JPH07233107A - 担持されたパラジウム／白金触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 - Google Patents
担持されたパラジウム／白金触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法Info
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- JPH07233107A JPH07233107A JP6278710A JP27871094A JPH07233107A JP H07233107 A JPH07233107 A JP H07233107A JP 6278710 A JP6278710 A JP 6278710A JP 27871094 A JP27871094 A JP 27871094A JP H07233107 A JPH07233107 A JP H07233107A
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- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
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- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
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- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/12—Monohydroxylic acyclic alcohols containing four carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 tert−ブチルヒドロペルオキシドの溶媒溶液
である供給原料をヒドロペルオキシド分解触媒と接触さ
せて、tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解するtert
−ブチルアルコールの製造方法であって、前記のヒドロ
ペルオキシド分解触媒が、パラジウムと白金の混合物で
あることを特徴とする製造方法。 【効果】 tert−ブチルヒドロペルオキシドから、高い
転換率と選択率で、tert−ブチルアルコールを合成でき
る。
である供給原料をヒドロペルオキシド分解触媒と接触さ
せて、tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解するtert
−ブチルアルコールの製造方法であって、前記のヒドロ
ペルオキシド分解触媒が、パラジウムと白金の混合物で
あることを特徴とする製造方法。 【効果】 tert−ブチルヒドロペルオキシドから、高い
転換率と選択率で、tert−ブチルアルコールを合成でき
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、tert−ブチルヒドロペ
ルオキシド（ＴＢＨＰ）の接触分解に関する。より詳し
くは、本発明は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接
触分解により、tert−ブチルアルコール（ＴＢＡ）を合
成する方法に関する。さらに詳細には、本発明は、アル
ミナに担持されたパラジウム／白金触媒を、tert−ブチ
ルヒドロペルオキシドのtert−ブチルアルコールへの実
質的に選択的な分解に触媒作用するために使用する方法
に関する。
ルオキシド（ＴＢＨＰ）の接触分解に関する。より詳し
くは、本発明は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接
触分解により、tert−ブチルアルコール（ＴＢＡ）を合
成する方法に関する。さらに詳細には、本発明は、アル
ミナに担持されたパラジウム／白金触媒を、tert−ブチ
ルヒドロペルオキシドのtert−ブチルアルコールへの実
質的に選択的な分解に触媒作用するために使用する方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソブタンを酸素と、熱的にまたは接触
的に反応させ、生成する主な過酸化物がtert−ブチルヒ
ドロぺルオキシドであるような過酸化反応生成物を形成
させることは知られている。このtert−ブチルヒドロペ
ルオキシドを、熱的または接触的に分解して、tert−ブ
チルアルコールを形成させることも、また公知である。
的に反応させ、生成する主な過酸化物がtert−ブチルヒ
ドロぺルオキシドであるような過酸化反応生成物を形成
させることは知られている。このtert−ブチルヒドロペ
ルオキシドを、熱的または接触的に分解して、tert−ブ
チルアルコールを形成させることも、また公知である。
【０００３】Sanderson らは、tert−ブチルヒドロペル
