RU2339593C2 - Композиционный материал, имеющий внешний вид натурального камня, способ получения такого материала и изделие на его основе - Google Patents

Композиционный материал, имеющий внешний вид натурального камня, способ получения такого материала и изделие на его основе Download PDF

Info

Publication number
RU2339593C2
RU2339593C2 RU2005141066A RU2005141066A RU2339593C2 RU 2339593 C2 RU2339593 C2 RU 2339593C2 RU 2005141066 A RU2005141066 A RU 2005141066A RU 2005141066 A RU2005141066 A RU 2005141066A RU 2339593 C2 RU2339593 C2 RU 2339593C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
binder
composite material
antimicrobial agent
specified
aggregate
Prior art date
Application number
RU2005141066A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005141066A (ru
Inventor
Иван У. ОНГ (SG)
Иван У. ОНГ
Джералд У. УОЛКЕР (GB)
Джералд У. УОЛКЕР
Original Assignee
Косентино, С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Косентино, С.А. filed Critical Косентино, С.А.
Publication of RU2005141066A publication Critical patent/RU2005141066A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2339593C2 publication Critical patent/RU2339593C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
    • B29C67/242—Moulding mineral aggregates bonded with resin, e.g. resin concrete
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F9/00—Designs imitating natural patterns
    • B44F9/04—Designs imitating natural patterns of stone surfaces, e.g. marble
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/06—Acrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/18—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
    • E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
    • E04F13/18—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements of organic plastics with or without reinforcements or filling materials or with an outer layer of organic plastics with or without reinforcements or filling materials; plastic tiles
    • E04F13/185—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements of organic plastics with or without reinforcements or filling materials or with an outer layer of organic plastics with or without reinforcements or filling materials; plastic tiles with an outer layer imitating natural stone, brick work, tiled surface or the like
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2791/00—Shaping characteristics in general
    • B29C2791/004—Shaping under special conditions
    • B29C2791/008—Using vibrations during moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/003—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0011—Biocides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2503/00—Use of resin-bonded materials as filler
    • B29K2503/04—Inorganic materials
    • B29K2503/08—Mineral aggregates, e.g. sand, clay or the like
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/44—Furniture or parts thereof
    • B29L2031/441—Countertops
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/54—Substitutes for natural stone, artistic materials or the like
    • C04B2111/542—Artificial natural stone
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

Изобретение относится к композиционным материалам, включающим наполнитель и полимерный материал, которые обладают антибактериальными свойствами. Техническая задача - разработка композиционного материала, имеющего внешний вид, подобный виду натурального камня, который снижает или устраняет присутствие микробов на поверхности материала, и способа его получения, подходящего для промышленного применения. Предложен композиционный материал, включающий природный заполнитель, полимерное связующее, отвердитель и органический противомикробный агент. Предложены варианты способа получения этого материала и готовые изделия из него. 5 н. и 48 з.п. ф-лы.

Description

Предпосылки изобретения
Изобретение относится к композиционному материалу, включающему наполнитель и полимерный материал, который обладает антибактериальными свойствами. Более конкретно изобретение относится к материалу, имеющему внешний вид мрамора и/или гранита, с улучшенными свойствами по сравнению с другими синтетическими материалами. Такие материалы часто используют для обеспечения поверхностей, таких как крышки столов, столешницы кухонных столов, которые являются подверженными росту нежелательных бактерий.
Полированные натуральные камни, такие как мрамор и гранит, и другие изверженные формы кварца или кремнийсодержащих пород, часто используют в качестве декоративной и функциональной отделки и поверхностей в конструкциях длительного использования. Однако эти изделия требуют дорогостоящей обработки для придания формы и чистовой обработки и доступны только из относительно немногих географических регионов. Эти факторы существенно добавляют стоимость к уже высокой стоимости использования таких материалов. Дополнительно это обусловлено природными дефектами, трещинами и общей хрупкостью, с которыми могут сталкиваться строители, работающие с натуральным камнем.
Другой проблемой с натуральным камнем является то, что он может быть довольно пористым и абсорбировать жидкости, контактирующие с ним. Абсорбирование жидкости может также обеспечить влажную окружающую среду, которая благоприятствует росту бактерий.
В попытке избежать проблем, присущих изделиям из натурального камня, были разработаны различные синтетические наполненные полимерные композиции для использования в таких областях, как столешницы кухонных столов, полы и архитектурная отделка. Эти синтетические материалы имеются в продаже. Обычно эти материалы включают полимерную смолу и неорганические наполнители, и их отверждают с использованием отверждающихся систем, которые работают при комнатной температуре или повышенных температурах. Одним из недостатков является то, что они недостаточно эстетичны для потребителей, которые считают, что вид натурального камня демонстрирует высокое качество и вкус.
Соответственно был предпринят ряд попыток разработать изделия, имеющие приятный эстетичный внешний вид натурального изделия. Стали доступны некоторые синтетические изделия, которые обеспечивают внешний вид натурального камня, особенно мрамора и гранита, за долю стоимости твердого камня. Эти изделия из так называемого облагороженного камня являются искусственными формованными изделиями, главным образом состоящими из смолы, в высокой степени наполненной природными заполнителями, неорганическими частицами и/или пигментами.
Одно такое изделие описывают в патенте США №3278662 Mangrum. В этом источнике описывают содержащую камень плитку, которую можно производить в массовом масштабе и использование которой позволяет избегать проблем, с которыми обычно сталкивается монтажник изделий из террацо. Плитка, описанная в этом патенте, содержит от приблизительно 7 до приблизительно 25 мас.% термореактивной смолы на основе сложных полиэфиров и от приблизительно 93 до приблизительно 75 мас.% частиц камня. Компоненты прессуют в форме и отверждают; полученные в результате изделия жесткие по природе и имеют недостатки, аналогичные недостаткам, отмеченным для керамической и мраморной плитки.
Другой способ, освоенный Breton S.p.F от Castello di Godego, Италия, и общеизвестный под названием технология «Бретонский камень», нашел коммерческий успех в этой области. В этой технологии традиционные предшественники смолы на основе сложных полиэфиров смешивают в низким массовом содержании с заполнителем, чтобы обеспечить относительно сухую массу из материала, которую уплотняют с помощью вибрации под вакуумом и затем отверждают для получения жесткой плитки. Процесс, используемый для осуществления этой технологии, раскрывает Toncelli в патенте США №4698010. Специальную смолу на основе сложных полиэфиров, которую можно использовать в этой технологии, описывает Slocum в патенте США №5321055. Другими патентами, относящимися к этой технологии, являются патенты США №5264168; 5800752 и 6387985.
Растущая популярность изделий из искусственного камня привела к повышенному использованию таких изделий в домашних и офисных конструкциях. Наиболее распространенным применением искусственного камня является замена им твердого камня для столешниц кухонных столов и крышек столов. Искусственный камень также используют для изготовления архитектурной отделки, ступенек, хозяйственных товаров, садовой мебели, декоративного камня, плитки для помещений и открытого воздуха, настила полов, облицовок, отделки стен, сантехники и конструкций, имитирующих камень.
Общим для всех этих использовании является то, что в них искусственный камень помещают в эстетически важных зонах и в непосредственной близости к человеческой деятельности. Это также зоны, где рост бактерий, плесени, гнили и грибка является крайне нежелательным. Использование камня для столешниц кухонных столов и крышек столов являются двумя применениями, где такой рост особенно нежелателен из-за их непосредственной близости к приготовлению пищи.
Хотя эти синтетические заменители камня превосходят камень во многих отношениях, они все же обладают некоторыми недостатками, которые присущи изделиям, сделанным из натурального камня. Одним таким недостатком является пористость натурального камня. Натуральный камень и заполнители из него являются пористыми и склонны абсорбировать воду, что может привести к окрашиванию, аналогичному тому, которое происходит в плитах из натурального камня. Вода, абсорбированная частицами камня, также обеспечивает влажную окружающую среду, подходящую для роста микроорганизмов, которые могут окрашивать изделие, образовывать скользкие и опасные поверхности, давать нежелательные запахи, загрязнять пищу, действовать как переносчик перекрестного загрязнения и способствовать заболеваниям.
Пористость и шероховатая поверхность природного заполнителя побудили многих производителей искусственного камня наносить гелевое покрытие на поверхность их изделий. Хотя эти гелевые покрытия повышают степень гидрофобности законченного изделия, их можно разрушить жесткими моющими химическими веществами и они могут не полностью изолировать расположенный под ними пористый заполнитель.
