RU2014318C1 - Способ получения фенола - Google Patents

Способ получения фенола

Info

Publication number
RU2014318C1
RU2014318C1 SU894742034A SU4742034A RU2014318C1 RU 2014318 C1 RU2014318 C1 RU 2014318C1 SU 894742034 A SU894742034 A SU 894742034A SU 4742034 A SU4742034 A SU 4742034A RU 2014318 C1 RU2014318 C1 RU 2014318C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
propylene
cumene
acetone
catalyst
phenol
Prior art date
Application number
SU894742034A
Other languages
English (en)
Inventor
Фукухара Хироси
Матсунага Фудзихиса
Original Assignee
Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд. filed Critical Мицуи Петрокемикал Индастриз Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2014318C1 publication Critical patent/RU2014318C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
    • C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
    • C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
    • C07C409/10—Cumene hydroperoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/04—Phenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: в качестве реагента в органическом синтезе. Сущность изобретения: продукт - фенол. Реагент 1: кумол. Реагент 2: молекулярный кислород. Условия реакции: 60 - 150°С, 1-10 кгс/см2 щелочное соединение рН 8,5 - 10,5. 1 табл.

Description

Изобретение относится к получению фенола/ более конкретно к способу получения фенола/ который может привести к образованию пропилена из побочного продукта - ацетона/ и рециркуляции регенерированного пропилена в качестве исходного вещества.
В данной области хорошо известно взаимодействие бензола с пропиленом с получением кумола/ оксиление кумола с получением гидропероксида кумола и кислотное расщепление гидропероксида кумола в фенол и ацетон. Традиционный способ получения фенола/ содержащий эти объединенные стадии/ обычно известен как способ производства кумола.
Также хорошо известной методикой является гидрогенизация ацетона в изопропанол. Эта методика широко используется в настоящее время для исследования каталитической активности гидрирующего катализатора и для других целей. Например/ активность скелетных никелевых катализаторов гидрирования часто исследуют путем сравнения их ацетонгидрирующих активностей. Известно несколько усовершенствованных способов.
Тем не менее никогда не предлагалось получение изопропанола из ацетонового побочного продукта в процессе получения фенола в соответствии с кумоловым способом/ а также дегидратация изопропанола в пропилен.
Существуют аналогичные способы/ например получение этилена из этанола и получения изобутилена из трет-бутанола. Однако эти олефинпродуцирующие способы нельзя применить для получения пропилена из изопропанола по следующим причинам. Поскольку пропилен существенно отличается по реакционной способности от этилена или изобутилена/ невозможна дегидратация изопропанола как из условий синтеза этилена из этанола/ так и из условий синтеза изобутилена из трет-бутанола.
Что касается повторного использования ацетона/ который является побочным продуктом в кумоловом способе/ например/ вследствие его конверсии в пропилен/ то до сих пор не было сделано никаких полезных предложений.
Способ получения фенола/ известный обычно как кумоловый способ/ отличается производством ацетонового побочного продукта/ который по одним причинам является благоприятным/ однако/ по другим причинам является неблагоприятным. Более конкретно/ преимущество заключается в том/ что одновременное получение двух продуктов в одной производственной установке более эффективно/ нежели отдельное получение в разных установках. В свою очередь/ если соотношение продуцируемого фенола и ацетона является несбалансированным относительно их коммерческих требований/ одним из продуктов/ в котором имеется меньшая потребность/ получается в значительной степени в избытке/ и это является недостатком.
Как хорошо известно в данной области техники/ ацетон в избытке доступен на протяжении последних лет. Поэтому производство ацетонового побочного продукта рассматривается как недостаток способа производства кумола. Хотя ацетон находит большую часть своего применения в качестве исходного материала для получения метилового эфира метакриловой кислоты/ потребность в ацетоне снижается из-за перехода на другой исходный материал для получения метилметакрилата.
Таким образом/ существует необходимость в разработке способа получения фенола/ который лишен производства ацетона и других побочных продуктов. Хотя предложено несколько способов/ ни один из них не приводит к получению фенола с достаточными выходами.
Кроме того/ примеси в пропилене часто вызывают другой недостаток во время стадии получения кумола из бензола и пропилена в способе производства кумола для получения фенола. А именно/ пропилен используемый при получении кумола/ изготавливают обычно с использованием сырого масла в качестве исходного материала. Однако сырое масло содержит соединения серы и различные тяжелые металлы/ и эти примеси иногда переносятся в пропилен в качестве загрязнителей - следов/ в ходе его производства. Например/ сероокись углерода (COS) как соединение серы или AS как примесь тяжелого металла в пропилене ингибирует функцию катализатора (комплекса алюминийхлорид - HCl), используемого при получении кумола/ тем самым нарушая нормальный процесс синтеза кумола. Следовательно/ для устранения загрязнения пропилена этими примесями/ осуществляют строгую очистку. Типы и количество этих загрязняющих примесей варьируются в зависимости не только от источника сырого масла/ но также от различия в условиях проведения процесса получения пропилена (из сырого масла). Такая нестандартность отягощает способ очистки пропилена исключительно сложными и жесткими стадиями.