オキシドの分解に対する様々な触媒の利用を、一連の米
国特許において開示しており、そのなかには、担体を用
いないニッケル、銅、クロミアおよび鉄よりなる触媒
（米国特許第４，７０４，４８２号明細書）；鉄、銅、
クロミアおよびコバルトよりなる触媒（米国特許第４，
７０５，９０３号明細書）；周期率表のVIＡ族またはVI
II族から選ばれた、塩基処理された水素化触媒よりなる
触媒（米国特許第４，７４２，１７９号明細書）；本質
的にニッケル、銅、クロムおよびバリウムよりなる触媒
（米国特許第４，８７３，３８０号明細書）；レニウム
化合物によって促進される金属フタロシアニンよりなる
触媒（米国特許第４，９１０，３４９号明細書）；塩基
によって促進される金属フタロシアニンよりなる触媒
（米国特許第４，９１２，２６９号明細書）；二座配位
子によって促進される可溶性ルテニウム化合物よりなる
触媒（米国特許第４，９１２，０３３号明細書）；アル
キルチオールまたはアミンによって促進される鉄（III)
またはマンガン（III)のような金属ポルフィンよりなる
触媒、イミダゾールによって促進される金属フタロシア
ニン化合物よりなる触媒（米国特許第４，９１２，２６
６号明細書）、（米国特許第４，９２２，０３４号明細
書）；チオールによって促進される金属フタロシアニン
およびフリーラジカル抑制剤よりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３５号明細書）；ホウ酸塩によって促進
される金属フタロシアニンよりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３６号明細書）；または、酢酸塩、ホウ
酸塩、シュウ化物、塩化物、１，３−プロパンジオネー
ト、２−エチルヘキサノエート、ヨウ化物、硝酸塩、
２，４−ペンタンジオネート、過塩素酸塩もしくは硫酸
塩のような可溶性ルテニウム化合物および鉄化合物より
なる触媒（米国特許第５，０２５，１１３号明細書）が
包含される。
オキシドの分解に対する様々な触媒の利用を、一連の米
国特許において開示しており、そのなかには、担体を用
いないニッケル、銅、クロミアおよび鉄よりなる触媒
（米国特許第４，７０４，４８２号明細書）；鉄、銅、
クロミアおよびコバルトよりなる触媒（米国特許第４，
７０５，９０３号明細書）；周期率表のVIＡ族またはVI
II族から選ばれた、塩基処理された水素化触媒よりなる
触媒（米国特許第４，７４２，１７９号明細書）；本質
的にニッケル、銅、クロムおよびバリウムよりなる触媒
（米国特許第４，８７３，３８０号明細書）；レニウム
化合物によって促進される金属フタロシアニンよりなる
触媒（米国特許第４，９１０，３４９号明細書）；塩基
によって促進される金属フタロシアニンよりなる触媒
（米国特許第４，９１２，２６９号明細書）；二座配位
子によって促進される可溶性ルテニウム化合物よりなる
触媒（米国特許第４，９１２，０３３号明細書）；アル
キルチオールまたはアミンによって促進される鉄（III)
またはマンガン（III)のような金属ポルフィンよりなる
触媒、イミダゾールによって促進される金属フタロシア
ニン化合物よりなる触媒（米国特許第４，９１２，２６
６号明細書）、（米国特許第４，９２２，０３４号明細
書）；チオールによって促進される金属フタロシアニン
およびフリーラジカル抑制剤よりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３５号明細書）；ホウ酸塩によって促進
される金属フタロシアニンよりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３６号明細書）；または、酢酸塩、ホウ
酸塩、シュウ化物、塩化物、１，３−プロパンジオネー
ト、２−エチルヘキサノエート、ヨウ化物、硝酸塩、
２，４−ペンタンジオネート、過塩素酸塩もしくは硫酸
塩のような可溶性ルテニウム化合物および鉄化合物より
なる触媒（米国特許第５，０２５，１１３号明細書）が
包含される。
【０００４】述べられているように、イソブタンが分子
状の酸素と反応すると、主要な反応生成物はtert−ブチ
ルアルコールとtert−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。しかしながら、少量の他の汚染物もまた形成され
る。少量の水が形成され、それは通常、反応器からの流
出液の０．５〜１重量％の量である。生じる副生成物と
しての水の量は、使用される反応条件の苛酷さの関数で
あり、そして、その反応条件の苛酷さが増加すればする
ほど、増加する傾向がある。
状の酸素と反応すると、主要な反応生成物はtert−ブチ
ルアルコールとtert−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。しかしながら、少量の他の汚染物もまた形成され
る。少量の水が形成され、それは通常、反応器からの流
出液の０．５〜１重量％の量である。生じる副生成物と
しての水の量は、使用される反応条件の苛酷さの関数で
あり、そして、その反応条件の苛酷さが増加すればする
