RU2420492C2 - Улучшенный способ удаления связующего из керамических сотовых структур - Google Patents
Улучшенный способ удаления связующего из керамических сотовых структур Download PDFInfo
- Publication number
- RU2420492C2 RU2420492C2 RU2008110950/03A RU2008110950A RU2420492C2 RU 2420492 C2 RU2420492 C2 RU 2420492C2 RU 2008110950/03 A RU2008110950/03 A RU 2008110950/03A RU 2008110950 A RU2008110950 A RU 2008110950A RU 2420492 C2 RU2420492 C2 RU 2420492C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- honeycomb structure
- temperature
- cellulose
- ceramic
- organic additive
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 20
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- -1 hydroxybutyl Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethoxy-6-(methoxymethyl)-5-[3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxane;1-[[3,4,5-tris(2-hydroxybutoxy)-6-[4,5,6-tris(2-hydroxybutoxy)-2-(2-hydroxybutoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]butan-2-ol Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)OC1OC1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC.CCC(O)COC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(COCC(O)CC)OC1OC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)OC1COCC(O)CC RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 claims description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012700 ceramic precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004814 ceramic processing Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052644 β-spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0006—Honeycomb structures
- C04B38/0009—Honeycomb structures characterised by features relating to the cell walls, e.g. wall thickness or distribution of pores in the walls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/32—Burning methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/636—Polysaccharides or derivatives thereof
- C04B35/6365—Cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/638—Removal thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
- C04B2111/00129—Extrudable mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00793—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filters or diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/0081—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
- C04B2235/6583—Oxygen containing atmosphere, e.g. with changing oxygen pressures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Press-Shaping Or Shaping Using Conveyers (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к формированию керамических сотовых структур, в частности к улучшенному способу удаления органических связующих и добавок из экструдированных сотовых структур. Каждый из концов экструдированной сотовой структуры приводят в контакт с элементом, который имеет газопроницаемость не больше, чем у внешней стенки указанной структуры, причем элемент по существу закрывает концы. Данную сотовую структуру нагревают до температуры, достаточной для удаления органической добавки, в окисляющей атмосфере. Технический результат изобретения - минимизация перепадов температур внутри сотовой структуры во время удаления органических добавок, что позволяет избежать ее растрескивания. 11 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к формированию керамических сотовых структур. В частности, настоящее изобретение относится к улучшенному способу удаления органических связующих и добавок из экструдированных керамических сотовых структур.
Уровень техники настоящего изобретения
Для формирования керамических сотовых структур, пригодных для таких применений, как каталитические конвертеры и дизельные сажевые фильтры (DPF), сыпучие керамические предшествующие соединения (предшественники) смешивают с органическими добавками (например, связующими и смазочными материалами) и жидкой средой, которая типично является водой, для образования пластичного материала. Данный пластичный материал затем экструдируют, получая сотовую форму, которую впоследствии сушат для удаления воды. Высушенную сотовую структуру затем нагревают для удаления органических добавок. После удаления органических добавок сотовую структуру нагревают до высокой температуры, чтобы расплавить керамические зерна, с тем, чтобы сотовая структура имела механическую целостность и микроструктуру, пригодную для каталитического конвертера или DPF.
Нагревание для удаления органических добавок типично проводят в воздухе или в кислородсодержащих атмосферах. К сожалению, органические добавки неизменно демонстрируют экзотермическую реакцию, связанную с их окислением, что приводит часто к растрескиванию керамического материала из-за локальных перепадов температуры.
Чтобы избежать такого растрескивания, использовали инертные атмосферы или атмосферы с низким содержанием кислорода (т.е. меньше кислорода, чем в воздухе) (см., например, патенты США №6099793 и 6287509). К сожалению, использование таких атмосфер имеет тенденцию удалять органические добавки более медленно и оставлять после себя вредный углеродистый остаток, который довольно часто мешает расплавлению керамических гранул при повышенной температуре или приводит к нежелательным микроструктурам, таким как большие поры, которые действуют как дефекты.
