RU2357988C2 - Концентрированные водные композиции красителей - Google Patents

Концентрированные водные композиции красителей Download PDF

Info

Publication number
RU2357988C2
RU2357988C2 RU2006123553/04A RU2006123553A RU2357988C2 RU 2357988 C2 RU2357988 C2 RU 2357988C2 RU 2006123553/04 A RU2006123553/04 A RU 2006123553/04A RU 2006123553 A RU2006123553 A RU 2006123553A RU 2357988 C2 RU2357988 C2 RU 2357988C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dye
preparations
direct
anionic
concentrated aqueous
Prior art date
Application number
RU2006123553/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006123553A (ru
Inventor
Фридрих ЛЕР (DE)
Фридрих ЛЕР
Original Assignee
Клариант Файненс (Бви) Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Клариант Файненс (Бви) Лимитед filed Critical Клариант Файненс (Бви) Лимитед
Publication of RU2006123553A publication Critical patent/RU2006123553A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2357988C2 publication Critical patent/RU2357988C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0072—Preparations with anionic dyes or reactive dyes
    • C09B67/0073—Preparations of acid or reactive dyes in liquid form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0083—Solutions of dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
    • D21C9/005—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения стабильных при хранении концентрированных водных красящих препаратов анионных красителей. Описывается способ получения стабильных при хранении концентрированных водных препаратов анионных красителей, заключающийся в том, что водный раствор или суспензию, по крайней мере, одного неочищенного анионного красителя формулы (I) ! ! подвергают ультрафильтрации и последующему концентрированию, причем в препаратах не применяют дополнительные солюбилизирующие средства, диспергирующие средства или поверхностно-активные вещества. Описываются также препараты красителей, смеси и тонирующие составы с дополнительными анионными красителями, и их применение для окрашивания и печатания волокнистых материалов, обработки древесины и производства чернил для струйной печати. Предложенные концентрированные препараты анионных красителей обладают долговременной стабильностью и исключают дополнительное использование солюбилизирующих веществ. 8 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к способу получения стабильных при хранении концентрированных водных красящих препаратов анионных красителей, к препаратам красителей самим по себе, смесям/тонирующим составам с дополнительными анионными красителями, а также к их применению, в особенности, для окрашивания волокнистых материалов и печати на них.
Применение в технике водорастворимых красителей в форме концентрированных водных растворов, которые часто называют «жидкими красителями», в последние годы приобрело промышленное значение для окрашивания бумаги и текстильных изделий.
Основные преимущества подобных концентрированных водных красящих препаратов над порошкообразными красителями заключаются в возможности избегать образования пыли в процессе обработки, а также легкости и скорости, с которой можно отмерять жидкие красители, в особенности для формирования состава паст для печати, а также грунтующих и окрашивающих растворов, кроме этого имеется возможность избегать проблем со смачиванием из-за слипания и пятнистости окрашивания из-за не растворившихся частиц красителя. Такие жидкие составы должны иметь высокую концентрацию (содержание красителя не менее 5% по массе и, предпочтительно, 20% по массе, более предпочтительно от 8% по массе до 15% по массе) и иметь возможность храниться в течение не менее нескольких месяцев в широком диапазоне температур (от -20°C до +50°C) без изменений (расслоение, выпадение осадка и т.д.), т.е. без изменения эксплуатационных характеристик.
В идеальном случае концентрированные водные препараты красителей состоят лишь из водного раствора красителя, причем в этом случае есть возможность избежать проблем, связанных с удалением или повторным выделением органических растворителей, которые возникают в случае применения таких растворителей вместо воды. Однако часто растворимость красителя в воде оказывается недостаточной для получения водных растворов с концентрациями, желательными для применения в качестве концентрированных водных красящих препаратов, т.е. не менее 5% по массе. Известный уровень техники (см., например, EP-A-446732) заключается в добавлении солюбилизирующих средств для получения концентрированных водных препаратов красителей, но этот способ ведет к появлению нежелательных органических веществ в сточных водах красильного производства.
Таким образом, настоящее изобретение имеет своей целью получение концентрированных жидких препаратов анионных красителей, которые являются стабильными в течение нескольких месяцев и подходят, в особенности, для окрашивания бумаги и печати на ней, а также для получения грунтующих растворов, применения в красильных ваннах и в составе красящих паст для окрашивания и печати на текстильных материалах без дополнительных солюбилизирующих средств.
Было обнаружено, что подобные стабильные при хранении препараты могут быть получены, если подвергнуть определенные анионные красители ультрафильтрации или диафильтрации (процессу разделения на мембране) для удаления солей и побочных продуктов синтеза, с последующим концентрированием полученного фильтрованного раствора красителя.
В соответствии с этим, в настоящем изобретении разработан способ получения стабильных при хранении концентрированных водных препаратов анионных красителей, отличающийся тем, что водный раствор или суспензию, по крайней мере, одного неочищенного анионного красителя формулы (I)
Figure 00000001
где
DK представляет собой фенил или нафтил, или фенильные группы или нафтильные группы, замещенные -SO3H, -COOH, -OH, -NH2 или C1-4алкильными группами, которые являются незамещенными или дополнительно замещены -OH, -COOH, -NH2, -NH(алкил), -N(алкил)2 или C1-4алкоксигруппами, которые являются незамещенными или дополнительно замещены -SO3H, -COOH или -OH,
KK1 и KK2 независимо друг от друга представляют собой фенилен или нафтилен, или фениленовые группы, или нафтиленовые группы, которые являются незамещенными или дополнительно замещены -OH, -COOH, -NH2, -NH(алкил), -N(алкил)2 или C1-4алкоксигруппами, которые являются незамещенными или дополнительно замещены -SO3H, -COOH или -OH,
R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой -H, -NH2, -NH-C6H5, -NH-CO-CH3 или -NH-CO-C6H5,
подвергают ультрафильтрации и последующему концентрированию, причем в препаратах не применяются дополнительные солюбилизирующие средства, диспергирующие средства или поверхностно-активные вещества.