ほど、増加する傾向がある。
【０００５】示されたように、tert−ブチルヒドロペル
オキシドは、tert−ブチルアルコールを製造するための
原料物質として有用である。tert−ブチルアルコール
は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分解により
形成することができる。米国特許第３，４７２，８７６
号明細書は、酸素を含有するガスが、イソブタンおよび
酸化触媒を含有する反応容器に供給され、tert−ブチル
アルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシド、アセト
ンおよびtert−ブチルエーテルよりなる反応混合物を生
じることを開示している。この特許において報告された
結果は、比較的低い転換率ならびにtert−ブチルアルコ
ールへの比較的低い反応選択性を示している。
オキシドは、tert−ブチルアルコールを製造するための
原料物質として有用である。tert−ブチルアルコール
は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分解により
形成することができる。米国特許第３，４７２，８７６
号明細書は、酸素を含有するガスが、イソブタンおよび
酸化触媒を含有する反応容器に供給され、tert−ブチル
アルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシド、アセト
ンおよびtert−ブチルエーテルよりなる反応混合物を生
じることを開示している。この特許において報告された
結果は、比較的低い転換率ならびにtert−ブチルアルコ
ールへの比較的低い反応選択性を示している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】tert−ブチルヒドロペ
ルオキシドから、先行技術より高い転換率と増大した選
択率で、tert−ブチルアルコールに接触分解する方法が
求められている。本発明の目的は、そのような方法を提
供することである。
ルオキシドから、先行技術より高い転換率と増大した選
択率で、tert−ブチルアルコールに接触分解する方法が
求められている。本発明の目的は、そのような方法を提
供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、tert−
ブチルヒドロペルオキシドの溶媒溶液である供給原料
を、触媒として有効な量のヒドロペルオキシド分解触媒
と、ヒドロペルオキシド分解反応帯域で、液相で好まし
くは撹拌しながら接触させ、前記のtert−ブチルヒドロ
ペルオキシドが分解生成物、主としてtert−ブチルアル
コールに転換され、前記のヒドロペルオキシド分解触媒
が、その上に沈着した、パラジウム１部あたり白金が
０．１〜１０部の割合で、パラジウム０．０１〜５重量
％、好ましくは０．１〜５重量％および白金０．０１〜
５重量％、好ましくは０．１〜５重量％を有するアルミ
ナから本質的になる、担持されたヒドロペルオキシド分
解触媒であり、そしてtert−ブチルアルコールは、ヒド
ロペルオキシド分解反応の生成物から回収される。
ブチルヒドロペルオキシドの溶媒溶液である供給原料
を、触媒として有効な量のヒドロペルオキシド分解触媒
と、ヒドロペルオキシド分解反応帯域で、液相で好まし
くは撹拌しながら接触させ、前記のtert−ブチルヒドロ
ペルオキシドが分解生成物、主としてtert−ブチルアル
コールに転換され、前記のヒドロペルオキシド分解触媒
が、その上に沈着した、パラジウム１部あたり白金が
０．１〜１０部の割合で、パラジウム０．０１〜５重量
％、好ましくは０．１〜５重量％および白金０．０１〜
５重量％、好ましくは０．１〜５重量％を有するアルミ
ナから本質的になる、担持されたヒドロペルオキシド分
解触媒であり、そしてtert−ブチルアルコールは、ヒド
ロペルオキシド分解反応の生成物から回収される。
【０００８】tert−ブチルアルコールは、形成される唯
一の分解生成物ではない。少量の他の酸素含有物質もま
た形成される。
一の分解生成物ではない。少量の他の酸素含有物質もま
た形成される。
【０００９】本発明の方法で使用される出発物質は、te
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料と、アルミナに
担持されたパラジウム／白金触媒である。
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料と、アルミナに
担持されたパラジウム／白金触媒である。
【００１０】tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料 tert−ブチルヒドロペルオキシドである供給原料は、イ
ソブタンの酸化生成物を含み、ここで、該tert−ブチル
ヒドロペルオキシドは、イソブタンとtert−ブチルアル
コールの混合物中に溶解されたものでも、またはtert−
ブチルアルコールの添加により希釈されたイソブタンの
酸化生成物を含んでもよく、tert−ブチルアルコールと