Другое решение состояло в пропускании воздуха, кислородсодержащей атмосферы или другой атмосферы через сотовую структуру, чтобы минимизировать перепады температуры, связанные с окислением органических добавок (см., например, патент США №4927577). Данный метод страдает из-за дорогостоящей сложности и становится менее пригодным по мере удлинения сотовой структуры.
Более современные решения включают использование 2 или более органических связующих, где одно впоследствии экстрагируют, используя жидкость для одного из связующих, а второе связующее удаляют нагреванием, используя известный метод нагревания, такой как один из уже описанных (см., например, патентную публикацию США №2004/0079469). Данный метод также страдает от сложности и оперирования более хрупкой частью в процессе жидкой экстракции одного из связующих.
Таким образом, было бы желательно обеспечить как способ получения, так и керамический материал, который решает одну или несколько проблем предшествующего уровня техники, таких как одна из описанных выше.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение представляет собой способ удаления органической добавки из керамической сотовой структуры, причем сотовая структура имеет внешнюю стенку и каналы, которые распространяются от одного конца до другого конца сотовой структуры, где каналы характеризуются множеством переплетающихся тонких перегородок между концами,
а) путем контакта каждого конца экструдированной сотовой структуры с элементом, который имеет газопроницаемость не больше, чем внешняя стенка, причем элемент, по существу, закрывает концы,
b) нагреванием сотовой структуры до температуры, достаточной для удаления органической добавки.
Неожиданно было обнаружено, что использование таких элементов делает возможным удаление органических добавок из экструдированной сотовой структуры в окислительной атмосфере, такой как воздух, при высоких скоростях, не вызывая растрескивания сотовой структуры.
Данный способ может быть использован, например, чтобы получать керамические сотовые структуры для использования в качестве фильтров, теплообменников, огнеупоров, термических и электрических изоляторов, арматуры для кузовов смешанной конструкции из металлов или пластиков, катализаторов и носителей катализаторов.
Описание чертежей
Фиг.1: График температуры в канале в середине и у края сотовой структуры, измеренной термопарой, помещенной на одинаковую глубину внутри среднего и крайнего канала, для сотовой структуры, нагреваемой в воздухе, с обоих концов закрытой по существу газонепроницаемыми пластинами (пример).
Фиг.2: График температуры в канале в середине и у края сотовой структуры, измеренной термопарой, помещенной на одинаковую глубину внутри среднего и крайнего канала, для сотовой структуры, нагреваемой в воздухе, с одним незакрытым концом (сравнительный пример).
Фиг.3: График разницы температур от центрального канала к крайнему каналу (температура крайнего канала минус температура центрального канала) в сотовых структурах, содержащих органическое связующее, нагретых в воздухе в печи с пластинами на каждом конце (пример) и без пластины на одном конце (сравнительный пример).
Подробное описание настоящего изобретения
Настоящее изобретение является способом удаления органической добавки из керамической сотовой структуры. Керамическая сотовая структура может быть любой известной в данной области техники, которую получают, используя керамический порошок и органическую добавку. Типичными керамическими сотовыми структурами являются структуры, которые являются или получаются при нагревании оксида алюминия, оксида циркония, титаната ниобия, карбида кремния, нитрида кремния и нитрида алюминия, оксинитрида кремния и карбонитрида кремния, муллита, кордиерита, бета сподумена, титаната алюминия, стронций алюминий силикатов, литий алюминий силикатов или их комбинаций. Предпочтительными керамическими сотовыми структурами являются структуры, которые являются или получаются из карбида кремния, кордиерита, муллита или их комбинации. Карбид кремния является предпочтительно карбидом, описанным в патенте США №6669751 В1 и WO публикациях ЕР 1142619 А1, WO 2002/070106 А1. Другие подходящие керамические сотовые структуры описаны в WO 2004/011386 А1, WO 2004/011124 А1, US 2004/0020359 А1 и WO 2003/051488 А1.
