенное на силикагель серебро. Несущий серебро силикагель восстанавливают путем ступенчатого повышения температуры от 100°С до 500°С в течение 5 часов в токе водорода. В результате получают 52,5 г черного, содержащего 5% серебра Ag/диоксидкремниевого катализатора (5% Ag/диоксидкремниевый катализатор). Полученный 5% Ag/диоксидкремниевый катализатор просеивают до 250-500 мкм.
[Пример 1]
Используют реакционный аппарат с неподвижным слоем, который оборудован питательным насосом высокого давления, регулятором массового расхода водорода высокого давления, регулятором массового расхода азота высокого давления, электрической печью, реактором, имеющим заполненную катализатором часть, и клапаном обратного давления. В находящемся под давлением реакционном аппарате проводят жидко-фазную реакцию нисходящим потоком.
Реактор представляет собой реактор SUS 316, имеющий внутренний диаметр 1 см. 5% Ag/диоксидкремниевый катализатор (отсортированный до 250-500 мкм) из Производственного Примера 1 в количестве 6,0 г смешивают с 0,6 г β-цеолита (производства JGC Catalysts and Chemicals Ltd., спрессованного при 20 МПа и отсортированного до 200-500 мкм). Смесь помещают в реактор на выходной стороне реактора с формированием слоя катализатора.
Давление водорода поднимают до 3,0 МПа. При 180°С в токе водорода со скоростью 12 мл/мин с входной стороны реактора пропускают ацетон со скорость 0,30 г/час.
В середину между выходом из реактора и клапаном обратного давления с помощью регулятора массового расхода азота высокого давления подают азот со скоростью 50 мл/мин. Газовый хроматограф (ГХ) устанавливают на линии вниз по потоку от клапана обратного давления и количественно определяют продукты реакции. Результаты реакции приведены в Таблице 1. Как следует из Таблицы 1, получают пропилен с хорошей селективностью.
[Производственный Пример 2]
В 300 мл грушевидную колбу загружают 29,7 г 5% Ag/диоксидкремниевого катализатора из Производственного Примера 1, 0,43 г нитрата индия тригидрата и 100 мл обменной воды. Эти материалы перемешивают, используя роторный испаритель, при комнатной температуре в течение 1 часа. Отгоняют воду при пониженном давлении 20 мм рт.ст. и температуре от 40 до 50°С. Таким образом на 5% Ag/диоксидкремниевый катализатор наносят нитрат индия. Несущий нитрат индия 5% Ag/диоксидкремниевый катализатор восстанавливают путем ступенчатого повышения температуры от 100°С до 300°С в течение 3 часов в токе водорода. В результате получают 29,2 г черного, содержащего 5% Ag-0,5% In/диоксидкремниевого катализатора. Полученный 5% Ag-0,5% In/диоксидкремниевый катализатор просеивают до 250-500 мкм.
[Пример 2]
Реакцию проводят аналогично Примеру 1, за исключение того, что 5% Ag/диоксидкремниевый катализатор заменяют 5% Ag-0,5%
In/диоксидкремниевым катализатором из Производственного Примера 2 и скорость потока водорода повышают от 12 мл/мин до 22 мл/мин.
Результаты реакции приведены в Таблице 1. Как следует из Таблицы 1, получают пропилен с хорошей селективностью.
[Пример 3]
Реакцию проводят аналогично Примеру 1, за исключение того, что температуру реакции повышают от 180°С до 240°С.
Результаты реакции приведены в Таблице 1. Как следует из Таблицы 1, получают пропилен с хорошей селективностью.
[Пример 4]
Реакцию проводят аналогично Примеру 2, за исключение того, что температуру реакции повышают от 180°С до 280°С.
Результаты реакции приведены в Таблице 1. Как следует из Таблицы 1, получают пропилен с хорошей селективностью.
