PL165409B1 - Phenol production method and recovery of propylene - Google Patents

Phenol production method and recovery of propylene

Info

Publication number
PL165409B1
PL165409B1 PL89281599A PL28159989A PL165409B1 PL 165409 B1 PL165409 B1 PL 165409B1 PL 89281599 A PL89281599 A PL 89281599A PL 28159989 A PL28159989 A PL 28159989A PL 165409 B1 PL165409 B1 PL 165409B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
propylene
acetone
cumene
temperature
mpa
Prior art date
Application number
PL89281599A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Fukuhara
Fujihisa Matsunaga
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Ind filed Critical Mitsui Petrochemical Ind
Publication of PL165409B1 publication Critical patent/PL165409B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
    • C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
    • C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
    • C07C409/10—Cumene hydroperoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/04—Phenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania fenolu i sposób odzyskiwania propylenu, znamienny tym, ze (a) benzen poddaje sie reakcji z propylenem w obecnosci kompleksu chlorku glinu, w temperaturze 30-200°C i pod cisnieniem od atmosferycznego do 1,47 MPa, przy stosunku molowym benzenu do propylenu od 1/1 do 10/1, (b) wytworzony w etapie (a) kumen utlenia sie do wodoronadt- lenku kumenu z uzyciem tlenu czasteczkowego, w temperaturze 60-150°C, pod cisnieniem od atmosferycznego do 0,98 MPa, (c) wodoronadtlenek kumenu z etapu (b) rozszczepia sie za pomoca kwasu na fenol i aceton z uzyciem kwasowego zwiazku wybranego z grupy obejmujacej mocne kwasy, heteropolikwasy i kwasy stale, w temperaturze do 150°C, (d) aceton z etapu (c) uwodornia sie do izopropanol gazowym wodorem droga reakcji w fazie cieklej w zlozu stalym, w obecnosci katalizatora uwodornienia wybranego z grupy obejmujacej nikiel Raneya, nikiel, miedz-chrom, nikiel Raneya-miedz, miedz-cynk, platyne, pallad, ruten i rod, ewentualnie osa- dzonego na nosniku, w temperaturze od pokojowej do 200°C, pod cisnieniem od atmosfery- cznego do 7,85 MPa, przy stosunku molowym wodoru do acetonu od 1/2 do 10/1, (e) izopropa- nol z etapu (d) odwadnia sie do propylenu w obecnosci zwiazku kwasowego w temperaturze 100-450°C, pod cisnieniem atmosferycznym, obnizonym lub podwyzszonym i (0 spreza sie propylen z etapu (e) pod cisnieniem 0,98-1,96 MPa i zawraca sie go w stanie cieklym do etapu (a). PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania fenolu i sposób odzyskiwania z niego propylenu.
Znana jest reakcja benzenu z propylenem prowadząca do wytworzenia kumenu, który utlenia się do wodoronadtlenku kumenu, a ten z kolei rozszczepia się działaniem kwasu na fenol i aceton. Znana metoda wytwarzania fenolu, oparta na połączeniu powyższych etapów, zwana jest metodą kumenową. Od dawna znany jest proces uwodorniania acetonu do izopropanolu. Proces ten jest dotąd powszechnie stosowany w próbie aktywności katalitycznej katalizatora uwodorniania i do innych celów. Na przykład aktywność katalizatora z niklem Raneya często sprawdza się przez porównanie jego aktywności w uwodornianiu acetonu. Zaproponowano szereg nowoczesnych procesów, które opisano w opublikowanych japońskich zgłoszeniach patentowych Kolcai nr 12729/1987 i 77338/1987.
165 409
O ile wiadomo twórcom, nigd y nie p roponowano wytwarzania izop ropanolu z acetonujako produktu obocznego powstałego w produkcji fezolo metodą kowezową i odwadniania iooonoopzolo do propylenu. Znane są pewne analogiczne procesy, za przykład wytwarzania etylenu o etanolu i wytwarzania izobotyleno o t-bocpnplu, jednak te zzaze sposoby wytwarzania olefin nie wogą być stosowane do wytwarzania propylenu z izoproppyplu z następujących powodów.
Ponieważ propylen pod względem reaktywności zasadniczo różni się od etylenu i izobutylenu, specjaliści w tej dziedzinie nie wogą przewidzieć odwadniania ioporppanolu ani na podstawie warunków syntezy etylenu z etanolu ani na podstawie warunków syntezy ioobotrlenu z t-butanolu. Jeśli chodzi o aceton, powstający jako produkt oboczny w metodzie kowenowej, to nie podano żadnych użytecznych propozycji jego wykorzystania.
Metoda wytwarzania fenolu, powszechnie znana jako metoda kuwenowa, charakteryzuje się wytwarzaniem acetonu jako produktu obocznego, co pod pewnym względem jest jego zaletą, ale z drugiej strony stanowi też jego wadę. Korzyścią jest szczególnie równoczesne wytwarzanie dwóch produktów w tej samej instalacji jako bardziej efektywne niż wytwarzanie każdego z nich w oddzielnych instalacjach. Z drugiej strony, jeśli proporcja wytwarzanego fenolu i acetonu nie jest zrównoważona z handlowym zapotrzebowaniem, jeden z nich jest wytwarzany w dożej wierze bez celu. Jak wiadomo obecnie aceton jest dostępny w nadmiarze, w związku z czym wytwarzanie acetono jako produktu ubocznego uważane jest za poważną wadę metody kowezowej.
Ponieważ aceton znalazł zastosowanie głównie jako materiał wyjściowy do wytwarzania metakrylazo metylu, popyt na aceton spada ze względu na przestawienie produkcji wetakrylazu metylu na inny materiał wyjściowy.
W tych warunkach istnieje zapotrzebowanie na opracowanie sposobu wytwarzania fenolu, zgodnie z którym nie powstawałby aceton i inne produkty oboczne. Jednakże wśród szeregu propozycji nie występuje żaden liczący się proces, w którym możliwe byłoby wytwarzanie fenolu z zadowalającą wydajnością. Ponadto zanieczyszczenia propylenu często wywołują trudności zp etapie wytwarzania kowezu z benzeno i propyleno w procesie wytwarzania fenolu wetodą komenową. Materiałem wyjściowym do wytwarzania propylenu jest przeważnie ropa naftowa, która jednakże zawiera związki siarkowe i różne ciężkie metale, które to zanieczyszczenia czasem wprowadzane są do propylenu podczas jego wytwarzania jako zanieczyszczenia śladowe. Na przykład siarkotlezek węgla (COS) jako zanieczyszczenie związkiem siarkowym, a arsen jako zanieczyszczenie wetalew ciężkim, izhibitują działanie katalizatora (kompleks chlorek glinu -HC1) stosowanego w wytwarzaniu kowezo, uniemożliwiając zormalzy przebieg syntezy kowezu.