Керамическая сотовая структура предпочтительно является структурой, которую образует муллит, имеющий игольчатую микроструктуру. Примеры таких сотовых структур включают структуры, описанные патентами США №5194154; 5173349; 5198007; 5098455; 5340516; 6596665 и 6306335; в опубликованной патентной заявке США 2001/0038810 и в международной РСТ публикации WO 03/082773.
Органическая добавка, которую удаляют, может быть любой известной в данной области техники, подходящей для формирования композиций керамической сотовой структуры, такой как добавки, известные в данной области техники. В целом, органическая добавка может быть одним или более веществом, выбранным из поверхностно-активных веществ, смазочных материалов, связующих, растворителей, пластификаторов, антиоксидантов, консервантов, пенообразующих и антипенных агентов, таких как описанные главами 9-12 Introduction to the Principles of Ceramic Processing, J.S. Reed, John Wiley and Sons, New York, NY, 1988.
В частности, органическая добавка включает органическое связующее, такое как одно или несколько связующих, описанных патентами США №4001028; 4162285; 4929575; 5286767; 5344799; 5568652; 5925308; 6080345; 6241940 и 6680101. В предпочтительном варианте осуществления органическое связующее представляет собой метилцеллюлозу, этилгидроксиэтилцеллюлозу, гидроксибутилцеллюлозу, гидроксибутилметилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксиметилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, гидроксиэтилметилцеллюлозу, натрий-карбоксиметилцеллюлозу или их смеси. Предпочтительно целлюлозное связующее является целлюлозным связующим, описанным в кол.5, строки 49-67 и кол.6, строки 1-21 патента США №5568652, включенного в настоящее описание ссылкой.
Керамическая сотовая структура может быть любой формы или размера и величины, такой, как обычно используют в данной области техники в качестве автомобильных носителей катализаторов или дизельных сажевых фильтров.
Экструдированная керамическая сотовая структура, при контакте с элементом на каждом конце, может быть высушена перед контактом или может контактировать непосредственно после экструзии. Типично, экструдированная керамическая сотовая структура будет существенно просушена от жидкой среды, такой как вода. Существенно просушена от жидкой среды главным образом означает, что пластичность экструдированной сотовой структуры уменьшена, так что при деформации сотовая структура будет растрескиваться при небольшой пластической деформации (например, 2% деформации перед растрескиванием). Типично, это будет происходить, когда жидкая среда присутствует в количестве самое большое примерно 5% от объема сотовой структуры (не включая объем каналов сотовой структуры).
Элементы, контактирующие с концами сотовой структуры, могут быть помещены в любом удобном расположении. Например, сотовая структура может быть ориентирована вертикально или горизонтально, и концы контактируют с элементом так, что каждый конец по существу закрыт. По существу закрыт означает, что, по меньшей мере, примерно 90% каналов закрыты элементом. Предпочтительно, по меньшей мере, примерно 95%, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 98% и наиболее предпочтительно все каналы закрыты элементом.
Было обнаружено, что при использовании контактирующего элемента, имеющего газопроницаемость не более, чем у внешней стенки сотовой структуры, на каждом конце сотовой структуры в процессе нагревания для удаления органических добавок максимальная разница температур от центра сотовой структуры к краю сотовой структуры существенно уменьшается в процессе окисления органического связующего (выгорания). Например, максимальная разница температур в течение выгорания между центром сотовой структуры к краю сотовой структуры на одинаковой глубине внутри соответствующего канала и всеми другими частями уменьшается, составляя, например, по меньшей мере, 50% и более типично 70%, при использовании пластины в процессе удаления органического связующего, используя реакционную атмосферу в процессе нагревания. Удивительно, что температура в центре может быть даже холоднее, чем температура края в процессе выгорания органического связующего, в то время как противоположное было обнаружено для сотовых структур, не имеющих таких элементов в контакте с обоими концами.
