RU2461589C2 - Пена из полимеров - Google Patents
Пена из полимеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2461589C2 RU2461589C2 RU2009140754/05A RU2009140754A RU2461589C2 RU 2461589 C2 RU2461589 C2 RU 2461589C2 RU 2009140754/05 A RU2009140754/05 A RU 2009140754/05A RU 2009140754 A RU2009140754 A RU 2009140754A RU 2461589 C2 RU2461589 C2 RU 2461589C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- particles
- foam
- poly
- phenylene
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 95
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims abstract description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920003252 rigid-rod polymer Polymers 0.000 claims abstract 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 4
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000927 poly(p-phenylene benzobisoxazole) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003366 poly(p-phenylene terephthalamide) Polymers 0.000 claims description 3
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 abstract description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229920001494 Technora Polymers 0.000 description 5
- 239000004950 technora Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000103 Expandable microsphere Polymers 0.000 description 2
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 2
- 229920012306 M5 Rigid-Rod Polymer Fiber Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000561 Twaron Polymers 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920002577 polybenzoxazole Polymers 0.000 description 2
- 239000004762 twaron Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N boron sodium Chemical compound [B].[Na] MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/228—Forming foamed products
- C08J9/236—Forming foamed products using binding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/26—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0076—Microcapsules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/16—Fillers
- B29K2105/165—Hollow fillers, e.g. microballoons or expanded particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/06—Polyhydrazides; Polytriazoles; Polyamino-triazoles; Polyoxadiazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу производства пены из полимеров. Способ включает стадии а) получения раствора, содержащего от 1 до 20% по весу полимера в НМП/СаСl2 или серной кислоте; b) добавления частиц к полимерному раствору; с) затвердевания полимера, содержащего частицы, и d) необязательной мойки, сушки и/или нагрева полимерной матрицы. На этапе b) i) частицы представляют собой инертные полые частицы, в которых полая часть - вакуум- или газонаполненные ячейки; или ii) частицы представляют собой твердые частицы, которые являются нерастворимыми в растворителе; при этом на этапе с) твердые частицы удалены из полимерной матрицы путем растворения во втором растворителе или iii) частицы представляют собой расширяемые частицы, которые при растворении на этапе b) и/или во время нагрева на этапе с) освобождают пузырьки газа, дающие полимерную пену. Полимер выбирают из арамидного и жесткого стержневого полимера. Способ является универсальным для получения пены и подобных пене материалов. 4 н. и 10 з.п. ф-лы, 13 пр.
Description
Изобретение относится к способу производства пены из полимеров, к этой пене и сформованных изделий, сделанных из нее.
Арамид - хорошо известный полимер, который коммерчески доступен как волокно, включая целлюлозу и пленку. Примеры таких продуктов присутствуют на рынке под торговыми марками, такими как Twaron® и Kevlar®. Арамид также применяется в композиционных материалах, вместе с другими полимерными материалами. Другие полимеры ПБО, которые продаются как Zylon®, PIPD, которые также известны как M5, и со-поли-(парафенилен/3,4'-оксидифенилен терефталамид, который продается как Technora®. Сформованные изделия могут быть изготовлены из таких композиционных материалов, но для многих областей применения они имеют тот недостаток, что они слишком плотные и имеют слишком большой вес для практического применения. Поэтому есть потребность в легких полимерных материалах, которые могут быть сформованы в любой желательной форме. Традиционно, если требуется низкий вес сформованных полимерных материалов, часто используются пены, например, для использования в производстве строительных материалов, в изоляции материалов, а также для огнеупорных или огнезащитных материалов.
В US 4178419 описаны пенные материалы, имеющие плотность от 0,025 до 0,7 г/см3. Эти пены получаются путем использования N,N1-диалкил ароматических полиамидов, которые нагреваются до деалкилированного полиамида, образуя пену. У этого способа есть много недостатков. Нагревание должно быть выполнено от 250 до 340°С, чтобы произвести деалкилирование и создать пену. Для того чтобы избежать распада полимера, нагревание должно быть осуществлено в столь же короткое время и при столь же низкой температуре, которые соизмеримы с получаемым существенным деалкилированным продуктом. Практически получают как не полностью деалкилированные продукты, так и продукты распада. Особенно неполное деалкилирование может быть опасным, так как такой продукт может быть чрезмерно огнеопасным из-за дальнейшего выделения алкена в условиях горения. Другие недостатки - это необходимость производства N-алкилированных мономеров и полимеризация таких мономеров, поскольку это гораздо экономически выгоднее использования стандартных полиамидных полимеров. Кроме того, плотность, то есть средний размер отверстия, с трудом поддается контролю, и равномерное распределение таких отверстий практически невозможно. В US 2005/0256214 были описаны пены ПБО, которые были получены путем улавливания растворителя ТГФ в полимерной матрице, с последующим нагреванием для испарения ТГФ. Этот способ имеет аналогичные недостатки, как и вышеупомянутый US 4178419, с учетом управляемости процесса и возможного наличия следов ТГФ, которые являются легковоспламеняющимися и токсичными, и поэтому он менее предпочтительный.