W celu uniknięcia tych zanieczyszczeń propylenu poddaje się go dokładnemu oczyszczeniu we wstępnym procesie. Jednakże ilość i typ tych zanieczyszczeń zmiezia się nie tylko zależnie od źródła ropy, ale też od różnic w warunkach wytwarzania propylenu z ropy. Takie nieregularnpści obciążają proces oczyszczania propylenu wyjątkowo złożonymi i trudnymi etapami.
W konsekwencji poszokuje się sposobu oczyszczania propylenu dla zadania wu dożej stabilności i czystości.
Wyzalazek stanowi nowy, ulepszony sposób wytwarzania fenolu z wydajnością odpowiedzią w skali przemysłowej, bez wytwarzania produktów obocznych.
Nierozwiązanym problemem metody kuwenowej jest wytwarzanie dożej ilości acetonu jako produktu ubocznego, a zie ziska procentowo wydajność wytwarzanego fenolu.
W celu opracowania tego problemu opracowano sposób, w którym możliwe jest przekształcenie acetozo jako ubocznego produktu w propylen, to znaczy sposób, w którym możliwe jest otrzymanie propyleno w procesie wytwarzania fenolu.
W pierwszym aspekcie wyzalazek dotyczy sposobu wytwarzania fezolo w procesie składającym się z następujących etapów:
(a) reakcja benzenu z propylenem z wytworzeniem kumenu, (b) υϋεηίαηκ kumenu z etapu (a) z przeprowa<Ozenίem go w wpdoronadtlenek kuwezu, (c) kwasem wodoronaddenku kumenu na fenol i amon, (d) uwodornlenie acetonu z etapu (c) z przekształcenem go w izopropanol, (e) odwodnienie izopropanolu z etapu (d) do DroDYlenui oraz (f) sprężezie propylenu z etapo (e) i zawrócenie go w stanie ciekłym do etapu (a).
165 409
Dalszym aspektem wynalazku jest sposób odzyskiwania propylenu z acetonowego produktu ubocznego powstałego przy wytwarzaniu fenolu, w procesie składającym się z następujących etapów:
(a) reakcja benzenu z prppylenem z wytworzeniem kumenu, (b) utknaam) kumenu z eaapu aa) z preekrzjałcenlem go w wodoronadtlenek (c) rozpad kwarne) wodoronadtlenku kumeni) na eeno)) aceton, (d) ι^^o<roeΊleI^lz acetonu z eaapu (c) zpreekszja(ceniem go w izopropanol, oraz (e) izopoopanolu z eaapu (d) do ρη^^Νΐι.
Tak więc przez włączenie tego procesu do procesu wytwarzania fenolu opracowano sposób wytwarzania fenolu bez wytwarzania acetonu jako produktu ubocznego. Ponadto propylen uzyskany przez odwodnienie izopropanolu, pochodzący z przekształcenia acetonu drogą uwodornienia, nie zawiera żadnych z wyżej wymienionych związków siarkowych i metali ciężkich. Czystość propylenu jest zatem wystarczająca na to, aby stosować go jako materiał wyjściowy w syntezie kumenowej. Tak wysoka czystość daje możliwość wyeliminowania uciążliwych etapów w procesie dokładnego oczyszczania propylenu, a w konsekwencji znaczną racjonalizację przemysłową w procesie wytwarzania kumenu.
W sposobie według wynalazku pewną ilość propylenu „z zewnątrz stosuje się tylko w etapie rozruchu dla otrzymania wstępnej szarży fenolu i acetonu, a niewielką ilość wprowadza się w trakcie trwania procesu jako „materiał pomocniczy, toteż jedynymi surowcami „z zewnątrz są benzen, powietrze i wodór.
Należy zwrócić uwagę na fakt, iż w sposobie według wynalazku aceton stanowi nie tylko produkt (uciążliwy w tradycyjnym procesie kumenowym), co cenny związek pośredni do wytwarzania czystego surowca z wydajnością prawie ilościową.
Propylen zawraca się do etapu (a) procesu w stanie ciekłym. Gdy mieszaninę po etapie (e) ochłodzi się, propylen stanowi oleistą fazę, którą bardzo łatwo jest oddzielić od fazy wodnej zawierającej eieprzerragowane resztki acetonu i izopropanolu oraz metanol i inne pomniejsze zanieczyszczenia. Tak więc ciekły propylen zawracany po sprężeniu do etapu (a) jest surowcem o bardzo wysokiej czystości.
W praktyce wynalazku etapy (a), (b) i (c) przebiegają zgodnie ze znaną metodą kumenową. Niżej przedstawiono typowy przykład metody kumenowej.
(a) Etap reakcji benzenu z propylenu z wytworzeniem kumenu. Benzen poddaje się reakcji z propylenem w obecności katalizatora, takiego jak kompleks chlorku glinu. Kompleks chlorku glinu sporządza się przez absorpcję gazowego chlorowodoru na chlorku glinu w rozpuszczalniku, takim jak kumen. Stosunek molowy benzenu do propylenu wynosi od 1/1 do 10/1, a korzystnie od 1,2/1 do 6/1. Katalizator, czyli kompleks chlorku glinu, obecny jest w ilości od 0,01 do 5% wagowych, a korzystniej od 0,1 do 1% wagowych chlorku glinu w stosunku do reagentów. W układzie reakcyjnym może być obecny gazowy chlorowodór w celu stabilizacji kompleksu chlorku glinu.
Alkilowanie z wytworzeniem kumenu przebiega w temperaturze od 30 do 200°C, a korzystnie od 60 do 160°C, pod ciśnieniem atmosferycznym lub podwyższonym do 1,47 MPa. Reakcję można prowadzić w sposób okresowy, ciągły lub półciągły. Poza kumenem w reakcji powstają wyżej alkilowane produkty uboczne. Mieszaninę reakcyjną po alkilowaniu poddaje się destylacji w celu rozdzielenia na nieprzereagowany benzen, kumen i wyżej alkilowane produkty. Nirprrereagowanp benzen i wyżej alkilowane produkty zawraca się do etapu alkilowania i poddaje się ponownemu alkilowaniu.
(b) Etap utleniania kumenu z etapu (a) do wodoronadtlenku kumenu. Utlenianie kumenu prowadzi się w temperaturze od 60 do 150°C, korzystnie od 90 do 130oC, pod ciśnieniem od atmosferycznego do 0,98 MPa tlenem cząsteczkowym. Jako tlen cząsteczkowy stosuje się tlen, powietrze lub mieszaninę tlenu z rozcieńczonym neutralnym gazem.