イソブタンの混合物中のtert−ブチルアルコールの溶液
が、５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシド
を含有したものであればよい。
ソブタンの酸化生成物を含み、ここで、該tert−ブチル
ヒドロペルオキシドは、イソブタンとtert−ブチルアル
コールの混合物中に溶解されたものでも、またはtert−
ブチルアルコールの添加により希釈されたイソブタンの
酸化生成物を含んでもよく、tert−ブチルアルコールと
イソブタンの混合物中のtert−ブチルアルコールの溶液
が、５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシド
を含有したものであればよい。
【００１１】別法として、イソブタンの反応生成物を蒸
留帯域に供給して、そこで未反応のイソブタンを蒸留画
分として再循環のために除去してもよく、それによっ
て、５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシド
を含有する、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−
ブチルアルコール溶液が得られる。
留帯域に供給して、そこで未反応のイソブタンを蒸留画
分として再循環のために除去してもよく、それによっ
て、５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシド
を含有する、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−
ブチルアルコール溶液が得られる。
【００１２】触媒系 本発明によって使用されるヒドロペルオキシド分解触媒
は、その上に沈着された、パラジウム１部あたり白金が
０．１〜１０部の割合の、パラジウム０．０１〜５重量
％および白金０．０１〜５重量％を有するアルミナから
本質的になるものである。
は、その上に沈着された、パラジウム１部あたり白金が
０．１〜１０部の割合の、パラジウム０．０１〜５重量
％および白金０．０１〜５重量％を有するアルミナから
本質的になるものである。
【００１３】より好ましくは、該触媒は、アルミナ担体
の重量を基準にして、０．１〜１重量％のパラジウムお
よび０．１〜１重量％の白金をその上に有するアルミナ
から本質的になる。好ましくは、白金とパラジウムは、
パラジウム１部あたり白金が０．５〜２部の重量比で存
在する。さらにより好ましくは、等しい重量のパラジウ
ムと白金が用いられる。
の重量を基準にして、０．１〜１重量％のパラジウムお
よび０．１〜１重量％の白金をその上に有するアルミナ
から本質的になる。好ましくは、白金とパラジウムは、
パラジウム１部あたり白金が０．５〜２部の重量比で存
在する。さらにより好ましくは、等しい重量のパラジウ
ムと白金が用いられる。
【００１４】tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分
解 本発明の方法は、反応槽の中でバッチ式に実施されて
も、反応物が管状反応器を連続的に通過することにより
実施されてもよい。
解 本発明の方法は、反応槽の中でバッチ式に実施されて
も、反応物が管状反応器を連続的に通過することにより
実施されてもよい。
【００１５】tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分
解は、２０〜２５０℃、好ましくは２０〜１６０℃、よ
り好ましくは６０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜１
００℃の範囲内の温度において実施される。この反応
は、好ましくは生成物および反応物を液相に保持するた
めに十分な圧力で実施される。所望であれば、０．１〜
７MPa （０〜１，０００psig）の圧力を用いることがで
きる。
解は、２０〜２５０℃、好ましくは２０〜１６０℃、よ
り好ましくは６０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜１
００℃の範囲内の温度において実施される。この反応
は、好ましくは生成物および反応物を液相に保持するた
めに十分な圧力で実施される。所望であれば、０．１〜
７MPa （０〜１，０００psig）の圧力を用いることがで
きる。
【００１６】供給溶液の反応帯域への流速は、反応容器
内で適切な接触時間が得られるように調節すべきであ
る。バッチ法においては、保持時間は適切には０．５〜
１０時間、そしてより好ましくは１〜３時間である。
内で適切な接触時間が得られるように調節すべきであ
る。バッチ法においては、保持時間は適切には０．５〜
１０時間、そしてより好ましくは１〜３時間である。
【００１７】本発明の最も好ましい実施態様によれば、
イソブタンは、１３５〜１５５℃の温度、２．１〜５．
６MPa （３００〜８００psig）の圧力、および２〜６時
間の保持時間を包含する酸化反応条件のもとで、酸化帯