Предпочтительными красителями, соответствующими формуле (I), являются такие красители, в которых
DK имеет значение, указанное выше,
KK1 и KK2 независимо друг от друга являются нафтиленами или замещенными нафтиленами, содержащими те замещающие группы, которые были определены выше,
R5 и R6 имеют значения, указанные выше.
Более предпочтительные красители формулы (I) имеют формулу (II)
Figure 00000002
причем DK имеет значение, указанное выше,
заместители от R1 до R4 независимо друг от друга представляют собой -H, -SO3H, -NH2 или -COOH,
R5 и R6 имеют значения, указанные выше.
В предпочтительных соединениях формулы (II) DK имеет формулу
Figure 00000003
где звездочка показывает точку присоединения, и n имеет значение 1 или 2. В более предпочтительном варианте осуществления DK представляет собой нафтильную группу, n равняется 2, и R7 представляет собой -H или -NH2.
В более предпочтительных соединениях формулы (II), DK представляет собой
Figure 00000004
где звездочка показывает точку присоединения, и n имеет значение 1 или 2, заместители от R1 до R4 независимо друг от друга представляют собой -H или -SO3H, R5 и R6 имеют значения, указанные выше.
В еще более предпочтительных соединениях формулы (II) DK представляет собой
Figure 00000005
где звездочка показывает точку присоединения, и n имеет значение 1 или 2, заместители от R1 до R4 независимо друг от друга представляют собой -H или -SO3H, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой -H или -NH2.
Предпочтительные анионные красители формулы (I) и/или (II) не являются ни соединениями, ни комплексами переходных металлов. Предпочтительные анионные красители являются красителями, соответствующими формуле (II), причем C.I. Direct Blue 71 (прямой синий 71) является особенно предпочтительным.
Таким образом, настоящее изобретение относится к способу, который отличается тем, что водный раствор или суспензию, по крайней мере, одного неочищенного анионного красителя продавливают через полупроницаемую мембрану с использованием гидростатического давления для удаления с помощью мембраны солей и побочных продуктов синтеза, имеющих молекулярную массу ниже 500, а также некоторого количества воды.
В предпочтительном варианте осуществления ультраконцентрат непрерывно или периодически замещают или пополняют водой или буферным раствором, так что объем содержимого ванны изменяется лишь незначительно, если изменяется вообще. Другими словами, концентрация красителя сохраняется постоянной или практически постоянной. Концентрация красителя в ультраконцентрате в предпочтительном варианте осуществления не изменяется более чем на 20%, не более чем на 10% в особенно предпочтительном способе и не более чем на 5% в наиболее предпочтительном способе.
После упомянутой ультрафильтрации, раствор красителя доводят до желаемой концентрации путем концентрирования.
Мембраны, применяемые в способе по настоящему изобретению, представляют собой мембраны TFMTM, например мембраны G10, G20, G50 или DL50 фирмы GE Osmonics Desal (GE Osmonics Inc., 5951 Clearwater Drive, Minnetonka, Minnesota 55343, United States), из которых особенно предпочтительными являются мембраны DL5.
В дополнительном, альтернативном варианте способа по настоящему изобретению, перед диафильтрацией осуществляют обмен противоионов анионных красителей или добавляют дополнительные катионы. Вновь добавляемые катионы означают, что исходные легко удаляются ультрафильтрацией и диафильтрацией. Противоионы анионных функциональных групп заменяют алканоламинами или солями алканоламмония в особенно предпочтительных вариантах осуществления, и триэтаноламином, 1-амино-2-пропанолом или гидрохлоридом триэтаноламмония в наиболее предпочтительном варианте осуществления.
Далее настоящее изобретение относится к получению стабильных жидких составов на основе анионных красителей путем ультрафильтрации водных растворов или суспензий неочищенного красителя.
Растворы по настоящему изобретению могут быть тонированы или смешаны с дополнительными анионными красителями. Преимущество отдается применению прямых жидких красителей, причем особым преимуществом обладает тонирование или смешивание с красителями C.I. Direct Blue (прямой синий), C.I.Direct Violet (прямой фиолетовый), C.I.Direct Yellow (прямой желтый) и Direct Turquoise (прямой бирюзовый), особенно предпочтительными вариантами красителей C.I. Direct Blue, C.I.Direct Violet, C.I.Direct Yellow и Direct Turquoise являются C.I. Direct Blue 218, C.I. Direct Blue 267, C.I. Direct Blue 279, C.I.Direct Violet 35, C.I.Direct Yellow 137, C.I.Direct Yellow 168, C.I.Direct Yellow 147, C.I.Direct Yellow 170, C.I.Direct Yellow 148:1, C.I.Direct Yellow 157, а также краситель из примера 1 заявки на патент Японии 1-297468 Nippon Kayaku (подана 26.05.1988).
