JPH07196548A - ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを同時に製造する方法 - Google Patents
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを同時に製造する方法Info
- Publication number
- JPH07196548A JPH07196548A JP6278712A JP27871294A JPH07196548A JP H07196548 A JPH07196548 A JP H07196548A JP 6278712 A JP6278712 A JP 6278712A JP 27871294 A JP27871294 A JP 27871294A JP H07196548 A JPH07196548 A JP H07196548A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- hydroperoxide
- butyl hydroperoxide
- butyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/16—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between two carbon atoms not further substituted by oxygen atoms, i.e. peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
Abstract
(57)【要約】
【構成】 tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブ
チルアルコール溶液を含むtert−ブチルヒドロペルオキ
シド供給原料をヒドロペルオキシド分解触媒と接触させ
て、tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解するtert−
ブチルアルコールおよびジ−tert−ブチルペルオキシド
の製造方法であって、前記のヒドロペルオキシド分解触
媒が、ペレット状の炭素に担持されたパラジウムである
ことを特徴とする製造方法。 【効果】 tert−ブチルヒドロペルオキシドから、高い
転換率と選択率で、tert−ブチルアルコールおよびジ−
tert−ブチルペルオキシドを合成できる。
チルアルコール溶液を含むtert−ブチルヒドロペルオキ
シド供給原料をヒドロペルオキシド分解触媒と接触させ
て、tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解するtert−
ブチルアルコールおよびジ−tert−ブチルペルオキシド
の製造方法であって、前記のヒドロペルオキシド分解触
媒が、ペレット状の炭素に担持されたパラジウムである
ことを特徴とする製造方法。 【効果】 tert−ブチルヒドロペルオキシドから、高い
転換率と選択率で、tert−ブチルアルコールおよびジ−
tert−ブチルペルオキシドを合成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、tert−ブチルヒドロペ
ルオキシドからtert−ブチルアルコールおよびジ−tert
−ブチルペルオキシドを同時に製造する方法に関する。
より詳しくは、本発明は、tert−ブチルヒドロペルオキ
シドのtert−ブチルアルコール溶液からtert−ブチルア
ルコールおよびジ−tert−ブチルペルオキシドを同時に
製造するための連続的な触媒的方法に関する。さらに詳
しくは、本発明は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの
tert−ブチルアルコール溶液を、その上にパラジウムが
沈着されたペレット状の炭素触媒に接触させることによ
る、tert−ブチルアルコールおよびジ−tert−ブチルペ
ルオキシドを同時に製造するための連続的方法に関す
る。
ルオキシドからtert−ブチルアルコールおよびジ−tert
−ブチルペルオキシドを同時に製造する方法に関する。
より詳しくは、本発明は、tert−ブチルヒドロペルオキ
シドのtert−ブチルアルコール溶液からtert−ブチルア
ルコールおよびジ−tert−ブチルペルオキシドを同時に
製造するための連続的な触媒的方法に関する。さらに詳
しくは、本発明は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの
tert−ブチルアルコール溶液を、その上にパラジウムが
沈着されたペレット状の炭素触媒に接触させることによ
る、tert−ブチルアルコールおよびジ−tert−ブチルペ
ルオキシドを同時に製造するための連続的方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】イソブタンを酸素と、熱的にまたは触媒
を使用して反応させ、生成する主な過酸化物がtert−ブ
チルペルオキシドであるような過酸化反応生成物を形成
させることは知られている。このtert−ブチルヒドロペ
ルオキシドを熱分解または接触分解して、tert−ブチル
アルコールを形成させることも、また公知である。米国
特許第４，８１０，８０９号明細書および同４，９０
０，８５０号明細書に指摘されているように、ジ−tert
−ブチルペルオキシドが反応生成物の少量成分であるこ
とも、また知られている。ジ−tert−ブチルペルオキシ
ドは、たとえば化学反応における高温フリーラジカル開
始剤として使用される、貴重な商業製品である。これら
の２件の特許は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの熱
分解または接触分解によって形成された反応生成物か
ら、精製されたジ−tert−ブチルペルオキシドを回収す
るために使用することが可能な方法を開示している。
を使用して反応させ、生成する主な過酸化物がtert−ブ