Таким образом/ существует необходимость в создании способа получения пропилена с устойчивой чистотой/ не содержащего никаких указанных примесей/ с целью снижения количества стадий в способе очисти пропилена.
Целью изобретения является создание нового и усовершенствованного способа получения фенола при коммерчески удовлетворительных выходах готового продукта/ без образования побочных продуктов. Главной задачей способа производства кумола является получение больших количеств побочного продукта - ацетона/ но не низкий процентный выход полученного фенола. Для решения этой проблемы авторами разработан способ/ позволяющий превратить ацетоновый побочный продукт в пропилен/ т.е. способ/ позволяющий получить пропилен вслед за получением фенола. Кроме того/ пропилен/ полученный дегидратацией изопропанола/ который превращен из ацетона с помощью гидроганизации/ не содержит никаких перечисленных соединений серы и тяжелых металлов. Чистота пропилена/ следовательно/ вполне достаточна для того/ чтобы использовать его в качестве сырья для синтеза кумола. Такая высокая чистота ведет к снижению обременительных стадий в процессе очистки пропилена и/ следовательно/ обеспечивает значительную промышленную рационализацию способа производства кумола.
Вышеприведенные и другие цели могут быть достигнуты в соответствии с настоящим изобретением путем объединения следующих стадий.
В соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения предлагается способ получения фенола/ при котором (А) бензол подвергают взаимодействию с пропиленом для синтеза кумола/(В) окисляют кумол стадии (А) с тем/ чтобы превратить его в гидропероксид кумола. (С) осуществляют кислотное расщепление гидропероксида кумола в фенол и ацетон/ (D) гидрируют ацетон стадии (C) с тем/ чтобы превратить его в изопропанол/ (Е) осуществляют дегидратацию изопропанола стадии (D) в пропилен (F)/ рециклизуют пропилен со стадии (Е) на стадию (А).
В соответствии со способом настоящего изобретения фенол может быть получен из бензола/ кислорода и водорода с использованием углеводорода/ имеющего 3 атома углерода/ в качестве элемента взаимосвязывающего соединения (см. схему/ изображенную на чертеже. Примечение к чертежу: [] - сырье/ продукт или побочный продукт; <> - вспомогательное вещество; ()-промежуточный продукт).
На практике настоящее изобретение/ т.е. стадии осуществления способов А/В и С/ можно выполнить в соответствии с традиционным способом производства кумола.
Типичные примеры осуществления способа производства кумола предполагают следующее:
Пример 1. Алкилирование бензола пропиленом.
Стеклянный автоклав емкостью 1л/ оборудованный лопастью мешалки с тефлоновым покрытием и термометром в оболочке/ загружают 78 г бензола и алюминийхлоридного комплекса. Количество загружаемого алюминийхлоридного комплекса составляет 0/08 г в пересчете на алюминийхлорид/ что соответствует молярному отношению алюминийхлоридного комплекса к пропилену/ равному 1/1000. Автоклав погружают в масляную баню и содержимое автоклава поддерживают при 100°С при тщательном перемешивании. В автоклав порциями добавляют 25/2 г пропилена в газообразном состоянии/ т.е. пропилен добавляют в течение приблизительно 90 мин/ поддерживая внутреннее давление автоклава на уровне 3 кгс/см2. Реакцию заканчивают с завершением подачи пропилена и реакционную смесь извлекают из автоклава. Реакционную смесь анализируют газовой хроматографией и находят/ что она содержит 25/1 мас.% кумола/ 13/3 мас.% мета-диизопропилбензола/ 7/4 мас.% пара-диизопропилбензола и 7/9 мас. % триизпропилбензола. Общий выход кумола/ диизопропилбензолов и триизопропилбензола составляет 99 % от массы пропиленовой загрузки.
Реакционную смесь разделяют дистилляцией на непрореагировавший бензол/ кумол/ высокоизопропилированные продукты. Высокоизопропилиновые продукты возвращают на начальную стадию или стадию алкилирования для переалкилирования с тем/ чтобы превратить их в кумол.