[Пример 5]
Реакцию проводят аналогично Примеру 4, за исключение того, что 0,6 г β-цеолита заменяют 1,0 г γ-оксида алюминия (N61N производства JGC CORPORATION, спрессованного при 20 МПа и отсортированного до 200-500 мкм).
Результаты реакции приведены в Таблице 1. Как следует из Таблицы 1, получают пропилен с хорошей селективностью.
[Пример 6]
Используют реакционный аппарат с неподвижным слоем, который оборудован питательным насосом высокого давления, регулятором массового расхода водорода высокого давления, регулятором массового расхода азота высокого давления, электрической печью, реактором, имеющим заполненную катализатором часть, и клапаном обратного давления. В находящемся под давлением реакционном аппарате проводят жидко-фазную реакцию нисходящим потоком. Реактор представляет собой реактор SUS 316, имеющий внутренний диаметр 1 см. 5% Ag - 0,5% In/диоксидкремниевый катализатор (отсортированный до 250-5-мкм) из Примера 2 в количестве 3,0 г помещают в реактор на выходной стороне реактора с формированием слоя катализатора вверх по потоку. Затем помещают смесь 3,0 г катализатора гидрирования и 1,0 г оксида вольфрама (WO3) с формированием слоя катализатора вниз по потоку.
Давление водорода поднимают до 3,0 МПа. При 300°С в токе водорода со скоростью 22 мл/мин с входной стороны реактора пропускают ацетон со скорость 0,30 г/час.
В середину между выходом из реактора и клапаном обратного давления с помощью регулятора массового расхода азота высокого давления подают азот со скоростью 50 мл/мин. Газовый хроматограф устанавливают на линии вниз по потоку от клапана обратного давления и количественно определяют продукты реакции. Результаты реакции приведены в Таблице 2. Как следует из Таблицы 2, получают пропилен с хорошей селективностью.
[Пример 7]
(Получение дегидратирующего катализатора)
H0,5K2,5PW12O40 (фосфорновольфрамовокислый калий, в котором атомы водорода в фосфорновольфрамовой кислоте частично заменены калием) в количестве 2,0 г добавляют к 15 мл этанола и смесь перемешивают при 40°С в течение 1 часа. Затем добавляют по каплям 6,9 г тетраэтоксисилана и смесь перемешивают при 40°С в течение 1 часа. Далее добавляют 3,0 г воды и смесь перемешивают при 80°С в течение 24 часов. Полученный золь упаривают досуха и полученный твердый остаток добавляют в воду при 80°С с последующим перемешиванием в течение 15 часов. Твердый остаток фильтруют, промывают водой, сушат и обжигают при 300°С с получением дегидратирующего катализатора, в котором H0,5K2,5PW12O40 нанесен на диоксид кремния в весовом соотношении 1:1.
(Раекция)
Реакцию осуществляют аналогично Примеру 6, за исключением того, что оксид вольфрама (WO3) заменяют 1,0 г указанного выше дегидратирующего катализатора (в котором H0,5K2,5PW12O40 нанесен на диоксид кремния).
Результаты реакции приведены в Таблице 2. Как следует из Таблицы 2, получают пропилен с хорошей селективностью.
[Пример 8]
(Получение дегидратирующего катализатора)
Дегидратирующий катализатор, в котором K3PW12O40 нанесен на диоксид кремния в весовом соотношении 1:1, получают аналогично Примеру 7, за исключением того, что H0,5K2,5PW12O40 (фосфорновольфрамовокислый калий, в котором атомы водорода в фосфорновольфрамовой кислоте частично замещены калием) заменяют на K3PW12O40 (фосфорновольфрамовокислый калий, в котором все атомы водорода в фосфорновольфрамовой кислоте замещены калием).
(Реакция)
Реакцию осуществляют аналогично Примеру 6, за исключением того, что оксид вольфрама (WO3) заменяют 1,0 г указанного выше дегидратирующего катализатора (в котором K3PW12O40 нанесен на диоксид кремния). Результаты реакции приведены в Таблице 2. Как следует из Таблицы 2, получают пропилен с хорошей селективностью.