Вкратце, повышенное использование изделий из искусственного камня для столешниц кухонных столов, крышек столов и в других зонах интенсивного человеческого контакта вызвало потребность в снижении или устранении возможности роста микроорганизмов на поверхности искусственного камня.
Таким образом, целью настоящего изобретения является обеспечить улучшенный композиционный материал, имеющий внешний вид, подобный виду натурального камня, который снижает или устраняет присутствие микробов на поверхности материала. Другой целью этого изобретения является обеспечить такой материал эффективным с точки зрения затрат способом, подходящим для широко промышленного использования.
Подробное описание
Настоящее изобретение применимо к множеству полимерных композиционных материалов, включающих природные заполнители, такие как карбонат кальция, мрамор, гранит, кварц, полевой шпат, кварцит и их смеси. Такие композиционные материалы все больше и больше используют в качестве заместителей твердых плит из натурального камня, так как они более рентабельны и их можно конструировать, чтобы достигнуть специфических структурных и эстетических характеристик.
Используемый здесь термин «природный заполнитель» главным образом означает измельченный натуральный камень и минералы. Более точно, подразумевается, что термин «природный заполнитель» означает заполнители, включающие карбонат кальция, мрамор, гранит, кварц, полевой шпат, кварцит и их смеси. Также под термином «наполнитель» следует понимать материалы, часто добавляемые для придания объема и прочности полимерным композиционным материалам. Такие «наполнители» включают белую сажу, песок, глину, золу-унос, цемент, керамическую крошку, слюду, чешуйчатые силикаты, битое стекло, стеклянные шарики, стеклянные сферы, зеркальные кусочки, стальные опилки, алюминиевые опилки, карбиды, пластмассовые шарики, гранулированную резину, измельченные полимерные композиционные материалы (например, заключенные в акриловую оболочку медные стружки), древесную стружку, опилки, многослойную бумагу, пигменты, красители и их смеси.
В широком смысле изобретение является улучшением конструкционного материала, имеющего внешний вид, подобный натуральному камню. Такой материал продается Breton S.p.F от Castello di Godego, Италия и общеизвестен как «Бретонский камень» («Breton Stone»). В одном из наиболее основных воплощений изобретения это композиционный конструкционный материал, имеющий внешний вид, подобный виду натурального камня. Материал включает природный заполнитель, полимерное связующее и противомикробный агент. Материал может также включать отвердитель и один или более наполнители.
Изобретение также охватывает способ изготовления заявленного композиционного материала. Заявленный способ является усовершенствованием технологии «Бретонский камень». В широком смысле, заявленный способ включает стадии получения природного заполнителя подходящего размера, соединение заполнителя с полимерным связующим для образования смеси заполнителя и связующего, распределение смеси в пресс-форме и отверждение смеси путем приложения нагрева, давления и вибрации.
Обратимся теперь к особенностям заявляемого способа; параметры, присущие бретонской технологии (например, тип и количество используемого природного заполнителя, тип и количество полимерного связующего, использование наполнителей, толщина конечного изделия, и т.д.), не допускают тщательного обсуждения каждого возможного изменения параметров. Однако специалисты знакомы с основной концепцией технологии бретонского камня и управлением различными параметрами для достижения желаемых результатов. Таким образом, специалисты легко способны освоить наставления описанного здесь изобретения и изменять их и лежащую в основе бретонскую технологию, чтобы достигнуть желаемых результатов без чрезмерного экспериментирования. Тем не менее, нижеследующее обсуждение приводится в качестве примера того, как изобретение можно внедрить в типичную технологию бретонского камня. Нижеследующее обсуждение является иллюстративным и его не следует понимать как чрезмерное ограничение объема изобретения.
В соответствии с настоящим изобретением полимерные композиционные материалы изготавливают поточным методом. Природный заполнитель подходящего размера, полимерное связующее и противомикробный агент смешивают и распределяют в пресс-форме, а затем подвергают одновременному воздействию вибрации, нагрева и давления, чтобы вызвать быстрое отверждение полимерного связующего. Отвердитель часто добавляют к смеси, чтобы улучшить стадию отверждения и ускорить весь процесс. Теперь каждый аспект этого процесса будет обсуждаться подробно.
Природный заполнитель, подходящий для использования в изобретении, включает измельченные натуральный камень и минералы. В предпочтительных воплощениях изобретения природный заполнитель выбирают из группы, состоящей из карбоната кальция, кварца, гранита, полевого шпата, мрамора, кварцита и их смесей. Особенно предпочтительными являются мрамор, гранит и кварц. Размер отдельных частиц заполнителя может изменяться в зависимости от конечного использования материала и в конечном счете ограничивается размером установки для прессования. Подходящее оборудование, такое как обсуждается в патентах США 4698010 и 5800752, имеется в продаже и здесь не будет подробно обсуждаться. В большинстве способов средний размер отдельных частиц заполнителя поддерживают менее приблизительно 100 мм, предпочтительно менее приблизительно 25 мм и более предпочтительно менее приблизительно 10 мм. Заполнители со средним размером частиц между приблизительно 1 мм и 3 мм являются особенно предпочтительными.
Подобным образом, относительное количество природного заполнителя в композиционном материале может изменяться в зависимости от конечного использования изделия. В большинстве примеров природный заполнитель составляет от приблизительно 85 мас.% до приблизительно 96 мас.% от готовой композиции. Процентное содержание ниже 85% обычно дает изделие, которое не выглядит, как натуральный камень. При содержании заполнителя более 96% обычно присутствует недостаточно связующего, чтобы обеспечить приемлемое в промышленном масштабе изделие. В предпочтительных воплощениях изобретения природный заполнитель составляет от приблизительно 89 мас.% до приблизительно 93 мас.% отвержденной композиции.
В добавление к природному заполнителю к смеси заполнителя и связующего можно добавлять наполнитель. Наполнитель может включать любой традиционный материал, добавляемый к полимерным смесям, чтобы прибавить объем и прочность смеси. Распространенные наполнители, подходящие для использования в изобретении, включают белую сажу, песок, глину, золу-унос, цемент, керамическую крошку, слюду, чешуйчатые силикаты, битое стекло, стеклянные шарики, стеклянные сферы, зеркальные кусочки, стальные опилки, алюминиевые опилки, карбиды, пластмассовые шарики, гранулированную резину, измельченные полимерные композиционные материалы (например, заключенные в акриловую оболочку медные стружки), древесную стружку, опилки, многослойную бумагу, пигменты, красители и их смеси.
Относительное количество наполнителя, используемого при осуществлении изобретения, также изменяется и зависит от окончательного использования изделия. В случае крышки стола и столешницы кухонного стола количество объемистых наполнителей (например, глины) обычно низкое, чтобы сохранить внешний вид натурального камня. С другой стороны, такие наполнители, как красители, часто добавляют к смеси с целью достижения однородного внешнего вида поверхности. Действительно, красители часто обеспечивают полезный носитель для других наполнителей и добавок, таких как стабилизаторы ультрафиолетовых лучей, которые обычно добавляют к композициям, предназначенным для применений вне помещений. При широком разнообразии наполнителей, которые можно использовать при осуществлении изобретения, количество наполнителя во всей композиции может изменяться от 0 или очень небольшого его количества до приблизительно 12 мас.%. Наполнитель не должен присутствовать в количествах, достаточных для снижения эффективности окончательного изделия. Специалистам, знакомым с технологией бретонского камня, известны различные соображения, которыми руководствуются при использовании наполнителей в этом процессе.
Полимерное связующее, используемое при осуществлении изобретения, может быть любым полимерным связующим, подходящим для скрепления выбранного природного заполнителя. Подходящие полимерные связующие включают по существу любую термореактивную смолу. Связующее можно образовать из полимера, смеси полимеров (например, сложный полиэфир и уретан), мономеров и смеси мономеров и полимеров. Примеры подходящих полимеров включают сложный полиэфир, виниловый сложный эфир, эпоксидную смолу, фенольную смолу, уретан и их смеси. Примеры мономеров для полимерных связующих включают α-, β-этиленненасыщенные мономеры, например стирол и производные стирола; низшие алкилзамещенные стиролы; α-метилстирол; винил толуол; дивинилбензол; акрилы; C1-8 алкиловые сложные эфиры акрильной и метакрильной кислот, например метилакрилат, этилакрилат, изопропмлакрилат, бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, изопропилметакрилат и бутилметакрилат; и фенолы, фураны и т.п. Эти мономеры можно использовать по одному или в сочетании.