Описанный способ дает возможность получить стабильные при хранении концентрированные растворы красителей, только на основе воды, которые содержат менее 1% по массе, предпочтительно, менее 0,5% по массе инертных солей и электролитов, которые, будучи использованы для нейтрализации и/или высаливания красителя, образуются в ходе синтеза и поступают в синтетический раствор или суспензию, как, например, соли щелочных или щелочноземельных металлов, например, аммоний, хлорид магния, сульфат магния, бисульфат магния, хлорид натрия, сульфат натрия, бисульфат натрия, хлорид калия, сульфат калия или бисульфат калия и, в особенности, хлорид натрия.
До и/или после прохождения через полупроницаемую мембрану не вносят дополнительных добавок, таких как поверхностно-активные вещества (ПАВ), за исключением биоцидов, если в этом имеется необходимость. Подходят любые биоциды. Однако предпочтительным является применение биоцидов, одобренных FDA и/или BGVV. В растворах по настоящему изобретению может быть применен любой биоцид, способный регулировать рост грамположительных или грамотрицательных бактерий, дрожжей или грибков. Подходящими биоцидами являются, например, производные тиазол-3-она, например, алкильные и/или хлорированные производные тиазол-3-она или их смеси. Биоциды, как правило, добавляют в количестве от 15 частей до 1000 частей по массе на миллион частей композиции по массе (мд); особенно предпочтительно от 50 мд до 500 мд (частей по массе в пересчете на готовую композицию). Возможным или предпочтительным биоцидом является Proxel GXLTM (ProxelTM является торговой маркой Zeneca AG Products Inc., которая включает 1,2-бензизотиазолин-3-оны (CAS No:2634-33-5)).
Жидкие препараты красителей по настоящему изобретению содержат, в частности, от 10 до 60 процентов по массе, по крайней мере, одного анионного красителя, от 90 до 40 процентов по массе воды, не более 1 процента по массе неорганической инертной соли и от 0,05% до 0,3% по массе биоцида или, предпочтительно, от 0,1% до 0,2% по массе биоцида по отношению к общей массе препарата.
Препараты характеризуются содержанием неорганической инертной соли в количестве не более 1% по массе, в основном не более 0,5% по массе и, предпочтительно, не более 0,1% по массе по отношению к массе жидкого препарата.
Точный состав препаратов красителей зависит от типа аниона используемого красителя.
Кроме этого изобретение относится к стабильным при хранении концентрированным водным препаратам красителей, полученным по способу настоящего изобретения, а также к их использованию для окрашивания бумаги и печати на ней, а также для получения грунтующих растворов, красящих ванн и паст для печати, применяемых для окрашивания текстильных материалов и печати на них, в особенности текстильных материалов, состоящих из целлюлозы, синтетического полиамида и шерсти.
Настоящее изобретение далее предусматривает применение препаратов анионных красителей по настоящему изобретению для окрашивания и нанесения рисунка на волокнистые материалы, в особенности для окрашивания и печати на бумаге, а также для получения грунтующих растворов, окрашивающих ванн и паст для печати, предназначенных для окрашивания и печати на текстильных материалах.
Далее, настоящее изобретение относится к применению препаратов анионных красителей по настоящему изобретению для производства чернил для струйных принтеров, а также к чернилам для струйных принтеров, полученным из данных препаратов.
Помимо этого, настоящее изобретение предусматривает применение красящих препаратов анионных красителей по настоящему изобретению для производства морилок для древесины для обработки твердой древесины или древесных стружек, или древесно-стружечных плит, или древесно-волокнистых плит. Обработка древесины в виде брусьев, досок или готовых изделий, таких как мебель и части зданий представляет собой предпочтительное применение морилок для дерева по настоящему изобретению. Применение жидких составов по настоящему изобретению может быть осуществлено по отношению ко всей поверхности древесины или к ее части (для компенсации цветовых дефектов древесины или шпона). Жидкие составы по настоящему изобретению могут применяться в водных морилках (основной растворитель вода), морилках на основе растворителей (приблизительно 30-95% органического растворителя) или химических морилках (которые, в основном, содержат мало воды).
ПРИМЕРЫ
Пример 1a
670 г красителя формулы (1)
Figure 00000006
в виде влажной прессованной лепешки, имеющего титанометрический титр 43,85%, суспендируют в 8000 мл деминерализованной воды в 10 л стеклянном химическом стакане. Суспензию нагревают до 60°C, и краситель растворяется. Перед перемешиванием в течение приблизительно 15 минут добавляют 25 г фильтровальной земли Hyflo-Supercel и затем удаляют ее фильтрованием через вакуумный фарфоровый фильтр с подушкой адсорбента. Полученный раствор красителя (8583 г, приблизительно 8300 мл) подвергают ультрафильтрации в лабораторной системе ультрафильтрации, имеющей мембрану DL5, при 48-50°C и давлении 12 бар (объем ультрафильтрата поддерживают в основном постоянным) до тех пор, пока проводимость фильтрата не станет равна 0,1 мСм/см, и хлорид-ионы в фильтрате перестанут обнаруживаться с помощью раствора нитрата серебра. Это требует приблизительно 32000 мл деминерализованной воды. Затем фильтрат концентрируют при, приблизительно, 50°C и давлении от 12 до 15 бар до массы 2560 г (титанометрический титр = 11,12%).