[Пример 9]
(Получение изопропилового спирта и ацетона)
Изопропиловый спирт получали с помощью продуцирующих изопропиловый спирт бактерий Escherichia coli бактерии (Escherichia coli штамм pGAP-Iaaa/B), описанных в Примере 4 WO 2009/008377. Использовали производственный аппарат 10, приведенный на Фиг.1 WO 2009/008377. Емкость для чистых культур, улавливающий бак, инжекторная труба, соединительная труба и разгрузочная труба - все были сделаны из стекла. Емкость для чистых культур и улавливающий бак - каждый имели объем 3 л. Улавливающий бак содержал 1,8 л воды в качестве улавливающей жидкости (улавливающая вода). Улавливающая вода была охлаждена до 10°С.
Сливная труба была присоединена к емкости для чистых культур и увеличение культуральной жидкости за счет подачи сахаров или нейтрализаторов соответственно регулировалось выведением культуральной жидкости из емкости для чистых культур.
Штамм pGAP-Iaaa/B инокулировали в 100 мл конической колбе, содержащей 25 мл питательной среды LB Broth, культуральной жидкости Миллера (Difco 244620), содержащей 50 мкг/мл ампициллина, и предварительно культивировали в течение ночи при перемешивании со скоростью 120 об/мин и температуре 35°С. Все количество культуральной жидкости переносили в 3 л емкость для чистых культур (ферментатор BMS-PI, изготовлен ABLE and Biott Co., Ltd.), которая содержала 1475 г культуральной среды, имеющей приведенный ниже состав. Культуральную жидкость культивировали с аэрацией 1,5 л/мин при атмосферном давлении, скорости перемешивания 550 об/мин, температуре 35°С и рН 7,0 (юстирование водным раствором NH3). Добавляли 45% вес/вес водный раствор глюкозы со скоростью 7,5 г/л/час в течение 8 часов после закладки культуры. Затем добавляли 45% вес/вес водный раствор глюкозы со скоростью 15 г/л/час. Через 130 часов после закладки культуры улавливающую воду анализировали с помощью газовой хроматографии (ГХ) и определяли содержание ацетона и изопропилового спирта, которое составляло 1,6% вес ацетона и 5,6% вес изопропилового спирта.
Состав культуральной среды
| Кукурузный экстракт (NIHON SHOKUHIN KAKO CO, LTD.) | 20 г/л |
| Fe2SO4·7H2O | 0,09 г/л |
| K2HPO4 | 2 г/л |
| KH2PO4 | 2 г/л |
| MgSO4·7H2O | 2 г/л |
| (NH4)2SO4 | 2 г/л |
| ADEKA NOL LG126 (ADEKA CORPORATION) | 0,6 г/л |
| Вода | Остальное |
Получение пропилена
Водный раствор, содержащий изопропиловый спирт и ацетон (улавливающая вода через 130 часов после закладки культуры), подвергали перегонке для концентрирования изопропилового спирта и ацетона.
В частности, 1947,0 г водного раствора пропускали со скоростью 500 мл/час через колонку, заполненную 240 мл катионообменной смолы (AMBERLYST 31 WET изготовлено ORGANO CORPORATION), удаляя таким образом остаточный аммиак. Обработанную жидкость подвергали перегонке при нормальном давлении для отделения фракций, имеющих точку кипения от 53 до 81,6°С. Газовая хроматография показала, что фракции содержали 22,6 вес.% ацетона, 58,7 вес.% изопропилового спирта, и остальное - вода.
Реакцию осуществляют аналогично Примеру 8, за исключением того, что ацетон был заменен указанной выше жидкостью, содержащей изопропиловый спирт, ацетон и воду и количество катализатора, представляющего собой K3PW12O40 - диоксид кремния, увеличивали с 1,0 г до 1,5 г. Результаты реакции приведены в Таблице 3. Как следует из Таблицы 3, получают пропилен с хорошей селективностью.