Специалисты полностью осведомлены об уникальных свойствах каждого из полимерных связующих, обсуждающихся здесь, и могут легко выбрать подходящее связующее на основе требований конкретного применения. Одним предпочтительным полимером является сложный полиэфир. Предпочтительными мономерами, в частности с точки зрения стоимости, являются стирол, метилметакрилат и бутилакрилат.
Связующее может также включать связывающий агент, такой как силан, для содействия адгезии между заполнителем и связующим. Это особенно полезно для твердых наполнителей. Например, связующее из сложного полиэфира будет более эффективно связываться с кварцем, если в смесь добавляют силан в качестве связывающего агента. Связывающий агент можно также использовать для предварительной обработки наполнителей, например стекловолокна, перед добавлением связующего.
Как и в случае других компонентов заявленного композиционного материала, количество полимерного связующего, используемого при осуществлении изобретения, может изменяться. Во всех воплощениях изобретения используют достаточно полимерного связующего, чтобы обеспечить конструкционный материал с физическими свойствами (например, прочность), необходимыми для конкретного применения. В большинстве областей применения, где целью является имитация внешнего вида натурального камня, полимерное связующее будет присутствовать в количестве от приблизительно 4 мас.% до приблизительно 15 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 6% до 10%. Конечно, тип используемого связующего будет оказывать влияние на количество используемого связующего. Специалисты, однако, осведомлены об этом и могут сделать соответствующую регулировку, если необходимо.
В предпочтительных воплощениях изобретения полимерное связующее будет в основном включать сложный полиэфир и будет присутствовать в количестве от приблизительно 6 мас.% до приблизительно 10 мас.% от отвержденной композиции.
Подходящие противомикробные агенты, которые можно использовать при. осуществлении изобретения, включают органические и неорганические противомикробные агенты. Как известно специалистам, имеются разнообразные органические противомикробные агенты, включая, например, хлоргексидин, алексидин, цетилпиридин хлорид, бензалькониум хлорид, бензетониум хлорид, цеталкониум хлорид, цетавлон, цетримониум бромид, глицидил триметиламмония хлорид, стеаралкониум хлорид, гексетидин, триклозан и триклокарбан. Предпочтительным классом противомикробных агентов являются четвертичные соединения аммония, включая следующие соединения (но не ограничиваясь только ими):
Фториды:
Фторид тетра-н-бутиламмония, фторид тетраэтиламмония
Хлориды:
Хлорид ацетилхолина, хлорид (3-акриламидопропил)триметиламмония, хлорид бензалькониума, хлорид бензетониума, хлорид бензоилхолина, хлорид бензилцетилдиметиламмония, хлорид N-бензилцинхонидиниума, хлорид N-бензилцинхониниума, хлорид бензилдиметилфениламмония, хлорид бензилдиметилстеариламмония, хлорид N-бензилхинидиниум, хлорид N-бензилхинина, хлорид бензилтри-н-бутиламмония, хлорид бензилтриэтиламмония, хлорид бензилтриметиламмония, хлорид карбамилхолина, гидрохлорид DL-карнитина, хлорид хлорхолина, хлорид (3-хлор-2-гидрокси-н-пропил)триметиламмония, хлорид холина, хлорид н-децилтриметилммония, хлорид диаллилдиметиламмония, хлорид дихлорметилендиметилиминиума, хлорид диметилдистеариламмония, хлорид н-додецилтриметиламмония, реактив Т Жирара, хлорид н-гексадецилтриметиламмония, хлорид гексаметония, хлорид лауроилхолина, хлорид метахолина, хлорид метакроилхолина, хлорид (2-метоксиэтоксиметил)триэтиламмония, хлорид [bgr]-метилхолина, хлорид метилтриэтиламмония, хлорид миристоилхолина, хлорид н-октилтриметиламмония, хлорид фенилтриэтиламмония, хлорид фенилтриметиламмония, кальциевая соль хлорида фосфохолина, натриевая соль хлорида фосфохолина, хлорид сукцинилхолина, хлорид тетра-н-амиламмония, хлорид тетра-н-бутиламмония, хлорид тетрадецилдиметилбензиламмония, хлорид н-тетрадецилтриметиламмония, хлорид тетраэтиламмония, хлорид тетраметиламмония, хлорид триметил[2,3-(диолеилркси)пропил]аммония, хлорид триметилстеариламмония, хлорид триоктилметиламмония, хлорид три-н-октилметиламмония;
Бромид:
Бромид ацетилхолина, бромид бензоилхолина, бромид бензил-н-бутиламмония, бромид бензилтриэтиламмония, бромид бромхолина, бромид цетилдиметилэтиламмония, бромид холина, бромид декаметония, бромид н-децилтриметиламмония, бромид дидецилдиметиламмония, бромид дилаурилдиметиламмония, бромид диметилмиристиламмония, бромид диметилдиоктиламмония, бромид диметилдипальмитиламмония, бромид диметилдистеариламмония, бромид н-додецилтриметиламмония, бромид (ферроценилметил)додецилдиметиламмония, бромид (ферроценилметил)триметиламмония, бромид н-эксадецилтриметиламмония, бромид гексаметония, бромид гексилдиметилоктиламмония, бромид н-гексилтриметиламмония, бромид метахолина, бромид неостигмина, бромид н-октилтриметилммония, бромид фенилтриметиламмония, бромид стеарилтриметиламмония, бромид тетра-н-амиламмония, бромид тетра-н-бутиламмония, бромид тетра-н-дециламмония, бромид н-тетрадецилтриметиламмония, бромид тетраэтиламмония, бромид тетра-н-гептиламмония, бромид тетра-н-гексиламмония, бромид тетраметиламмония, бромид тетра-н-октиламмония, бромид тетра-н-пропиламмония, бромид 3-(трифторметил)фенилтриметиламмония, бромид триметилвиниламмония, бромид валетамата (valethamate bromide).
Иодид:
Иодид ацетилхолина, иодид ацетилтиохолина, иодид бензоилхолина, иодид бензоилтиохолина, иодид бензилтриэтиламмония, иодид н-бутирилхолина, иодид н-бутирилтиохолина, иодид декаметония, иодид N,N-диметилметиленаммония, иодид этилтриметиламмония, иодид этилтри-н-пропиламмония, иодид (ферроценилметил)триметиламмония, иодид (2-гидроксиэтил)триэтиламмония, иодид [brg]-метилхолина, иодид O-[brg]- нафтилоксикарбонилхолина, иодид фенилтриэтиламмония, иодид фенилтриметиламмония, иодид тетра-н-амиламмония, иодид тетра-н-бутиламмония, иодид тетраэтиламмония, иодид тетра-н-гептиламмония, иодид тетра-н-гексиламмония, иодид тетраметиламмония, иодид тетра-н-октиламмония, иодид тетра-н-пропиламмония, иодид 3-(трифторметил)фенилтриметиламмония.
Гидроксид:
гидроксид бензилтриэтиламмония, гидроксид бензилтриметиламмония, холин, гидроксид н-гексадецилтриметиламмония, гидроксид фенилтриметиламмония, сфингомиелин, гидроксид тетра-н-бутиламмония, гидроксид тетра-н-дециламмония, гидроксид тетраэтиламмония, гидроксид тетра-н-гексиламмония, гидроксид тетраметиламмония, гидроксид тетра-н-октиламмония, гидроксид тетра-н-пропиламмония, гидроксид 3-(трифторметил)фенилтриметиламмония.