Пример 1b
К 340 г раствора красителя из примера 1a добавляют 38,1 г деминерализованной воды, доводя до массы 378,1 г (титанометрический титр 10,0%). Полученный раствор красителя демонстрирует безупречную (идеальную) стабильность при визуальной оценке, определяемую после каждой из следующих процедур:
- хранения при комнатной температуре в течение нескольких месяцев (установлено после 1,2,3 и 5 месяцев)
- теста на нагревание, 2 недели, +50°C
- теста в холодильной камере, 2 недели, +3°C
- теста на сильное охлаждение, 2 дня -20°C.
Сравнительные примеры a) - h)
В каждом случае к 340 г раствора красителя из примера 1a добавляют 28,4 г (7,5%) следующих органических добавок (типовых стандартизаторов) и кроме этого 9,7 г деминерализованной воды до достижения массы 378,1 г (титанометрический титр=10,0%):
Сравнительный пример a) бензиловый спирт
Сравнительный пример b) монобутиловый эфир этиленгликоля
Сравнительный пример c) 1,2-пропиленгликоль
Сравнительный пример d) этиленгликоль
Сравнительный пример e) диэтиленгликольамин
Сравнительный пример f) триэтаноламин
Сравнительный пример g) сульфолан
Сравнительный пример h) POE-(9)-TEA (полигликольамин, полученный из 1 экв. триэтаноламина и 3 экв. пропиленоксида)
Сравнительный пример i) капролактам
Жидкие составы a),b),c),e),f) и g) образуют осадок через 24 ч при комнатной температуре, состав d) через 48 ч, а i) приблизительно через один месяц.
Пример 2
К 680 г раствора красителя из примера 1a добавляют 1,4 г биоцида ProxelTM GXL и 224,2 г деминерализованной воды до общей массы 905,6 г (титанометрический титр=8,35%). Полученный раствор красителя демонстрирует безупречную (идеальную) и микроскопическую стабильность при визуальной оценке, определяемую после каждой из следующих процедур:
- хранения при комнатной температуре в течение нескольких месяцев (установлено после 1,2,3 и 5 месяцев)
- теста на нагревание, 2 недели, +50°C
- теста в холодильной камере, 2 недели, +3°C
- теста на сильное охлаждение, 2 дня -20°C.
Пример 3a
387,1 г красителя формулы 1 в виде влажной прессованной лепешки, имеющего титанометрический титр 43,85%, суспендируют в 3400 мл деминерализованной воды и 53,6 г триэтаноламина в 10 л стеклянном стакане и доводят pH до 10,5, добавляя приблизительно 2,5 мл 30% водного раствора гидроксида натрия. Суспензию нагревают до 50°C, и краситель растворяется. Перед перемешиванием в течение приблизительно 15 минут добавляют 25 г фильтровальной земли Hyflo-Supercel и затем очищают раствор фильтрованием через вакуумный фарфоровый фильтр с подушкой адсорбента, причем остаток промывают 80 мл деминерализованной воды. Полученный раствор красителя (5345 г, приблизительно 5200 мл) концентрируют до объема приблизительно 2700 мл при температуре 48-50°C и давлении 12 бар в лабораторной системе ультрафильтрации, снабженной мембраной G 50. Добавляют 1600 мл раствора гидрохлорида триэтаноламмония (pH 7,0), причем раствор получают из 367 г триэтаноламина, 700 г деминерализованной воды, 300 г льда, а также приблизительно 290 мл 30% раствора соляной кислоты при комнатной температуре. Затем осуществляют ультрафильтрацию (объем ультрафильтрата поддерживают в основном постоянным) до тех пор, пока проводимость фильтрата не составит 0,1 мСм/см, и хлорид-ионы перестанут обнаруживаться в фильтрате с помощью раствора нитрата серебра. Это требует приблизительно 36000 мл деминерализованной воды. Затем фильтрат концентрируют при температуре около 50°C и давлении 12-15 бар до достижения массы 1606 г (титанометрический титр=10,25%).
Пример 3b
К 651 г раствора красителя из примера 3a добавляют 16,3 г деминерализованной воды, доводя до массы 667,3 г (титанометрический титр 10,0%). Полученный раствор красителя демонстрирует безупречную (идеальную) визуальную стабильность, определяемую после каждой из следующих процедур:
- хранения при комнатной температуре в течение нескольких месяцев (установлено после 1,2,3 и 5 месяцев)
- теста на нагревание, 2 недели, +50°C
- теста в холодильной камере, 2 недели, +3°C
- теста на сильное охлаждение, 2 дня -20°C.
Для приготовления жидких водных составов используют красящие вещества, перечисленные в таблице, следуя общей методике из примера 1, однако, используя вместо красителя формулы (1) красители в соответствии с таблицей, что составляет сущность следующих примеров. Полученные в примерах 1-14 образцы испытывают в соответствии с методикой примера 2.
Таблица: Примеры 4-12
Figure 00000007
Растворы красителей, полученные в соответствии с примерами 2-12, демонстрируют безупречную визуальную и микроскопическую стабильность, которую определяют после каждой из следующих процедур:
- хранения при комнатной температуре в течение нескольких месяцев (установлено после 1,2,3 и 5 месяцев)
- теста на нагревание, 2 недели, +50°C
- теста в холодильной камере, 2 недели, +3°C
- теста на сильное охлаждение, 2 дня -20°C.
Пример 13
66 частей раствора красителя из примера 2 смешивают с 34 частями приблизительно 10% раствора Direct Violet 35 (прямой фиолетовый 35). Полученный раствор обладает долговременной стабильностью и окрашивает бумагу в красновато-синий тон.