В Таблицах 1-3 время реакции означает промежуток времени от инициирования реакции, после которого анализировали результаты реакции (конверсия ацетона, селективность). В частности, в Таблице 1 приведены результаты реакции, полученные через 80 часов после инициирования реакции, и в Таблицах 2 и 3 приведены результаты реакции, полученные через 100 часов после инициирования реакции.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
В соответствии с настоящим изобретением кетон и водород реагируют непосредственно в одну стадию с получением олефина с высокой селективностью. Описываемый в настоящем изобретении способ обладает промышленными и практическими преимуществами. В соответствии со способом настоящего изобретения пропилен может быть получен непосредственно из ацетона, образующегося как побочный продукт при получении фенола кумоловым способом.
| Таблица 1 | ||||||||||
| Время реакции | Температура реакции | Водород/ацетон (молярное соотношение | Конверсия ацетона (%) | Селективность (%) / ацетон | Селективность (%) / ацетон (ацетон-IPA-DIPE) | |||||
| IPA (%) | DIPE (%) | Пропилен | Пропан | Пропилен димер | Другие | |||||
| Пр.1 | 80 час | 180°С | 6 | 99,9 | 7,3 | 1,4 | 92,2 | 5,9 | 1,9 | 0,0 |
| Пр.2 | 80 час | 180°С | 11 | 73,1 | 12,7 | 2,0 | 92,9 | 0,0 | 2,4 | 4,7 |
| Пр.3 | 80 час | 240°С | 11 | 90,3 | 1,3 | 0,6 | 91,6 | 0,0 | 1,6 | 6,8 |
| Пр.4 | 80 час | 280°С | 11 | 99,9 | 0,1 | 0,1 | 92,1 | 0,5 | 4,8 | 2,6 |
| Пр.5 | 80 час | 280°С | 11 | 99,8 | 0,3 | 0,7 | 83,6 | 0,6 | 9,6 | 6,2 |
| IPA = изопропиловый спирт | ||||||||||
| DIPE = диизопропиловый эфир | ||||||||||
| Таблица 2 | ||||||||||
| Время реакции | Температура реакции | Водород/ацетон (молярное соотношение) | Конверсия ацетона (%) | Селективность (%)/ацетон | ||||||
| IPA | DIPE | Пропилен | Пропан | Пропилен димер | Другие | |||||
| Пр.6 | 100 час | 300°С | 11 | 99,9 | 0,0 | 0,0 | 93,4 | 4,1 | 1,2 | 1,3 |
| Пр.7 | 100 час | 300°С | 11 | 99,9 | 0,0 | 0,0 | 97,5 | 0,5 | 1,7 | 0,3 |
| Пр.8 | 100 час | 300°С | 11 | 99,9 | 0,0 | 0,0 | 98,2 | 0,5 | 1,2 | 0,1 |
| IPA = изопропиловый спирт | ||||||||||
| DIPE = диизопропиловый эфир | ||||||||||
| Таблица 3 | ||||||||||
| Время реакции | Температура реакции | Водород/ацетон (молярное соотношение) | Конверсия ацетона (%) | Селективность (%) / ацетон | ||||||
| IPA | DIPE | Пропилен | Пропан | Пропилен димер | Другие | |||||
| Пр. 9 | 100 час | 300°С | 11 | 99,9 | 0,0 | 0,0 | 98,0 | 0,5 | 1,0 | 0,5 |
| IPA = изопропиловый спирт | ||||||||||
| DIPE = диизопропиловый эфир | ||||||||||
Claims (9)
1. Способ получения олефинов, включающий реакцию кетона и водорода в присутствии по крайней мере одного дегидратирующего катализатора и серебросодержащего катализатора, где по крайней мере один дегидратирующий катализатор выбран из металлооксидных катализаторов, содержащих по крайней мере один элемент 6 (VIB) группы, цеолитов, оксидов алюминия и солей гетерополикислот, в которых часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов.