Другие:
Перхлорат ацетилхолина, дихлориодат бензилтриметиламмония, тетрахлориодат бензилтриметиламмония, трибромид бензилтриметиламмония, бетаин, гидрохлормд бетаина, бис(тетра-н-бутиламмоний)дихромат, бис(тетра-н-бутиламмоний)тетрацианодифенохинодиметанид, L-карнитин, 3-((3-хлорамидопропил)диметиламмонио]-1-пропансульфонат, бензоат денатония, н-додецилдиметил(3-сульфопропил)аммония гидроксид внутренняя соль, бис(тетрафторборат) N-фтор-N'-(хлорметил)триэтилендиамина, гексафторфосфат н-гексадецилтриметиламмония, перхлорат н-гексадецилтриметиламмония, тетрафторборат н-гексадецилтриметиламмония, (метоксикарбонилсульфамоил)триэтиламмония гидроксид внутренняя соль, неостигминметилсульфат, н-октадецилдиметил(3-сульфопропил)аммония гидроксид, внутренняя соль, трибромид фенилтриметиламмония, р-толуолсульфонат пропионилхолина, азид тетра-н-бутиламмония, бифторид тетра-н-бутиламмония, боргидрид тетра-н-бутиламмония, бромдиодид тетра-н-бутиламмония, дибромаурат тетра-н-бутиламмония, дибромхлорид тетра-н-бутиламмония, дибромиодид тетра-н-бутиламмония, дихлораурат тетра-н-бутиламмония, дихлорбромид тетра-н-бутиламмония, дифтортрифенил-силикат тетра-н-бутиламмония, дифтортрифенилстанат тетра-н-бутиламмония, дигидротрифторид тетра-н-бутиламмония, дииодаурат тетра-н-бутиламмония, гексафторфосфат тетра-н-бутиламмония, гидросульфат тетра-н-бутиламмония (для ионпарной хроматографии), гидросульфат тетра-н-бутиламмония, перхлорат тетра-н-бутиламмония, перренат тетра-н-бутиламмония, фосфат тетра-н-бутиламмония, салицилат тетра-н-бутиламмония, тетрафторборат тетра-н-бутиламмония, тетрафенилборат тетра-н-бутиламмония, тиоционат тетра-н-бутиламмония, трибромид тетра-н-бутиламмония, трииодид тетра-н-бутиламмония, боргидрид тетраэтиламмония, перхлорат тетраэтиламмония, тетрафторборат тетраэтиламмония, р-толуолсульфонат тетраэтиламмония, трифторметансульфонат тетраэтиламмония, ацетат тетраметиламмония, боргидрид тетраметиламмония, гексафторфосфат тетраметиламмония, гидросульфат тетраметиламмония, перхлорат тетраметиламмония, сульфат тетраметиламмония, р-толуолсульфонат тетраметиламмония, триацетоксиборгидрид тетраметиламмония, перрутенат тетра-н-пропиламмония, тетрабутиламмониевая соль трифторметансульфоновой кислоты.
В частности, предпочтительные противомикробные агенты включают такие, которые проявляют по существу регулируемую миграцию через полимерное связующее к обнаженной поверхности связующего (и получающегося конструкционного материала) до достижения точки равновесия. Износ поверхности материала во время использования или разрушение обнаженного противомикробного агента удаляет эти противомикробные агенты и нарушает установленное равновесие. Это стимулирует дополнительную миграцию агента к поверхности до достижения нового равновесия. Некоторые из вышеуказанных противомикробных агентов проявляют этот тип миграции. Специфические органические противомикробные агенты, имеющие эту способность, включают 5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)фенол, в продаже известный как триклозан; толилдииодметилсульфон; пиритион цинка; пиритион натрия; ортофенилфенол; ортофенилфенол натрия; иод-2-пропинилбутилкарбамат; поли[оксиэтилен(диметилиминио)-этилен(диметилиминио)этиленхлорид]; пропиконазол; тебуконазол; бетоксазин; тиабендазол; полигексаметиленбигуанид (т.е. ПГМБ); 1,3,5-триазин-1,3,5-(2H,4H,5H)-триэтанол, имеющийся в продаже под торговой маркой Onyxide и изотиазалиноны, такие как N-бутил-1,2-бензизотиазолин-3-он, 4,5-дихлор-2-н- октил-4-изотиазолин-3-он, 2-н-октил-4-изотиазолин-3-он, 2-метил-4-изотиазолин-3-он, 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-он.
Триклозан является особенно предпочтительным, особенно при использовании в сочетании со сложным полиэфиром в качестве полимерного связующего.
Подобным образом подходящие неорганические противомикробные агенты включают любую из известных антибиотических солей металлов и металлокерамики. Такие соли металлов включают соли серебра, меди, цинка, ртути, олова, свинца, висмута, бария, кадмия, хрома и их смеси. Особенно предпочтительные соли металлов включают ацетат серебра, бензоат серебра, карбонат серебра, иодат серебра, иодид серебра, лактат серебра, лаурат серебра, нитрат серебра, оксид серебра, пальмитат серебра, сульфадиазин серебра, оксид цинка, метаборат бария и метаборат цинка. Особенно предпочтительны противомикробные соли серебра.
Противомикробная металлокерамика, подходящая для использования при осуществлении изобретения, включает (но не ограничивается этим) цеолиты, стекла, гидроксиапатит, фосфаты циркония или другую ионообменную керамику. Примеры содержащей серебро керамики включают lonpure WPA, lonpure ZAF и lonpure IPL от компании Ishizuka Glass, а также Ciba B500 и Ciba В700 от Ciba Speciality Chemicals.
Тип и количество противомикробного агента в композиционном конструкционном материале может изменяться в зависимости от типа и количества природного заполнителя, полимерного связующего, наполнителя или других добавок, находящихся в композиционном конструкционном материале. Например, в высокой степени сшитое и кристаллическое полимерное связующее имело бы склонность к торможению миграции объемного противомикробного агента к поверхности связующего или внешнего полимерного покрытия композиционного конструкционного материала. Специалисты способны совместить подходящие противомикробный материал и связующее.
Подобным образом, специалисты способны определить подходящую дозировку противомикробного агента в композиционном конструкционном материале. Основным принципом определения необходимого количества противомикробного агента является то, что следует добавлять в композицию достаточно агента, чтобы обеспечить приемлемую в промышленном масштабе степень эффективности воздействия против рассматриваемых микробов.
В предпочтительных воплощениях изобретения противомикробный агент способен к регулируемой миграции через полимерное связующее к поверхности композиции. Такой противомикробный агент должен присутствовать в композиции на уровне по меньшей мере 500 частей на миллион (ppm), в расчете на общую массу композиции. Фактор стоимости обычно устанавливает верхний предел количества противомикробного агента равным приблизительно 1% (т.е. 10000 ppm). В большинстве примеров такие мигрирующие противомикробные агенты присутствуют в количестве от приблизительно 800 ppm до приблизительно 7000 ppm, наиболее предпочтительно от приблизительно 1000 ppm до приблизительно 5000 ppm в расчете на общую массу отвержденного изделия.
В особенно предпочтительных воплощениях полимерным связующим является сложный полиэфир и противомикробным агентом - триклозан. В этом исполнении триклозан присутствуют в композиции в концентрации от приблизительно 800 ppm до приблизительно 5000 ppm.
В другом особенно предпочтительном воплощении изобретения противомикробным агентом является металл. Серебро является наиболее предпочтительным металлом и может присутствовать в виде свободного иона или в матрице (например, цеолитовая или стеклянная матрица). В этом воплощении изобретения серебро присутствует в композиции в концентрации от приблизительно 1000 ppm до приблизительно 50000 ppm, более предпочтительно от приблизительно 5000 ppm до приблизительно 20000 ppm. Для использования с этими металлами наиболее предпочтительным полимерным связующим является сложный полиэфир.
В еще одном особенно предпочтительном воплощении изобретения противомикробным агентом является четвертичное соединение аммония, имеющее ненасыщенную реакционноспособную группу (например, винильную или стирольную группу), которая способна участвовать в реакции свободно радикальной полимеризации и прикрепляться к полимерному связующему. Такие соединения, возможно, будут иметь ограниченную миграцию в полимерном связующем, так как их реакционная способность по существу запирает их на месте внутри полимера. Однако этот тип противомикробного агента можно добавлять в достаточном количестве, чтобы обеспечить приемлемую эффективность на поверхности конечного продукта. Альтернативно, как обсуждается более подробно ниже, этот тип противомикробного агента можно селективно размещать на поверхности, или вблизи поверхности, чтобы обеспечить приемлемую эффективность при относительно низких концентрациях. Соответственно концентрация этого типа противомикробного агента может изменяться в широком интервале в зависимости от того, как его используют. Предполагается, что концентрации от 100000 ppm до 400000 ppm будут обеспечивать приемлемую эффективность воздействия, если агент примешивать ко всему связующему. Полагают, что более низкие концентрации от 1000 ppm до 100000 ppm обеспечивают приемлемую эффективность действия, если агент в основном располагается на поверхности конечного продукта или вблизи нее. Одним особенным преимуществом этого типа противомикробных агентов является то, что реакционноспособная природа агента способствует предотвращению вымывания агента из материала.