В JP 2001098106 описана пористая мембрана, которая была получена путем формирования дисперсной пленки с мелкими частицами оксида металла, а затем удалением частиц оксида металла, с образованием пористой мембраны. Этот способ не был использован для получения пены.
Поэтому задачей настоящего изобретения является создание более универсального способа для получения пены или подобных пене материалов, сделанных из любого полимера, в котором свойствами пены можно будет легко управлять.
Эта задача достигается способом получения полимерной пены, состоящей из вакуум- или газонаполненных ячеек, в котором осуществляют:
а) получение раствора, содержащего от 1 до 20% по весу полимера в растворителе;
b) добавление частиц к полимерному раствору;
c) затвердевание полимера, содержащего частицы, путем нагрева, охлаждения, выдерживания или коагулирования, чтобы получить полимерную пену или матрицу, включающую частицы, и получаемую из полимерной матрицы полимерную пену, содержащую ячейки; и
d) необязательно мойку, сушку и/или нагрев полимерной матрицы;
причем на этапе b)
i) частицы представляют собой инертные полые частицы, в которых полая часть - вакуум или газонаполненные ячейки, дающие полимерную пену; или
ii) частицы представляют собой твердые частицы, которые являются нерастворимыми в растворителе, дающие полимерную матрицу; где в шаге с) твердые частицы удалены из полимерной матрицы после нагревания, охлаждения, выдерживания, или коагуляции путем растворения твердых частиц во втором растворителе, где указанные твердые частицы растворимы, и полимер является нерастворимым, дающий полимерную пену; или
iii) частицы представляют собой расширяемые частицы, которые при растворении в шаге b) и/или во время нагрева в шаге с) освобождают пузырьки газа, дающие полимерную пену, где полимер выбирают из арамидного и жесткого стержневого полимера.
Полимер может быть любым арамидом (ароматическим полиамидом), включающим ароматический гидрокси-функционализированный полиамид, или жесткий стержневой полимер. Жесткие стержневые полимеры представляют собой ароматические полибисоксазолы и ароматические полибисимидазолы. Примерами арамидов являются пара-арамиды, такие как поли(п-фенилен-терефталамид) (ПФТА), который доступен под торговыми марками Twaron® и Kevlar®, ароматический гидрокси-функционализированные полиамиды, такие как поли-4,4'-(3,3'дигидрокси)-бисфенилен-терефталамид (ОН-БФТА), со-поли-(парафенилен-3,4'-оксидифенилен терефталамид, который доступен под торговой маркой Technora®. Типичные жесткие стержневые полимеры - поли(п-фенилен-бензобисоксазол) (ПБО), который доступен под торговой маркой Zylon®, и поли(п-фенилен-пиридобисимидазол) (PIPD, М5).
Полимер растворяют в воде. Подходящие растворители могут быть выбраны, например, из НМП/CaCl2, серной кислоты, (поли) фосфорной кислоты и водных щелочных растворов, содержащих сильное основание (рКа>9).
Когда используют растворы ПФТА-НМП/CaCl2, шаг отверждения может быть наиболее легко выполнен путем повышения температуры, например, между 50 и 250°C, более предпочтительно между 80 и 120°C, с последующим удалением растворителя, путем промывания подходящим растворителем. Это ведет к отверждению полимера, которое при определенных условиях может привести к кристаллизации полимера. Этап отверждения приводит к полимерной матрице, в которой уже содержатся ячейки, или такие ячейки могут быть получены на следующем этапе процесса. Другой способ отверждения полимерной матрицы может быть сделан путем коагуляции в нерастворителе (т.е. растворитель, в котором не растворяется полимер). Подходящие растворители могут быть выбраны, например, из воды, метанола, ацетона и водных кислых растворов, имеющих кислотность pKa<5.