2. Способ получения олефинов по п.1, где серебросодержащий катализатор дополнительно содержит по крайней мере один элемент 3 (IIIA) группы.
3. Способ получения олефинов по п.1, где дегидратирующий катализатор представляет собой по крайней мере один дегидратирующий катализатор, выбранный из цеолитов, γ-оксидов алюминия, оксида вольфрама, оксида молибдена и солей гетерополикислот, в которых часть или все протоны в гетерополикислотах заменены катионами металлов.
4. Способ получения олефинов по любому одному из пп.1-3, где кетон представляет собой ацетон и олефин представляет собой пропилен.
5. Способ получения олефинов по п.1, где гетерополикислота представляет собой по крайней мере одну гетерополикислоту, выбранную из фосфорновольфрамовой кислоты, кремневольфрамовой кислоты, фосфорномолибденовой кислоты и кремнемолибденовой кислоты.
6. Способ получения олефинов по п.1, где соль гетерополикислоты нанесена на диоксид кремния.
7. Способ получения олефинов по п.1, где температура реакции составляет от 50 до 500°С.
8. Способ получения олефинов по п.1, где реакция катализируется смесью дегидратирующего катализатора и серебросодержащего катализатора.
9. Способ получения олефинов по п.1, где кетоном является ацетон, полученный с помощью продуцирующих изопропиловый спирт бактерий, которые продуцируют изопропиловый спирт и ацетон из растительного сырья, и олефином является пропилен.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009-062686 | 2009-03-16 | ||
| JP2009062686 | 2009-03-16 | ||
| PCT/JP2010/054169 WO2010106966A1 (ja) | 2009-03-16 | 2010-03-12 | オレフィンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2475469C1 true RU2475469C1 (ru) | 2013-02-20 |
Family
ID=42739626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011141551/04A RU2475469C1 (ru) | 2009-03-16 | 2010-03-12 | Способ получения олефинов |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8552239B2 (ru) |
| EP (1) | EP2431347B1 (ru) |
| JP (1) | JP5345202B2 (ru) |
| KR (1) | KR101302935B1 (ru) |
| CN (1) | CN102325741B (ru) |
| BR (1) | BRPI1009187A2 (ru) |
| CA (1) | CA2755270C (ru) |
| ES (1) | ES2669301T3 (ru) |
| MY (1) | MY161743A (ru) |
| RU (1) | RU2475469C1 (ru) |
| SA (1) | SA110310208B1 (ru) |
| SG (1) | SG174387A1 (ru) |
| TW (1) | TWI460147B (ru) |
| WO (1) | WO2010106966A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2605427C1 (ru) * | 2015-10-20 | 2016-12-20 | Акционерное общество "Газпромнефть-Московский НПЗ" (АО "Газпромнефть-МНПЗ") | Способ восстановления разветвленных кетонов |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5497411B2 (ja) * | 2008-12-01 | 2014-05-21 | 三井化学株式会社 | オレフィンの製造方法 |
| JP5831925B2 (ja) * | 2011-05-13 | 2015-12-09 | 国立大学法人東京工業大学 | プロピレンの製造方法 |
| IN2014DN06848A (ru) * | 2012-01-20 | 2015-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | |
| US20140275688A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods for producing basestocks from renewable sources using dewaxing catalyst |
| US10850265B2 (en) * | 2014-06-18 | 2020-12-01 | Basf Corporation | Molecular sieve catalyst compositions, catalytic composites, systems, and methods |
| US9889437B2 (en) * | 2015-04-15 | 2018-02-13 | Basf Corporation | Isomorphously substituted catalyst |
| US9764313B2 (en) | 2014-06-18 | 2017-09-19 | Basf Corporation | Molecular sieve catalyst compositions, catalyst composites, systems, and methods |