Пример 14
29 частей раствора красителя из примера 2 смешивают с 71 частью приблизительно 10%-15% раствора Direct Blue 218 (прямой синий 218). Полученный раствор обладает долговременной стабильностью и окрашивает бумагу в зеленовато-синий тон.
Пример 15
50 частей раствора красителя из примера 2 смешивают с 50 частями приблизительно 14% раствора Direct Blue 267 (прямой синий 267). Полученный раствор красителя демонстрирует идеальную долговременную стабильность и окрашивает бумагу в красновато-голубые тона.
Пример 16
50 частей раствора красителя из примера 2 смешивают с 50 частями приблизительно 10-15% раствора Direct Blue 279 (прямой синий 279). Полученный раствор красителя демонстрирует идеальную долговременную стабильность и окрашивает бумагу в красновато-голубые тона.
Пример 17
47 частей раствора красителя из примера 2 смешивают с 53 частями приблизительно 15% раствора красителя из примера 1 заявки на патент 1-297468 Nippon Kayaku (подана 26.05.1988). Полученный раствор красителя демонстрирует идеальную долговременную стабильность и окрашивает бумагу в зеленовато-голубые тона.
Пример 18
48 частей раствора красителя из примера 2 смешивают с 2 частями приблизительно 13% раствора Direct Yellow 137 (прямой желтый 137) и 50 частями приблизительно 15% раствора красителя из примера 1 заявки на патент 1-297468 Nippon Kayaku (подана 26.05.1988). Полученный раствор красителя демонстрирует идеальную долговременную стабильность и окрашивает бумагу в зеленовато-голубые тона.
Пример 19
49 частей раствора красителя из примера 2 смешивают с 2 частями приблизительно 12% раствора Direct Yellow 168 (прямой желтый 168) и 49 частями приблизительно 15% раствора красителя из примера 1 заявки на патент 1-297468 Nippon Kayaku (подана 26.05.1988). Полученный раствор красителя демонстрирует идеальную долговременную стабильность и окрашивает бумагу в зеленовато-голубые тона.
Пример 20
50 частей раствора красителя из примера 2 смешивают с 2 частями приблизительно 17% раствора Direct Yellow 147 (прямой желтый 147) и 48 частями приблизительно 15% раствора красителя из примера 1 заявки на патент 1-297468 Nippon Kayaku (подана 26.05.1988). Полученный раствор красителя демонстрирует идеальную долговременную стабильность и окрашивает бумагу в зеленовато-голубые тона.
Пример 21
47 частей раствора красителя из примера 2 смешивают с 2 частями приблизительно 17% раствора Direct Yellow 170 (прямой желтый 170) и 51 частью приблизительно 15% раствора красителя из примера 1 заявки на патент 1-297468 Nippon Kayaku (подана 26.05.1988). Полученный раствор красителя демонстрирует идеальную долговременную стабильность и окрашивает бумагу в зеленовато-голубые тона.
Пример 22
52 части раствора красителя из примера 2 смешивают с 4 частями приблизительно 10% раствора Direct Yellow 148:1 (прямой желтый 148:1) и 44 частями приблизительно 15% раствора красителя из примера 1 заявки на патент 1-297468 Nippon Kayaku (подана 26.05.1988). Полученный раствор красителя демонстрирует идеальную долговременную стабильность и окрашивает бумагу в зеленовато-голубые тона.
Пример 23
52 части раствора красителя из примера 2 смешивают с 3 частями приблизительно 13% раствора Direct Yellow 157 (прямой желтый 157) и 45 частями приблизительно 15% раствора красителя из примера 1 заявки на патент 1-297468 Nippon Kayaku (подана 26.05.1988). Полученный раствор красителя демонстрирует идеальную долговременную стабильность и окрашивает бумагу в зеленовато-голубые тона.
Рекомендации по окрашиванию
Рекомендация по окрашиванию A
70 частей химически отбеленной сульфитной целлюлозы из сосновой древесины и 30 частей химически отбеленной сульфитной целлюлозы из березовой древесины измельчают в 2000 частях воды в голландере. В полученную бумажную массу добавляют 1,5 части жидкого препарата красителя из примера 1b. После перемешивания в течение 20 минут из этой массы получают бумагу. Полученная указанным способом впитывающая бумага обладает синевато-фиолетовым цветом.
Рекомендация по окрашиванию B
1,5 части жидкого препарата красителя из примера 1b добавляют к 100 частям химически отбеленной сульфитной целлюлозы, измельченной в голландере в 2000 частях воды. После перемешивания в течение 15 минут осуществляют стандартную пропитку клеем, применяя смоляной клей и сульфат алюминия. Изготовленная из данного материала бумага в каждом случае обладает сине-фиолетовым оттенком.
Рекомендация по окрашиванию C
Впитывающее полотно непроклеенной бумаги при 40-50°C протягивают через водный раствор красителя, состоящий из 95 частей воды и 5 частей раствора красителя по настоящему изобретению из примера 1b. Избыток раствора красителя выдавливают двумя валиками. Высушенная бумажная лента в каждом случае имеет синевато-фиолетовый цвет.
Препараты красителей примеров 2-23 могут быть применены для окрашивания аналогично рекомендациям A-C.
Рекомендация по окрашиванию D
Отмеряют 5 частей препарата красителя из примера 1b и вносят в 4000 частей умягченной воды при комнатной температуре. В ванну помещают 100 частей предварительно смоченной тканой хлопковой материи и затем нагревают до кипения в течение 30 минут. Ванну кипятят в течение часа, и время от времени доливают воду вместо испарившейся. Затем окрашиваемую ткань удаляют из раствора, промывают водой и высушивают. Полученное окрашивание имеет синевато-фиолетовый цвет.