Окисление кумола
В автоклаве емкостью 500 мл из нержавеющей стали/ оборудованный воздуходувной трубкой/ отверстием для подачи щелочи/ соплом для отвода проб/ термометром в оболочке/ обратным холодильником и интенсивной мешалкой/ загружают 120 г кумола/ 30 г 5%-ного водного раствора карбоната натрия и 0/5 г α/α′- азобисизобутиронитрила в качестве инициатора. Воздух в автоклаве вытесняют азотом и начальное давление устанавливают на уровне 5 кгс/см2 с помощью азота до начала нагревания с перемешиванием. Когда внутренняя температура достигает 110°С/ начинают продувку воздухом. Одновременно с началом подачи воздуха вращение мешалки увеличивают для того/ чтобы обеспечить достаточное газожидкостное взаимодействие. кумол окисляют продувкой воздухом со скоростью 30 л/ч. При проведении реакции окисления отбирают на пробы реакционной смеси с интервалами через сопло для отбора проб для исследования рН реакционной смеси. Небольшие порции 5%-ного водного раствора карбоната натрия нагнетают в реактор через отверстие для подачи щелочи с тем/ чтобы поддержать рН реакционной смеси на уровне 9-10. Реакцию завершают/ когда проходит 10 ч с начала продувки воздухом. Реакционную смесь выгружают из автоклава и разделяют на масляную и водную фазы. Масляную фазу подвергают жидкостной хроматографии для определения содержания гидропероксида кумола и находят/ что масляная фаза содержит 26 % по массе гидропероксида кумола.
Кислотное расщепление гидропероксида кумола.
Масляную фазу/ полученную в результате оксиления кумола/ концентрируют при 100°С и вакууме 160 мм рт.ст./ отгоняя непрореагировавший кумол. Концентрирование заканчивают/ когда концентрация масляной фазы увеличивается приблизительно в 3 раза. Тогда масляная фаза содержит около 78 % по массе гидропероксида кумола.
В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл/ оборудованную смесителем/ капельной воронкой/ термометром в оболочке и обратным холодильником/ загружают 150 мл ацетона и 2 г концентрированной серной кислоты. В капельную воронку загружают 100 г концентрата гидропероксида кумола. Колбу помещают в водяную баню при температуре 80°С с тем/ чтобы ацетон непрерывно дефлегмировал/ при перемешивании содержимого колбы.
При дефлегмации ацетона концентрат гидропероксида кумола прибавляют по каплям в колбу из воронки. Скорость прибавления концентрата регулируют/ наблюдая количество дефлегмирующего ацетона. После прибавления полного количества концентрата гидропероксида кумола реакцию продолжают дополнительно в течение 30 мин. В конце реакции реакционную смесь анализируют жидкостной хроматографией/ обнаруживая/ что остается малая часть гидропероксида кумола/ т.е. конверсия составляет приблизительно 100 %. Найдено что фенол продуцируется в количестве/ соответствующем 95 % конвертированной гидроперекиси кумола.
В реакционную смесь прибавляют порошковидный карбонат натрия с тем/ чтобы нейтрализовать сернокислотный катализатор. Твердые частицы удаляют из нейтрализованной реакционной смеси фильтрованием и фильтрат концентрируют с тем/ чтобы извлечь ацетон. Количество извлеченного ацетона включает ацетоновую загрузку и 28/5 г ацетона/ полученного в результате кислотного расщепления гидропероксида кумола.
Гидрогенизация ацетона.
Вертикальный реактор из нержавеющей стали/ имеющий внутренний диаметр 25/4 мм и длину 500 мм/ нагружают в средней части 100 (48 мл) комковатого сплава скелетного никелевого катализатора (никель Ренея) гидрирования (Р-20L/ изготовлен Nikko Rika K.K). Реактор наполняют водой и затем 20%-ным водным раствором каустической соды/ который медленно нагнетают в реакторную трубку для проявления скелетного никелевого катализатора гидрирования. Внутренняя температура реактора повышается/ поскольку проявление катализатора вызывает экзотермическую теплоту. Объемную скорость раствора каустической соды регулируют так/ чтобы температура внутри реактора не превышала 60°С. После нагнетания 0/5 л раствора каустической соды подаваемое сырье заменяют водой для того/ чтобы промыть реакторную насадку. Промывку продолжают до тех пор/ пока сток воды из реактора не станет нейтральным. В конце промывки принудительную подачу сырья заменяют изопропанолом для заполнения реактора. Начинают нагревание реактора.
Когда температура внутри реактора достигает 100°С/ реакцию начинают подачей ацетона и водорода в реактор сверху с объемной скоростью 59/0 г/ч и 40.2 л/ч соответственно. Давление в реакторе поддерживают на уровне 20 кгс/см2.
Реакционную смесь/ покидающую реактор снизу/ разделяют на реакционную жидкость и газообразный водород с помощью газожидкостного разделителя. Реакционную жидкость и газообразный водород выгружают с объемной скоростью 60/0 г/ч и 15/3 л/ч соответственно.
Реакцию продолжают в течение 9 ч при непрерывной подаче ацетона и водорода. Реакционную жидкость и газообразный водород соответственно анализируют газовой хроматографией. Найдено/ что 0/2 мас.% ацетона остается в реакционной жидкости/ а другой компонент состоит исключительно из изопропанола. Анализ газовой разгрузки показывает отсутствие метана/ этана и пропана. Эффективность реакции вычисляют на основе этих аналитических результатов/ находя/ что выход изопропанола составляет 99/8 %.
