JPH07196552A - チタニアまたはジルコニアを用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 - Google Patents
チタニアまたはジルコニアを用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法Info
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- JPH07196552A JPH07196552A JP6278708A JP27870894A JPH07196552A JP H07196552 A JPH07196552 A JP H07196552A JP 6278708 A JP6278708 A JP 6278708A JP 27870894 A JP27870894 A JP 27870894A JP H07196552 A JPH07196552 A JP H07196552A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
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- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 tert−ブチルヒドロペルオキシドの溶媒溶液
である供給原料をヒドロペルオキシド分解触媒と接触さ
せて、tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解するtert
−ブチルアルコールの製造方法であって、前記のヒドロ
ペルオキシド分解触媒が、チタニアもしくはジルコニア
またはそれらの混合物であることを特徴とする製造方
法。 【効果】 tert−ブチルヒドロペルオキシドから、高い
転換率と選択率で、tert−ブチルアルコールを合成でき
る。
である供給原料をヒドロペルオキシド分解触媒と接触さ
せて、tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解するtert
−ブチルアルコールの製造方法であって、前記のヒドロ
ペルオキシド分解触媒が、チタニアもしくはジルコニア
またはそれらの混合物であることを特徴とする製造方
法。 【効果】 tert−ブチルヒドロペルオキシドから、高い
転換率と選択率で、tert−ブチルアルコールを合成でき
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、tert−ブチルヒドロペ
ルオキシド（ＴＢＨＰ）の接触分解に関する。より詳し
くは、本発明は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接
触分解により、tert−ブチルアルコール（ＴＢＡ）を合
成する方法に関する。さらに詳細には、本発明は、チタ
ニアまたはジルコニアを、tert−ブチルヒドロペルオキ
シドのtert−ブチルアルコールへの実質的に選択的な分
解に触媒作用するために使用する方法に関する。
ルオキシド（ＴＢＨＰ）の接触分解に関する。より詳し
くは、本発明は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接
触分解により、tert−ブチルアルコール（ＴＢＡ）を合
成する方法に関する。さらに詳細には、本発明は、チタ
ニアまたはジルコニアを、tert−ブチルヒドロペルオキ
シドのtert−ブチルアルコールへの実質的に選択的な分
解に触媒作用するために使用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソブタンを酸素と、熱的にまたは接触
的に反応させ、生成する主な過酸化物がtert−ブチルヒ
ドロぺルオキシドであるような過酸化反応生成物を形成
させることは知られている。このtert−ブチルヒドロペ
ルオキシドを、熱的または接触的に分解して、tert−ブ
チルアルコールを形成させることも、また公知である。
的に反応させ、生成する主な過酸化物がtert−ブチルヒ
ドロぺルオキシドであるような過酸化反応生成物を形成
させることは知られている。このtert−ブチルヒドロペ
ルオキシドを、熱的または接触的に分解して、tert−ブ
チルアルコールを形成させることも、また公知である。
【０００３】Sanderson らは、tert−ブチルヒドロペル
オキシドの分解に対する様々な触媒の利用を、一連の米
国特許において開示しており、そのなかには、担体を用
いないニッケル、銅、クロミアおよび鉄よりなる触媒
（米国特許第４，７０４，４８２号明細書）；鉄、銅、
クロミアおよびコバルトよりなる触媒（米国特許第４，
７０５，９０３号明細書）；周期率表のVIＡ族またはVI
II族から選ばれた、塩基処理された水素化触媒よりなる
触媒（米国特許第４，７４２，１７９号明細書）；本質
的にニッケル、銅、クロムおよびバリウムよりなる触媒
（米国特許第４，８７３，３８０号明細書）；レニウム
化合物によって促進される金属フタロシアニンよりなる
触媒（米国特許第４，９１０，３４９号明細書）；塩基
によって促進される金属フタロシアニンよりなる触媒
（米国特許第４，９１２，２６９号明細書）；二座配位
子によって促進される可溶性ルテニウム化合物よりなる
触媒（米国特許第４，９１２，０３３号明細書）；アル
キルチオールまたはアミンによって促進される鉄（III)
またはマンガン（III)のような金属ポルフィンよりなる