В первом воплощении, частицы представляют собой инертные полые частицы, у которых полая часть находится под вакуумом или заполнена газом, таким как кислород, воздух, азот, углекислый газ и т.п. Такие частицы могут, например, быть полыми стеклянными, керамическими или пробковыми стеклянными шариками. Инертный, в контексте этого изобретения, означает инертный по отношению к используемым в процессе растворителям. Таким образом, также возможны другие материалы такие, как расплавленное стекло, хотя они обычно являются более дорогими и обычно имеют более высокий вес. Стеклянные частицы коммерчески доступны под торговыми марками, такими как Eccosphere® (бывший Trelleborg Emerson & Cuming, Inc.) и 3Мтм Glass Bubbles. Они представляют собой полые стеклянные микросферы, изготовленные из, например, натрий бор-силиката. Эти стеклянные микросферы, содержащие полую часть, становятся составным материалом, смешанным с полимером, посредством чего полая часть формирует ячейки пены. Как правило, частицы представляют собой шарики, из которых, по крайней мере, 50% по объему имеют диаметр между 1 и 500 мкм, предпочтительно между 10 и 100 мкм, более предпочтительно между 40 и 70 мкм. Распределение по размерам таких стеклянных пузырьков является очень узким и может легко быть выбрано из большого числа коммерчески доступных типов.
После отверждения полимера стеклянные микросферы, содержащиеся там, дают пену. Плотность пены предпочтительно от 0,1 до 1 г/см3. Боле конкретно, плотности составляют от 0,1 до 0,3 г/см3, однако следует иметь в виду, что это также зависит от толщины стенки стекла. Более толстое стекло (или керамический материал) приводит к более высокому весу и, следовательно, к более высокой плотности. Полая часть этих микросфер может быть заполнена газом, таким как воздух, кислород, азот, диоксид углерода и пр., или эти полые части находятся под вакуумом. Таким образом, при использовании этого способа различия плотностей необязательно в полной мере связаны с размером ячеек. Этот вариант является самым простым способом с точки зрения простоты процесса.
Во втором воплощении частицы представляют собой твердые частицы, которые не растворяются в растворителе. Таким образом, когда полимер затвердевает, эти твердые частицы остаются в полимере, давая полимерную матрицу. На этом этапе полимерная матрица пока не содержит ячейки и пока еще не является пеной. Эти твердые частицы в дальнейшей стадии процесса должны быть затем растворены во (втором) растворителе, который отличается от растворителя, который был использован для растворения полимера. Важно, что полимер не растворяется в этом втором растворителе. С помощью этого способа образуется пена, когда твердые частицы вымываются из полимерной матрицы, оставив пустые ячейки, которые после сушки и нагрева дополнительно заполняются воздухом. Подходящие твердые частицы представляют собой неорганические соли такие, как хлорид натрия, хлорид кальция, карбонат натрия, гидроксид натрия, гидрокарбонат калия, углеводы, такие как сахароза и тому подобные. Очень подходящим вторым растворителем является вода, которая, с одной стороны, не является растворителем для полимера, а с другой стороны, является прекрасным растворителем для большинства солей. Размер этих твердых частиц может быть таким же, как и для частиц в первом воплощении. Твердые частицы могут быть получены с необходимым и узким распределением размера за счет использования подходящих сит. Плотности пен такие же, как указаны выше.
В третьем воплощении частицы представляют собой расширяемые частицы, которые растворимы или не растворимы в растворителях для растворения полимера. Расширяемые частицы известны, например Expancel® (бывший Akzo Nobel), который является расширяемым микросферным продуктом. Expancel® состоит из микроскопических пластиковых частиц, заполненных газом. Когда газ нагревают при увеличенном давлении, пластиковая оболочка размягчается, и объем микросферы увеличивается более чем в 40 раз. Нерасширенные частицы добавляют в раствор полимера, который после нагрева приводит к расширению микросферы, а также для кристаллизации полимера, давая вспененный продукт. Когда нерасширенные частицы растворяются в растворителе, они также освобождают пузырьки газа, даже если они не нагреваются. Во время выпуска пузырей газа полимер, который является теперь смесью полимера и полимера, который используется для расширяемой частицы, затвердевает, чтобы сформировать пену, которая захватила маленькие газовые пузыри, которые были освобождены путем расширения частиц. Кроме того, также коммерчески доступные расширяемые образцы могут быть использованы, так как полимер не полностью проникает в поры этих частиц. Таким образом, хотя менее управляемый раствор полимера включает расширяющиеся микросферы, которые нагревают для получения полимерной пены, имеющую ячейки в пределах расширенных частиц, содержащихся там. Размер частиц расширяемых частиц может быть таким же, как и для частиц первого воплощения. Плотности пен находятся в пределах, указанных выше.
Кроме того, возможно использование способа изобретения для полимеров, которые могут быть преобразованы в другие полимеры. Таким образом, например, способ может быть применен к полимеру, который фактически является предшественником другого полимера, который формируется из исходного полимера в процессе шага d) с применением тепла.