Дегидратация изопропанола
Вертикальную реакторную трубку из нержавеющей стали/ имеющую внутренний диаметр 25/4 мм и длину 500 мм/ нагружают в средней части 20 мл коммерчески доступным γ - глиноземом/ тонко измельченным до размера от 8 до 14 меш. Воздух в реакторе продувают азотом/ после чего реактор нагревают под давлением азота/ равным 100 кгс/см2. Когда температура внутри реактора достигает 320°С/ изопропанол подают в реактор сверху при объемной скорости 40 мл/ч. Реакцию продолжают в течение 8 ч. поддерживая реакционное давление на уровне 10 кгс/см2.
Жидкий продукт с преобладающим содержанием воды и газообразный продукт с преобладающим содержанием пропилена получают в ходе реакции в количестве 9/5 г/ч и 2/2 л/ч соответственно. Жидкий и газообразный продукты анализируют газовой хроматографией/ причем обнаружено/ что в результате реакции конверсия изопропанола составляет 99/6 % и выход пропилена составляет 99/3 %. Газообразный продукт содержит пропилен с чистотой 99/9 %.
Полученный газообразный продукт/ т.е. пропилен/ готов для рециркуляции на стадию аликилирования бензола без специальной очистки.
Алкилирование с использованием газообразного продукта/ полученного в результате дегидратации изопропанола.
В стеклянный автоклав емкостью 1 л/ оборудованный лопастью мешалки с тефлоновым покрытием и термометром в оболочке/ загружают 78 г бензола и алюминийхлоридного комплекса. Количество загружаемого алюминийхлоридного комплекса составляет 0/08 г в пересчете на алюминийхлорид/ что соответствует молярному отношению алюминийхлоридного комплекса к пропилену/ равному 1/1000. Автоклав погружают в масляную баню и содержимое автоклава поддерживают при 100°С при тщательном перемешивании.
В автоклав добавляют порциями газообразный продукт/ полученный в результате предшествующей дегидратации изопропанола (который собирают путем сжижения в ловушке/ охлаждаемой сухим льдом)/ тогда как внутреннее давление в автоклаве поддерживают на уровне 3 кгс/см2. Газообразный продукт подают в течение 90 мин/ в количестве/ соответствующем 25/2 г пропилена. Затем реакцию прекращают. Реакционную смесь извлекают из автоклава и анализируют газовой хроматографией/ находя/ что она содержит 25/1 мас.% кумола/ 13/3 мас. % мета-диизопропилбензола/ 7/4 мас. % парадиизопропилбензола и 7/9 мас.% трииизопропилбензола. Общий выход кумола/ диизопропилбензолов и триизопропилбензола составляет 99 % от массы пропиленовой подачи.
Таким образом продемонстрировано/ что фенол может быть получен из бензола в качестве первичного реагента и кислорода и водорода в качестве вторичных реагентов без производства ацетонового побочного продукта путем объединения ряда стадий: (А) взаимодействие бензола с пропиленом с тем/ чтобы синтезировать кумол. (В) окисление кумола стадии (А) в гидропероксид кумола/ (С) кислотное расщепление гидропероксида кумола в фенол и ацетон.(D) гидрогенизация ацетона стадии (С) в изопропанол/ (Е) дегидратация изопропанола стадии (D) в пропилен/ (F) рециркуляция пропилена стадии (E) в стадию (А).
В соответствии с настоящим изобретением фенол может быть эффективно получен из бензола с помощью углеводорода/ имеющего 3 атома углерода/ в качестве промежуточного соединения/ путем объединения вышеупомянутых стадий (А) - (F).
Пропилен может быть получен из ацетонового побочного продукта/ продуцируемого при производстве фенола/ путем объединения вышеприведенных стадий от (А) до (Е). Полученный таким образом пропилен пригоден сам по себе для других использований.
Пример 2. Повторяют процедуру гидрирования ацетона по примеру 1 с тем исключением: что в реактор гидрирования загружают 100 мл сплава никеля Ренея (R - 20L/ производится фирмой Никко Рика К.К.)/ ацетон гидрируют в условиях реакции/ приведенных в табл.1/ а в качестве исходного материала подают смесь ацетона и изопропанола в отношении 1:1. Полученную реакционную смесь анализируют так же/ как в примере 1. Результаты приведены в табл.1
Примеры 3/4 и 5. Повторяют реакцию гидрирования ацетона по методике примера 2 с тем исключением/ что вместо сплава никеля Ренея используют 70 мл медно-хромового катализатора (N 201/ выпускается фирмой "Никки Кемикал Ко"/ Лтд)/ 100 мл катализатора/ изготовленного из никеля нанесенного на диатомитовую землю (N 112/ производится фирмой "Никки Кемикал Ко"/ Лтд) или 70 мл катализатора/ изготовленного из рутения/ нанесенного на оксид алюминия (производится фирмой "Н.Е. Кемкат Корпорейшен"). Полученные таким образом результаты приведены в табл.1.