触媒、イミダゾールによって促進される金属フタロシア
ニン化合物よりなる触媒（米国特許第４，９１２，２６
６号明細書）、（米国特許第４，９２２，０３４号明細
書）；チオールによって促進される金属フタロシアニン
およびフリーラジカル抑制剤よりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３５号明細書）；ホウ酸塩によって促進
される金属フタロシアニンよりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３６号明細書）；または、酢酸塩、ホウ
酸塩、シュウ化物、塩化物、１，３−プロパンジオネー
ト、２−エチルヘキサノエート、ヨウ化物、硝酸塩、
２，４−ペンタンジオネート、過塩素酸塩もしくは硫酸
塩のような可溶性ルテニウム化合物および鉄化合物より
なる触媒（米国特許第５，０２５，１１３号明細書）が
包含される。
オキシドの分解に対する様々な触媒の利用を、一連の米
国特許において開示しており、そのなかには、担体を用
いないニッケル、銅、クロミアおよび鉄よりなる触媒
（米国特許第４，７０４，４８２号明細書）；鉄、銅、
クロミアおよびコバルトよりなる触媒（米国特許第４，
７０５，９０３号明細書）；周期率表のVIＡ族またはVI
II族から選ばれた、塩基処理された水素化触媒よりなる
触媒（米国特許第４，７４２，１７９号明細書）；本質
的にニッケル、銅、クロムおよびバリウムよりなる触媒
（米国特許第４，８７３，３８０号明細書）；レニウム
化合物によって促進される金属フタロシアニンよりなる
触媒（米国特許第４，９１０，３４９号明細書）；塩基
によって促進される金属フタロシアニンよりなる触媒
（米国特許第４，９１２，２６９号明細書）；二座配位
子によって促進される可溶性ルテニウム化合物よりなる
触媒（米国特許第４，９１２，０３３号明細書）；アル
キルチオールまたはアミンによって促進される鉄（III)
またはマンガン（III)のような金属ポルフィンよりなる
触媒、イミダゾールによって促進される金属フタロシア
ニン化合物よりなる触媒（米国特許第４，９１２，２６
６号明細書）、（米国特許第４，９２２，０３４号明細
書）；チオールによって促進される金属フタロシアニン
およびフリーラジカル抑制剤よりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３５号明細書）；ホウ酸塩によって促進
される金属フタロシアニンよりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３６号明細書）；または、酢酸塩、ホウ
酸塩、シュウ化物、塩化物、１，３−プロパンジオネー
ト、２−エチルヘキサノエート、ヨウ化物、硝酸塩、
２，４−ペンタンジオネート、過塩素酸塩もしくは硫酸
塩のような可溶性ルテニウム化合物および鉄化合物より
なる触媒（米国特許第５，０２５，１１３号明細書）が
包含される。
【０００４】述べられているように、イソブタンが分子
状の酸素と反応すると、主要な反応生成物はtert−ブチ
ルアルコールとtert−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。しかしながら、少量の他の汚染物もまた形成され
る。少量の水が形成され、それは通常、反応器からの流
出液の０．５〜１重量％の量である。生じる副生成物と
しての水の量は、使用される反応条件の苛酷さの関数で
あり、そして、その反応条件の苛酷さが増加すればする
ほど、増加する傾向がある。
状の酸素と反応すると、主要な反応生成物はtert−ブチ
ルアルコールとtert−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。しかしながら、少量の他の汚染物もまた形成され
る。少量の水が形成され、それは通常、反応器からの流
出液の０．５〜１重量％の量である。生じる副生成物と
しての水の量は、使用される反応条件の苛酷さの関数で
あり、そして、その反応条件の苛酷さが増加すればする
ほど、増加する傾向がある。
【０００５】示されたように、tert−ブチルヒドロペル
オキシドは、tert−ブチルアルコールを製造するための
原料物質として有用である。tert−ブチルアルコール
は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分解により
形成することができる。米国特許第３，４７２，８７６
号明細書は、酸素を含有するガスが、イソブタンおよび
酸化触媒を含有する反応容器に供給され、tert−ブチル
アルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシド、アセト
ンおよびtert−ブチルエーテルよりなる反応混合物を生
じることを開示している。この特許において報告された
結果は、比較的低い転換率ならびにtert−ブチルアルコ
ールへの比較的低い反応選択性を示している。
オキシドは、tert−ブチルアルコールを製造するための
原料物質として有用である。tert−ブチルアルコール
は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分解により
形成することができる。米国特許第３，４７２，８７６
号明細書は、酸素を含有するガスが、イソブタンおよび
酸化触媒を含有する反応容器に供給され、tert−ブチル
アルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシド、アセト
ンおよびtert−ブチルエーテルよりなる反応混合物を生