Вышеуказанные пены, содержащие неволокнистую матрицу, могут быть использованы для изготовления сформованных изделий, включающих строительные материалы, ковровые подстилки, автозапчасти, наполнитель автомобильного кузова и тому подобное. Пены могут также использоваться как таковые, например, как наполнители зазоров, материалов изоляции и тому подобное. Сформованные пены и пены в качестве таковых имеют отличную устойчивость к температуре и механические свойства, такие как высокий изгиб и прочность на сдвиг, и поэтому являются чрезвычайно подходящими для областей применения, где важны огнестойкие свойства. Когда сделаны сформованные частицы, выгодно выполнять процесс отверждения в пресс-форме с непосредственным получением изделия.
Полимерный раствор, содержащий частицы, может дополнительно содержать другие компоненты такие, как наполнители, пигменты, электропроводящие агенты, замедлители горения и т.д. Примерами добавок к неволокнистой пене являются целлюлоза, волокна, такие как арамидные волокна, кремний, углерод, нанотрубки, красители, древесные стружки, керамика, песок и тому подобное. Изобретение иллюстрируется далее следующими неограничивающими примерами.
Пример 1
После смешивания 200 г стеклянных микросфер SI-250 (бывший Emerson & Cuming Ltd.) с 750 г ПФТА НМП/CaCl2 (НМП = N-метилпирролидон) (21,1 вес.% микросфер) при концентрации полимера 3,6% по весу, был получен пастообразный материал, который может быть сформован в любую желаемую форму.
В этом примере использовался плоский контейнер, который был заполнен пастообразным материалом. Контейнер был помещен в духовой шкаф в течение приблизительно 1,5 часов при температуре 100°C. Смесь кристаллизовалась в виде пластины. Остатки НМП были удалены, путем мытья пластины горячей водой в течение приблизительно 24 часов. После мытья пластина была высушена. Процесс дал 226 г вспененной пластины, имеющей плотность пены 0,17 г/см3.
Примеры 2-5
Аналогично полученные, как в Примере 1, пены, имеющие различные плотности, были получены путем смешивания различных концентраций микросфер в ПФТА в НМП/CaCl2 смеси примера 1. Были получены следующие пены
| пример | микросфера вес.% |
плотность пены [г/см3] |
| 2 | 10,7 | 0,23 |
| 3 | 15,3 | 0,20 |
| 4 | 21,3 | 0,16 |
| 5 | 29,1 | 0,16 |
Примеры 6-9
Аналогично полученные, как в Примере 1, пены, имеющие разные плотности в ПФТА - НМП/CaCl2 смеси примера 1, были получены.
Эти пены имеют следующие значения плотности
| пример | тип микросферы |
микросфера вес.% |
плотность пены [г/см3] |
| 6 | E&C [0,25 г/см3]* | 21,3 | 0,11 |
| 7 | 3М; K1 [0,125 г/см3]** | 13,8 | 0,06 |
| 8 | 3М; K25V [0,25 г/см3]** | 23,1 | 0,12 |
| 9 | 3М; K46 [0,46 г/см3]** | 37,2 | 0,24 |
| * бывший Emerson & Cuming Ltd. ** бывший 3M Company |
|||
Пример 10
Пена, сделанная из 6 вес.% раствора полимера Technora® в НМП с 3М микросферами (3М; K25V) (23,1 вес.% микросфер), была сделана аналогично способу примера 1.
Однако после неотвердевания раствора Technora® в кристаллы, смесь выливали в пресс-форму, коагулировали с водой и промывали, чтобы получить твердую форму изделия, имеющего плотность пены 0,12 г/см3.
Пример 11
Этот пример был сделан из 20 вес.% ПФТА в H2SO4 c 3М (3М; K25V). При температуре 90°C 178 г этого раствора полимера смешивают с 27 г микросфер (13,2 вес.% микросфер). Смесь заливали в пресс-формы и затвердевали охлаждением. После коагуляции твердой формы продукт промывают, чтобы удалить серную кислоту. Плотность этой пены 0,36 г/см3.
Пример 12
В этом примере был использован 6 вес.% раствор полимера Technora® в НМП и который был смешан с частицами соли (NaCl). После смешивания 70 г раствора полимера с 128 г NaCl в течение примерно 10 минут, смесь выливали в пресс-форму. Смесь была коагулирована, и для получения пены вымывали НМП и соль NaCl. Плотность пены составляла 0,18 г/см3.
Пример 13
Этот пример был сделан из ПФТА в НМП/CaCl2 с 10 вес.% Expancel® (тип 095 DUX 120), во время смешивания смеси; Expancel растворяют в растворе полимера и выпускают из него газ. Почти в то же время смесь затвердевала в виде кристаллов, вызванных растворением Expancel. После коагуляции твердая форма была промыта. Плотность этой пены составляла 0,28 г/см3.