Препараты красителей примеров 2-23 могут применяться для окрашивания хлопка аналогичным способом.
Рекомендация по окрашиванию E
100 частей свежедубленой и нейтрализованной хромовой лицевой кожи помещают на 30 минут при 55°C плавать на смесь 250 частей воды и 0,5 частей препарата красителя, приготовленного в соответствии с примером 1b, и в течение последующих 30 минут в этой же ванне обрабатывают 2 частями анионного жирового раствора на основе сульфонированного рыбьего жира. Кожи высушивают и обрабатывают как обычно. Полученная кожа имеет ровный алый оттенок.
В дальнейшем подобным образом в соответствии с известными способами могут быть окрашены кожи с низким сродством (к красителю), додубленные с помощью растительных средств.
Аналогичным способом может быть осуществлено окрашивание с помощью красителей из примеров 2-23.
Рекомендация по окрашиванию F
15 кг бумажных отходов (бумага на основе древесины), 25 кг беленой древесной массы и 10 кг небеленой сульфитной целлюлозы измельчают до получения 3% водной суспензии. Эту водную суспензию древесных волокон разбавляют до 2% и при непрерывном перемешивании к этой суспензии добавляют следующие химические вещества (в пересчете на количество содержащегося в суспензии сухого волокна): 5% каолин и 1,25 кг 5% раствора (подкисленного уксусной кислотой) раствора красителя из примера 2. Через 20 минут добавляют 1% дисперсии смоляного клея в пересчете на сухую массу волокна. Незадолго до перенесения бумажной суспензии в бумагоделательную машину, гомогенную суспензию доводят до pH 5, добавляя квасцы. На бумагоделательной машине получают бумагу синего цвета.
Аналогичным способом может быть выполнено окрашивание красителями из примеров 2-23.
Рекомендация по окрашиванию G
Сухую смесь, содержащую 40% небеленой древесной массы и 60% сульфитной целлюлозы Sulfitzellstoffwere, измельчают с водой в голландере до степени измельчения 40 SR. Суспензию разбавляют водой до содержания сухих волокон 2,5%.
200 частей волокон приводят в соприкосновение с 5 частями раствора красителя из примера 2 и перемешивают в течение 5 минут, добавляют 2% смоляного клея и 4% квасцов в пересчете на массу сухих волокон. Смесь еще раз перемешивают в течение нескольких минут и получают бумагу, как описано в рекомендации по окрашиванию F: получают синюю бумагу.
Аналогичным способом может быть выполнено окрашивание красителями из примеров 2-23.
Рекомендация по окрашиванию H
Получают чернильную композицию для печати на струйном принтере, содержащую 6 частей красителя из примера 2, 20 частей глицерина и 74 части воды.
Чернильную композицию для струйных принтеров применяют для печатания на бумаге или бумажной подложке, текстильных материалах и прозрачных пластиковых пленках путем заполнения коммерчески доступного струйного принтера чернилами в требуемом разбавлении. Для целей тестирования был получен одноцветный отпечаток на одной из перечисленных выше подложек.
Аналогичным способом могут быть применены красители из примеров 2-23.
Рекомендация по окрашиванию I
Рейку из древесины хвойных пород (европейская ель) и рейку из древесины лиственных пород (бук) разрезают на кусочки приблизительно 5 см и погружают на несколько минут в разбавленный (10 частей воды и 1 часть раствора красителя из примера 2) раствор из примера 2 и после высушивания в течение десяти часов получают светло-синие кусочки рейки.
Аналогичным способом может быть выполнено окрашивание красителями из примеров 2-23.

Claims (12)

1. Способ получения стабильных при хранении концентрированных водных препаратов анионных красителей, отличающийся тем, что водный раствор или суспензию, по крайней мере, одного неочищенного анионного красителя формулы (I)
Figure 00000008

подвергают ультрафильтрации и последующему концентрированию, причем в препаратах не применяют дополнительные солюбилизирующие средства, диспергирующие средства или поверхностно-активные вещества.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что водный раствор или суспензия неочищенного анионного красителя непрерывно или периодически замещается или пополняется водой или буферным раствором, таким образом, что объем содержимого ванны не изменяется более чем на 20%, и полученный ультрафильтрат раствора красителя концентрируют с коэффициентом свыше 2.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что к водному раствору или суспензии неочищенного анионного красителя до или во время ультрафильрации добавляют дополнительные катионы.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что катионы, добавленные до или во время ультрафильтрации, представляют собой алканоламины или алканоламмониевые соли.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что катионы, добавленные до или во время ультрафильтрации, представляют собой гидрохлорид триэтаноламмония.
6. Стабильные при хранении концентрированные водные красящие препараты анионных красителей, которые могут быть получены способом по любому из предшествующих пунктов.
7. Смеси и тонирующие составы на основе стабильных при хранении концентрированных водных красящих препаратов анионных красителей, которые могут быть получены способом по пп.1-5 с дополнительными анионными красителями.
8. Смеси и тонирующие составы на основе стабильных при хранении концентрированных водных красящих препаратов анионных красителей, которые могут быть получены способом по пп.1-5 с дополнительными жидкими прямыми красителями.