じることを開示している。この特許において報告された
結果は、比較的低い転換率ならびにtert−ブチルアルコ
ールへの比較的低い反応選択性を示している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】tert−ブチルヒドロペ
ルオキシドから、先行技術よりも高い転換率と増大した
選択率で、tert−ブチルアルコールに接触分解する方法
が求められている。本発明の目的は、このような方法を
提供することである。
ルオキシドから、先行技術よりも高い転換率と増大した
選択率で、tert−ブチルアルコールに接触分解する方法
が求められている。本発明の目的は、このような方法を
提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】二酸化チタン（チタニ
ア）および二酸化ジルコニウム（ジルコニア）は、強健
で安定な化合物であり、触媒活性を有する金属用担体と
して有用である。驚くべきことに、チタニアおよびジル
コニアが、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブ
チルアルコールへの分解に効果的、かつ実質的に選択的
に触媒作用することが、本発明によって見出された。
ア）および二酸化ジルコニウム（ジルコニア）は、強健
で安定な化合物であり、触媒活性を有する金属用担体と
して有用である。驚くべきことに、チタニアおよびジル
コニアが、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブ
チルアルコールへの分解に効果的、かつ実質的に選択的
に触媒作用することが、本発明によって見出された。
【０００８】すなわち、本発明によれば、tert−ブチル
ヒドロペルオキシドの溶媒溶液である供給原料を、触媒
として有効な量のチタニアまたはジルコニアと、ヒドロ
ペルオキシド分解反応帯域で、液相で好ましくは撹拌し
ながら接触させることにより、前記のtert−ブチルヒド
ロペルオキシドが分解生成物、主としてtert−ブチルア
ルコールに転換される。該ヒドロペルオキシド分解触媒
は、チタニアまたはジルコニアから本質的になる。tert
−ブチルアルコールは、ヒドロペルオキシド分解反応の
生成物から回収される。
ヒドロペルオキシドの溶媒溶液である供給原料を、触媒
として有効な量のチタニアまたはジルコニアと、ヒドロ
ペルオキシド分解反応帯域で、液相で好ましくは撹拌し
ながら接触させることにより、前記のtert−ブチルヒド
ロペルオキシドが分解生成物、主としてtert−ブチルア
ルコールに転換される。該ヒドロペルオキシド分解触媒
は、チタニアまたはジルコニアから本質的になる。tert
−ブチルアルコールは、ヒドロペルオキシド分解反応の
生成物から回収される。
【０００９】tert−ブチルアルコールは、形成される唯
一の分解生成物ではない。前記のような、少量の他の酸
素含有物質もまた形成される。分解反応混合物から回収
されるtert−ブチルアルコールは、酸素化された不純物
で汚染されているであろう。
一の分解生成物ではない。前記のような、少量の他の酸
素含有物質もまた形成される。分解反応混合物から回収
されるtert−ブチルアルコールは、酸素化された不純物
で汚染されているであろう。
【００１０】本発明の方法で使用される出発物質は、te
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料と、チタニアま
たはジルコニアである。
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料と、チタニアま
たはジルコニアである。
【００１１】tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料 tert−ブチルヒドロペルオキシドである供給原料は、イ
ソブタンの酸化生成物を含み、ここで、該tert−ブチル
ヒドロペルオキシドは、イソブタンとtert−ブチルアル
コールの混合物中に溶解されたものでも、またはtert−
ブチルアルコールの添加により希釈されたイソブタンの
酸化生成物を含んでもよく、tert−ブチルアルコールと
イソブタンの混合物中のtert−ブチルアルコールの溶液
が、５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシド
を含有したものであればよい。tert−ブチルアルコール
の収率における驚くべき、かつ、予期せぬ増加が、イソ
ブタンとtert−ブチルアルコールの混合物を含む供給原
料によって得られる。
ソブタンの酸化生成物を含み、ここで、該tert−ブチル
ヒドロペルオキシドは、イソブタンとtert−ブチルアル
コールの混合物中に溶解されたものでも、またはtert−
ブチルアルコールの添加により希釈されたイソブタンの
酸化生成物を含んでもよく、tert−ブチルアルコールと
イソブタンの混合物中のtert−ブチルアルコールの溶液
が、５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシド
を含有したものであればよい。tert−ブチルアルコール
の収率における驚くべき、かつ、予期せぬ増加が、イソ
ブタンとtert−ブチルアルコールの混合物を含む供給原
料によって得られる。
【００１２】別法として、イソブタンの反応生成物を蒸
留帯域に供給して、そこで未反応のイソブタンを蒸留画
分として再循環のために除去してもよく、それによっ