Claims (14)
1. Способ получения полимерной пены, состоящей из вакуум- или газонаполненных ячеек, в котором
a) получают раствор, содержащий от 1 до 20% по весу полимера в НМП/СаСl2 или серной кислоте;
b) добавляют частицы к полимерному раствору;
c) осуществляют затвердевание полимера, содержащего частицы, путем нагрева, охлаждения, выдерживания или коагулирования для получения полимерной пены или матрицы, включающей частицы, и получения из полимерной матрицы полимерной пены, содержащей ячейки; и
d) необязательно мойку, сушку и/или нагрев полимерной матрицы;
причем на этапе b)
i) частицы представляют собой инертные полые частицы, в которых полая часть - вакуум- или газонаполненные ячейки, дающие полимерную пену; или
ii) частицы представляют собой твердые частицы, которые являются не растворимыми в НМП/СаСl2 или серной кислоте, дающие полимерную матрицу; при этом на этапе с) твердые частицы удалены из полимерной матрицы после нагревания, охлаждения, выдерживания или коагуляции путем растворения твердых частиц во втором растворителе, где указанные твердые частицы растворимы, и полимер является нерастворимым, дающим полимерную пену; или
iii) частицы представляют собой расширяющиеся частицы, которые при растворении в НМП/СаСl2 или серной кислоте на этапе b) и/или во время нагрева на этапе с) освобождают пузырьки газа, дающие полимерную пену, где полимер выбирают из арамидного и жесткого стержневого полимера.
a) получают раствор, содержащий от 1 до 20% по весу полимера в НМП/СаСl2 или серной кислоте;
b) добавляют частицы к полимерному раствору;
c) осуществляют затвердевание полимера, содержащего частицы, путем нагрева, охлаждения, выдерживания или коагулирования для получения полимерной пены или матрицы, включающей частицы, и получения из полимерной матрицы полимерной пены, содержащей ячейки; и
d) необязательно мойку, сушку и/или нагрев полимерной матрицы;
причем на этапе b)
i) частицы представляют собой инертные полые частицы, в которых полая часть - вакуум- или газонаполненные ячейки, дающие полимерную пену; или
ii) частицы представляют собой твердые частицы, которые являются не растворимыми в НМП/СаСl2 или серной кислоте, дающие полимерную матрицу; при этом на этапе с) твердые частицы удалены из полимерной матрицы после нагревания, охлаждения, выдерживания или коагуляции путем растворения твердых частиц во втором растворителе, где указанные твердые частицы растворимы, и полимер является нерастворимым, дающим полимерную пену; или
iii) частицы представляют собой расширяющиеся частицы, которые при растворении в НМП/СаСl2 или серной кислоте на этапе b) и/или во время нагрева на этапе с) освобождают пузырьки газа, дающие полимерную пену, где полимер выбирают из арамидного и жесткого стержневого полимера.
2. Способ по п.1, в котором полимер выбирают из поли(п-фенилен-терефталамида), поли-4,4'-(3,3'дигидрокси)-бисфенилен-терефталамида, поли(п-фенилен-бензобисоксазола), поли(п-фенилен-пиридобисимидазола) и со-поли-(парафенилен/3,4'-оксидифенилен терефталамида.
3. Способ по п.1 или 2, в котором частицы являются инертными полыми частицами, причем инертный материал представляет собой стекло или керамический материал; или частицы представляют собой твердые частицы, где твердые частицы представляют собой неорганическую соль, или второй растворитель представляет собой воду.
4. Способ по п.3, в котором частица представляет собой полую инертную стеклянную частицу или керамический материал, где полые частицы заполнены газом.
5. Способ по п.1, в котором частицы представляют собой шарики, из которых, по меньшей мере, 50% по объему имеют диаметр между 1 и 500 мкм, предпочтительно между 10 и 100 мкм, более предпочтительно между 40 и 70 мкм.
6. Способ по п.1, в котором этап затвердевания с) осуществляют в пресс-форме.
7. Пена, включающая полимерную матрицу, имеющую ячейки, окруженные инертным или расширяющимся материалом, или включает матрицу из смеси полимера, выбранного из арамида или жесткого стержневого полимера и растягивающихся частиц, и в которой ячейки находятся под вакуумом или заполнены газом.
8. Пена по п.7, в которой ячейки окружены инертным материалом из стекла или керамического материала.