| JP6235764B1 (ja) | 2015-12-28 | 2017-11-22 | トヨタ自動車株式会社 | クラスター担持触媒及びその製造方法 |
| US20170335216A1 (en) * | 2016-05-19 | 2017-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Base oil having high viscosity index from alkylation of dimer ketone-derived olefin |
| JP6683656B2 (ja) * | 2017-06-27 | 2020-04-22 | トヨタ自動車株式会社 | クラスター担持触媒及びその製造方法 |
| DE112018003257T5 (de) | 2017-06-27 | 2020-03-05 | Genesis Research Institute, Inc. | Cluster-tragender, poröser Träger und Verfahren zur Herstellung desselben |
| CN112898110B (zh) * | 2019-12-03 | 2022-06-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 高碳醇脱水制α-高碳烯烃的方法 |
| CN114436730B (zh) * | 2020-10-31 | 2023-07-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 异丙醇脱水制丙烯的工艺系统和工艺方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2014318C1 (ru) * | 1988-09-30 | 1994-06-15 | Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд. | Способ получения фенола |
| WO2006033759A2 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-30 | Uop Llc | Conversion of oxygenate to propylene with selective hydrogen treatment of heavy olefin recycle stream |
| EA008164B1 (ru) * | 2002-11-26 | 2007-04-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Обработка потоков включающего кислородсодержащие вещества исходного материала для превращения кислородсодержащих веществ в олефины |
| WO2009008377A1 (ja) * | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | イソプロピルアルコール生産細菌及びこれを用いたイソプロピルアルコール生産方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD84378A (ru) | ||||
| US4554260A (en) | 1984-07-13 | 1985-11-19 | Exxon Research & Engineering Co. | Two stage process for improving the catalyst life of zeolites in the synthesis of lower olefins from alcohols and their ether derivatives |
| JPS6167493A (ja) | 1984-09-10 | 1986-04-07 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | イソプロピルアルコ−ルの製造法 |
| JP2774607B2 (ja) * | 1988-09-30 | 1998-07-09 | 三井化学株式会社 | フェノールの製造方法およびその製造時の副生アセトンからプロピレンを得る方法 |
| CN1043956A (zh) | 1988-12-31 | 1990-07-18 | 孙书敏 | 用植物废料生产有机溶剂的工艺方法 |
| JP2723621B2 (ja) | 1989-07-10 | 1998-03-09 | 三井東圧化学株式会社 | イソプロピルアルコールの製造方法 |
| JP2764058B2 (ja) | 1989-07-10 | 1998-06-11 | 三井化学株式会社 | プロピレンの製造方法 |
| JPH0691171A (ja) | 1992-09-10 | 1994-04-05 | Tokuyama Soda Co Ltd | ヘテロポリ酸塩担持触媒 |
| JPH06167493A (ja) | 1992-11-30 | 1994-06-14 | Kyowa Medex Co Ltd | 免疫測定方法 |
| US6046373A (en) * | 1998-04-29 | 2000-04-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalytic conversion of oxygenates to olefins |
| WO2002026680A1 (en) | 2000-09-25 | 2002-04-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production |
| US6518475B2 (en) | 2001-02-16 | 2003-02-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making ethylene and propylene |
| US6984761B2 (en) * | 2002-12-16 | 2006-01-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Co-production of phenol, acetone, α-methylstyrene and propylene oxide, and catalyst therefor |
| BRPI0706688A2 (pt) | 2006-01-21 | 2011-04-05 | Tokyo Inst Tech | catalisador e método para produzir olefinas usando o catalisador |
| SG171867A1 (en) * | 2008-12-01 | 2011-07-28 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing olefin |
-
2010
- 2010-03-12 ES ES10753458.8T patent/ES2669301T3/es active Active