Dla zapewnienia właściwego przebiegu utleniania korzystna jest obecność w układzie reakcyjnym związku alkalicznego w celu doprowadzenia pH układu do odpowiedniej wartości, korzystnie w zakresie 8,5-10,5.
165 409
Do związków alkalicznych należą przykładowo węglan sodowy, węglan potasu, wodorotlenek sodu i wodorotlenek potasu, wszystkie w postaci wodnych roztworów. Wartość pH układu reakcyjnego koryguje się w trakcie procesu utleniania przez dodatek do układu związku alkalicznego w niewielkich porcjach. Czas reakcji utleniania nie jest szczególnie ograniczony i powinien być dobrany tak, aby uzyskać maksymalną selektywność produktu końcowego, czyli wodoronadtlenku kumenu.
W celu łagodnego zapoczątkowania utleniania do układu reakcyjnego korzystnie dodaje się inicjator. Inicjatorem może być na przykład związek azowy, taki jak α, α-azobisizobutyronitryl lub α, α-azobiscykloheksylonitryl. Korzystnym inicjatorem jest również wodoronadtlenek kumenu powstały z utleniania kumenu. Inicjator dodaje się do układu w ilości od 0,1 do 5% wagowych, korzystnie od 0,5 do 2% wagowych w odniesieniu do reagentów. Utlenianie można prowadzić sposobem okresowym, ciągłym lub półciągłym.
(c) Etap rozszczepiania wodoronadtlenku kumenu na fenol i aceton za pomocą kwasu. Wodoronadtlenek kumenu jest zwykle obecny w stężeniu około 20 do 30% wagowych w fazie olejowej mieszaniny reakcyjnej z etapu (b). Mieszaninę reakcyjną z etapu (b) należy bardziej zatężyć, na przykład drogą destylacji tak, aby osiągnąć stężenie wodoronadtlenku kumenu od 60 do 85% wagowych, zanim podda się go rozszczepieniu. Do takiego stężenia można doprowadzić w temperaturze do 150°C, korzystnie do 120°C, a najlepiej do 100°C. Zatężenie w zbyt wysokich temperaturach mogłoby wywołać rozkład termiczny wodoronadtlenku kumenu, co obniżyłoby wydajność produktu końcowego, czyli fenolu. Ze względu na bezpieczną pracę z nadtlenkiem korzystne jest utrzymywanie możliwie najniższej temperatury tak długo, aż osiągnie się efektywne stężenie.
W etapie (c) jako katalizator stosuje się związek kwasowy. Do stosowanych katalizatorów należą mocne kwasy, takie jak kwas siarkowy, kwas nadchlorowy i kwas fluorowodorowy. Należą też do nich hetero-polikwasy, takie jak kwas fosforowolframowy i kwas fosforomolibdenowy.
Można też stosować stałe kwasy, takie jak żywice jonowymienne i tlenek krzemowo-glinowy. Katalizator dodaje się korzystnie w ilości 0,01 do 5% wagowo, a korzystnie od 0,1 do 2% wagowych w przeliczeniu na koncentrat mieszaniny reakcyjnej.
Również w etapie (c) jako środowisko reakcji stosuje się rozpuszczalnik. Do właściwych rozpuszczalników należą np. aromatyczne węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen i kumen, alifatyczne węglowodory, takie jak heksan, heptan, cykloheksan i metylocykloheksan, alkohole, takie jak metanol, etanol, propanol i butanol, ketony, takie jak aceton, keton metylowo-etylowy i keton metylowo-izobutylowy, a także etery, takie jak eter diizopropylowy i eter dibutylowy. Aceton jest najkorzystniejszym środowiskiem reakcji, ponieważ powstaje przy kwasowym rozkładzie wodoronadtlenku kumenu. Ilość użytego rozpuszczalnika jest korzystnie 1-20 razy, a korzystniej 2-10 razy większa od ilości koncentratu mieszaniny reakcyjnej poddawanej rozkładowi kwasowemu.
Rozszczepienie kwasem może być prowadzone w sposób okresowy, ciągły lub półciągły. Praca okresowa jest mniej pożądana, ponieważ roztwór wodoronadtlenku kumenu o dużym stężeniu wchodząc w kontakt z katalizatorem kwasowym może spowodować zbyt gwałtowny rozkład.
Po zakończeniu rozszczepiania mieszaninę reakcyjną poddaje się zatężeniu w celu odzyskania acetonu. Część odzyskanego acetonu stosuje się ponownie jako środowisko reakcji rozszczepiania, podczas gdy pozostały aceton, odpowiadający ilości wytworzonego przy rozszczepieniu wodoronadtlenku kumenu, przeznacza się do następnego etapu (d) uwodorniania acetonu do izopropanolu. Koncentrat po odpędzeniu acetonu poddaje się dokładnej destylacji w celu odzyskania produktu końcowego czyli fenolu.
(d) Etap uwodornienia acetonu z etapu (c) do izopropanolu. W etapie uwodornienia acetonu do izopropanolu stosuje się katalizatory, przeważnie katalizatory z niklem Raney'a. Przydatne są też katalizatory niklowe, miedziowo-chromowe, miedziowe z niklem Rane/a, miedziowocynkowe i z grupy platynowców, znanych jako katalizatory uwodornienia, jak na przykład platyna, pallad, ruten, rod i podobne metale na węglu aktywnym, tlenku glinu i innych nośnikach. Korzystnym katalizatorem jest nikiel Raney'a.
165 409
Temperatura reakcji może zmieniać się od pokojowej do 200°C. Przy akceptowanej szybkości reakcji temperatura reakcji może wynosić od 60 do 150°C, a korzystnie od 60 do 140°C.
Uwodornienie można prowadzić zarówno w fazie ciekłej, jak i gazowej. Ciśnienie może zmieniać się od atmosferycznego do 7,85 MPa, a korzystnie od 0,49 do 4,9 MPa. Gazowy wodór stosuje się w stosunku molowym 1/2 do 10/1, korzystnie 1/1 do 5/1 do reagenta acetonowego. Uwodornienie można prowadzić w obecności lub bez środowiska reakcyjnego. Przykładowo jako rozpuszczalniki można stosować alkohole, takie jak metanol, etanol, propanol i butanol. Przydatny jest również izopropanol, który jest produktem uwodornienia acetonu. Przydatne są także glikole, takie jak glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol dietylenowy i glikol trietylenowy i etery, takie jak eter izopropylowy, eter butylowy, eter metylowy glikolu etylenowego, diglime (eter metylowy glikolu dietylenowego) i triglime. Można też stosować aprotyczne rozpuszczalniki polarne, na przykład dimetyloacetyloamid, acetonitryl i dimetylosulfotlenek. Przydatne są również nasycone węglowodory, takie jak heksan, heptan, cyklopentan i cykloheksan. W praktyce również woda jest korzystnym rozpuszczalnikiem. Uwodornienie może być etapem prowadzonym okresowo lub w sposób ciągły. Zależnie od postaci użytego katalizatora reakcję można prowadzić w złożu fluidalnym, przy użyciu katalizatora w postaci proszku lub w stałym złożu, stosując katalizator granulowany. Reakcja w stałym złożu jest korzystna ze względu na łatwość oddzielania katalizatora od mieszaniny reakcyjnej i ze względu na prostotę układu reakcyjnego.