Физические и химические параметры использованных катализаторов являются следующими:
Сплав никеля Ренея (Ra-Ni/ перед развитием процесса)
Форма - губка.
Содержание Ni 50± 1%.
Массовая плотность 1/9-2/1 г/см3.
Размер частиц 3-6 мм
Медь-Хром (Сu-Сr)
Форма - цилиндрики диаметром 5 мм и длиной 5 мм.
Массовая плотность 1/4 г/л.
Состав/ % : 37 СuO, 46 Cr2O3, 4MnO2.
Средняя прочность на разрушение раздавливанием > 180 кг/см2.
Катализатор/ изготовленный из никеля на диатомитовой земле (Ni/Диатом)
Форма - цилиндрики диаметром 3 мм и длиной 3 мм.
Массовая плотность 1/1-1/2 г/см3.
Состав/ % : 45-47 Ni, 2-3 Cr, 2-3 Cu, 4-5 углерода/ 27-29 диатомитовой земли.
Средняя прочность на разрушение раздавливанием > 220 кг/см2.
Катализатор/ изготовленный из рутения на оксиде алюминия (Ru/оксид алюминия)
Форма - таблетки.
Содержание рутения 0/5 %.
Размер частиц 3/2 мм.
Удельная площадь поверхности 90-100 м2/г
Массовая плотность 0/9-1/1 г/см3.
Примеры 6/7 и 8. Повторяют гидрирование ацетона по примеру 1 с тем исключением/ что температуру реакции изменяют/ как показано в табл.2. Полученную в результате реакционную смесь анализируют/ как в примере 1. Полученные данные показаны в табл.2.
Примеры 9/10 и 11/ Дегидратацию изопропанола осуществляют по той же методике/ что и процесс дегидратации изопропанола/ описанный в примере 1/ с тем исключением/ что изменяют температуру реакции/ как показано в табл.3. Полученную реакционную смесь анализируют/ как в примере 1. Результаты показаны в табл.3.
Физические и химические параметры γ - алюминийоксидного катализатора/ использованного в примере 1/ являются следующими.
Средний размер пор: 30-150
Состав: γ-оксид алюминия ≥ 90 мас.%
оксид кремния ≅ 10 мас.%
Силы кислоты: рКА = +3/3 до 6/8
Суммарное количество кислоты ≅ 3/5 мэкв/г.
Примеры 12/ 13 и 14. Проводят дегидратацию изопропанола так же/ как в процессе дегидратации изопропанола/ описанному в примере 1/ с тем исключением/ что изменяют давление/ как показано в табл.4. Полученную в результате реакционную смесь анализируют/ как в примере 1. Результаты показаны в табл. 4.
Примеры 15. Проводят дегидратацию изопропанола по той же методике/ что и дегидратацию изопропанола в примере 1 с тем исключением/ что заменяют катализатор на Н-Морденит и реакцию проводят при 250°С. Полученную реакционную смесь анализируют/ как в примере 1/ найдена конверсия по отношению к изопропанолу 96/6 %/ и выход пропилена 70/8 % при частоте полученного таким образом пропилена 99/5 %.
Физические и химические параметры использованного катализатора являются следующими:
Н-Морденит
Форма: таблетки.
Эффективный размер пор :7
Figure 00000001
.
Состав: молярное отношение SiO2/Al2O3, 10 до 25.
Кажущаяся плотность: 0/5 до 0/6 г/см3.
Размер частиц: 1.5 мм.
Вышеприведенные примеры показывают/ что гидрирование ацетона на стадии (d) настоящего изобретения может быть осуществлено по существу с теми же результатами/ когда используют различные катализаторы (детально описаны физические и химические параметры использованных катализаторов).
Экспериментальные данные в примерах 6-8 показывают/ что гидрирование ацетона на стадии (d) может быть удовлетворительно подтверждено примерами в широком интервале температур.
Дополнительные экспериментальные данные в примерах 9 и 10 показывают/ что реакция дегидратации на стадии (е) может быть удовлетворительно подтверждена примерами в интервале температур/ приведенном в новой формуле изобретения. Физические и химические параметры γ-оксидноалюминиевого катализатора также описаны.
Экспериментальные данные примеров 12 -14 показывают/ что реакция регидратации на стадии (е) может быть удовлетворительно проведена в широком интервале давлений.