Повторим, контактирующий элемент имеет газопроницаемость не более, чем газопроницаемость внешней стенки сотовой структуры. Газопроницаемость контактирующего элемента может, однако, иметь любую газопроницаемость, имеющуюся от газопроницаемости меньше, чем у внешней стенки, до отсутствия газопроницаемости. Понятно, что газопроницаемость контактирующего элемента является проницаемостью, которая может быть измерена в направлении через контактирующий элемент в направлении каналов сотовой структуры.
Контактирующий элемент может быть выполнен из любого материала, достаточного для создания элемента, имеющего вышеупомянутую газопроницаемость и способность выдерживать температуру в процессе нагревания, необходимую для удаления органических добавок внутри сотовой структуры. Подходящие материалы включают керамику и металлы.
При контакте сотовой структуры с контактирующим элементом не требуется никаких сил, кроме количества, необходимого для поддержания контактных отношений. Например, сила тяжести является более чем достаточной для поддержания пластины внизу и наверху конца сотовой структуры.
Контактирующую сотовую структуру нагревают до температуры, достаточной для удаления органической добавки. Нагревание может быть выполнено с использованием любого подходящего теплового источника, такого как источники, известные в данной области техники. Примеры включают конвекцию, радиационный, микроволновый, радиочастотный (RF) и их комбинации.
Атмосфера в процессе нагревания может быть любой атмосферой, подходящей для удаления органической добавки. Например, атмосфера может быть инертной или реакционной. Данный способ, однако, является особенно подходящим, когда атмосфера является такой, которая реагирует с органической добавкой, такой как окислительная атмосфера. Примеры атмосфер включают азот, инертные газы, кислород или их комбинации. Предпочтительной атмосферой является воздух. Типично, органическая добавка начинает окисляться около 200°С и впоследствии удаляется при 400°С на воздухе, однако могут потребоваться более высокие температуры, чтобы удалить, например, остаточный углерод. Температура, при которой органическая добавка начинает удаляться и по существу удаляется, может быть определена без чрезмерного экспериментирования специалистом в данной области.
Нагревание можно проводить при любой скорости нагрева или скоростях, подходящих для удаления органической добавки без разрушения сотовой структуры, таких как известные в данной области или легко определяемые специалистом в данной области.
ПРИМЕРЫ
Пример и сравнительный пример
Экструдированные сухие керамические сотовые структуры, включающие одинаковые оксид алюминия, глину и органические связующие, помещали в одинаковые воздушные конвекционные печи объемом два кубических фута и нагревали одновременно, используя режим нагревания, показанный в таблице.
| Режим нагревания | |||
| Температура (°С) | Линейное изменение скорости (С/ч) | Время (ч:мин) | Время (ч) |
| 0-400 | 15 | 26:42:00 | 26,7 |
| 400-650 | 30 | 8:18:00 | 8,3 |
| 650-980 | 50 | 6:36:00 | 6,6 |
| 980 | 0 | 4:00:00 | 4 |
| 980-300 | 90 | 7:34:00 | 7,56 |
Сотовые структуры представляли собой одинакового размера 5,66" × 6" продольные сотовые структуры, имеющие 200 ячеек на квадратный дюйм. Каждая сотовая структура была ориентирована вертикально, причем конец лежал на ADS-96R пластине из оксида алюминия от Coorstek Inc., Golden, CO, плотностью 3,96 г/см3, газонепроницаемой, и использовали толщину 0,05 дюйма, полностью закрывая нижний конец. Одна сотовая структура (пример) имела другую пластину из оксида алюминия, помещенную сверху оставшегося конца, полностью закрывая верхний конец.
Термопары помещали примерно на глубину 1,5 дюйма в крайний канал (около внешней стенки) и в центральный канал на ту же глубину.
В начале окисления органического связующего (выгорания), как показано на фиг.2, примерно после 10 часов (600 минут), соответствующих температуре печи примерно 200°С, температура центра сотовой структуры без пластин была существенно выше, чем рост температуры той же самой сотовой структуры, имеющей пластины из оксида алюминия, помещенные на каждый конец (фиг.1). Подобным образом, разница температур от центра к краю сотовых структур показана на фиг.3.