Противомикробный агент можно добавлять в композицию несколькими способами. Конкретный способ добавления противомикробного агента будет зависеть от процесса в целом и используемого оборудования. Однако в большинстве случаев противомикробный агент можно добавлять одним из двух способов, т.е. непосредственно или посредством носителя.
Например, противомикробный агент можно добавлять непосредственно в смесь заполнитель/связующее перед тем, как смесь помещают в форму. Если связующим является сложный полиэфир, то триклозан в порошкообразной форме хорошо работает при добавлении его непосредственно к смеси связующего и заполнителя. Также было показано хорошее действие металлических противомикробных агентов при их непосредственном добавлении в смесь заполнитель/связующее.
Альтернативно, можно приготовить концентрированную маточную смесь противомикробного агента и полимерного связующего, которую затем подают в процесс в подходящий момент. Маточные смеси триклозан/сложный полиэфир имеют хорошие рабочие характеристики.
Другая альтернатива могла бы включать размещение противомикробного агента в жидком носителе и добавление системы агент/носитель к связующему.
Для систем триклозан/сложный полиэфир одним из таких подходящих жидких носителей было бы неионогенное поверхностно-активное вещество, такое как Chromasist WEZ™, которое продает корпорация Cognis.
Если используют систему с жидким носителем, следует позаботиться о том, чтобы обеспечить совместимость системы носителя с процессом в целом. Например, Chromasist WEZ™, как носитель для триклозана, является приемлемым продуктом, но может увеличить время отверждения при использовании определенных типов оборудования или определенных сочетаний заполнителя и связующего. При заданной природе технологий бретонского камня, некоторая степень тонкой настройки будет необходима в отношении противомикробного агента и способа его введения.
Еще одной альтернативой могло бы быть образование маточной смеси противомикробного агента и красителя, которую затем добавляют к смеси заполнитель/связующее точно так же, как любой краситель добавляют к смеси. В предварительных исследованиях показано, что этот способ хорошо работает в случае триклозана.
Еще одной альтернативой, которая, как полагают, хорошо подходит для использования в этом изобретении, является селективное размещение противомикробного агента вблизи рассматриваемой поверхности. Это можно выполнять двумя путями. Например, некоторые процессы могут обеспечить размещение тонкого полимерного слоя между формой и отливаемой смесью наполнитель/связующее. Этот полимерный слой обычно используют в качестве гелевого покрытия или агента для освобождения пресс-формы, и он может включать полимеры, определенные выше при обсуждении связующих. Противомикробные агенты можно добавлять к этому полимерному слою, если полимер совместим с желаемым противомикробным агентом. Предполагается, что этот технический прием особенно подходит для противомикробных агентов, которые плохо мигрируют через полимерное связующее.
При заданной природе технологий бретонского камня некоторая степень тонкой настройки будет необходима в отношении противомикробного агента и способа его введения.
Ожидается, что в большинстве примеров способ введения противомикробного агента будет включать какую-либо форму смешивания агента со смесью заполнитель/связующее (либо непосредственно, либо через использование носителя). Следует соблюдать осторожность, чтобы гарантировать, что агент однородно смешивается со всей композицией. На стадии смешивания обычно используют оборудование для смешивания, которое уже использовали в установленных технологиях бретонского камня. Время смешения будет изменяться в зависимости от параметров, описанных выше. Если противомикробный агент добавляют непосредственно к заполнителю и связующему, рекомендуется время смешения приблизительно от 5 до 20 минут. Если противомикробный агент добавляют через носитель, такой как краситель, время смешения может соответствовать времени смешения, обычно используемому для этого носителя.
В некоторых процессах смесь заполнитель/связующее нагревают и вакуумируют во время смешивания. Это делают, чтобы способствовать удалению пузырьков воздуха из смеси. Следует соблюдать осторожность, чтобы не создавать такие условия температуры и давления, которые могли бы разрушить противомикробную активность противомикробного агента или вызвать недопустимое испарение агента или полимерного связующего. Каждый агент имеет собственную критическую температуру и кривую давления, и эти кривые известны специалистам или их можно легко исследовать в лаборатории. Если используют высокие температуры, может требоваться небольшой избыток противомикробного агента и связующего, чтобы компенсировать потери из-за испарения.
Альтернативно, во время стадии смешивания можно прилагать давление. Приложение давления минимизирует кипение и испарение летучих компонентов связующего и противомикробного агента. Следовательно, стоимость последних компонентов сводится к минимуму и конечный продукт в основном не имеет пустот, трещин и коробления. В предпочтительных воплощениях изобретения обеспечивают вакуум, величина которого может сильно изменяться. Верхний предел вакуума в основном определяется используемым оборудованием. Соответственно изобретение предвосхищает и охватывает улучшения в вакуумной технологии, которые будут допускать даже более высокие давления. В большинстве современных процессов вакуум, прилагаемый к смеси составляет от 70 до 120 тонн.
После тщательного смешивания композицию помещают в пресс-форму, предпочтительно поддерживая нагревание и/или приложение давление или вакуума. Содержимое пресс-формы затем подвергают вибрации. Вибрация смеси приводит к тому, что заполнитель равномерно распределяется во всей пресс-форме. Частицы заполнителя подвергают вибрации до образования плотной упаковки, чтобы получить плотный, по существу не содержащий пустот продукт. Используют вибраторы, традиционно использующиеся в технологии бретонского камня.
Частота и время, необходимые для вибрирования смеси, зависят от толщины заготовки, состава смеси, концентрации связующего и размера и концентрации наполнителя. Предпочтительно частоту и время вибрации выбирают так, чтобы вибрация не вызывала отделения более крупных частиц материала наполнителя от более мелких частиц материала наполнителя и от связующего.
После завершения вибрации или одновременно с вибрацией смесь отверждают. Отверждение обычно облегчают добавлением отвердителя в некоторый момент процесса. При осуществлении изобретения можно использовать отвердители, обычно применяемые в технологиях бретонского камня. Как и с другими компонентами заявляемого материала, основным требованием в отношении выбора отвердителя является то, что он должен быть совместимым с полимерным связующим и противомикробным агентом.
Специалистам понятно, что стадия отверждения не является стадией по принципу «включено - выключено», а это событие, которое протекает во времени. Действительно, некоторое отверждение протекает уже на стадии смешивания. Для простоты обсуждения, однако, стадия отверждения обычно рассматривается в качестве отдельной стадии, так как она обычно является стадией, лимитирующей скорость процесса, и так как скорость отверждения можно регулировать путем регулирования параметров процесса.
Хотя стадия отверждения является стадией, лимитирующей скорость, в большинстве процессов специалисты обычно предпочитают не повышать температуру для ускорения отверждения, так как полимерное связующее может кипеть, что вызывает образование пузырьков воздуха в отвержденном продукте и приводит к потере связующего из-за испарения. Высокие температуры также вызывают чрезмерное растрескивание и коробление плит, получаемых путем традиционных процессов. Если температура будет слишком высокой, полимерное связующее будет отверждаться прежде, чем начнется цикл вибрации и воздействия давления.
С другой стороны, если температура слишком низкая, неотвержденная смесь имеет тенденции к разбавлению наносимого на поверхность пресс-формы агента для высвобождения пресс-формы и истиранию ее. Затем отвержденный продукт будет иметь тенденцию к прилипанию к стертым поверхностям пресс-формы. Как и в случае других стадий процесса, температуру отверждения нужно выбирать, принимая во внимание компоненты, присутствующие в смеси. Специалистам известны критические температуры для своих связующих, противомикробных агентов, отвердителей и т.д., и соответственно они могут устанавливать свои параметры процесса.
В традиционных процессах изготовления изделий, имитирующих натуральный камень, полимеризацию инициируют отверждением смеси в пресс-форме при температуре в интервале от температуры окружающей среды до 200°С. Были проведены испытания с использованием сложного полиэфира в качестве полимерного связующего при температурах отверждения от 70°С до 100°С. Триклозан показал хорошие характеристики при этой температуре, что является одной из причин того, что он является предпочтительным противомикробным агентом.
Совместно с приложением нагрева и вибрации компоненты в пресс-форме подвергали воздействию давления, чтобы свести к минимуму растрескивание, коробление, кипение и испарение компонентов полимера. Точная величина используемого давления зависит от используемой полимерной композиционной смеси и степени прилагаемой вибрации. Минимальным давлением для этого процесса является давление, необходимое для сведения к минимуму кипения и испарения полимерного связующего. Например, в случае сложного полиэфира/триклозана, предпочтительным является давление в интервале от приблизительно 70 тонн до приблизительно 120 тонн, более предпочтительно в интервале от приблизительно 90 тонн до приблизительно 100 тонн. Давление можно прилагать с помощью верхней плиты или вакуума.