W przypadku uwodornienia acetonu w stałym złożu gazowy wodór można kontaktować z mieszaniną reakcyjną zarówno w przepływie przeciwprądowym gazu i cieczy, jak też w przepływie równoległym. Przepływy cieczy i gazu mogą być zorganizowane w układzie przepływ cieczy w górę, a gazu w dół, jak też przepływ cieczy w dół, a gazu w górę albo przepływ cieczy i gazu w dół. Dla wzrostu szybkości reakcji korzystny jest przepływ gazu i cieczy w dół, zwłaszcza w postaci cienkiego strumienia (złoże ociekowe).
(e) Etap odwodnienia iznpropanolu z etapu (d) d o propylenu. Do o dwodnienia izopropanolu z etapu (d) 0o propylenu można stosować katalizator ze związków kwasowych. Przykładem katalizatorów stosowanych w tym etapie są związki ogólnie znane jako materiały kwasowe, jak kwasy mineralne, takie jak kwas siarkowy, kwas fosforowy, kwas solny, kwas azotowy, chtorpwcpaa0tlenki, takie jak kwas nadchlorowy, kwas nadboranowy i kwas nddjo0pwy, heteropolikwasy, takie jak kwas molibdeaidapfosfprowy, kwas mptibdenianokrzemowy, kwas wolfrdmidopfosfprowy i kwas wplfrdmiazokrzemowy. Iooz przydatne katalizatory stanowią stałe materiały kwasowe, jak na przykład proste stałe kwasy, takie jak krzemionka, krzemionka-tlenek glinu, tlenek glinu i y-tlenek glinu oraz tlenki metali, takie jak tlenek tytanu, tlenek cynku i tlenek cyrkonu. Obecnie zwracają uwagę i mogą być stosowane jako katalizatory różne zeptity jako postać selektywnych katalizatorów i zeolity modyfikowane jonami metali. Wśród tych katalizatorów najkorzytsmejsze są y-tlenek glinu i tlenek tytanu.
Odwodnienie izopro^^lu można prowadzić zarówno w fazie gazowej, jak i ciekłej. Temperatura reakcji mieści się w zakresie 100 do 450°C, korzystnie 200 do 350°C, a korzystniej 260 do 350°C. Reakcję można prowadzić pod ciśnieniem zmniejszonym, atmosferycznym lub podwyższonym. W przypadku reakcji w fazie ciekłej układ reakcyjny powinien znajdować się pod zwiększonym ciśnieniem, aby utrzymać go w fazie ciekłej. Odwodnienie powinno być korzystnie prowadzone pod zwiększonym ciśnieniem, zwłaszcza w zakresie, w którym propylen jako produkt reakcji otrzymuje się w postaci cieczy. Na przykład ciekły propylen można odzyskiwać przy prowadzeniu reakcji p0wodnienia poO zwiększonym ciśnieniem rzędu 1,8 MPa, chłodząc następnie mieszaninę reakcyjną do temperatury 40°C lub niższej. Odzyskanie ciekłego propylenu umożliwia zawrócenie odzyskanego propylenu jako materiału wyjściowego do etapu (a) bezpośrednio po osuszeniu i zawróceniu do procesu w etapach (a) Oo (f).
Takie ułatwienie procesu pozwala na jego uproszczenie przez wyeliminowanie pomp wspomagających itp., które są podstawą upłynniania gazowego propylenu, w przypadku prowadzenia reakcji w fazie gazowej. Niezależnie oO tego, przy specjalnych wymaganiach ciekły propylen można łatwo poddać destylacji i oczyszczaniu. W praktyce stosowania wynalazku etap pOwodoieaia izopro^^lu można prowadzić jako proces okresowy lub ciągły. W przypadku stosowania stałego katalizatora do reakcji można adaptować złoże fluidalne z użyciem katalizatora w formie proszku lub złoże stałe z użyciem katalizatora granulowanego, zależnie od kształtu użytego katalizatora.
165 409 7
Reakcja ze złożem stałym jest korzystniejsza ze względu na łatwość oddzielania katalizatora od mieszaniny reakcyjnej i prostotę układu reakcyjnego.
Tak odzyskany propylen ma czystość co najmniej 99,5% i stanowi gotowy reagent do etapu (a) i nadaje się również jako reagent w syntezie akrylonitrylu, tlenku propylenu, kauczuku etylenowopropylenowego i tym podobnych.
(f) Etap zawracania propylenu z etapu (e) do etapu a). W korzystnej odmianie zawierający propylen produkt gazowy wyprowadzony z reaktora z etapu (e) zbiera się w zbiorniku gazu, po czym sprzęża się go pompą wspomagającą, uzyskując gaz sprzężony o zawartości propylenu 80 do 99,9%, a korzystniej 99,5 do 99,9%, o ciśnieniu 0,98 do 1,96 MPa, zanim zostanie on zwrócony do etapu (a), to znaczy do etapu alkilowania.
Alternatywnie, zawierający propylen produkt gazowy przechodzi bezpośrednio przez łapacz chłodzony suchym lodem w celu zebrania skroplonego produktu, który kieruje się do zbiornika ciśnieniowego, w którym podnosi się temperaturę w celu przeprowadzenia skroplonego produktu w stan gazowy do zawrócenia do etapu alkilowania.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. Alkilowanie benzenu propylenem. Do 1 litrowego autoklawu szklanego wyposażonego w mieszadło z pokrytymi teflonem łopatkami i w osłonę termometru wprowadzono 78 g benzenu i kompleks chlorku glinu w ilości 0,08 g w przeliczeniu na chlorek glinu, co odpowiada stosunkowi molowemu chlorku glinu do propylenu 1/1000. Autoklaw zanurzono w łaźni olejowej i mieszając utrzymywano temperaturę zawartości autoklawu 100°C. Do autoklawu wprowadzono porcjami 25,2 g propylenu w stanie gazowym. Oznacza to, że propylen wprowadzono w ciągu około 90 minut utrzymując ciśnienie w autoklawie na poziomie 0,29 MPa. Reakcję zakończono po zakończeniu wprowadzania propylenu, po czym mieszaninę reakcyjną wydobyto z autoklawu. Mieszaninę reakcyjną poddano gazowej analizie chromatograficznej i stwierdzono, że zawiera ona 25,1% wagowych kumenu, 13,3% wagowych meta-diizopropylobenzenu, 7,4% wagowych paradiizopropylobenzenu i 7,4% wagowych triizopropylobenzenu. Całkowita wydajność kumenu, diizopropylobenzenu i triizopropylobenzenu wynosiła 99% wagowych w stosunku wprowadzonego propylenu.