域において酸素と反応し、未反応イソブタン、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド、tert−ブチルアルコールおよ
び酸素含有副生成物を含む最初の酸化反応生成物が得ら
れる。この最初の酸化反応生成物は、次に、本発明のte
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料として使用され
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料中のtert
−ブチルヒドロペルオキシドの濃度が、最初の酸化反応
生成物の３０重量％を越える場合には、この最初の酸化
反応生成物を、tert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度
を所望のパーセンテージ、たとえば１５〜２５重量％の
tert−ブチルヒドロペルオキシドを含有するtert−ブチ
ルヒドロペルオキシド供給原料を得るまで低下させるの
に十分な量の、tert−ブチルアルコールで希釈してもよ
い。
イソブタンは、１３５〜１５５℃の温度、２．１〜５．
６MPa （３００〜８００psig）の圧力、および２〜６時
間の保持時間を包含する酸化反応条件のもとで、酸化帯
域において酸素と反応し、未反応イソブタン、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド、tert−ブチルアルコールおよ
び酸素含有副生成物を含む最初の酸化反応生成物が得ら
れる。この最初の酸化反応生成物は、次に、本発明のte
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料として使用され
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料中のtert
−ブチルヒドロペルオキシドの濃度が、最初の酸化反応
生成物の３０重量％を越える場合には、この最初の酸化
反応生成物を、tert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度
を所望のパーセンテージ、たとえば１５〜２５重量％の
tert−ブチルヒドロペルオキシドを含有するtert−ブチ
ルヒドロペルオキシド供給原料を得るまで低下させるの
に十分な量の、tert−ブチルアルコールで希釈してもよ
い。
【００１８】別法では、最初の酸化反応生成物を、何ら
かの適切な手法で（たとえば蒸留帯域における蒸留によ
って）分別し、そこから再循環のためにイソブタンを除
去して、tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−
ブチルアルコールの、通常５〜３０重量％のtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドを含有する溶液を得ることもでき
る。
かの適切な手法で（たとえば蒸留帯域における蒸留によ
って）分別し、そこから再循環のためにイソブタンを除
去して、tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−
ブチルアルコールの、通常５〜３０重量％のtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドを含有する溶液を得ることもでき
る。
【００１９】tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−
ブチルアルコール溶液は、次に、ヒドロペルオキシド接
触分解帯域に供給され、そこでアルミナに担持されたパ
ラジウム／白金触媒と接触し、高い収率と選択率で、te
rt−ブチルアルコールに、実質的に選択的に転換され
る。
ブチルアルコール溶液は、次に、ヒドロペルオキシド接
触分解帯域に供給され、そこでアルミナに担持されたパ
ラジウム／白金触媒と接触し、高い収率と選択率で、te
rt−ブチルアルコールに、実質的に選択的に転換され
る。
【００２０】本発明の方法は、tert−ブチルヒドロペル
オキシド供給原料をペレット状のヒドロペルオキシド分
解触媒の固定層を含有する反応器へ、適切には、触媒１
容量に対してtert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料
を毎時０．５〜３容量の範囲の空間速度で連続的に供給
することにより、連続方式で実施してもよい。好ましく
は、この空間速度は、触媒１容量に対してtert−ブチル
ヒドロペルオキシド供給原料を毎時１〜２容量の範囲で
ある。
オキシド供給原料をペレット状のヒドロペルオキシド分
解触媒の固定層を含有する反応器へ、適切には、触媒１
容量に対してtert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料
を毎時０．５〜３容量の範囲の空間速度で連続的に供給
することにより、連続方式で実施してもよい。好ましく
は、この空間速度は、触媒１容量に対してtert−ブチル
ヒドロペルオキシド供給原料を毎時１〜２容量の範囲で