9. Смеси и тонирующие составы на основе стабильных при хранении концентрированных водных красящих препаратов анионных красителей, которые могут быть получены способом по пп.1-5 с жидкими вариантами красителей С.I. Direct Blue (C.I. прямой синий), C.I. Direct Violet (C.I. прямой фиолетовый), C.I. Direct Yellow (C.I. прямой желтый) и Direct Turquoise (C.I. прямой бирюзовый).
10. Применение стабильных при хранении концентрированных водных красящих препаратов анионных красителей, полученных по способу пп.1-5, для окрашивания волокнистых материалов и печати на них, в особенности материалов на основе целлюлозы, текстиля и бумаги.
11. Применение стабильных при хранении концентрированных водных красящих препаратов анионных красителей, полученных по способу пп.1-5, для производства чернил для струйных принтеров.
12. Применение стабильных при хранении концентрированных водных красящих препаратов анионных красителей, полученных по способу пп.1-5, для окрашивания, придания цвета, травления или морения твердой древесины.
RU2006123553/04A 2003-12-04 2004-12-02 Концентрированные водные композиции красителей RU2357988C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03027941.8 2003-12-04
EP03027941 2003-12-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006123553A RU2006123553A (ru) 2008-01-10
RU2357988C2 true RU2357988C2 (ru) 2009-06-10

Family

ID=34639276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006123553/04A RU2357988C2 (ru) 2003-12-04 2004-12-02 Концентрированные водные композиции красителей

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7597721B2 (ru)
EP (1) EP1716211B1 (ru)
JP (1) JP5171039B2 (ru)
KR (1) KR101206593B1 (ru)
CN (1) CN1910241B (ru)
BR (1) BRPI0417174A (ru)
ES (1) ES2668632T3 (ru)
HK (1) HK1100957A1 (ru)
NO (1) NO20062503L (ru)
PL (1) PL1716211T3 (ru)
RU (1) RU2357988C2 (ru)
SI (1) SI1716211T1 (ru)
WO (1) WO2005054376A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008530327A (ja) * 2005-02-18 2008-08-07 クラリアント インターナショナル リミティド 濃厚染料溶液
US8668747B2 (en) 2009-02-04 2014-03-11 Basf Se Aqueous dye dispersions
TWI561588B (en) * 2011-10-22 2016-12-11 Archroma Ip Gmbh Trisazo acid dyes
CN106700627A (zh) * 2015-08-11 2017-05-24 哈尔滨市工艺美术有限责任公司 一种绿松石色玉米秸秆染料及其生产方法
KR101943706B1 (ko) * 2016-08-25 2019-01-29 성균관대학교산학협력단 유비퀴틴 활성 저해용 조성물
CN109705617B (zh) * 2018-11-28 2020-07-28 浙江科永化工有限公司 一种活性红染料组合物、染料制品及其应用

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1663454A (en) * 1926-08-10 1928-03-20 Du Pont Trisazo dyes for cotton and process of making the same
US1701717A (en) * 1927-01-03 1929-02-12 Grasselli Dyestuff Corp Green trisazo dyes for cotton
GB299791A (en) * 1927-10-31 1929-11-21 Chem Ind Basel Manufacture of azo-dyestuffs
US2777839A (en) * 1953-04-18 1957-01-15 Bayer Ag Grey trisazo dyestuffs
GB754562A (en) * 1953-04-18 1956-08-08 Bayer Ag Grey trisazo dyestuffs
DE2508246A1 (de) * 1975-02-26 1976-09-09 Bayer Ag Verfahren zur entfernung wasserloeslicher ionischer verbindungen aus waessrigen loesungen mittels ultrafiltration
DE2805891C2 (de) * 1978-02-13 1988-12-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Konzentrierte Farbstoff- und Aufhellerlösungen, deren Herstellung und Verwendung
JPS6039098B2 (ja) * 1978-07-20 1985-09-04 株式会社日本化学工業所 トリスアゾ染料溶液組成物
DE2948292A1 (de) * 1979-11-30 1981-06-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige, loesungsmittelfreie konzentrierte praeparationen von raktivfarbstoffen und verfahren zu ihrer herstellung
CH648584A5 (en) * 1981-09-15 1985-03-29 Ciba Geigy Ag Process for preparing concentrated aqueous formulations of anionic dyes
ZA816730B (en) * 1981-03-06 1982-10-27 Ciba Geigy Process for the preparation of concentrated aqueous compositions of anionic dyes
JPS585380A (ja) * 1981-07-01 1983-01-12 Canon Inc 記録液
DE3148878A1 (de) * 1981-12-10 1983-06-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt "fluessige, waessrige faerbepraeparationen von reaktivfarbstoffen und ihre verwendung"
US4523924A (en) * 1982-12-20 1985-06-18 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of stable aqueous solutions of water-soluble reactive dyes by membrane separation
US4668238A (en) * 1984-10-18 1987-05-26 Sandoz Ltd. The dyeing of leather with mixtures of trisazo and tetrakisazo compounds having 1-amino-8-hydroxynaphthalene-mono- or di-sulfonic acid biscoupling component radicals
CH660493A5 (de) * 1984-12-07 1987-04-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung konzentrierter salzarmer waessriger loesungen von aminotriazinyl-reaktivfarbstoffen.