て、５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシド
を含有する、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−
ブチルアルコール溶液が得られる。
留帯域に供給して、そこで未反応のイソブタンを蒸留画
分として再循環のために除去してもよく、それによっ
て、５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシド
を含有する、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−
ブチルアルコール溶液が得られる。
【００１３】触媒系 本発明によって使用されるヒドロペルオキシド分解触媒
は、チタニア、ジルコニアまたはそれらの混合物から本
質的になる。ペレット状の触媒が好ましい。
は、チタニア、ジルコニアまたはそれらの混合物から本
質的になる。ペレット状の触媒が好ましい。
【００１４】 tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分解 本発明の方法は、反応槽の中でバッチ法で実施されて
も、反応物が管状反応器を連続的に通過することにより
実施されてもよい。
も、反応物が管状反応器を連続的に通過することにより
実施されてもよい。
【００１５】tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分
解は、２０〜２５０℃、好ましくは２０〜１６０℃、よ
り好ましくは６０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜１
００℃の範囲内の温度において実施される。この反応
は、好ましくは生成物および反応物を液相に保持するた
めに十分な圧力で実施される。所望により０．１〜７．
０MPa （０〜１，０００psig）のような、生成物および
反応物を液相に保持するために十分な圧力で実施される
ことが好ましい。
解は、２０〜２５０℃、好ましくは２０〜１６０℃、よ
り好ましくは６０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜１
００℃の範囲内の温度において実施される。この反応
は、好ましくは生成物および反応物を液相に保持するた
めに十分な圧力で実施される。所望により０．１〜７．
０MPa （０〜１，０００psig）のような、生成物および
反応物を液相に保持するために十分な圧力で実施される
ことが好ましい。
【００１６】供給溶液の反応帯域への流速は、反応容器
内で適切な接触時間が得られるように調節すべきであ
る。バッチ法においては、保持時間は適切には０．５〜
１０時間、そしてより好ましくは１〜３時間である。
内で適切な接触時間が得られるように調節すべきであ
る。バッチ法においては、保持時間は適切には０．５〜
１０時間、そしてより好ましくは１〜３時間である。
【００１７】本発明の最も好ましい実施態様によれば、
イソブタンは、１３５〜１５５℃の温度、２．１〜５．
６MPa （３００〜８００psig）の圧力、および２〜６時
間の保持時間を包含する酸化反応条件のもとで、酸化帯
域において酸素と反応し、未反応イソブタン、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド、tert−ブチルアルコールおよ
び酸素含有副生成物を含む最初の酸化反応生成物が得ら
れる。この最初の酸化反応生成物は、次に、本発明のte
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料として使用され
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料中のtert
−ブチルヒドロペルオキシドの濃度が、最初の酸化反応
生成物の３０重量％を越える場合には、この最初の酸化
反応生成物を、tert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度
を所望のパーセンテージ、たとえば１５〜２５重量％の
tert−ブチルヒドロペルオキシドを含有するtert−ブチ
ルヒドロペルオキシド供給原料を得るまで低下させるの
に十分な量の、tert−ブチルアルコールで希釈してもよ
い。
イソブタンは、１３５〜１５５℃の温度、２．１〜５．
６MPa （３００〜８００psig）の圧力、および２〜６時
間の保持時間を包含する酸化反応条件のもとで、酸化帯
域において酸素と反応し、未反応イソブタン、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド、tert−ブチルアルコールおよ
び酸素含有副生成物を含む最初の酸化反応生成物が得ら
れる。この最初の酸化反応生成物は、次に、本発明のte
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料として使用され
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料中のtert
−ブチルヒドロペルオキシドの濃度が、最初の酸化反応
生成物の３０重量％を越える場合には、この最初の酸化
反応生成物を、tert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度
を所望のパーセンテージ、たとえば１５〜２５重量％の
tert−ブチルヒドロペルオキシドを含有するtert−ブチ
ルヒドロペルオキシド供給原料を得るまで低下させるの