ある。
【００２１】tert−ブチルヒドロペルオキシド分解工程
から得られた反応生成物は、次に、蒸留のような何らか
の適切な方法で分別され、tert−ブチルアルコールが回
収される。
から得られた反応生成物は、次に、蒸留のような何らか
の適切な方法で分別され、tert−ブチルアルコールが回
収される。
【００２２】
【発明の効果】本発明によって、アルミナに担持された
Ｐｄ／Ｐｔ触媒を用いて、tert−ブチルヒドロペルオキ
シドから、高い転換率と選択率で、tert−ブチルアルコ
ールを合成することが可能である。
Ｐｄ／Ｐｔ触媒を用いて、tert−ブチルヒドロペルオキ
シドから、高い転換率と選択率で、tert−ブチルアルコ
ールを合成することが可能である。
【００２３】
【実施例】本発明は、以下の限定的でない実施例によっ
て、より詳細に説明されるであろう。
て、より詳細に説明されるであろう。
【００２４】実験方法 実験に用いられた反応器は、電気的に加熱されるステン
レス鋼製の管（１２．３mm×３６０mm）であった。液体
供給物は、反応器の底部に、Ruska(登録商標）二重駆動
ポンプを用いて供給した。圧力はSkinner Uni Flow（登
録商標）バルブおよびFoxboro(登録商標）制御器を用い
て調整した。試料を反応器の塔頂で採集し、大気温度ま
で冷却し、ろ過して、ガスクロマトグラフィーによって
分析した。供給物と得られた精製物の分析結果を、以下
の表に報告する。
レス鋼製の管（１２．３mm×３６０mm）であった。液体
供給物は、反応器の底部に、Ruska(登録商標）二重駆動
ポンプを用いて供給した。圧力はSkinner Uni Flow（登
録商標）バルブおよびFoxboro(登録商標）制御器を用い
て調整した。試料を反応器の塔頂で採集し、大気温度ま
で冷却し、ろ過して、ガスクロマトグラフィーによって
分析した。供給物と得られた精製物の分析結果を、以下
の表に報告する。
【００２５】実施例１ この実施例では、触媒は、１：１の比率のパラジウムと
白金から本質的になるものであった。用いた触媒組成、
反応条件、供給原料および生成物の組成、ならびに転換
率および選択率を表１〜３に示す。
白金から本質的になるものであった。用いた触媒組成、
反応条件、供給原料および生成物の組成、ならびに転換
率および選択率を表１〜３に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】ＴＢＡ中のＴＢＨＰの１９．１％溶液は、
アルミナ上のＰｄ０．１５％およびＰｔ０．１５％を含
む商業的触媒の上（８０℃、空間速度０．５）で分解し
て、ＴＢＡに８４．１％、ＤＴＢＰに５．０％、アセト
ンに１０．９％、およびメタノールに２．６％の選択率
で、７４．２％のＴＢＨＰ転換率を与えた。カルボン酸
をはじめとする少量生成物もまた形成された。
アルミナ上のＰｄ０．１５％およびＰｔ０．１５％を含
む商業的触媒の上（８０℃、空間速度０．５）で分解し
て、ＴＢＡに８４．１％、ＤＴＢＰに５．０％、アセト
ンに１０．９％、およびメタノールに２．６％の選択率
で、７４．２％のＴＢＨＰ転換率を与えた。カルボン酸
をはじめとする少量生成物もまた形成された。
【００３０】１４０℃（空間速度０．５）において、Ｔ
ＢＡに８０．１％、ＤＴＢＰに〜０％、アセトンに１
９．９％、およびメタノールに１．６％の選択率で、９
９．８％のＴＢＨＰ転換率を与えた。このように、より
高い温度で、より多くのＴＢＨＰが分解したが、ＴＢＡ
への選択率はいくらか減少した。同様の傾向は、他の空
間速度においても観測された。すなわち、所望のＴＢＡ
へのより高い選択率は、より低い温度で得られた。
ＢＡに８０．１％、ＤＴＢＰに〜０％、アセトンに１
９．９％、およびメタノールに１．６％の選択率で、９
９．８％のＴＢＨＰ転換率を与えた。このように、より
高い温度で、より多くのＴＢＨＰが分解したが、ＴＢＡ
への選択率はいくらか減少した。同様の傾向は、他の空
間速度においても観測された。すなわち、所望のＴＢＡ
へのより高い選択率は、より低い温度で得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン・フレデリック・ナイフトン アメリカ合衆国、テキサス 78726、オー スチン、キャッツキル・トレイル 10900 (72)発明者 ロジャー・ジョージ・デュランリュー アメリカ合衆国、テキサス 78626、ジョ ージタウン、ルート ５、ボックス 87
Claims (3)
- 【請求項１】 tert−ブチルヒドロペルオキシドの溶媒
溶液である供給原料をヒドロペルオキシド分解触媒と接
触させて、tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解する
tert−ブチルアルコールの製造方法であって、前記のヒ
ドロペルオキシド分解触媒が、アルミナに担持されたパ
ラジウムと白金の混合物であることを特徴とする製造方
法。 - 【請求項２】 前記の溶媒がtert−ブチルアルコール、
またはそれとイソブタンとの混合物である請求項１に記