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА путем жидкофазного окисления кумола при 60 - 150oС и 1 - 10 кгс/см2 молекулярным кислородом в присутствии щелочного соединения при рН 8,5 - 10,5 с получением гидропероксида кумола и последующим его расщеплением на фенол и ацетон с предварительным концентрированием реакционной смеси для повышения концентрации гидропероксида кумола в указанной реакционной смеси до 60 - 85 мас.%, разбавлением концентрированной реакционной смеси по крайней мере одним растворителем, выступающим в роли реакционной среды, который берут по массе в 1 - 20 раз больше концентрированной реакционной смеси, причем растворитель выбирают из группы, состоящей из ароматических углеводородов, алифатических углеводородов, низших алифатических спиртов, низших алифатических кетонов и низших алифатических простых эфиров, и кислотным расщеплением раствора гидропероксида кумола при 30 - 120oС и 1 - 5 кгс/см2 в присутствии по крайней мере одного кислотного соединения в качестве катализатора, выбранного из группы, состоящей из минеральных кислот, гетерополикислот и твердых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, перед стадией окисления кумола в гидропероксид кумола кумол синтезируют взаимодействием бензола с пропиленом путем смешивания бензола с пропиленом в молярном соотношении соответственно 1 - 10 : 1 при 30 - 200oС и 1 - 15 кгс/см2 в присутствии в качестве катализатора алюминийхлоридного комплекса, который получают абсорбцией газообразного хлористого водорода раствором хлорида алюминия в растворителе, причем алюминийхлоридный комплекс берут в количестве 0,01 - 5 мас.% от хлорида алюминия, после стадии кислотного расщепления гидропероксида кумола на фенол и ацетон ацетон гидрируют в жидкой фазе в стационарном слое гетерогенного катализатора при 60 - 150oС и 5 - 50 кгс/см2, используя в качестве гидрирующего агента газообразный водород, находящийся в молярном соотношении с ацетоном 1 : 2 - 10 : 1, и в качестве гетерогенного катализатора - по крайней мере один катализатор, выбранный из группы, состоящей из никеля Ренея, медно-хромового катализатора, меди Ренея, медно-цинкового катализатора, никеля на диатомитовой земле, никеля на оксиде алюминия, никеля на оксиде кремния и платины, палладия, рения и родия, нанесенных на активированный уголь или на оксид алюминия, при необходимости в присутствии по крайней мере одного растворителя, выбранного из группы, состоящей из низших алифатических спиртов, гликолей, низших алифатических простых эфиров, апротонных полярных растворителей и насыщенных углеводородов, пригодных для получения изопропанола, с последующей дегидратацией изопропанола при 100 - 450oС и 1 - 40 кгс/см2 в присутствии по крайней мере одного катализатора, выбранного из группы, состоящей из минеральных кислот, галопероксидов, гетерополикислот, твердых кислот, оксидов металлов, цеолитов и цеолитов, модифицированных ионами металлов, с целью повышения пропилена, который при необходимости подвергают рециркуляции на стадии взаимодействия бензола с пропиленом, причем пропилен в этом случае предварительно охлаждают и сжимают до получения ожиженного продукта, который при необходимости подвергают разгонке, сушке и рециркуляции на стадии взаимодействия бензола с пропиленом.
SU894742034A 1988-09-30 1989-09-29 Способ получения фенола RU2014318C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24665888 1988-09-30
JP63-246658 1988-09-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2014318C1 true RU2014318C1 (ru) 1994-06-15

Family

ID=17151694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894742034A RU2014318C1 (ru) 1988-09-30 1989-09-29 Способ получения фенола

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5017729A (ru)
EP (1) EP0361755B1 (ru)
KR (1) KR0132775B1 (ru)
CN (1) CN1026782C (ru)
AT (1) ATE106376T1 (ru)
CA (1) CA1320500C (ru)
CZ (1) CZ554989A3 (ru)
DD (1) DD297802A5 (ru)
DE (1) DE68915672T2 (ru)
ES (1) ES2057138T3 (ru)
MY (1) MY105036A (ru)
PL (1) PL165409B1 (ru)
RO (1) RO103772B1 (ru)
RU (1) RU2014318C1 (ru)
SG (1) SG20395G (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2472766C2 (ru) * 2007-10-04 2013-01-20 Инеос Фенол Гмбх Унд Ко. Кг Способ производства изопропанола жидкофазным гидрированием
RU2475469C1 (ru) * 2009-03-16 2013-02-20 Митсуи Кемикалс, Инк. Способ получения олефинов

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2003925C (en) * 1988-11-28 1999-11-23 Shintaro Araki Preparation of cumene through alkylation of an aromatic compound and preparation of phenol through cumene
FR2656300B1 (fr) * 1989-12-21 1993-06-11 Inst Francais Du Petrole Procede de production de phenol.