チルペルオキシドであるような過酸化反応生成物を形成
させることは知られている。このtert−ブチルヒドロペ
ルオキシドを熱分解または接触分解して、tert−ブチル
アルコールを形成させることも、また公知である。米国
特許第４，８１０，８０９号明細書および同４，９０
０，８５０号明細書に指摘されているように、ジ−tert
−ブチルペルオキシドが反応生成物の少量成分であるこ
とも、また知られている。ジ−tert−ブチルペルオキシ
ドは、たとえば化学反応における高温フリーラジカル開
始剤として使用される、貴重な商業製品である。これら
の２件の特許は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの熱
分解または接触分解によって形成された反応生成物か
ら、精製されたジ−tert−ブチルペルオキシドを回収す
るために使用することが可能な方法を開示している。
【０００３】Sanderson らは、tert−ブチルヒドロペル
オキシドの分解に対する様々な触媒の利用を、一連の米
国特許において開示しており、そのなかには、担体を用
いないニッケル、銅、クロミアおよび鉄よりなる触媒
（米国特許第４，７０４，４８２号明細書）；鉄、銅、
クロミアおよびコバルトよりなる触媒（米国特許第４，
７０５，９０３号明細書）；周期率表のVIＡ族またはVI
II族から選ばれた、塩基処理された水素化触媒よりなる
触媒（米国特許第４，７４２，１７９号明細書）；本質
的にニッケル、銅、クロムおよびバリウムよりなる触媒
（米国特許第４，８７３，３８０号明細書）；レニウム
化合物によって促進される金属フタロシアニンよりなる
触媒（米国特許第４，９１０，３４９号明細書）；塩基
によって促進される金属フタロシアニンよりなる触媒
（米国特許第４，９１２，２６９号明細書）；二座配位
子によって促進される可溶性ルテニウム化合物よりなる
触媒（米国特許第４，９１２，０３３号明細書）；アル
キルチオールまたはアミンによって促進される鉄（III)
またはマンガン（III)のような金属ポルフィンよりなる
触媒、イミダゾールによって促進される金属フタロシア
ニン化合物よりなる触媒（米国特許第４，９１２，２６
６号明細書）、（米国特許第４，９２２，０３４号明細
書）；チオールによって促進される金属フタロシアニン
およびフリーラジカル抑制剤よりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３５号明細書）；ホウ酸塩によって促進
される金属フタロシアニンよりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３６号明細書）；または、酢酸塩、ホウ
酸塩、シュウ化物、塩化物、１，３−プロパンジオネー
ト、２−エチルヘキサノエート、ヨウ化物、硝酸塩、
２，４−ペンタンジオネート、過塩素酸塩もしくは硫酸
塩のような可溶性ルテニウム化合物および鉄化合物より
なる触媒（米国特許第５，０２５，１１３号明細書）が
包含される。
オキシドの分解に対する様々な触媒の利用を、一連の米
国特許において開示しており、そのなかには、担体を用
いないニッケル、銅、クロミアおよび鉄よりなる触媒
（米国特許第４，７０４，４８２号明細書）；鉄、銅、
クロミアおよびコバルトよりなる触媒（米国特許第４，
７０５，９０３号明細書）；周期率表のVIＡ族またはVI
II族から選ばれた、塩基処理された水素化触媒よりなる
触媒（米国特許第４，７４２，１７９号明細書）；本質
的にニッケル、銅、クロムおよびバリウムよりなる触媒
（米国特許第４，８７３，３８０号明細書）；レニウム
化合物によって促進される金属フタロシアニンよりなる
触媒（米国特許第４，９１０，３４９号明細書）；塩基
によって促進される金属フタロシアニンよりなる触媒
（米国特許第４，９１２，２６９号明細書）；二座配位
子によって促進される可溶性ルテニウム化合物よりなる
触媒（米国特許第４，９１２，０３３号明細書）；アル
キルチオールまたはアミンによって促進される鉄（III)
またはマンガン（III)のような金属ポルフィンよりなる
触媒、イミダゾールによって促進される金属フタロシア
ニン化合物よりなる触媒（米国特許第４，９１２，２６
６号明細書）、（米国特許第４，９２２，０３４号明細
書）；チオールによって促進される金属フタロシアニン
およびフリーラジカル抑制剤よりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３５号明細書）；ホウ酸塩によって促進
される金属フタロシアニンよりなる触媒（米国特許第
４，９２２，０３６号明細書）；または、酢酸塩、ホウ
酸塩、シュウ化物、塩化物、１，３−プロパンジオネー
ト、２−エチルヘキサノエート、ヨウ化物、硝酸塩、
２，４−ペンタンジオネート、過塩素酸塩もしくは硫酸
塩のような可溶性ルテニウム化合物および鉄化合物より
なる触媒（米国特許第５，０２５，１１３号明細書）が
包含される。
【０００４】述べられているように、イソブタンが分子
状の酸素と反応すると、主要な反応生成物はtert−ブチ
ルアルコールとtert−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。しかしながら、少量の他の酸素含有汚染物もまた形
成される。
状の酸素と反応すると、主要な反応生成物はtert−ブチ
ルアルコールとtert−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。しかしながら、少量の他の酸素含有汚染物もまた形
成される。
【０００５】少量の水が形成され、それは通常、反応器
からの流出液の０．５〜１重量％の量である。生じる副
生成物としての水の量は、使用される反応条件の苛酷さ
の関数であり、そして、その反応条件の苛酷さが増加す
ればするほど、増加する傾向がある。
からの流出液の０．５〜１重量％の量である。生じる副
生成物としての水の量は、使用される反応条件の苛酷さ
の関数であり、そして、その反応条件の苛酷さが増加す
ればするほど、増加する傾向がある。