Если давление слишком низкое, в смеси могут остаться воздушные раковины, так что получаемое в результате полимерное композиционное изделие будет иметь нежелательные пустоты. Приложение давление также способствует равномерному распределению связующего, при этом включения неотвержденного связующего «выдавливаются», чтобы более равномерно распределяться вокруг окружающего наполнителя. При более низких давлениях связующее может неравномерно распределяться. При давлениях более 140 тонн может не происходить дальнейшего улучшения в получаемом изделии для оправдания дополнительной стоимости.
При одновременном приложении нагрева, давления и вибрации вокруг полимерного композиционного изделия образуется полимерная пленка, которая подавляет испарение и кипение неотвержденного полимера. Полимерная пленка также служит для защиты поверхностей формы от истирания наполнителем.
Тем не менее, в традиционных процессах часто используют гелевое покрытие, чтобы обеспечить лучший внешний вид поверхности. Противомикробный агент можно также добавлять к гелевому покрытию или достаточное количество противомикробного агента можно добавлять к смеси, чтобы сделать возможной регулируемую миграцию противомикробного агента к поверхности гелевого покрытия. В патенте США №5919554, в целом связанным с настоящим изобретением, обсуждается использование противомикробных агентов с гелевыми покрытиями.
После завершения стадии отверждения отвержденный материал извлекают из пресс-формы и придают ему форму конечного изделия. Такие изделия включают, среди прочего, крышки столов, столешницы кухонных столов, архитектурную отделку, ступеньки, хозяйственные товары, садовую мебель, декоративный камень, плитки для помещений и открытого воздуха, настил полов, облицовки, отделку стен, сантехнику, разделочные доски, раковины, душ, ванны и конструкции, имитирующие камень.
Как очевидно из приведенного выше обсуждения, изобретение также охватывает композиционный материал, имеющий внешний вид, сходный с видом натурального камня, включающий природный заполнитель, полимерное связующее, отвердитель и противомикробный агент. В композиционном материале могут также присутствовать наполнители и другие добавки.
Каждый из указанных выше компонентов и относительное количество каждого компонента, присутствующего в композиционном материале, обсуждены в связи со стадиями процесса. Специалисты могут легко перейти от обсуждения процесса к получаемому конечному изделию. Соответственно и из соображений краткости обсуждения, относящиеся к каждому компоненту материала, повторяться не будут.
Примеры
Несколько рабочих столешниц, имеющих внешний вид натурального мрамора, было изготовлено в соответствии с предпочтительным воплощением изобретения. Конкретно, природным заполнителем был мрамор, полимерным связующим - сложный полиэфир и противомикробным агентом - триклозан. Образцы различались по количеству триклозана. Каждый образец показал эффективность воздействия против пяти различных микробов при испытании с использованием модифицированного варианта испытательного метода 100 американского общества по испытанию материалов.
Образец 1 (1000 ppm триклозана)
Тест-микроорганизм Уменьшение в процентах Время испытаний
Listeria monocytogenes 99,2 24 часа
Staphlococcus aureus 99,9 24 часа
Eschericia coli 0157 99,0 24 часа
Salmonella enteritidis >99,9 24 часа
Aspergillus niger 99,8 24 часа
Образец 2 (2000 ppm триклозана)
Тест-микроорганизм Уменьшение в процентах Время испытаний
Listeria monocytogenes >99,9 24 часа
Staphlococcus aureus 99,9 24 часа
Eschericia coli 0157 98,2 24 часа
Salmonella enteritidis >99,9 24 часа
Aspergillus niger 99,3 24 часа
Образец 3 (3000 ppm триклозана)
Тест-микроорганизм Уменьшение в процентах Время испытаний
Listeria monocytogenes 99,0 24 часа
Staphlococcus aureus 99,9 24 часа
Eschericia coli 0157 98,8 24 часа
Salmonella enteritidis 99,5 24 часа
Aspergillus niger 99,3 24 часа
Образец 4 (4000 ppm триклозана)
Проверяемый организм Уменьшение в процентах Время испытаний
Listeria monocytogenes 99,6 24 часа
Staphlococcus aureus 99,9 24 часа
Eschericia coli 0157 96,0 24 часа
Salmonella enteritidis 97,5 24 часа
Aspergillus niger 99,3 24 часа
Образец 5 (5000 ppm триклозана)
Проверяемый организм Уменьшение в процентах Время испытаний
Listeria monocytogenes 98,6 24 часа
Staphlococcus aureus 99,9 24 часа
Eschericia coli 0157 99,8 24 часа
Salmonella enteritidis 99,9 24 часа
Aspergillus niger 99,2 24 часа
В качестве примеров конкретных составов материалов согласно изобретению приведены следующие составы:
Пример 1
а) природный заполнитель:
диоксид кремния тонкоизмельченный 12,6%;
кварц тонкоизмельченный 13,4%;
диоксид кремния молотый 23%;
кварц молотый 12%;
стекло молотое 30%.
б) связующее: 9%, включая
ненасыщенный сложный эфир ортофталевой кислоты;
трет-бутилпербензоат (2% в расчете на смолу) в качестве сшивающего агента;
различные добавки, такие как силан (сшивающий агент), ускорители и красители;
триклозан (0,5% в расчете на смолу) в качестве противомикробного агента;
белый краситель (10% в расчете на смолу).
Пример 2
а) природный заполнитель:
кристобалит тонкоизмельченный 14,9%;
кварц тонкоизмельченный 14,1%;
полевой шпат 18%;
стекло 14%;
кварц молотый 28,8%.
б) связующее: 10,2%, включая
ненасыщенный сложный эфир ортофталевой кислоты (9,2%) и мономерный стирол;
различные добавки, такие как силан (сшивающий агент), ускорители и красители;
триклозан (0,5% в расчете на смолу) в качестве противомикробного агента;
белый краситель (10% в расчете на смолу).

Claims (53)

1. Композиционный материал, имеющий внешний вид, подобный виду натурального камня, причем указанный материал включает
природный заполнитель,
полимерное связующее,
отвердитель и
противомикробный агент,
причем противомикробный агент является органическим противомикробным агентом.
2. Композиционный материал по п.1, в котором указанный природный заполнитель выбран из группы, состоящей из карбоната кальция, мрамора, гранита, кварца, полевого шпата, мрамора и кварцита и их смесей.
3. Композиционный материал по п.2, дополнительно включающий наполнитель, выбранный из группы, состоящей из белой сажи, песка, глины, золы-уноса, цемента, керамической крошки, слюды, чешуйчатых силикатов, битого стекла, стеклянных шариков, стеклянных сфер, зеркальных кусочков, стальных опилок, алюминиевых опилок, карбидов, пластмассовых шариков, гранулированной резины, измельченных полимерных композиционных материалов, древесной стружки, опилок, многослойной бумаги, пигментов, красителей и их смесей.
4. Композиционный материал по п.2, в котором указанный природный заполнитель составляет от приблизительно 85 мас.% до приблизительно 93 мас.% композиционного материала.
5. Композиционный материал по п.4, в котором указанный природный заполнитель составляет от приблизительно 89 мас.% до приблизительно 93 мас.% композиционного материала.
6. Композиционный материал по п.4, в котором указанное полимерное связующее составляет от приблизительно 4 мас.% до приблизительно 15 мас.% композиционного материала.
7. Композиционный материал по п.6, в котором указанное полимерное связующее составляет от приблизительно 6 мас.% до приблизительно 10 мас.% композиционного материала.
8. Композиционный материал по п.1, в котором указанное полимерное связующее выбрано из группы, состоящей из полимеров, смеси полимеров и смеси мономеров и полимеров.
9. Композиционный материал по п.8, в котором указанное полимерное связующее является полимером и выбрано из группы, состоящей из термопластичных полимеров и термореактивных полимеров.
10. Композиционный материал по п.9, в котором указанное полимерное связующее является полимером и выбрано из группы, состоящей из сложного полиэфира, винилового сложного эфира, эпоксидной смолы, фенольной смолы, уретана и их смесей.