US5245090A (en) * 1992-09-11 1993-09-14 Aristech Chemical Corporation Two-stage cleavage of cumene hydroperoxide
US5254751A (en) 1992-09-14 1993-10-19 General Electric Company Method for the decomposition of cumene hydroperoxide by acidic catalyst to phenol and acetone
US5371305A (en) * 1992-12-31 1994-12-06 Hercules Incorporated Process for producing phenol from cumene
US5637778A (en) * 1994-08-08 1997-06-10 Texaco Chemical Inc. Isopropyl alcohol and diispropyl ether production from crude by-product acetone in one step
US5457244A (en) * 1994-10-04 1995-10-10 General Electric Company Phenol tar waste reduction process
TW318174B (ru) * 1994-11-04 1997-10-21 Gen Electric
CA2161995A1 (en) * 1994-11-23 1996-05-24 Arkady S. Dyckman Method of phenol tar desalting
US5510543A (en) * 1994-12-09 1996-04-23 General Electric Company Removal and neutralization of acid catalyst from products of cumene hydroperoxide cleavage
US5672774A (en) * 1995-10-24 1997-09-30 General Electric Company Phenol tar processing method
PL181496B1 (pl) * 1996-03-20 2001-07-31 Politechnika Slaska Im Wincent Sposób wytwarzania ß-naftolu PL
US5962751A (en) * 1996-04-26 1999-10-05 General Electric Company Phenol tar desalting method
RU2125038C1 (ru) * 1996-09-24 1999-01-20 Закошанский Владимир Михайлович Безотходный экономичный способ получения фенола и ацетона
CN1067368C (zh) * 1997-07-28 2001-06-20 中国石油化工总公司 催化分解芳基α－氢过氧化物制备酚和酮或醛的方法
CN1067367C (zh) * 1997-07-28 2001-06-20 中国石油化工总公司 催化分解芳基α－氢过氧化物制备酚和酮或醛的方法
DE10008924A1 (de) * 2000-02-25 2001-09-06 Phenolchemie Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Phenol
US6376708B1 (en) * 2000-04-11 2002-04-23 Monsanto Technology Llc Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts
DE60138472D1 (de) * 2000-09-25 2009-06-04 Exxonmobil Chem Patents Inc Hydrierung von spaltungsprodukten bei der phenolherstellung
US6455712B1 (en) * 2000-12-13 2002-09-24 Shell Oil Company Preparation of oxirane compounds
EP1436080A2 (en) 2001-10-18 2004-07-14 Monsanto Technology LLC Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts
TWI266762B (en) * 2001-11-16 2006-11-21 Shell Int Research Process for the preparation of isopropanol
KR20080077104A (ko) * 2005-10-07 2008-08-21 바져 라이센싱 엘엘씨 비스페놀-ａ 플랜트 수율 향상 방법
US20100063329A1 (en) * 2006-05-16 2010-03-11 John Charles Saukaitis Method for decomposing di(phenylalkyl)peroxides to produce hydroxybenzenes and phenylalkenes using solid catalysts
KR101066703B1 (ko) * 2006-11-21 2011-09-21 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 알킬화 방향족 화합물의 제조방법 및 페놀의 제조방법
US7799958B2 (en) 2007-10-04 2010-09-21 Barclays Bank Plc Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation
WO2009150974A1 (ja) * 2008-06-10 2009-12-17 三井化学株式会社 アルキル化芳香族化合物の製造方法およびフェノールの製造方法
JP5334969B2 (ja) * 2008-06-10 2013-11-06 三井化学株式会社 アルキル化芳香族化合物の製造方法およびフェノールの製造方法
IT1392325B1 (it) 2008-09-11 2012-02-28 Polimeri Europa Spa Processo per l'alchilazione di benzene con isopropanolo o miscele di isopropanolo e propilene
JP2012504622A (ja) * 2008-10-06 2012-02-23 バジャー・ライセンシング・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー クメン生産プロセス
TWI458695B (zh) * 2008-10-06 2014-11-01 Badger Licensing Llc 異丙苯的製造方法
CN102197009B (zh) * 2008-10-23 2014-02-12 三井化学株式会社 烷基化芳香族化合物的制造方法、枯烯的制造方法以及苯酚的制造方法
SG171867A1 (en) * 2008-12-01 2011-07-28 Mitsui Chemicals Inc Method for producing olefin
IT1392929B1 (it) 2009-02-16 2012-04-02 Polimeri Europa Spa Processo integrato per la preparazione di etilbenzene e cumene
SG174409A1 (en) 2009-03-19 2011-10-28 Mitsui Chemicals Inc Process for producing alkylated aromatic compounds and process for producing phenols
ITMI20111143A1 (it) 2011-06-23 2012-12-24 Polimeri Europa Spa Procedimento per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli c1-c8
WO2013075974A1 (de) 2011-11-21 2013-05-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylaminen und mono-iso-propylamin (mipa)
US8766009B2 (en) 2011-11-21 2014-07-01 Basf Se Process for preparing ethylamines and monoisopropylamine (MIPA)
US9567266B2 (en) 2012-01-20 2017-02-14 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin production method