【０００６】示されたように、tert−ブチルヒドロペル
オキシドは、tert−ブチルアルコールおよびジ−tert−
ブチルペルオキシドを製造するための原料物質として有
用である。
オキシドは、tert−ブチルアルコールおよびジ−tert−
ブチルペルオキシドを製造するための原料物質として有
用である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】tert−ブチルヒドロペ
ルオキシドから、高い転換率と増大した選択率で、tert
−ブチルアルコールおよびジ−tert−ブチルペルオキシ
ドを合成する方法が求められている。本発明の目的は、
このような方法を提供することである。
ルオキシドから、高い転換率と増大した選択率で、tert
−ブチルアルコールおよびジ−tert−ブチルペルオキシ
ドを合成する方法が求められている。本発明の目的は、
このような方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によって、tert−
ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブチルアルコール溶
液が、触媒として有効な量の、本質的にパラジウムがそ
の上に沈着されたペレット状の炭素からなる触媒と接触
すると、tert−ブチルアルコールおよび増加した量のジ
−tert−ブチルヒドロペルオキシドが形成されるという
ことが見出された。tert−ブチルアルコールおよびジ−
tert−ブチルペルオキシドは、反応生成物から回収する
ことができる。
ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブチルアルコール溶
液が、触媒として有効な量の、本質的にパラジウムがそ
の上に沈着されたペレット状の炭素からなる触媒と接触
すると、tert−ブチルアルコールおよび増加した量のジ
−tert−ブチルヒドロペルオキシドが形成されるという
ことが見出された。tert−ブチルアルコールおよびジ−
tert−ブチルペルオキシドは、反応生成物から回収する
ことができる。
【０００９】本発明の方法で使用される出発物質は、te
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料と、炭素に担持
されたパラジウム触媒である。
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料と、炭素に担持
されたパラジウム触媒である。
【００１０】tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料 tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料は、イソブタ
ンの酸化生成物を含み、ここで、該tert−ブチルヒドロ
ペルオキシドは、イソブタンとtert−ブチルアルコール
の混合物中に溶解されたものでも、またはtert−ブチル
アルコールの添加により希釈されたイソブタンの酸化生
成物を含んでもよく、tert−ブチルアルコールとイソブ
タンの混合物中のtert−ブチルアルコールの溶液が、５
〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシドを含有
したものであればよい。
ンの酸化生成物を含み、ここで、該tert−ブチルヒドロ
ペルオキシドは、イソブタンとtert−ブチルアルコール
の混合物中に溶解されたものでも、またはtert−ブチル
アルコールの添加により希釈されたイソブタンの酸化生
成物を含んでもよく、tert−ブチルアルコールとイソブ
タンの混合物中のtert−ブチルアルコールの溶液が、５
〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシドを含有
したものであればよい。
【００１１】別法として、イソブタンの反応生成物を蒸
留帯域に供給し、そこで未反応のイソブタンは蒸留画分
として再循環のために除去してもよく、それによって、
５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシドを含
有する、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブチ
ルアルコール溶液が得られる。
留帯域に供給し、そこで未反応のイソブタンは蒸留画分
として再循環のために除去してもよく、それによって、
５〜３０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシドを含
有する、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブチ
ルアルコール溶液が得られる。
【００１２】触媒系 本発明によって使用されるヒドロペルオキシド分解触媒
は、その上に沈着されたパラジウム０．１〜１重量％を
有する炭素から本質的になるものである。
は、その上に沈着されたパラジウム０．１〜１重量％を
有する炭素から本質的になるものである。
【００１３】tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分
解 本発明の方法は、反応槽の中でバッチ式に実施されて
も、反応物が管状反応器を連続的に通過することにより
実施されてもよい。
解 本発明の方法は、反応槽の中でバッチ式に実施されて
も、反応物が管状反応器を連続的に通過することにより
実施されてもよい。
【００１４】tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分
解は、２０〜１６０℃、好ましくは４０〜１６０℃、よ
り好ましくは６０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜１
００℃の範囲内の温度において実施される。この反応
は、生成物および反応物を液相に保持するために十分な
圧力で実施されることが好ましい。所望により、約０．
１〜７MPa （０〜１，０００psig）の圧力が用いられ