- 2010-03-12 CN CN201080009030.9A patent/CN102325741B/zh active Active
- 2010-03-12 WO PCT/JP2010/054169 patent/WO2010106966A1/ja active Application Filing
- 2010-03-12 KR KR1020117019433A patent/KR101302935B1/ko active IP Right Grant
- 2010-03-12 JP JP2011504818A patent/JP5345202B2/ja active Active
- 2010-03-12 US US13/255,239 patent/US8552239B2/en active Active
- 2010-03-12 MY MYPI2011003973A patent/MY161743A/en unknown
- 2010-03-12 CA CA2755270A patent/CA2755270C/en active Active
- 2010-03-12 RU RU2011141551/04A patent/RU2475469C1/ru active
- 2010-03-12 EP EP10753458.8A patent/EP2431347B1/en active Active
- 2010-03-12 SG SG2011066271A patent/SG174387A1/en unknown
- 2010-03-12 BR BRPI1009187A patent/BRPI1009187A2/pt active Search and Examination
- 2010-03-15 SA SA110310208A patent/SA110310208B1/ar unknown
- 2010-03-15 TW TW099107424A patent/TWI460147B/zh active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2014318C1 (ru) * | 1988-09-30 | 1994-06-15 | Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд. | Способ получения фенола |
| EA008164B1 (ru) * | 2002-11-26 | 2007-04-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Обработка потоков включающего кислородсодержащие вещества исходного материала для превращения кислородсодержащих веществ в олефины |
| WO2006033759A2 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-30 | Uop Llc | Conversion of oxygenate to propylene with selective hydrogen treatment of heavy olefin recycle stream |
| WO2009008377A1 (ja) * | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | イソプロピルアルコール生産細菌及びこれを用いたイソプロピルアルコール生産方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2605427C1 (ru) * | 2015-10-20 | 2016-12-20 | Акционерное общество "Газпромнефть-Московский НПЗ" (АО "Газпромнефть-МНПЗ") | Способ восстановления разветвленных кетонов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY161743A (en) | 2017-05-15 |
| KR20110118688A (ko) | 2011-10-31 |
| SA110310208B1 (ar) | 2014-01-20 |
| TW201041827A (en) | 2010-12-01 |
| US8552239B2 (en) | 2013-10-08 |
| EP2431347A4 (en) | 2017-02-22 |
| ES2669301T3 (es) | 2018-05-24 |
| JP5345202B2 (ja) | 2013-11-20 |
| US20120010453A1 (en) | 2012-01-12 |
| CN102325741A (zh) | 2012-01-18 |
| JPWO2010106966A1 (ja) | 2012-09-20 |
| WO2010106966A1 (ja) | 2010-09-23 |
| EP2431347A1 (en) | 2012-03-21 |
| CN102325741B (zh) | 2016-07-06 |
| CA2755270A1 (en) | 2010-09-23 |
| BRPI1009187A2 (pt) | 2016-03-01 |
| CA2755270C (en) | 2013-10-15 |
| KR101302935B1 (ko) | 2013-09-06 |
| TWI460147B (zh) | 2014-11-11 |
| SG174387A1 (en) | 2011-11-28 |
| EP2431347B1 (en) | 2018-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2475469C1 (ru) | Способ получения олефинов | |
| RU2469998C1 (ru) | Способ получения олефинов | |
| JP6082035B2 (ja) | 酢酸とジメチルエーテルを製造するプロセス | |
| JP2015510885A (ja) | アルファ，ベータ−不飽和カルボン酸およびそのエステルの調製 | |
| KR20140113706A (ko) | 5-하이드록시메틸푸르푸랄로부터 헥사메틸렌디아민의 생산 방법 | |
| JP2015513536A (ja) | 酢酸とジメチルエーテルを製造する触媒およびプロセス | |
| JP5497411B2 (ja) | オレフィンの製造方法 | |
| US20150038735A1 (en) | Preparation of alpha, beta-unsaturated carboxylic acids and esters thereof | |
| JP5580668B2 (ja) | オレフィンの製造方法 | |
| JP5410888B2 (ja) | オレフィンの製造方法 | |
| US8536394B2 (en) | Process for producing alkylated aromatic compounds and process for producing phenols | |
| Glas et al. | Ozmeral et al.(43) Pub. Date: Feb. 5, 2015 |