に十分な量の、tert−ブチルアルコールで希釈してもよ
い。
【００１８】別法では、最初の酸化反応生成物を、何ら
かの適切な手法で（たとえば蒸留帯域における蒸留によ
って）分別し、そこから再循環のためにイソブタンを除
去して、tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−
ブチルアルコールの、通常５〜３０重量％のtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドを含有する溶液を得ることもでき
る。
かの適切な手法で（たとえば蒸留帯域における蒸留によ
って）分別し、そこから再循環のためにイソブタンを除
去して、tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−
ブチルアルコールの、通常５〜３０重量％のtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドを含有する溶液を得ることもでき
る。
【００１９】連続法においては、tert−ブチルヒドロペ
ルオキシドのtert−ブチルアルコール溶液は、ヒドロペ
ルオキシド接触分解帯域に供給され、そこでペレット状
のチタニアまたはジルコニアと接触し、高い収率と選択
率で、tert−ブチルアルコールに、実質的に選択的に転
換される。
ルオキシドのtert−ブチルアルコール溶液は、ヒドロペ
ルオキシド接触分解帯域に供給され、そこでペレット状
のチタニアまたはジルコニアと接触し、高い収率と選択
率で、tert−ブチルアルコールに、実質的に選択的に転
換される。
【００２０】本発明の方法を、tert−ブチルヒドロペル
オキシド供給原料をペレット状のヒドロペルオキシド分
解触媒の固定層を含有する反応器に連続的に供給し、連
続法で実施するときは、空間速度は、触媒１容量に対し
てtert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料を毎時０．
５〜３容量の範囲が適切である。この空間速度は、好ま
しくは触媒１容量に対してtert−ブチルヒドロペルオキ
シド供給原料を毎時１〜２容量の範囲である。
オキシド供給原料をペレット状のヒドロペルオキシド分
解触媒の固定層を含有する反応器に連続的に供給し、連
続法で実施するときは、空間速度は、触媒１容量に対し
てtert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料を毎時０．
５〜３容量の範囲が適切である。この空間速度は、好ま
しくは触媒１容量に対してtert−ブチルヒドロペルオキ
シド供給原料を毎時１〜２容量の範囲である。
【００２１】tert−ブチルヒドロペルオキシド分解工程
から得られた反応生成物は、次に、蒸留のような何らか
の適切な方法で分別され、tert−ブチルアルコールが回
収される。
から得られた反応生成物は、次に、蒸留のような何らか
の適切な方法で分別され、tert−ブチルアルコールが回
収される。
【００２２】
【発明の効果】本発明によって、チタニアまたはジルコ
ニアを用いて、tert−ブチルヒドロペルオキシドから、
高い転換率と選択率で、tert−ブチルアルコールを合成
することが可能である。
ニアを用いて、tert−ブチルヒドロペルオキシドから、
高い転換率と選択率で、tert−ブチルアルコールを合成
することが可能である。
【００２３】
【実施例】本発明は、以下の限定的でない実施例によっ
て、より詳細に説明されるであろう。
て、より詳細に説明されるであろう。
【００２４】反応器は、電気的に加熱されるステンレス
鋼製の管（１２．３mm×３６０mm）であった。液体供給
物は、反応器の底部に、ポンプによって供給された。圧
力調整にはSkinner Uni Flow（登録商標）バルブおよび
Foxboro(登録商標）制御器を使用した。液体の供給は、
Ruska(登録商標）二重駆動ポンプを使用して行った。
鋼製の管（１２．３mm×３６０mm）であった。液体供給
物は、反応器の底部に、ポンプによって供給された。圧
力調整にはSkinner Uni Flow（登録商標）バルブおよび
Foxboro(登録商標）制御器を使用した。液体の供給は、
Ruska(登録商標）二重駆動ポンプを使用して行った。
【００２５】２０％のＴＢＨＰを、商業的に得られたＴ
ＢＡで希釈することにより、５５％のイソブタン過酸化
反応器の流出液から調製した。
ＢＡで希釈することにより、５５％のイソブタン過酸化
反応器の流出液から調製した。
【００２６】反応流出液の分析は、ガスクロマトグラフ
ィーによって行った。詳細は以下の表に示す。
ィーによって行った。詳細は以下の表に示す。
【００２７】実施例１ この実施例では、触媒は、ペレット状のチタニアから本
質的になるものであった。用いた触媒組成、反応条件お
よびその結果を表１〜３に示す。
質的になるものであった。用いた触媒組成、反応条件お
よびその結果を表１〜３に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】実施例２ 実施例２では、用いた触媒は、ペレット状のジルコニア
であった。用いた触媒組成、反応条件およびその結果を
表４〜６に示す。
であった。用いた触媒組成、反応条件およびその結果を
表４〜６に示す。
【００３２】
【表４】
【００３３】
【表５】
【００３４】
【表６】
【００３５】実施例３ 均一なジルコニウムまたはチタン触媒上で分解されたＴ
ＢＨＰの１９．１％ＴＢＡ溶液は、ＴＢＡの良好な収率