11. Композиционный материал по п.8, в котором указанное полимерное связующее выбрано из группы, состоящей из акрилов, стирола, производных стирола, винилтолуола, дивинилбензола, метилакрилата, этилакрилата, изопропилакрилата, бутилакрилата, 2-этилгексилакрилата, метилметакрилата, этилметакрилата, изопропилметакрилата, бутилметакрилата, фенолов и фуранов.
12. Композиционный материал по п.11, в котором указанное полимерное связующее выбрано из группы, состоящей из стирола, метилметакрилата и бутилакрилата.
13. Композиционный материал по п.1, в котором указанный органический противомикробный агент присутствует в указанном композиционном материале в количестве приблизительно от 500 ppm до 10000 ppm.
14. Композиционный материал по п.13, в котором указанный органический противомикробный агент присутствует в указанном композиционном материале в количестве приблизительно от 800 ppm до 7000 ppm.
15. Композиционный материал по п.13, в котором указанный органический противомикробный агент выбран из группы, состоящей из четвертичных соединений аммония, четвертичных соединений аммония с ненасыщенными реакционно-способными группами, металлов и противомикробных агентов, способных к миграции через указанное полимерное связующее.
16. Композиционный материал по п.15, в котором указанный органический противомикробный агент выбран из группы, состоящей из триклозана, толилдииодметилсульфона, пиритиона цинка, пиритиона натрия, ортофенилфенола, ортофенилфенола натрия, иод-2-пропинилбутилкарбамата, поли[(оксиэтилен(диметилиминио)этилен(диметилиминио)этиленхлорида], пропиконазола, тебуконазола, бетоксазина, тиабендазола, полигексаметиленбигуанида, 1,3,5-триазин-1,3,5 (2Н,4Н,6Н)-триэтанола, изотиазалинонов и их смесей.
17. Композиционный материал по п.16, в котором полимерным связующим является сложный полиэфир и указанным противомикробным агентом является триклозан, причем указанный триклозан присутствует в композиционном материале в количестве приблизительно от 800 ppm до 5000 ppm.
18. Композиционный материал по п.1, в котором указанный органический противомикробный агент присутствует в композиционном материале в количестве, достаточном для оказания приемлемой в промышленном масштабе эффективности действия против рассматриваемых микробов.
19. Готовое изделие, включающее композиционный материал по п.1.
20. Готовое изделие по п.19, выбранное из группы, состоящей из крышки стола, столешницы кухонного стола, архитектурной отделки, ступенек, хозяйственных товаров, садовой мебели, декоративного камня, плитки для помещений и открытого воздуха, настила полов, облицовок, отделки стен, сантехники и конструкций, имитирующих камень.
21. Композиционный материал по п.1, дополнительно включающий краситель.
22. Способ получения композиционного материала по п.1, включающий стадии
получения природного заполнителя подходящего размера,
соединения указанного природного заполнителя с полимерным связующим с получением смеси связующего и заполнителя,
добавление органического противомикробного агента к указанной смеси заполнителя и связующего,
распределение указанной смеси заполнителя и связующего, включающей органический противомикробный агент, в пресс-форме, и
отверждение указанной смеси заполнителя и связующего, включающей органический противомикробный агент, путем приложения нагрева, давления и вибрации.
23. Способ по п.22, в котором указанный природный заполнитель соединяют с указанным полимерным связующим в таком количестве, что он составляет от приблизительно 85 мас.% до приблизительно 96 мас.% от указанной смеси заполнителя и связующего.
24. Способ по п.23, в котором указанный природный заполнитель составляет от приблизительно 89 мас.% до приблизительно 93 мас.% от композиционного материала.
25. Способ по п.22, в котором стадия получения природного заполнителя включает получение природного заполнителя, выбранного из группы, состоящей из карбоната кальция, кварца, гранита, полевого шпата, мрамора, кварцита и их смесей.
26. Способ по п.25, дополнительно включающий стадию соединения заполнителя с наполнителем, выбранным из группы, состоящей из белой сажи, песка, глины, золы-уноса, цемента, керамической крошки, слюды, чешуйчатых силикатов, битого стекла, стеклянных шариков, стеклянных сфер, зеркальных кусочков, стальных опилок, алюминиевых опилок, карбидов, пластмассовых шариков, гранулированной резины, измельченных полимерных композиционных материалов, древесной стружки, опилок, многослойной бумаги, пигментов, красителей и их смесей.
27. Способ по п.25, в котором указанный природный заполнитель выбирают из группы, состоящей из гранита, мрамора, кварца и их смесей.
28. Способ по п.22, в котором указанное полимерное связующее соединяют с указанным природным заполнителем в таком количестве, что оно составляет от приблизительно 4 мас.% до приблизительно 15 мас.% от указанной смеси заполнителя и связующего.
29. Способ по п.28, в котором указанное полимерное связующее составляет от приблизительно 6 мас.% до приблизительно 10 мас.% от указанной смеси заполнителя и связующего.
30. Способ по п.22, в котором указанное полимерное связующее выбирают из группы, состоящей из полимеров, смеси полимеров и смеси мономеров и полимеров.
31. Способ по п.22, в котором указанное полимерное связующее является полимером и его выбирают из группы, состоящей из термопластичных полимеров и термореактивных полимеров.
32. Способ по п.31, в котором указанное полимерное связующее является полимером и его выбирают из группы, состоящей из сложного полиэфира, винилового сложного эфира, эпоксидной смолы, фенольной смолы, уретана и их смесей.
33. Способ по п.30, в котором указанное полимерное связующее выбирают из группы, состоящей из стирола, производных стирола, винилтолуола, дивинилбензола, метилакрилата, этилакрилата, изопропилакрилата, бутилакрилата, 2-этилгексилакрилата, метилметакрилата, этилметакрилата, изопропилметакрилата, бутилметакрилата, фенолов и фуранов.
34. Способ по п.33, в котором указанное полимерное связующее выбирают из группы, состоящей из стирола, метилметакрилата и бутилакрилата.
35. Способ по п.28, в котором указанное полимерное связующее является сложным полиэфиром.
36. Способ по п.22, дополнительно включающий стадию помещения смеси заполнителя и связующего под вакуум.
37. Способ по п.36, в котором вакуум поддерживают в то время, как указанную смесь заполнителя и связующего распределяют внутри пресс-формы.
38. Способ по п.22, в котором стадия отверждения смеси под давлением включает воздействие вакуума.
39. Способ по п.36, в котором стадия отверждения включает нагревание от температуры окружающей среды до приблизительно 200°С.
40. Способ по п.22, в котором приложенное давление составляет от приблизительно 70 т до приблизительно 140 т.
41. Способ по п.22, в котором стадия добавления противомикробного агента к указанной смеси заполнителя и связующего включает добавление указанного органического противомикробного агента непосредственно к указанной смеси заполнителя и связующего.
42. Способ получения композиционного материала по п.1, включающий стадии
получения природного заполнителя,
добавление органического противомикробного агента к полимерному связующему,
соединения указанного природного заполнителя с указанным полимерным связующим и противомикробным агентом для образования смеси заполнителя и связующего,
распределение указанной смеси заполнителя и связующего, включающей органический противомикробный агент, в пресс-форме,
отверждение указанной смеси заполнителя и связующего, включающей органический противомикробный агент, путем приложения нагрева, давления и вибрации.
43. Способ по п.22, в котором стадия добавления органического противомикробного агента к указанной смеси заполнителя и связующего включает соединение указанного органического противомикробного агента с красителем, и затем добавление указанных органического противомикробного агента и красителя к указанной смеси заполнителя и связующего.
44. Способ получения композиционного материала по п.1, включающий стадии
получения природного заполнителя подходящего размера,
соединения указанного природного заполнителя с полимерным связующим для образования смеси заполнителя и связующего,
добавление органического противомикробного агента к полимерному слою, примыкающему к внешней поверхности отверждаемой смеси.
45. Способ по п.22, в котором органический противомикробный агент добавляют в количестве, достаточном для того, чтобы составлять от приблизительно 500 ppm до 10000 ppm в расчете на указанную смесь заполнителя и связующего.
46. Способ по п.45, в котором органический противомикробный агент добавляют в количестве от приблизительно 800 ppm до 7000 ppm в расчете на указную смесь заполнителя и связующего.
47. Способ по п.45, в котором органический противомикробный агент выбирают из группы, состоящей из четвертичных соединений аммония, четвертичных соединений аммония с ненасыщенными реакционно-способными группами, металлов и органических противомикробных агентов, способных к миграции через указанное полимерное связующее, а также их смесей.