Фиг.3 показывает, что сравнительный пример без пластины, закрывающей верхний конец, приводил к максимальной разнице температур, где центр был примерно на 230°С горячее, чем край, в то время как при использовании пластин из оксида алюминия для полного закрытия обоих концов центр был действительно холоднее примерно на 50°С. После удаления из печи после охлаждения образец сравнительного примера разломился на три части, в то время как образец примера - нет, и после разрезания открытой сотовой структуры примера наблюдали отсутствие остаточного углерода.
Claims (12)
1. Способ удаления органической добавки из керамической сотовой структуры, причем сотовая структура имеет внешнюю стенку и каналы, которые распространяются от одного конца до другого конца сотовой структуры, где каналы характеризуются множеством пересекающихся тонких перегородок между концами,
a) путем контакта каждого конца экструдированной сотовой структуры с элементом, который имеет газопроницаемость не более, чем у внешней стенки, причем элемент, по существу, закрывает концы, и
b) нагреванием сотовой структуры до температуры, достаточной для удаления органической добавки.
a) путем контакта каждого конца экструдированной сотовой структуры с элементом, который имеет газопроницаемость не более, чем у внешней стенки, причем элемент, по существу, закрывает концы, и
b) нагреванием сотовой структуры до температуры, достаточной для удаления органической добавки.
2. Способ по п.1, в котором нагревание проводят в окислительной атмосфере.
3. Способ по п.2, в котором окислительной атмосферой является воздух.
4. Способ по п.1, в котором элемент является керамическим или металлическим.
5. Способ по п.3, в котором элемент является керамическим.
6. Способ по п.1, в котором элемент, по существу, не обладает газопроницаемостью.
7. Способ по п.1, в котором элемент является пластиной.
8. Способ по п.1, в котором максимальная разница температур от канала в середине до канала на внешней периферии сотовой структуры на примерно одинаковой глубине внутри каналов по меньшей мере на 50% меньше, чем разница температур сотовой структуры, не имеющей пластин, закрывающих оба конца в пределах диапазона температуры, где окисляется органическая добавка.
9. Способ по п.8, в котором разница температур составляет, по меньшей мере, на 70% меньше.
10. Способ по п.1, в котором температура в канале в середине сотовой структуры представляет собой более холодную температуру, чем в канале на внешней периферии сотовой структуры в пределах диапазона температуры, где окисляется органическая добавка.
11. Способ по п.1, в котором органическая добавка включает органическое связующее.
12. Способ по п.11, в котором органическое связующее представляет собой метилцеллюлозу, этилгидроксиэтилцеллюлозу, гидроксибутилцеллюлозу, гидроксибутилметилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксиметилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, гидроксиэтилметилцеллюлозу, натрий-карбоксиметилцеллюлозу или их смеси.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71058305P | 2005-08-23 | 2005-08-23 | |
| US60/710,583 | 2005-08-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008110950A RU2008110950A (ru) | 2009-09-27 |
| RU2420492C2 true RU2420492C2 (ru) | 2011-06-10 |
Family
ID=38541558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008110950/03A RU2420492C2 (ru) | 2005-08-23 | 2006-08-18 | Улучшенный способ удаления связующего из керамических сотовых структур |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7635446B2 (ru) |