Mieszaninę reakcyjną rozdzielono przez destylację na benzen, kumen i wyżej izopropylowane produkty. Te wyżej izopropylowane produkty zawrócono do początkowego etapu alkilowania, aby drogą transalkilacji przekształcić je w kumen.
Utlenianie kumenu
Do 500 ml autoklawu ze stali nierdzewnej wyposażonego w rurę do wprowadzania powietrza, wkraplacz alkalii, kurek do pobierania próbek, osłonę termometru, chłodnicę zwrotną i szybkie mieszadło wprowadzono 120 g kumenu, 30 g 5% roztworu wodnego węglanu sodu i 0,5 g α, α-azobisizobutyronitrylu jako inicjatora. Z autoklawu powietrze wyparto azotem i mieszając azotem ustalono początkowe ciśnienie 0,49 MPa zanim rozpoczęto ogrzewanie. Po osiągnięciu wewnątrz autoklawu temperatury 110°C rozpoczęto wprowadzanie powietrza. Wraz z rozpoczęciem wprowadzania powietrza obroty mieszadła zwiększono w celu zapewnienia dobrego kontaktu powietrza i cieczy. Kumen utleniano wprowadzonym powietrzem z prędkością 30 g/h.
Podczas reakcji utleniania z mieszaniny reakcyjnej co jakiś czas pobierano próbki dla sprawdzenia pH mieszaniny reakcyjnej. Z wkraplacza włączano do reaktora niewielkie porcje 5% wodnego roztworu węglanu sodu tak, aby pH mieszaniny reakcyjnej utrzymywać w zakresie 9-10. Reakcję zakończono po 10 godzinach od rozpoczęcia wprowadzania powietrza. Po opróżnieniu autoklawu jego zawartość rozdzielono na fazę olejową i wodną. Olejową fazę poddano chromatografii cieczowej w celu stwierdzenia zawartości wodoronadtlenku kumenu; stwierdzono, że wynosi ona 26% wagowych wodoronadtlenku kumenu.
Rozkład kwasowy wodoronadtlenku kumenu
Fazę olejową z utleniania kumenu zatężono w temperaturze 100°C i pod ciśnieniem 21· 103 Pa, oddestylowując nieprzeragowany kumen. Zatężenie zakończono, gdy faza olejowa została zatężona do 1/3. Faza olejowa zawierała po tym około 78% wagowych wodoronadtlenku kumenu.
Do 500 ml kolby czteroszyjnej wyposażonej w mieszadło, wkraplacz, łuskę termometru i chłodnicę zwrotną wprowadzono 150 ml acetonu i 2 ml stężonego kwasu siarkowego. Do wkraplacza wprowadzono 100 g koncentratu wodoronadtlenku kumenu. Kolbę ustawiono na łaźni wodnej o temperaturze 80°C powodując wrzenie acetonu pod chłodnicą zwrotną przy ciągłym mieszaniu zawartości kolby. W stanie wrzenia acetonu do kolby wkraplano koncentrat wodoornadtlenku kumenu. Szybkość wkraplania koncentratu korygowano obserwując intensywność wrzenia acetonu. Po dodaniu całej ilości koncentratu wodoronadtlenku kumenu reakcję kontynuowano jeszcze w ciągu 30 minut. Po zakończeniu reakcji mieszaninę reakcyjną analizowano drogą chromatografii cieczowej, stwierdzając, że pozostała niewielka ilość wodoronadtlenku kumenu, to znaczy konwersja, osiągnęła około 100%. Stwierdzono, że powstał fenol w ilości odpowiadającej 95% przekształconego wodoronadtlenku kumenu. Do mieszaniny reakcyjnej dodano sproszkowanego węglanu sodu w celu zneutralizowania obecnego jako katalizator kwasu siarkowego. Ze zneutralizowanej mieszaniny reakcyjnej usunięto ciała stałe przez odsączenie, a przesącz zatężono przez odpędzenie acetonu. Odzyskany aceton zawierał wprowadzoną początkowo ilość plus 2,85 g acetonu powstałego w wyniku rozkładu kwasowego wodoronadtlenku kumenu.
Uwodornianie acetonu
Do pionowego rurowego reaktora ze stali nierdzewnej o średnicy wewnętrznej 25,4 mm i długości 500 mm w jego środkowej części wprowadzono 100 g (40 ml) grudek stopu niklu Raney'a (R-20 L wytwarzany przez Nikko Rika K.K.). Reaktor wypełniono, wodą po czym powoli wtłoczono 20% wodny roztwór wodorotlenku sodu w celu wytworzenia katalizatora z niklem Raney'a. Temperatura zawartości reaktora wzrosła, ponieważ tworzeniu katalizatora towarzyszyło wydzielanie się ciepła. Przepływ roztworu wodorotlenku sodu kontrolowano tak, aby temperatura we wnętrzu reaktora nie przekroczyła 60°C. Po wtłoczeniu 0,5 litra roztworu wodorotlenku sodu zasilanie zastąpiono wodą w celu wypłukania zawartości reaktora. Płukanie kontynuowano do czasu, aż woda odpływająca z reaktora miała odczyn neutralny. Po zakończeniu płukania zaczęto pompować izopropanol aż do wypełnienia nim reaktora, po czym rozpoczęto jego ogrzewanie. Po osiągnięciu przez zawartość temperatury 100°C rozpoczęto reakcję przez wprowadzenie acetonu i wodoru do górnej części reaktora z szybkością odpowiednio 59,0 g/h i 40 l/h. W reaktorze utrzymywano ciśnienie 1,96 MPa. Mieszaninę reakcyjną opuszczającą dolną część reaktora rozdzielono w separatorze gaz - ciecz na ciecz reakcyjną i wodór. Ciecz reakcyjną i wodór wyprowadzono z szybkością odpowiednio 60 g/h i 15 l/h. Reakcję prowadzono 9 godzin przy ciągłym wprowadzaniu acetonu i wodoru. W tym momencie ciecz reakcyjną i wodór poddano analizie drogą chromatografii gazowej. Stwierdzono, że w cieczy reakcyjnej pozostało 0,2% acetonu, a pozostały składnik stanowił wyłącznie izopropanol. Analiza wyprowadzonego gazu wykazała nieobecność metanu, etanu i propanu. Na podstawie tych wyników wyliczono skuteczność reakcji i stwierdzono, że izopropanol wytwarza się z wydajnością 99,8%.