載の製造方法。 - 【請求項３】 tert−ブチルアルコール中にtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドを５〜３０重量％含有するtert−
ブチルヒドロペルオキシド供給原料溶液を、触媒として
有効な量のヒドロペルオキシド分解触媒に、ヒドロペル
オキシド分解反応帯域で、液相において、２０〜２５０
℃の範囲内の温度および０．１〜７．０MPa （０〜１，
０００psig）の圧力のヒドロペルオキシド分解条件のも
とで接触させ、前記のtert−ブチルヒドロペルオキシド
を、主としてtert−ブチルアルコールである分解生成物
に転換する方法であって、前記のヒドロペルオキシド分
解触媒が、パラジウム１部あたり白金が０．１〜１０部
の割合で、パラジウム０．０１〜５重量％および白金
０．０１〜５重量％がその上に沈着したアルミナから本
質的になることを特徴とする請求項１または２に記載の
製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/150,915 US5359130A (en) | 1993-11-12 | 1993-11-12 | Use of supported palladium/platinum catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
| US08/150915 | 1993-11-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233107A true JPH07233107A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=22536534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6278710A Pending JPH07233107A (ja) | 1993-11-12 | 1994-11-14 | 担持されたパラジウム／白金触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5359130A (ja) |
| EP (1) | EP0653405B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07233107A (ja) |
| CA (1) | CA2133692A1 (ja) |
| DE (1) | DE69404952T2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2854487A (en) * | 1955-04-12 | 1958-09-30 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the manufacture of carbinols |
| US4704482A (en) * | 1986-06-27 | 1987-11-03 | Texaco Inc. | Catalytic purification of tertiary butyl alcohol |
| US4705903A (en) * | 1986-11-20 | 1987-11-10 | Texaco Inc. | Catalytic decomposition of impurities in tertiary butyl alcohol |
-
1993
- 1993-11-12 US US08/150,915 patent/US5359130A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-05 CA CA002133692A patent/CA2133692A1/en not_active Abandoned
- 1994-11-10 EP EP94308297A patent/EP0653405B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-10 DE DE69404952T patent/DE69404952T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-14 JP JP6278710A patent/JPH07233107A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69404952D1 (de) | 1997-09-18 |
| CA2133692A1 (en) | 1995-05-13 |
| US5359130A (en) | 1994-10-25 |
| EP0653405B1 (en) | 1997-08-13 |
| DE69404952T2 (de) | 1998-01-22 |
| EP0653405A1 (en) | 1995-05-17 |
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