る。
解は、２０〜１６０℃、好ましくは４０〜１６０℃、よ
り好ましくは６０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜１
００℃の範囲内の温度において実施される。この反応
は、生成物および反応物を液相に保持するために十分な
圧力で実施されることが好ましい。所望により、約０．
１〜７MPa （０〜１，０００psig）の圧力が用いられ
る。
【００１５】供給溶液の反応帯域への流速は、反応容器
内で適切な接触時間が得られるように調節すべきであ
る。バッチ法においては、保持時間は適切には０．５〜
１０時間、そしてより好ましくは１〜３時間である。
内で適切な接触時間が得られるように調節すべきであ
る。バッチ法においては、保持時間は適切には０．５〜
１０時間、そしてより好ましくは１〜３時間である。
【００１６】本発明の最も好ましい実施態様によれば、
イソブタンは、１３５〜１５５℃の温度、２．１〜５．
６MPa （３００〜８００psig）の圧力、および２〜６時
間の保持時間を包含する酸化反応条件のもとで、酸化帯
域において酸素と反応し、未反応イソブタン、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド、tert−ブチルアルコールおよ
び酸素含有副生成物を含む最初の酸化反応生成物が得ら
れる。この最初の酸化反応生成物は、次に、本発明のte
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料として使用され
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料中のtert
−ブチルヒドロペルオキシドの濃度が、最初の酸化反応
生成物の３０重量％を越える場合には、この最初の酸化
反応生成物を、tert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度
を所望のパーセンテージ、たとえば１５〜２５重量％の
tert−ブチルヒドロペルオキシドを含有するtert−ブチ
ルヒドロペルオキシド供給原料を得るまで低下させるの
に十分な量の、tert−ブチルアルコールで希釈してもよ
い。
イソブタンは、１３５〜１５５℃の温度、２．１〜５．
６MPa （３００〜８００psig）の圧力、および２〜６時
間の保持時間を包含する酸化反応条件のもとで、酸化帯
域において酸素と反応し、未反応イソブタン、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド、tert−ブチルアルコールおよ
び酸素含有副生成物を含む最初の酸化反応生成物が得ら
れる。この最初の酸化反応生成物は、次に、本発明のte
rt−ブチルヒドロペルオキシド供給原料として使用され
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料中のtert
−ブチルヒドロペルオキシドの濃度が、最初の酸化反応
生成物の３０重量％を越える場合には、この最初の酸化
反応生成物を、tert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度
を所望のパーセンテージ、たとえば１５〜２５重量％の
tert−ブチルヒドロペルオキシドを含有するtert−ブチ
ルヒドロペルオキシド供給原料を得るまで低下させるの
に十分な量の、tert−ブチルアルコールで希釈してもよ
い。
【００１７】別法では、最初の酸化反応生成物を、何ら
かの適切な手法で（たとえば蒸留帯域における蒸留によ
って）分別し、そこから再循環のためにイソブタンを除
去して、tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−
ブチルアルコールの、通常５〜３０重量％のtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドを含有する溶液を得ることもでき
る。
かの適切な手法で（たとえば蒸留帯域における蒸留によ
って）分別し、そこから再循環のためにイソブタンを除
去して、tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−
ブチルアルコールの、通常５〜３０重量％のtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドを含有する溶液を得ることもでき
る。
【００１８】tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−
ブチルアルコール溶液は、次に、ヒドロペルオキシド接
触分解帯域に供給され、そこで炭素に担持されたパラジ
ウム触媒と接触し、高い収率と選択率で、tert−ブチル
アルコールおよびジ−tert−ブチルペルオキシドに、同
時に転換される。
ブチルアルコール溶液は、次に、ヒドロペルオキシド接
触分解帯域に供給され、そこで炭素に担持されたパラジ
ウム触媒と接触し、高い収率と選択率で、tert−ブチル
アルコールおよびジ−tert−ブチルペルオキシドに、同
時に転換される。
【００１９】本発明の方法を、tert−ブチルヒドロペル
オキシド供給原料をペレット状のヒドロペルオキシド分
解触媒の固定層を含有する反応器に連続的に供給するこ
とにより、連続法で実施する場合、その空間速度は、適
切には、触媒１容量に対してtert−ブチルヒドロペルオ
キシド供給原料を毎時０．５〜３容量の範囲である。好
ましくは、この空間速度は、触媒１容量に対してtert−
ブチルヒドロペルオキシド供給原料を毎時１〜２容量の
範囲である。
オキシド供給原料をペレット状のヒドロペルオキシド分
解触媒の固定層を含有する反応器に連続的に供給するこ
とにより、連続法で実施する場合、その空間速度は、適
切には、触媒１容量に対してtert−ブチルヒドロペルオ
キシド供給原料を毎時０．５〜３容量の範囲である。好
ましくは、この空間速度は、触媒１容量に対してtert−
ブチルヒドロペルオキシド供給原料を毎時１〜２容量の