Odwadnianie izopropanolu
Do pionowego rurowego reaktora ze stali nierdzewnej o średnicy wewnętrznej 25,4 mm i długości 500 mm w jego środkowej części wprowadzono 20 ml handlowego gamatlenku glinu o dużym rozdrobnieniu przechodzącego przez sito o wymiarach oczka 2,38 mm do 1,41 mm. Powietrze z reaktora wyparto azotem, po czym ogrzano go pod ciśnieniem 0,98 MPa azotu. Po osiągnięciu wewnątrz reaktora temperatury 320°C od góry zaczęto wprowadzać do reaktora izopropanol z szybkością 40 ml/g. Reakcję prowadzono 8 godzin utrzymując ciśnienie 0,98 MPa. W miarę przebiegu reakcji powstawał ciekły produkt składający się głównie z wody i produkt gazowy składający się głównie z propylenu w ilościach odpowiednio 9,5 g/h i 12,2 l/h. Wytworzoną ciecz i gaz analizowano drogą chromatografii gazowej i stwierdzono, że w wyniku reakcji konwersja izopropanolu wynosiła 99,6%, a wydajność propylenu 99,3%. Gazowy produkt zawierał propylen o czystości 99,9%. Ten gazowy produkt, to znaczy propylen, nadawał się do zawrócenia do alkilowania benzenu bez specjalnego oczyszczania.
Alkilowanie z użyciem produktu gazowego z odwadniania izopropanolu
Do 1 litrowego autoklawu szklanego wypsoażonego w mieszadło z pokrytymi teflonem łopatkami i w osłonę termometru wprowadzono 78 g benzenu i kompleks chlorku glinu w ilości 0,08 g w przeliczeniu na chlorek glinu, co odpowiada stosunkowi molowemu chlorku glinu do propylenu 1/1000. Autoklaw zanurzono w łaźni olejowej i mieszając utrzymywano temperaturę zawartości autoklawu 100°C. Do autoklawu wprowadzono porcjami produkt gazowy powstały z uprzedniego odwadniania izopropanolu (który zebrano przez upłynnienie w łapaczu chłodzonym
165 409 suchym lodem) utrzymując wewnątrz autoklawu ciśnienie 0,29 MPa. Produkt gazowy wprowadzono w ciągu 90 minut w ilości odpowiadającej 25,2 g propylenu, po czym reakcję zakończono. Po wydobyciu z autoklawu mieszaninę reakcyjną poddano gazowej analizie chromatograficznej i stwierdzono, że zawiera ona 25,1% wagowych kumenu, 13,3% wagowych mżta-dίizoorooylobenzenu, 7,4% wagowych oaΓa-diizoorroplrbżnzenu o 7,9% triizoorroylrbeezenu. Całkowita wydajność kumenu, diizoorroylrbżnzeeu i triizoorrpylobenzenu wynosiła 99% w stosunku do wprowadzonego propylenu.
Przykkadn. Alkilowanie benzenu propylenem, utlenienie kumenu, rozkład wodoronadtlenku kumenu i uwodornienie acetonu przeprowadzono, jak w przykładzie I. Powstałą mieszaninę poddano odwodnieniu w tym samym pionowym reaktorze rurowym ze stali nierdzewnej, w tych samych warunkach, co w przykładzie I. Reakcję prowadzono przez 5 godzin. Otrzymaną mieszaninę wyładowano z dna reaktora i wprowadzono bezpośrednio do urządzenia sprężającego wyposażonego w płaszcz. We wnętrzu urządzenia utrzymywano temperaturę 15°C pod ciśnieniem 0,98 MPa dzięki cyrkulacji przez płaszcz wody o temperaturze 15°C. Mieszanina reakcyjna utworzyła dwie fazy ciekłe: oleistą fazę propylenową i fazę wodną. Całość wprowadzono do szklanego autoklawu wyposażonego w skalę, znajdującego się pod ciśnieniem. Na skali odczytano, że faza propylenowa ma 280 ml, a faza wodna około 50 ml.
Około 100 ml fazy propylenowej (warstwa górna), pobranej ze środka słupa tej fazy przy użyciu rurki wprowadzonej na odpowiedniej wysokości, umieszczono w urządzeniu sprężynującym dla usunięcia wody z propylenu. W tym urządzeniu umieszczono uprzednio 20 g sit molekularnych 3A jako środek suszący. Następnie 25,2 g osuszonego propylenu zawierającego poniżej 10 ppm wody zawrócono do etapu alkilowania benzenu.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania fenolu, znamienny tym, że (a) benzen poddaje się reakcji z propylenem w obecności kompleksu chlorku glinu, w temperaturze 30-200°C i pod ciśnieniem od atmosferycznego do 1,47 MPa, przy stosunku molowym benzenu do propylenu od 1/1 do 10/1, (b) wytworzony w etapie (a) kumen utlenia się do wodoronadtlenku kumenu z użyciem tlenu cząsteczkowego, w temperaturze 60-150°C, pod ciśnieniem od atmosferycznego do 0,98 MPa, (c) wodoronadtlenek kumenu z etapu (b) rozszczepia się za pomocą kwasu na fenol i aceton z użyciem kwasowego związku wybranego z grupy obejmującej mocne kwasy, heteropolikwasy i kwasy stałe, w temperaturze do 150°C, (d) aceton z etapu (c) uwodornia się do izopropanolu gazowym wodorem drogą reakcji w fazie ciekłej w złożu stałym, w obecności katalizatora uwodornienia wybranego z grupy obejmującej nikiel Raneya, nikiel, miedź-chrom, nikiel Raneya-miedź, miedź-cynk, platynę, pallad, ruten i rod, ewentualnie osadzonego na nośniku, w temperaturze od pokojowej do 200°C, pod ciśnieniem od atmosferycznego do 7,85 MPa, przy stosunku molowym wodoru do acetonu od 1/2 do 10/1, (e) izopropanol z etapu (d) odwadnia się do propylenu w obecności związku kwasowego w temperaturze 100-450°C, pod ciśnieniem atmosferycznym, obniżonym lub podwyższonym i (f) spręża się propylen z etapu (e) pod ciśnieniem 0,98-1,96 MPa i zawraca się go w stanie ciekłym do etapu (a).