9. Пена по п.7 или 8, в которой полимер выбирается из поли(п-фенилен-терефталамида), поли-4,4'-(3,3'дигидрокси)-бисфенилен-терефталамида, поли(п-фенилен-бензобисоксазола), поли(п-фенилен-пиридобисимидазола) и со-поли-(парафенилен/3,4'-оксидифенилен терефталамида.
10. Пена, включающая в себя полимерную матрицу с ячейками, находящимися под вакуумом или заполненными газом, в которой полимер выбирается из арамида и жесткого стержневого полимера при условии, что полимер не является ПФТА.
11. Пена по п.10, в которой полимер выбирается из поли-4,4'-(3,3'дигидрокси)-бисфенилен-терефталамида, поли(п-фенилен-бензобисоксазола), поли(п-фенилен-пиридобисимидазола) и со-поли-(парафенилен/3,4'-оксидифенилен терефталамида.
12. Пена по п.7, в которой ячейки имеют средний диаметр от 1 до 500 мкм, предпочтительно между 10 и 100 мкм.
13. Пена по п.7, имеющая плотность от 0,01 до 1 г/см3, предпочтительно от 0,1 до 0,3 г/см3.
14. Сформованые частицы, состоящие из арамидной пены по любому из пп.7-13.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP07007166 | 2007-04-05 | ||
| EP07007166.7 | 2007-04-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009140754A RU2009140754A (ru) | 2011-05-10 |
| RU2461589C2 true RU2461589C2 (ru) | 2012-09-20 |
Family
ID=38565681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009140754/05A RU2461589C2 (ru) | 2007-04-05 | 2008-03-28 | Пена из полимеров |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8142695B2 (ru) |
| EP (1) | EP2155809B1 (ru) |
| JP (1) | JP5622320B2 (ru) |
| KR (1) | KR101525836B1 (ru) |
| CN (1) | CN101657496B (ru) |
| BR (1) | BRPI0809606A2 (ru) |
| CA (1) | CA2683482A1 (ru) |
| RU (1) | RU2461589C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008122373A2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2545287C1 (ru) * | 2013-10-11 | 2015-03-27 | Сергей Константинович Есаулов | Термостойкий вспененный полимерный композиционный материал, способ изготовления основы для него и способ получения материала |
| RU2545284C2 (ru) * | 2013-07-17 | 2015-03-27 | Сергей Константинович Есаулов | Огнестойкий композиционный материал и способ его получения |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2242795B1 (en) * | 2008-02-11 | 2016-07-06 | Director General, Defence Research & Development Organisation | Electrically conducting syntactic foam and a process for preparing the same |
| US20100015456A1 (en) | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic formulations for enhanced paintability toughness and melt process ability |
| US8865261B2 (en) | 2012-12-06 | 2014-10-21 | Eastman Chemical Company | Extrusion coating of elongated substrates |
| KR20140075202A (ko) * | 2012-12-11 | 2014-06-19 | 도레이케미칼 주식회사 | 폴리 메타-페닐렌테레프탈아미드 분리막의 제조방법 및 이를 통해 제조된 폴리 메타-페닐렌테레프탈아미드 분리막 |
| US9744707B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-08-29 | Eastman Chemical Company | Extrusion-coated structural members having extruded profile members |
| US20150110986A1 (en) * | 2013-10-18 | 2015-04-23 | Eastman Chemical Company | Extrusion-coated structural systems with coating-coupled members |
| US9920526B2 (en) | 2013-10-18 | 2018-03-20 | Eastman Chemical Company | Coated structural members having improved resistance to cracking |
| CN104353372B (zh) * | 2014-11-07 | 2016-05-11 | 天津工业大学 | 一种芳香族聚酰胺中空纤维多孔膜的制备方法 |
| CN104801205B (zh) * | 2015-04-20 | 2017-06-06 | 天津工业大学 | 一种同质增强型ppta中空纤维膜的制备方法 |
| US10865286B2 (en) * | 2015-09-04 | 2020-12-15 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Method for manufacturing porous membrane |
| CN107257534B (zh) * | 2017-04-13 | 2020-11-17 | 瑞声科技(新加坡)有限公司 | 碳纤维球顶及其制造方法 |
| CN108649114B (zh) * | 2018-04-26 | 2021-03-23 | 东华大学 | 一种无机热电材料基柔性热电转换器件 |
| EP3990246A4 (en) * | 2019-06-26 | 2024-02-21 | Endoluminal Sciences Pty Ltd | FOAM CASTING PROCESS |