範囲である。
【００２０】tert−ブチルヒドロペルオキシド分解工程
から得られた反応生成物は、次に、蒸留のような何らか
の適切な方法で分別され、tert−ブチルアルコールとジ
−tert−ブチルペルオキシドが回収される。
から得られた反応生成物は、次に、蒸留のような何らか
の適切な方法で分別され、tert−ブチルアルコールとジ
−tert−ブチルペルオキシドが回収される。
【００２１】
【発明の効果】本発明によって、炭素に担持されたパラ
ジウム触媒を用いて、tert−ブチルヒドロペルオキシド
から、高い転換率と選択率で、tert−ブチルアルコール
およびジ−tert−ブチルペルオキシドを合成することが
可能である。
ジウム触媒を用いて、tert−ブチルヒドロペルオキシド
から、高い転換率と選択率で、tert−ブチルアルコール
およびジ−tert−ブチルペルオキシドを合成することが
可能である。
【００２２】
【実施例】本発明は、以下の限定的でない実施例によっ
て、より詳細に説明されるであろう。
て、より詳細に説明されるであろう。
【００２３】操作手順 tert−ブチルヒドロペルオキシドの２０重量％tert−ブ
チルアルコール溶液を反応器への供給材料として使用し
た。反応器よりの流出液の分析は、ガスクロマトグラフ
ィー法によって行った。
チルアルコール溶液を反応器への供給材料として使用し
た。反応器よりの流出液の分析は、ガスクロマトグラフ
ィー法によって行った。
【００２４】実施例１ 反応器 実験に用いられた反応器は、電気的に加熱されるステン
レス鋼製の管（１３mm×７３６mm）であった。液体供給
物を、反応器の底部に、ポンプによって供給した。圧力
調整にはSkinner Uni Flow（登録商標）バルブおよびFo
xboro(登録商標）制御器を使用した。液体供給物は、Ru
ska(登録商標）二重駆動ポンプを使用して供給した。
レス鋼製の管（１３mm×７３６mm）であった。液体供給
物を、反応器の底部に、ポンプによって供給した。圧力
調整にはSkinner Uni Flow（登録商標）バルブおよびFo
xboro(登録商標）制御器を使用した。液体供給物は、Ru
ska(登録商標）二重駆動ポンプを使用して供給した。
【００２５】この実施例では、触媒は、ペレット状炭素
に担持されたパラジウムから本質的になるものであっ
た。用いた触媒組成、反応条件、供給原料および生成物
の組成、ならびに転換率および選択率を表１〜３に示
す。
に担持されたパラジウムから本質的になるものであっ
た。用いた触媒組成、反応条件、供給原料および生成物
の組成、ならびに転換率および選択率を表１〜３に示
す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】炭素触媒上のパラジウムは、アルミナ触媒
上のパラジウムと同様に、ＴＢＨＰを転換するが、ＤＴ
ＢＰへの選択率は、とくに低温においてはるかに高い。
たとえば、８０℃（空間速度０．５）において、ＴＢＨ
Ｐの転換率は７９．１％であり、ＴＢＡへの選択率は７
３．５％、ＤＴＢＰへの選択率は２１．５％であった。
一方、アルミナ触媒上のＰｄ／Ｐｔを使用した以外は同
一の条件下では、７４．２％のＴＢＨＰ転換率、ならび
にＴＢＡへの選択率８４．％およびＤＴＢＰへの選択率
５．０％が観察された。
上のパラジウムと同様に、ＴＢＨＰを転換するが、ＤＴ
ＢＰへの選択率は、とくに低温においてはるかに高い。
たとえば、８０℃（空間速度０．５）において、ＴＢＨ
Ｐの転換率は７９．１％であり、ＴＢＡへの選択率は７
３．５％、ＤＴＢＰへの選択率は２１．５％であった。
一方、アルミナ触媒上のＰｄ／Ｐｔを使用した以外は同
一の条件下では、７４．２％のＴＢＨＰ転換率、ならび
にＴＢＡへの選択率８４．％およびＤＴＢＰへの選択率
５．０％が観察された。
フロントページの続き (72)発明者 ジョン・フレデリック・ナイフトン アメリカ合衆国、テキサス 78726、オー スチン、キャッツキル・トレイル 10900
Claims (2)
- 【請求項１】 tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert
−ブチルアルコール溶液を含むtert−ブチルヒドロペル
オキシド供給原料をヒドロペルオキシド分解触媒と接触
させて、tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解するte
rt−ブチルアルコールおよびジ−tert−ブチルペルオキ
シドの製造方法であって、前記触媒が、ペレット状の炭
素に担持されたパラジウムであることを特徴とする製造
方法。 - 【請求項２】 tert−ブチルアルコール中にtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドを５〜３０重量％含有するtert−
ブチルヒドロペルオキシド供給原料溶液を、触媒として
有効な量のヒドロペルオキシド分解触媒に、ヒドロペル
オキシド分解反応帯域で、液相において、２０〜１６０
℃の範囲内の温度および０．１〜７MPa （０〜１，００
０psig）の圧力のヒドロペルオキシド分解条件のもとで
接触させ、前記のtert−ブチルヒドロペルオキシドを、
主としてtert−ブチルアルコールおよびジ−tert−ブチ
ルペルオキシドである分解生成物に転換する方法であっ
て、前記のヒドロペルオキシド分解触媒が、ペレット状
の炭素に担持されたパラジウム０．１〜１重量％から本
質的になることを特徴とする請求項１に記載の製造方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/150913 | 1993-11-12 | ||