| EP (1) | EP1919844B1 (ru) |
| JP (1) | JP5129137B2 (ru) |
| KR (1) | KR101360630B1 (ru) |
| CN (1) | CN101243025B (ru) |
| AT (1) | ATE457965T1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0615956A2 (ru) |
| CA (1) | CA2619598C (ru) |
| DE (1) | DE602006012331D1 (ru) |
| ES (1) | ES2339164T3 (ru) |
| RU (1) | RU2420492C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007111633A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200801157B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8444737B2 (en) * | 2009-02-27 | 2013-05-21 | Corning Incorporated | Ceramic structures and methods of making ceramic structures |
| US20110127699A1 (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-02 | Michael James Vayansky | Method And Apparatus For Thermally Debindering A Cellular Ceramic Green Body |
| CN103483000A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-01 | 陈春水 | 一种多孔陶瓷及其制备方法 |
Family Cites Families (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4001028A (en) | 1974-05-28 | 1977-01-04 | Corning Glass Works | Method of preparing crack-free monolithic polycrystalline cordierite substrates |
| US3985846A (en) * | 1975-04-16 | 1976-10-12 | W. R. Grace & Co. | Ceramic firing process |
| JPS6034510B2 (ja) | 1976-06-10 | 1985-08-09 | 日本碍子株式会社 | セラミツクハニカム構造体の押出製造法 |
| JPS55114523A (en) * | 1979-02-28 | 1980-09-03 | Asahi Glass Co Ltd | Method of removing resin from molding |
| US5021204A (en) * | 1981-07-15 | 1991-06-04 | Corning Incorporated | Method for selectively charging honeycomb structures |
| US4786542A (en) * | 1986-02-20 | 1988-11-22 | Ngk Insulators, Ltd. | Setters and firing of ceramic honeycomb structural bodies by using the same |
| JPS62202870A (ja) * | 1986-02-20 | 1987-09-07 | 日本碍子株式会社 | セラミツクスハニカム構造体の焼成方法 |
| JPH061150B2 (ja) * | 1986-12-27 | 1994-01-05 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体の誘電乾燥法 |
| JPH079358B2 (ja) | 1987-02-27 | 1995-02-01 | 日本碍子株式会社 | セラミツクハニカム構造体の焼成法 |
| JPH0745348B2 (ja) * | 1988-02-10 | 1995-05-17 | 日本碍子株式会社 | セラミックハニカム構造体の焼成法 |
| JPH01215765A (ja) * | 1988-02-25 | 1989-08-29 | Ngk Insulators Ltd | セラミックハニカム構造体の焼成法 |
| US4929575A (en) | 1988-03-21 | 1990-05-29 | The Dow Chemical Company | Melt processable, green, ceramic precursor powder |
| CA2020453A1 (en) | 1989-07-28 | 1991-01-29 | Bulent O. Yavuz | Thermal shock and creep resistant porous mullite articles |
| US5340516A (en) | 1989-07-28 | 1994-08-23 | Engelhard Corporation | Thermal shock and creep resistant porous mullite articles prepared from topaz and process for manufacture |
| US5034023A (en) * | 1989-12-21 | 1991-07-23 | Corning Incorporated | Ceramic honeycomb structures as oxygen separators or concentrators |
| JP2591843B2 (ja) * | 1990-03-27 | 1997-03-19 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体の連続誘電乾燥装置 |
| JP2801950B2 (ja) * | 1990-04-12 | 1998-09-21 | 日本碍子株式会社 | 金属粉末ハニカムモノリス構造体の焼成方法 |
| US5098455A (en) | 1990-12-21 | 1992-03-24 | The Dow Chemical Company | Regenerable exhaust gas filter element for diesel engines |
| US5286767A (en) | 1991-03-28 | 1994-02-15 | Allied Signal Inc. | Modified agar and process for preparing modified agar for use ceramic composition to add green strength and/or improve other properties of a preform |