  2. 2. Sposób odzyskiwania propylenu z acetonu, powstałego jako produkt uboczny w procesie wytwarzania fenolu, znamienny tym, że (a) benzen poddaje się reakcji z propylenem w obecności kompleksu chlorku glinu, w temperaturze 30-200°C i pod ciśnieniem od atmosferycznego do 1,47 MPa, przy stosunku molowym benzenu do propylenu od 1/1 do 10/1, (b) wytworzony w etapie (a) kumen utlenia się do wodoronadtlenku kumenu z użyciem tlenu cząsteczkowego, w temperaturze 60-150°C, pod ciśnieniem od atmosferycznego do 0,98 MPa, (c) wodoronadtlenek kumenu z etapu (b) rozszczepia się za pomocą kwasu na fenol i aceton z użyciem kwasowego związku wybranego z grupy obejmującej mocne kwasy, heteropolikwasy i kwasy stałe, w temperaturze do 150°C, (d) aceton z etapu (c) uwodornia się do izopropanolu gazowym wodorem drogą reakcji w fazie ciekłej w złożu stałym, w obecności katalizatora uwodornienia wybranego z grupy obejmującej nikiel Raneya, nikiel, miedź-chrom, nikiel Raneya-miedź, miedź-cynk, platynę, pallad, ruten i rod, ewentualnie osadzonego na nośniku, w temperaturze od pokojowej do 200°C, pod ciśnieniem od atmosferycznego do 7,85 MPa, przy stosunku molowym wodoru do acetonu od 1/2 do 10/1 i (e) izopropanol z etapu (d) odwadnia się do propylenu w obecności związku kwasowego w temperaturze 100-450°C, pod ciśnieniem atmosferycznym, obniżonym lub podwyższonym.
PL89281599A 1988-09-30 1989-09-27 Phenol production method and recovery of propylene PL165409B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24665888 1988-09-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL165409B1 true PL165409B1 (en) 1994-12-30

Family

ID=17151694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89281599A PL165409B1 (en) 1988-09-30 1989-09-27 Phenol production method and recovery of propylene

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5017729A (pl)
EP (1) EP0361755B1 (pl)
KR (1) KR0132775B1 (pl)
CN (1) CN1026782C (pl)
AT (1) ATE106376T1 (pl)
CA (1) CA1320500C (pl)
CZ (1) CZ554989A3 (pl)
DD (1) DD297802A5 (pl)
DE (1) DE68915672T2 (pl)
ES (1) ES2057138T3 (pl)
MY (1) MY105036A (pl)
PL (1) PL165409B1 (pl)
RO (1) RO103772B1 (pl)
RU (1) RU2014318C1 (pl)
SG (1) SG20395G (pl)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2003925C (en) * 1988-11-28 1999-11-23 Shintaro Araki Preparation of cumene through alkylation of an aromatic compound and preparation of phenol through cumene
FR2656300B1 (fr) * 1989-12-21 1993-06-11 Inst Francais Du Petrole Procede de production de phenol.
US5245090A (en) * 1992-09-11 1993-09-14 Aristech Chemical Corporation Two-stage cleavage of cumene hydroperoxide
US5254751A (en) 1992-09-14 1993-10-19 General Electric Company Method for the decomposition of cumene hydroperoxide by acidic catalyst to phenol and acetone
US5371305A (en) * 1992-12-31 1994-12-06 Hercules Incorporated Process for producing phenol from cumene
US5637778A (en) * 1994-08-08 1997-06-10 Texaco Chemical Inc. Isopropyl alcohol and diispropyl ether production from crude by-product acetone in one step
US5457244A (en) * 1994-10-04 1995-10-10 General Electric Company Phenol tar waste reduction process
TW318174B (pl) * 1994-11-04 1997-10-21 Gen Electric
US5510543A (en) * 1994-12-09 1996-04-23 General Electric Company Removal and neutralization of acid catalyst from products of cumene hydroperoxide cleavage
IN185136B (pl) * 1995-09-20 2000-11-25 Gen Electric
US5672774A (en) * 1995-10-24 1997-09-30 General Electric Company Phenol tar processing method
PL181496B1 (pl) * 1996-03-20 2001-07-31 Politechnika Slaska Im Wincent Sposób wytwarzania ß-naftolu PL
US5962751A (en) * 1996-04-26 1999-10-05 General Electric Company Phenol tar desalting method
RU2125038C1 (ru) * 1996-09-24 1999-01-20 Закошанский Владимир Михайлович Безотходный экономичный способ получения фенола и ацетона
CN1067368C (zh) * 1997-07-28 2001-06-20 中国石油化工总公司 催化分解芳基α－氢过氧化物制备酚和酮或醛的方法
CN1067367C (zh) * 1997-07-28 2001-06-20 中国石油化工总公司 催化分解芳基α－氢过氧化物制备酚和酮或醛的方法
DE10008924A1 (de) * 2000-02-25 2001-09-06 Phenolchemie Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Phenol
US6376708B1 (en) 2000-04-11 2002-04-23 Monsanto Technology Llc Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts
KR100852565B1 (ko) * 2000-09-25 2008-08-18 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 페놀 생산에서 분해 유출물의 수소화 방법
US6455712B1 (en) * 2000-12-13 2002-09-24 Shell Oil Company Preparation of oxirane compounds
CA2463776A1 (en) 2001-10-18 2003-04-24 Monsanto Technology Llc Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts
TWI266762B (en) * 2001-11-16 2006-11-21 Shell Int Research Process for the preparation of isopropanol
RU2238141C1 (ru) * 2003-03-31 2004-10-20 Белоусов Виктор Васильевич Способ проведения жидкофазных гетерогенных экзотермических реакций
KR20080077104A (ko) * 2005-10-07 2008-08-21 바져 라이센싱 엘엘씨 비스페놀-ａ 플랜트 수율 향상 방법
US20100063329A1 (en) * 2006-05-16 2010-03-11 John Charles Saukaitis Method for decomposing di(phenylalkyl)peroxides to produce hydroxybenzenes and phenylalkenes using solid catalysts
US8581016B2 (en) * 2006-11-21 2013-11-12 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing alkylated aromatic compound and process for producing phenol