| US08/150,913 US5345009A (en) | 1993-11-12 | 1993-11-12 | Conjoint production of ditertiary butyl peroxide and tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196548A true JPH07196548A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=22536525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6278712A Pending JPH07196548A (ja) | 1993-11-12 | 1994-11-14 | ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを同時に製造する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5345009A (ja) |
| EP (1) | EP0653407B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07196548A (ja) |
| CA (1) | CA2133896A1 (ja) |
| DE (1) | DE69405518T2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5900513A (en) * | 1995-09-21 | 1999-05-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Production method of 2-cyclohexene-1-ol |
| US7034189B1 (en) * | 1995-12-05 | 2006-04-25 | Redox Technologies Inc. | Preparation of dialkyl peroxides |
| US6225510B1 (en) | 1999-12-10 | 2001-05-01 | Crompton Corporation | Preparation of di-t-alkyl peroxides and t-alkyl hydroperoxides from n-alkyl ethers |
| CA2968862C (en) | 2014-12-16 | 2021-06-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading paraffins to distillates and lubricant basestocks |
| US10023533B2 (en) | 2014-12-16 | 2018-07-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process to produce paraffinic hydrocarbon fluids from light paraffins |
| US9637423B1 (en) | 2014-12-16 | 2017-05-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Integrated process for making high-octane gasoline |
| US9637424B1 (en) | 2014-12-16 | 2017-05-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High octane gasoline and process for making same |
| WO2018118347A1 (en) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Integrated process for making high-octane gasoline and high-cetane diesel |
| WO2018118346A1 (en) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | A process for making high octane gasoline |
| US11242296B2 (en) * | 2018-07-18 | 2022-02-08 | Nutech Ventures | Decomposition of organic peroxides and hydrogen peroxide by the iron thiolates and related complexes |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2854487A (en) * | 1955-04-12 | 1958-09-30 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the manufacture of carbinols |
| US3474151A (en) * | 1966-10-26 | 1969-10-21 | Atlantic Richfield Co | Method for the decomposition of octane degrading components present in tertiary butyl alcohol-gasoline additive |
| US4294999A (en) * | 1979-06-04 | 1981-10-13 | Atlantic Richfield Company | Preparing oxygen-containing fuel wherein tertiary butyl alcohol is the major product of the process |
| US4551553A (en) * | 1983-02-22 | 1985-11-05 | Atlantic Richfield Company | Decomposition of hydroperoxides in the presence of homogeneous binary catalysts |