| JP2577147B2 (ja) * | 1991-09-30 | 1997-01-29 | 日本碍子株式会社 | セラミックスハニカム構造体の製造方法 |
| JP2637651B2 (ja) * | 1991-10-21 | 1997-08-06 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体の誘電乾燥法 |
| US5198007A (en) | 1991-12-05 | 1993-03-30 | The Dow Chemical Company | Filter including a porous discriminating layer on a fused single crystal acicular ceramic support, and method for making the same |
| US5194154A (en) | 1991-12-05 | 1993-03-16 | The Dow Chemical Company | Structure for filter or heat exchanger, composed of a fused single crystal acicular ceramic |
| US5344799A (en) * | 1992-12-14 | 1994-09-06 | Corning Incorporated | Formable ceramic compositions and method of use therefor |
| DE69430971T2 (de) * | 1993-02-02 | 2002-11-28 | Ngk Insulators Ltd | Brennguttraeger und brennverfahren keramischer gegenstaende unter verwendung dieses brennguttraegers |
| US5568652A (en) | 1994-11-25 | 1996-10-22 | Corning Incorporated | Rapid setting compositions and method of making and using same |
| US5925308A (en) | 1996-08-05 | 1999-07-20 | Corning Incorporated | Rapid-setting formable mixtures and method of making and using same |
| JP3983838B2 (ja) * | 1996-12-12 | 2007-09-26 | イビデン株式会社 | 高強度多孔質α−ＳｉＣ焼結体の製造方法 |
| US6080345A (en) | 1997-08-08 | 2000-06-27 | Corning Incorporated | Method of forming and shaping plasticized mixtures |
| KR20010032704A (ko) | 1997-12-02 | 2001-04-25 | 알프레드 엘. 미첼슨 | 세라믹 허니컴 바디의 소성방법 |
| JP2001524450A (ja) | 1997-12-02 | 2001-12-04 | コーニング インコーポレイテッド | セラミックハニカム体の焼成方法 |
| US6241940B1 (en) | 1998-06-06 | 2001-06-05 | Corning Incorporated | Method for producing ceramic bodies |
| US6680101B1 (en) | 1999-04-28 | 2004-01-20 | Ngk Insulators, Ltd. | Molded honeycomb material and process for production thereof |
| US6306335B1 (en) | 1999-08-27 | 2001-10-23 | The Dow Chemical Company | Mullite bodies and methods of forming mullite bodies |
| US6578399B1 (en) * | 1999-09-09 | 2003-06-17 | Northrop Grumman Corporation | Single-die modularized, reconfigurable honeycomb core forming tool |
| ES2341274T3 (es) | 1999-09-29 | 2010-06-17 | Ibiden Co., Ltd. | Filtro de panal y conjunto de filtro ceramico. |
| US6287510B1 (en) * | 1999-11-23 | 2001-09-11 | Corning Incorporated | Method of firing green structures containing organics |
| ES2292494T3 (es) | 1999-12-23 | 2008-03-16 | Dow Global Technologies Inc. | Dispositivos catalizadores. |
| JP2002104879A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-04-10 | Ngk Insulators Ltd | 粉末成形体の脱脂方法 |
| JP2002097076A (ja) * | 2000-09-22 | 2002-04-02 | Ibiden Co Ltd | 炭化珪素成形体の脱脂方法、多孔質炭化珪素焼結体の製造方法 |
| JP2002228359A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体の乾燥方法 |
| JP4404497B2 (ja) | 2001-03-01 | 2010-01-27 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルター、及びその製造方法 |
| US20020172633A1 (en) | 2001-03-06 | 2002-11-21 | Koermer Gerald S. | Vehicular atmosphere cleansing system |
| AU2002256336A1 (en) * | 2001-04-23 | 2002-11-05 | Dow Global Technologies Inc. | Method of making wall-flow monolith filter |
| US6539644B1 (en) * | 2001-09-15 | 2003-04-01 | Corning Incorporated | Drying of ceramic honeycomb substrates |
| US6736875B2 (en) | 2001-12-13 | 2004-05-18 | Corning Incorporated | Composite cordierite filters |
| ATE497488T1 (de) | 2002-03-25 | 2011-02-15 | Dow Global Technologies Inc | Mullitkörper und verfahren zur herstellung von mullitkörpern |