| CN110394936A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-01 | 太仓富宇塑胶科技有限公司 | 汽车遮阳板的epp本体制备方法 |
| CN112679793A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-04-20 | 华东理工大学 | 一种轻质、隔热、阻燃pipd纳米纤维气凝胶制备和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU804647A1 (ru) * | 1978-03-02 | 1981-02-15 | Ордена Ленина Институт Элементо-Органических Соединений Ah Cccp | Способ получени макросетчатыхпОлиМЕРОВ СТиРОлА |
| US6476087B1 (en) * | 2000-06-20 | 2002-11-05 | Roberto De Toffol | Method of manufacturing syntactic foam |
| RU2229486C2 (ru) * | 1999-01-26 | 2004-05-27 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Вспененные термопластичные полиуретаны |
| JP2006265468A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Teijin Engineering Ltd | 成形体の製造方法および成形体 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2188611A5 (en) * | 1972-06-05 | 1974-01-18 | Pratt Et Lamber Inc | Polymer coating materials contg microspheres - which expand to foam poly-mer when heated, for insulation |
| JPS5232971A (en) * | 1975-09-08 | 1977-03-12 | Riken Kagaku Kougiyou Kk | Method of producing porous thermoplastic resin formed article |
| FR2346403A1 (fr) | 1975-10-31 | 1977-10-28 | Inst Francais Du Petrole | Resines allegees ameliorees et leur preparation |
| US4178419A (en) * | 1978-02-27 | 1979-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process and product |
| JP3279189B2 (ja) * | 1995-07-18 | 2002-04-30 | 住友化学工業株式会社 | パラ配向芳香族ポリアミド多孔質フィルム、その製造方法およびその用途 |
| TW381105B (en) * | 1995-07-18 | 2000-02-01 | Sumitomo Chemical Co | Para-oriented aromatic polyamide porous film |
| JP2000098106A (ja) | 1998-09-24 | 2000-04-07 | Kimoto & Co Ltd | 前方散乱フィルム |
| JP2000191823A (ja) * | 1998-10-19 | 2000-07-11 | Teijin Ltd | 全芳香族ポリアミド多孔膜及びその製造方法 |
| US6107976A (en) * | 1999-03-25 | 2000-08-22 | Bradley B. Teel | Hybrid core sandwich radome |
| JP2001090220A (ja) * | 1999-09-24 | 2001-04-03 | Dainippon Printing Co Ltd | 建装部材用断熱性シートおよび断熱性建装部材 |
| JP2002293979A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 多孔質パラ配向芳香族ポリアミドフィルム、そのプリプレグならびにプリプレグを使用するプリント回路用基材 |
| US20030176516A1 (en) | 2002-03-15 | 2003-09-18 | Greene, Tweed Of Delaware, Inc. | Cellular perfluoroelastomeric compositions, sealing members, methods of making the same and cellular materials for medical applications |
| EP1461390A1 (en) | 2002-04-01 | 2004-09-29 | Carbon Nanotechnologies, Inc. | Composite of single-wall carbon nanotubes and aromatic polyamide and process for making the same |
| JP4286596B2 (ja) * | 2003-07-01 | 2009-07-01 | 大日本スクリーン製造株式会社 | 基板処理システム |
| JP4183710B2 (ja) * | 2003-09-16 | 2008-11-19 | 帝人株式会社 | 全芳香族ポリアミド繊維およびその製造方法 |
| EP1699856A1 (en) * | 2003-12-30 | 2006-09-13 | 3M Innovative Properties Company | Polyamide syntactic foam |
| US20050256214A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-11-17 | Smart Robert P | Poly (p-pheneylene 2-6 benzobisoxazole) foams |
| JP2006273930A (ja) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Teijin Engineering Ltd | 機能性粒子担持粒状成形体とその製造方法 |
| KR100749964B1 (ko) * | 2005-07-06 | 2007-08-16 | 주식회사 코오롱 | 전방향족 폴리아미드 필라멘트 및 그의 제조방법 |
-
2008
- 2008-03-28 WO PCT/EP2008/002440 patent/WO2008122373A2/en active Application Filing
- 2008-03-28 KR KR1020097020665A patent/KR101525836B1/ko active IP Right Grant
- 2008-03-28 EP EP08734818.1A patent/EP2155809B1/en not_active Not-in-force
- 2008-03-28 CN CN200880011458XA patent/CN101657496B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-03-28 RU RU2009140754/05A patent/RU2461589C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-03-28 CA CA002683482A patent/CA2683482A1/en not_active Abandoned