| US4704482A (en) * | 1986-06-27 | 1987-11-03 | Texaco Inc. | Catalytic purification of tertiary butyl alcohol |
| US4705903A (en) * | 1986-11-20 | 1987-11-10 | Texaco Inc. | Catalytic decomposition of impurities in tertiary butyl alcohol |
| US4900850A (en) * | 1986-12-23 | 1990-02-13 | Texaco Inc. | Recovery of purified ditertiary butyl peroxide |
| US4810809A (en) * | 1986-12-23 | 1989-03-07 | Texaco Inc. | Ditertiary butyl peroxide recovery |
| US5025113A (en) * | 1990-01-29 | 1991-06-18 | Texaco Chemical Company | Catalytic preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
-
1993
- 1993-11-12 US US08/150,913 patent/US5345009A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-07 CA CA002133896A patent/CA2133896A1/en not_active Abandoned
- 1994-11-10 EP EP94308299A patent/EP0653407B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-10 DE DE69405518T patent/DE69405518T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-14 JP JP6278712A patent/JPH07196548A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0653407B1 (en) | 1997-09-10 |
| EP0653407A1 (en) | 1995-05-17 |
| CA2133896A1 (en) | 1995-05-13 |
| DE69405518T2 (de) | 1998-01-15 |
| DE69405518D1 (de) | 1997-10-16 |
| US5345009A (en) | 1994-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2527449B2 (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルアルコ―ル中の不純物の接触除去法、及び該方法によって得られるｔｅｒｔ−ブチルアルコ―ル | |
| JPH07196553A (ja) | 担持されたロジウム触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| US4912266A (en) | Catalytic decomposition of tertiary butyl hydroperoxide | |
| JPH06157387A (ja) | メタノール／ｔｅｒｔ−ブチルアルコール再循環流から汚染性ペルオキシド類を接触的に除去する方法 | |
| JP2916277B2 (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの触媒的製造法 | |
| JPH07196548A (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを同時に製造する方法 | |
| JPH07196552A (ja) | チタニアまたはジルコニアを用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| JPH07196556A (ja) | 担持されたパラジウム触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| JPH10508008A (ja) | ３−フェニルプロピオンアルデヒドの製造方法 | |
| EP0653409B1 (en) | Preparation of tertiary butyl alcohol by catalytic decomposition of tertiary butyl hydroperoxide | |
| JPH07196557A (ja) | 担持された酸化鉛触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| JPH07252176A (ja) | 担持されたクロム触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| JPH07233107A (ja) | 担持されたパラジウム／白金触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| US5399794A (en) | Use of supported palladium/gold catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide | |
| US5414162A (en) | Use of pentagonally supported palladium catalyst in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide | |
| JPS5883645A (ja) | β−フエニル・エチルアルコ−ルの製造法 |