RU2654699C2 (ru) * 2012-12-11 2018-05-22 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ получения кумола с рециклом продуктов алкилирования
US9682896B2 (en) 2013-06-07 2017-06-20 Mitsui Chemicals, Inc. Production method for olefin, and dehydration catalyst employed in same
ITMI20131704A1 (it) 2013-10-15 2015-04-16 Versalis Spa Composizione catalitica e processo che la utilizza per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli, o miscele di alcoli e olefine
IT201700074911A1 (it) * 2017-07-04 2019-01-04 Versalis Spa Procedimento per la produzione di olefine da alcoli
IT202200025110A1 (it) 2022-12-06 2024-06-06 Versalis S P A Procedimento per la preparazione di isopropanolo in alte rese e con un elevato grado di purezza.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3436429A (en) * 1966-11-23 1969-04-01 Skelly Oil Co Hydrogenation process
GB2048260A (en) * 1979-04-20 1980-12-10 Ici Ltd Process for the production of phenol and acetone
US4260845A (en) * 1980-01-21 1981-04-07 Phillips Petroleum Company Alcohol dehydration employing a zinc aluminate catalyst
US4431849A (en) * 1981-10-21 1984-02-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for preparing a methyl phenol
JPS6212729A (ja) * 1985-07-11 1987-01-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd イソプロピルアルコ−ルの製造法
JPH0692334B2 (ja) * 1985-09-30 1994-11-16 石川島播磨重工業株式会社 イソプロパノ−ルの製造装置
US4711869A (en) * 1985-11-08 1987-12-08 Aristech Chemical Corporation Silica-titania hydrocarbon conversion catalyst
DE3854675T2 (de) * 1987-09-12 1996-03-21 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur Herstellung von Isopropylnaphtholen.
US4876397A (en) * 1988-10-24 1989-10-24 Texaco Chemical Company Method for production of phenol/acetone from cumene hydroperoxide

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2472766C2 (ru) * 2007-10-04 2013-01-20 Инеос Фенол Гмбх Унд Ко. Кг Способ производства изопропанола жидкофазным гидрированием
RU2475469C1 (ru) * 2009-03-16 2013-02-20 Митсуи Кемикалс, Инк. Способ получения олефинов

Also Published As

Publication number Publication date
EP0361755B1 (en) 1994-06-01
CA1320500C (en) 1993-07-20
CN1041581A (zh) 1990-04-25
KR900004663A (ko) 1990-04-12
KR0132775B1 (ko) 1998-04-13
EP0361755A3 (en) 1990-12-05
ATE106376T1 (de) 1994-06-15
DE68915672T2 (de) 1994-09-15
DD297802A5 (de) 1992-01-23
EP0361755A2 (en) 1990-04-04
PL165409B1 (en) 1994-12-30
CZ554989A3 (en) 1995-08-16
SG20395G (en) 1995-08-18
ES2057138T3 (es) 1994-10-16
RO103772B1 (en) 1993-10-02
CN1026782C (zh) 1994-11-30
US5017729A (en) 1991-05-21
DE68915672D1 (de) 1994-07-07
MY105036A (en) 1994-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2014318C1 (ru) Способ получения фенола
RU1839668C (ru) Способ получени фенола
US4433188A (en) Preparation of olefins from methanol and/or dimethyl ether
CA1154440A (en) Proton-catalysed reactions catalysed by hydrogen ion- exchanged layered clays
EP0031252B1 (en) Proton-catalysed reactions in which water is not a stoichiometric reactant catalysed by metal cation-exchanged layered clays
JP2774607B2 (ja) フェノールの製造方法およびその製造時の副生アセトンからプロピレンを得る方法
RU2203215C2 (ru) Способ получения богатого водородом газа
CA2105637C (en) Two-stage cleavage of cumene hydroperoxide
FR2656300A1 (fr) Procede de production de phenol.
EP1069099B1 (en) Process for the alkylation of aromatic compounds in gas phase
CA1140945A (en) Process for preparation of high purity isobutylene
KR0149008B1 (ko) 방향족 화합물의 알킬화에 의한 큐멘 제조방법 및 그 큐멘에 의한 페놀 제조방법
JPH06211717A (ja) アルキル第三級アルキルエーテルの製造方法
US4503281A (en) Preparation of C2 -C4 -olefins from methanol/dimethyl ether
EP0227868B1 (en) Process for production of methyl isobutyl ketone
JPS6058894B2 (ja) 第３級アルコ−ルの製造法
KR101050343B1 (ko) 쿠멘의 제조 방법 및 상기 제조 방법을 포함하는프로필렌옥시드의 제조 방법
JPS6240335B2 (ru)
RU2315760C2 (ru) Способ получения стирола
US4486617A (en) Preparation of C2 -C4 -olefins from methanol/dimethyl ether
EP1666474B1 (en) Method for producing propyleneoxide
RU2335486C2 (ru) Способ гидрирования алкиларилкетонов
US5750800A (en) Process for producing diisopropyl ether from propane
JPH09100244A (ja) オレフィン類の製造方法およびこれに用いる脱水反応触媒
JPH0395136A (ja) メチルイソブチルケトンの製造法