EP0201458B1 (en) * 1985-05-02 1991-05-22 Ciba-Geigy Ag Trisazo black dyes
US4841037A (en) * 1985-06-11 1989-06-20 Canon Kabushiki Kaisha Amino sulfonaphtholtrisazo compounds and recording liquids containing the same
DE3521129A1 (de) 1985-06-13 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen von anionischen farbstoffen und farbstoffadditiven
JPH07748B2 (ja) * 1985-06-25 1995-01-11 株式会社日本化学工業所 水性濃厚染料溶液組成物
ES2020344B3 (es) * 1987-04-16 1991-08-01 Ciba-Geigy Ag Procedimiento para la obtencion de preparaciones colorantes acuosas concentradas.
JPH0778192B2 (ja) * 1989-02-09 1995-08-23 キヤノン株式会社 インク及びインクジェット記録方法
DE4008262A1 (de) 1990-03-15 1991-09-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung lagerstabiler farbstoffloesungen
DE69228591T2 (de) * 1991-12-26 1999-07-01 Mitsui Chemicals Inc Wasserlösliche Azofarbstoffe und diese Farbstoffe enthaltende polarisierende Filme
US5423100A (en) * 1992-08-26 1995-06-13 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Water-soluble azo compounds and polarizing films using the compounds
JP3680323B2 (ja) * 1993-10-14 2005-08-10 住友化学株式会社 染料系偏光膜
US6665095B1 (en) * 1999-01-29 2003-12-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Apparatus for hybrid printing
KR100653318B1 (ko) * 1999-07-14 2006-12-04 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 염료계 편광판
WO2001032786A1 (en) * 1999-10-29 2001-05-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for the preparation of solutions of anionic organic compounds
JP5250773B2 (ja) * 2000-05-26 2013-07-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アニオン性有機化合物の溶液の調製方法
GB0103240D0 (en) 2001-02-09 2001-03-28 Clariant Int Ltd Organic compounds
DE10125274A1 (de) * 2001-05-23 2002-11-28 Clariant Gmbh Farbmittelkombination
US6632932B1 (en) 2001-10-26 2003-10-14 Orient Chemical Industries, Ltd. Trisazo compound
DE10205853A1 (de) 2002-02-13 2003-08-21 Clariant Gmbh Wasserlösliche gelbe Azo-Farbstoffe
GB0208444D0 (en) 2002-04-12 2002-05-22 Clariant Int Ltd Composition for printing recording materials
DE60325883D1 (de) 2002-11-13 2009-03-05 Clariant Finance Bvi Ltd Monoazofarbstoffe
TW200517445A (en) * 2003-10-27 2005-06-01 Clariant Int Ltd Storagestable concentrated aqueous solutions of anionic disazo dyestuffs
KR101083559B1 (ko) 2004-03-12 2011-11-14 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 농축 염료 용액
DE602005023860D1 (de) 2004-05-19 2010-11-11 Clariant Finance Bvi Ltd Stabile flüssige einstellungen von anionischen farbstoffen
US20070251030A1 (en) 2004-05-26 2007-11-01 Martin Oberholzer Concentrated Dye Solution
JP2008530327A (ja) 2005-02-18 2008-08-07 クラリアント インターナショナル リミティド 濃厚染料溶液

Also Published As

Publication number Publication date
KR101206593B1 (ko) 2012-11-29
PL1716211T3 (pl) 2018-09-28
JP2007522268A (ja) 2007-08-09
ES2668632T3 (es) 2018-05-21
CN1910241A (zh) 2007-02-07
WO2005054376A1 (en) 2005-06-16
EP1716211A1 (en) 2006-11-02
US7597721B2 (en) 2009-10-06
US20070101515A1 (en) 2007-05-10
EP1716211B1 (en) 2018-02-28
JP5171039B2 (ja) 2013-03-27
BRPI0417174A (pt) 2007-03-06
SI1716211T1 (en) 2018-04-30
KR20060113936A (ko) 2006-11-03
NO20062503L (no) 2006-09-04
CN1910241B (zh) 2012-01-25
RU2006123553A (ru) 2008-01-10
HK1100957A1 (en) 2007-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5489330A (en) Copper phthalocyanine liquid finished preparation
JP2770912B2 (ja) アニオン型トリアジニルアミノジスアゾ染料
EP2457956A1 (en) Azo dyes
JP2525813B2 (ja) トリアジニル基含有モノアゾ化合物
RU2357988C2 (ru) Концентрированные водные композиции красителей
JPH10130517A (ja) 水溶性の銅フタロシアニン染料、その製造方法およびその用途
US6194554B1 (en) Disazo dyes
JPH08337735A (ja) 貯蔵安定性染料分散液の製造方法
US5665871A (en) Mixtures of copper phthalocyanine and copper-containing azo dyes, their production and use
JP4908394B2 (ja) 濃厚染料溶液
JPH07196934A (ja) 新規な銅フタロシアニン系染料とその用途
FR2643379A1 (fr) Nouvelles phtalocyanines, leur preparation et leur utilisation comme colorants
KR20070024538A (ko) 농축 염료 용액
EP0810265B1 (de) Substantive Stilbenazofarbstoffe
WO2012072632A1 (en) Azo dyes
US6084078A (en) Disazo dyestuffs for dyeing cellulosic materials
JP4354802B2 (ja) 塩基性モノ及びビスアゾ化合物
CN101120067B (zh) 浓缩染料溶液
EP0122458B1 (de) Azoverbindungen
JPH01297468A (ja) 水性液状組成物及びそれによる紙、パルプの染色法
EP2457955A1 (en) Trisazo dyes for paper dyeing
MXPA96002181A (es) Procedimiento para la preparacion de dispersionesde colorante estables al almacenaje

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20161220