を与えた。たとえば、内容積５０mlの上昇流反応器を使
用して、１００℃および空間速度０．５において、商業
的に入手された酸化チタン触媒は、７２．０％のＴＢＨ
Ｐ転換率および７９．３％のＴＢＡ選択率を与えた。ア
セトンへの選択率は１６．４％、メタノールへの選択率
は３．３％、およびＤＴＢＰへの選択率は４．３％であ
った。同一の条件のもとで、商業的に入手された酸化ジ
ルコニウム触媒は、７７．５％のＴＢＨＰ転換率および
７９．２％のＴＢＡ選択率を与えた。アセトンへの選択
率は１５．８％、メタノールへの選択率は３．８％、ま
たＤＴＢＰへの選択率は５．０％であった。カルボン酸
を含む少量の生成物も形成された。
ＢＨＰの１９．１％ＴＢＡ溶液は、ＴＢＡの良好な収率
を与えた。たとえば、内容積５０mlの上昇流反応器を使
用して、１００℃および空間速度０．５において、商業
的に入手された酸化チタン触媒は、７２．０％のＴＢＨ
Ｐ転換率および７９．３％のＴＢＡ選択率を与えた。ア
セトンへの選択率は１６．４％、メタノールへの選択率
は３．３％、およびＤＴＢＰへの選択率は４．３％であ
った。同一の条件のもとで、商業的に入手された酸化ジ
ルコニウム触媒は、７７．５％のＴＢＨＰ転換率および
７９．２％のＴＢＡ選択率を与えた。アセトンへの選択
率は１５．８％、メタノールへの選択率は３．８％、ま
たＤＴＢＰへの選択率は５．０％であった。カルボン酸
を含む少量の生成物も形成された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン・フレデリック・ナイフトン アメリカ合衆国、テキサス 78726、オー スチン、キャッツキル・トレイル 10900 (72)発明者 エドワード・トーマス・マーキス アメリカ合衆国、テキサス 78758、オー スチン、コリンフィールド・ドライブ 9004
Claims (3)
- 【請求項１】 tert−ブチルヒドロペルオキシドの溶媒
溶液である供給原料をヒドロペルオキシド分解触媒と接
触させて、tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解する
tert−ブチルアルコールの製造方法であって、前記のヒ
ドロペルオキシド分解触媒が、チタニアもしくはジルコ
ニアまたはそれらの混合物であることを特徴とする製造
方法。 - 【請求項２】 前記の溶媒がtert−ブチルアルコール、
またはそれとイソブタンとの混合物である請求項１に記
載の製造方法。 - 【請求項３】 tert−ブチルヒドロペルオキシドを５〜
３０重量％含有するtert−ブチルヒドロペルオキシド供
給原料溶液を、触媒として有効な量のヒドロペルオキシ
ド分解触媒に、ヒドロペルオキシド分解反応帯域で、液
相で２０〜２５０℃の範囲内の温度および０．１〜７MP
a （０〜１，０００psig）の圧力のヒドロペルオキシド
分解条件のもとで接触させ、前記のtert−ブチルヒドロ
ペルオキシドを、主としてtert−ブチルアルコールであ
る分解生成物に転換する請求項１または２に記載の製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/150918 | 1993-11-12 | ||
| US08/150,918 US5414163A (en) | 1993-11-12 | 1993-11-12 | Use of titania or zirconia in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196552A true JPH07196552A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=22536546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6278708A Pending JPH07196552A (ja) | 1993-11-12 | 1994-11-14 | チタニアまたはジルコニアを用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5414163A (ja) |
| EP (1) | EP0653403B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07196552A (ja) |
| CA (1) | CA2133895A1 (ja) |
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Families Citing this family (4)
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| ID22219A (id) | 1997-02-11 | 1999-09-16 | Du Pont | Proses dekomposisi hidroperoksida |
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-
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- 1994-11-14 JP JP6278708A patent/JPH07196552A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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