US7799958B2 (en) 2007-10-04 2010-09-21 Barclays Bank Plc Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation
EP2045232A1 (en) * 2007-10-04 2009-04-08 INEOS Phenol GmbH & Co. KG Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation
EP2292573B1 (en) * 2008-06-10 2018-01-10 Mitsui Chemicals, Inc. Method for producing an alkylated aromatic compound and method for producing phenol
JP5334970B2 (ja) * 2008-06-10 2013-11-06 三井化学株式会社 アルキル化芳香族化合物の製造方法およびフェノールの製造方法
IT1392325B1 (it) 2008-09-11 2012-02-28 Polimeri Europa Spa Processo per l'alchilazione di benzene con isopropanolo o miscele di isopropanolo e propilene
KR20110082156A (ko) * 2008-10-06 2011-07-18 바져 라이센싱 엘엘씨 큐멘의 제조방법
TWI458695B (zh) * 2008-10-06 2014-11-01 Badger Licensing Llc 異丙苯的製造方法
TWI436969B (zh) * 2008-10-23 2014-05-11 Mitsui Chemicals Inc 烷基化芳香族化合物之製造方法，異丙苯之製造方法及酚之製造方法
WO2010064500A1 (ja) * 2008-12-01 2010-06-10 三井化学株式会社 オレフィンの製造方法
IT1392929B1 (it) 2009-02-16 2012-04-02 Polimeri Europa Spa Processo integrato per la preparazione di etilbenzene e cumene
JP5345202B2 (ja) * 2009-03-16 2013-11-20 三井化学株式会社 オレフィンの製造方法
CN102333745B (zh) 2009-03-19 2014-04-09 三井化学株式会社 烷基化芳香族化合物的制造方法以及苯酚的制造方法
ITMI20111143A1 (it) 2011-06-23 2012-12-24 Polimeri Europa Spa Procedimento per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli c1-c8
EP2782898B1 (de) 2011-11-21 2015-10-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylaminen und mono-iso-propylamin (mipa)
US8766009B2 (en) 2011-11-21 2014-07-01 Basf Se Process for preparing ethylamines and monoisopropylamine (MIPA)
WO2013108543A1 (ja) 2012-01-20 2013-07-25 三井化学株式会社 オレフィンの製造方法
US9593056B2 (en) * 2012-12-11 2017-03-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing cumene with alkylation effluent recycle
JP6076477B2 (ja) 2013-06-07 2017-02-08 三井化学株式会社 オレフィンの製造方法、およびこれに用いられる脱水触媒
ITMI20131704A1 (it) 2013-10-15 2015-04-16 Versalis Spa Composizione catalitica e processo che la utilizza per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli, o miscele di alcoli e olefine
IT201700074911A1 (it) * 2017-07-04 2019-01-04 Versalis Spa Procedimento per la produzione di olefine da alcoli
IT202200025110A1 (it) 2022-12-06 2024-06-06 Versalis Spa Procedimento per la preparazione di isopropanolo in alte rese e con un elevato grado di purezza.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3436429A (en) * 1966-11-23 1969-04-01 Skelly Oil Co Hydrogenation process
GB2048260A (en) * 1979-04-20 1980-12-10 Ici Ltd Process for the production of phenol and acetone
US4260845A (en) * 1980-01-21 1981-04-07 Phillips Petroleum Company Alcohol dehydration employing a zinc aluminate catalyst
US4431849A (en) * 1981-10-21 1984-02-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for preparing a methyl phenol
JPS6212729A (ja) * 1985-07-11 1987-01-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd イソプロピルアルコ−ルの製造法
JPH0692334B2 (ja) * 1985-09-30 1994-11-16 石川島播磨重工業株式会社 イソプロパノ−ルの製造装置
US4711869A (en) * 1985-11-08 1987-12-08 Aristech Chemical Corporation Silica-titania hydrocarbon conversion catalyst
DE3874061T2 (de) * 1987-09-12 1993-04-08 Mitsui Petrochemical Ind Oxidierungsverfahren von sekundaeren alkylsubstituierten naphthalinen.
US4876397A (en) * 1988-10-24 1989-10-24 Texaco Chemical Company Method for production of phenol/acetone from cumene hydroperoxide

Also Published As

Publication number Publication date
ATE106376T1 (de) 1994-06-15
CZ554989A3 (en) 1995-08-16
US5017729A (en) 1991-05-21
KR900004663A (ko) 1990-04-12
SG20395G (en) 1995-08-18
MY105036A (en) 1994-07-30
DE68915672T2 (de) 1994-09-15
EP0361755B1 (en) 1994-06-01
DE68915672D1 (de) 1994-07-07
EP0361755A3 (en) 1990-12-05
RO103772B1 (en) 1993-10-02
KR0132775B1 (ko) 1998-04-13
ES2057138T3 (es) 1994-10-16
RU2014318C1 (ru) 1994-06-15
EP0361755A2 (en) 1990-04-04
CN1041581A (zh) 1990-04-25
DD297802A5 (de) 1992-01-23
CN1026782C (zh) 1994-11-30
CA1320500C (en) 1993-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL165409B1 (en) Phenol production method and recovery of propylene
EP1257517B1 (en) Process for preparing cumene which is used in the preparation of phenol
RU1839668C (ru) Способ получени фенола
JP2774607B2 (ja) フェノールの製造方法およびその製造時の副生アセトンからプロピレンを得る方法
KR0149008B1 (ko) 방향족 화합물의 알킬화에 의한 큐멘 제조방법 및 그 큐멘에 의한 페놀 제조방법
CN112601733B (zh) 用于从乙醇醛生产单乙醇胺的方法和催化剂体系
EP0227868B1 (en) Process for production of methyl isobutyl ketone
KR101050343B1 (ko) 쿠멘의 제조 방법 및 상기 제조 방법을 포함하는프로필렌옥시드의 제조 방법
US20110071323A1 (en) Method For Producing 1,2-Propanediol By Hydrogenolysis Of Glycerin
US4855516A (en) Method of manufacturing 2-propyn-1-ol
JP2737297B2 (ja) メチルイソブチルケトンの製造法
RU2335486C2 (ru) Способ гидрирования алкиларилкетонов
KR102850009B1 (ko) 쿠멘의 제조 방법
JP2501603B2 (ja) α−メチルスチレンの製造法
CA1178619A (en) Process for the preparation of 2,3-dimethylbutane-2,3- diol
TW202539796A (zh) 異相銅／鋅催化劑的用途，用於氫化異亞丙基丙酮而連續氣相合成甲基異丁基酮及／或甲基異丁基甲醇
US5210330A (en) Process for the preparation of phenylhydroquinone
JP2005089411A (ja) プロピレンオキサイドの製造方法
SU320112A1 (pl)
WO2005030743A1 (ja) プロピレンオキサイドの製造方法
KR20020097282A (ko) 프로파르길 알코올의 분리 및 회수 방법
RO105956B1 (ro) Procedeu pentru prepararea fenolului
JPH07233107A (ja) 担持されたパラジウム／白金触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法