- 2008-03-28 US US12/450,302 patent/US8142695B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-03-28 BR BRPI0809606-6A patent/BRPI0809606A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-03-28 JP JP2010501410A patent/JP5622320B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-01-06 US US13/344,876 patent/US20120165423A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU804647A1 (ru) * | 1978-03-02 | 1981-02-15 | Ордена Ленина Институт Элементо-Органических Соединений Ah Cccp | Способ получени макросетчатыхпОлиМЕРОВ СТиРОлА |
| RU2229486C2 (ru) * | 1999-01-26 | 2004-05-27 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Вспененные термопластичные полиуретаны |
| US6476087B1 (en) * | 2000-06-20 | 2002-11-05 | Roberto De Toffol | Method of manufacturing syntactic foam |
| JP2006265468A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Teijin Engineering Ltd | 成形体の製造方法および成形体 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2545284C2 (ru) * | 2013-07-17 | 2015-03-27 | Сергей Константинович Есаулов | Огнестойкий композиционный материал и способ его получения |
| RU2545287C1 (ru) * | 2013-10-11 | 2015-03-27 | Сергей Константинович Есаулов | Термостойкий вспененный полимерный композиционный материал, способ изготовления основы для него и способ получения материала |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2683482A1 (en) | 2008-10-16 |
| JP5622320B2 (ja) | 2014-11-12 |
| WO2008122373A3 (en) | 2009-03-19 |
| EP2155809B1 (en) | 2017-10-25 |
| US8142695B2 (en) | 2012-03-27 |
| KR20100015352A (ko) | 2010-02-12 |
| CN101657496A (zh) | 2010-02-24 |
| JP2010523743A (ja) | 2010-07-15 |
| EP2155809A2 (en) | 2010-02-24 |
| BRPI0809606A2 (pt) | 2014-09-30 |
| RU2009140754A (ru) | 2011-05-10 |
| WO2008122373A2 (en) | 2008-10-16 |
| KR101525836B1 (ko) | 2015-06-05 |
| CN101657496B (zh) | 2013-02-13 |
| US20100036007A1 (en) | 2010-02-11 |
| US20120165423A1 (en) | 2012-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2461589C2 (ru) | Пена из полимеров | |
| Jacobs et al. | Sustainable polymer foaming using high pressure carbon dioxide: a review on fundamentals, processes and applications | |
| EA008604B1 (ru) | Гранулы пенополистирола с функциональной наружной оболочкой, способ их получения и продукт функционального пенополистирола (eps) и способ его получения с использованием таких гранул | |
| DK2428532T3 (en) | Expanded polystyrene particle with an outer layer with excellent formability, process for preparing same and the molded article of expanded polystyrene, using the same | |
| CN112384558B (zh) | 聚酰胺预发泡颗粒、以及聚酰胺发泡成型体及其制造方法 | |
| CN101444823B (zh) | 一种粘结剂 | |
| JP2005521809A5 (ru) | ||
| JP2012526880A (ja) | ポリアミド発泡体の製造方法及び該方法によって製造可能な発泡体 | |
| KR101431484B1 (ko) | 폴리스티렌 발포체 수지입자용 난연 코팅방법 | |
| Haugen et al. | A novel processing method for injection‐molded polyether–urethane scaffolds. Part 1: Processing | |
| KR100919652B1 (ko) | 유기용제에 의해 표면 개질된 발포폴리스티렌 성형체 및 그제조방법 | |
| KR20180082544A (ko) | 가교 결합된 팽창형 pvc 발포체 제조용 중합체 혼합물의 제형 및 상기 발포체의 제조 공정 | |
| RU2323824C2 (ru) | Способ получения гранул на основе вспененного полимера | |
| CN114806134A (zh) | 热塑/热固聚合物共混泡沫材料及其制备方法 | |
| KR20120133400A (ko) | 개방셀 구조의 멜라민계 난연성 폼 및 그 제조방법 | |
| CN108841134A (zh) | 一种阻燃高强度轻质酚醛树脂 | |
| CN117209833A (zh) | 基于具有双峰孔结构的聚乳酸发泡珠粒的匀质板材及其制备和应用 | |
| RU2394851C2 (ru) | Шихта для изготовления низкоплотного материала для защиты приборов от механических воздействий и способ изготовления низкоплотного материала для защиты приборов от механических воздействий | |
| TWI675865B (zh) | 發泡材料及其製造方法 | |
| CN117304611A (zh) | 一种阻燃抗熔滴聚丙烯泡沫材料及其制备方法 | |
| PL242479B1 (pl) | Sposób wytwarzania porowatych wyprasek kompozytów polimerowo- drzewnych | |
| CN115232401A (zh) | 一种耐高温阻燃发泡聚丙烯母粒及其制备方法 | |
| JP2003096230A (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造方法 | |
| KR20210085015A (ko) | 파라-아라미드 섬유의 제조 방법 | |
| CN110343346A (zh) | 一种聚乳酸/聚酰胺/聚氯乙烯复合发泡材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210329 |