| US6849181B2 (en) | 2002-07-31 | 2005-02-01 | Corning Incorporated | Mullite-aluminum titanate diesel exhaust filter |
| KR100960769B1 (ko) | 2002-07-31 | 2010-06-01 | 코닝 인코포레이티드 | 알루미늄 티타네이트-계 세라믹 제품 |
| US7422719B2 (en) | 2002-10-29 | 2008-09-09 | Corning Incorporated | Process for removing oil-based components and forming ceramic bodies |
| JP4222600B2 (ja) * | 2003-01-07 | 2009-02-12 | 日本碍子株式会社 | セラミックハニカム構造体の焼成方法 |
-
2006
- 2006-08-18 CA CA2619598A patent/CA2619598C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-08-18 ZA ZA200801157A patent/ZA200801157B/xx unknown
- 2006-08-18 US US11/506,720 patent/US7635446B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-08-18 RU RU2008110950/03A patent/RU2420492C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-08-18 EP EP06849819A patent/EP1919844B1/en not_active Not-in-force
- 2006-08-18 ES ES06849819T patent/ES2339164T3/es active Active
- 2006-08-18 AT AT06849819T patent/ATE457965T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-08-18 BR BRPI0615956-7A patent/BRPI0615956A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-08-18 JP JP2008528029A patent/JP5129137B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-08-18 WO PCT/US2006/032505 patent/WO2007111633A2/en active Application Filing
- 2006-08-18 KR KR1020087004267A patent/KR101360630B1/ko active IP Right Grant
- 2006-08-18 DE DE602006012331T patent/DE602006012331D1/de active Active
- 2006-08-18 CN CN2006800304640A patent/CN101243025B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| US 6578399 A B1, 17.06.2003. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008110950A (ru) | 2009-09-27 |
| CN101243025A (zh) | 2008-08-13 |
| BRPI0615956A2 (pt) | 2011-05-31 |
| EP1919844A2 (en) | 2008-05-14 |
| CA2619598C (en) | 2013-05-14 |
| DE602006012331D1 (de) | 2010-04-01 |
| ES2339164T3 (es) | 2010-05-17 |
| CA2619598A1 (en) | 2007-10-04 |
| CN101243025B (zh) | 2011-05-18 |
| US20070045911A1 (en) | 2007-03-01 |
| ATE457965T1 (de) | 2010-03-15 |
| JP5129137B2 (ja) | 2013-01-23 |
| KR101360630B1 (ko) | 2014-02-07 |
| ZA200801157B (en) | 2009-08-26 |
| KR20080038171A (ko) | 2008-05-02 |
| EP1919844B1 (en) | 2010-02-17 |
| WO2007111633A2 (en) | 2007-10-04 |
| WO2007111633A3 (en) | 2008-02-28 |
| US7635446B2 (en) | 2009-12-22 |
| JP2009505933A (ja) | 2009-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100931755B1 (ko) | 고온에서 사용할 수 있는 스트론튬 펠드스파 알루미늄티타네이트 | |
| US6849181B2 (en) | Mullite-aluminum titanate diesel exhaust filter | |
| EP1490310B1 (en) | Mullite bodies and methods of forming mullite bodies | |
| JPWO2007015550A1 (ja) | 炭化珪素質焼成用治具及び多孔質炭化珪素体の製造方法 | |
| EP2070890B1 (en) | A silicon carbide-based porous body and manufacturing method thereof | |
| EP1541538B1 (en) | Method for producing porous ceramic article | |
| JP2002154876A (ja) | ハニカム構造体及びその製造方法 | |
| JP2020164353A (ja) | 炭化珪素含有セラミックス製品の製造方法 | |
| US8101117B2 (en) | Controlled gas pore formers in extruded ware | |
| RU2420492C2 (ru) | Улучшенный способ удаления связующего из керамических сотовых структур | |
| EP3202479A1 (en) | Method for producing honeycomb filter | |
| EP3202480A1 (en) | Method for producing honeycomb filter | |
| WO2016052469A1 (ja) | ハニカムフィルタ及びその製造方法 | |
| JP4768044B2 (ja) | Ｓｉ結合ＳｉＣセラミックスの焼成方法 | |
| JP2001019560A (ja) | セラミック成形体の脱脂用治具 | |
| JP2008012485A (ja) | 窒化ケイ素質ハニカムフィルタの製造法 | |
| JPWO2006003736A1 (ja) | セラミック焼成用治具及び多孔質セラミック体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110819 |