48. Способ по п.47, в котором органический противомикробный агент выбирают из группы, состоящей из триклозана, толилдииодметилсульфона, пиритиона цинка, пиритиона натрия, ортофенилфенола, ортофенилфенола натрия, иод-2-пропинилбутилкарбамата, поли[(оксиэтилен(диметилиминио)-этилен-(диметилиминио)этиленхлорида], пропиконазола, тебуконазола, бетоксазина, тиабендазола, полигексаметиленбигуанида, 1,3,5-триазин-1,3,5-(2Н,4Н,6Н)-триэтанола, изотиазалинонов и их смесей.
49. Способ по п.48, в котором полимерным связующим является сложный полиэфир и органическим противомикробным агентом является триклозан, причем триклозан присутствует в композиционном материале в количестве приблизительно от 800 ppm до 5000 ppm.
50. Способ по п.22, в котором указанный органический противомикробный агент вводят в композиционный материал в количестве, достаточном для оказания приемлемой в промышленном масштабе эффективности действия против рассматриваемых микробов.
51. Способ по п.22, в котором указанное полимерное связующее включает сложный полиэфир, и указанный органический противомикробный агент является триклозаном, причем триклозан вводят в отверждаемую смесь в количестве от приблизительно 800 ppm до приблизительно 5000 ppm в расчете на массу отверждаемой смеси.
52. Способ по п.22, дополнительно включающий формирование готового изделия из отвержденной смеси.
53. Способ по п.52, в котором стадия формования готового изделия включает формование крышки стола, столешницы кухонного стола, архитектурной отделки, ступенек, хозяйственных товаров, садовой мебели, декоративного камня, плитки для помещений и открытого воздуха, настила полов, облицовок, отделки стен, сантехники, разделочных досок, раковин, душей, ванн и конструкций, имитирующих камень.
RU2005141066A 2003-07-11 2004-01-30 Композиционный материал, имеющий внешний вид натурального камня, способ получения такого материала и изделие на его основе RU2339593C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US48631303P 2003-07-11 2003-07-11
US60/486,313 2003-07-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005141066A RU2005141066A (ru) 2006-08-27
RU2339593C2 true RU2339593C2 (ru) 2008-11-27

Family

ID=34135072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005141066A RU2339593C2 (ru) 2003-07-11 2004-01-30 Композиционный материал, имеющий внешний вид натурального камня, способ получения такого материала и изделие на его основе

Country Status (18)

Country Link
US (1) US8653156B2 (ru)
EP (1) EP1648673B1 (ru)
JP (1) JP2007522263A (ru)
KR (1) KR101155772B1 (ru)
CN (2) CN1822936A (ru)
AU (1) AU2004262621B2 (ru)
BR (1) BRPI0411951B1 (ru)
CA (1) CA2529549C (ru)
ES (1) ES2727303T3 (ru)
IL (1) IL173074A (ru)
MA (1) MA27943A1 (ru)
MX (1) MXPA06000391A (ru)
NO (1) NO20060119L (ru)
NZ (1) NZ544068A (ru)
PL (1) PL213320B1 (ru)
RU (1) RU2339593C2 (ru)
WO (1) WO2005014256A1 (ru)
ZA (1) ZA200601128B (ru)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010143996A1 (ru) * 2009-06-08 2010-12-16 Общество С Ограниченной Ответственностью "Бaлтcтpoйtexнoлoгия" Способ приготовления антисептической добавки для сухой строительной смеси и антисептическая добавка для сухой строительной смеси
RU2467975C1 (ru) * 2011-10-24 2012-11-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для получения строительного материала с выдерживанием его в растворе хлористого кальция
RU2467977C1 (ru) * 2011-11-11 2012-11-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для получения строительного материала с выдерживанием его в растворе хлористого кальция
RU2469978C1 (ru) * 2011-11-01 2012-12-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для имитации природного камня
RU2488562C2 (ru) * 2008-12-15 2013-07-27 Чейл Индастриз Инк. Мраморная крошка для искусственного мрамора, способ ее получения и искусственный мрамор, ее содержащий
RU2500637C1 (ru) * 2012-10-05 2013-12-10 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для имитации природного камня
RU2518290C2 (ru) * 2009-08-05 2014-06-10 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Синергетическая противомикробная композиция
RU2640323C2 (ru) * 2016-03-03 2017-12-27 Александр Григорьевич Круть Универсальный всесезонный состав УВС "Воллапласт"

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7790784B2 (en) 2003-10-24 2010-09-07 The Crane Group Companies Limited Composition of matter
KR100633695B1 (ko) * 2004-12-08 2006-10-11 제일모직주식회사 초대입경 마블칩을 함유한 인조 대리석의 제조방법
CA2659903C (en) * 2005-06-15 2011-01-18 Rohm And Haas Company Antimicrobial composition useful for preserving wood
US20070196660A1 (en) * 2006-02-23 2007-08-23 Wellington Mary B Decorative materials
EP1834935A1 (en) * 2006-03-16 2007-09-19 QUARELLA S.p.A. Wall and floor tiles and slabs consisting of agglomerated stone with photocatalytic properties
US7727435B2 (en) * 2006-04-18 2010-06-01 Safas Corporation Engineered stone
US20080163575A1 (en) * 2006-11-22 2008-07-10 Pratt Daniel J Masonry block and associated methods
CN100450963C (zh) * 2007-01-25 2009-01-14 上海交通大学 建筑饰面水泥基人造石材
TW200906757A (en) * 2007-06-08 2009-02-16 United States Gypsum Co Compositions suitable for use as joint compounds and related methods
US20090018264A1 (en) * 2007-07-12 2009-01-15 Canon Kabushiki Kaisha Resin composition
CL2008002733A1 (es) 2007-09-18 2009-03-20 Elotex Ag Uso de compuestos organicos de amonio cuaternario en materiales de construccion para la reduccion de eflorescencias en materiales de construccion.
WO2009044417A1 (en) * 2007-10-03 2009-04-09 Stone Italiana Spa Agglomerated material for floorings and coverings, as well as a method for obtaining the same
ES2320839B1 (es) * 2007-11-27 2010-03-11 Cosentino S.A. Procedimiento para la fabricacion de un articulo antiestatico de piedra aglomerada y articulo obtenido mediante dicho procedimiento.
KR101064841B1 (ko) * 2007-11-28 2011-09-14 (주)엘지하우시스 유무기 하이브리드 타일 및 그의 제조방법
US7931220B2 (en) 2008-05-15 2011-04-26 Empire Resource Recovery, Llc White pozzolan manufactured from post-consumer waste glass, products incorporating the same and methods of manufacturing the same
WO2010004505A2 (en) * 2008-07-07 2010-01-14 Max Canti A method for obtaining a mixture for production of handmade articles suitable for covering or forming surfaces and a mixture obtained by the method
US9090509B2 (en) * 2009-03-18 2015-07-28 Consentino, S.A. Panel or slab formed by stone agglomerate containing an organic binder of a plant origin
CN102548721A (zh) * 2009-07-27 2012-07-04 科森蒂诺公司 非平面再造石产品的制造方法
CN103518716B (zh) * 2009-09-25 2015-05-27 陶氏环球技术有限公司 协同抗微生物组合物
WO2011045730A1 (en) * 2009-10-13 2011-04-21 Caesarstone Sdot-Yam Ltd. Engineered stone and methods of manufacturing same
EP2338940B1 (en) * 2009-12-23 2016-08-10 Silicalia S.L. Composition for coating
US8679623B2 (en) * 2010-02-22 2014-03-25 Monroe Industries, Inc. Cast polymer and recycled glass composite article
ES2364564B2 (es) * 2010-02-26 2012-03-20 Guillermo Miro Escudero Terrazo antibacteriano y metodo de fabricacion del mismo
KR101258321B1 (ko) * 2010-06-22 2013-04-25 지엠이코리아 (주) 모래를 이용한 건축용 판재 및 이의 제조방법
CN102276209A (zh) * 2011-06-30 2011-12-14 德清艺玛工艺装饰有限公司 一种仿大理石水泥装饰材料
CN102409559A (zh) * 2011-09-20 2012-04-11 西南大学 丝绸活性染料染色促染剂溴化辛基己基二甲铵及其合成方法
KR101385862B1 (ko) * 2011-12-13 2014-04-18 (주)엘지하우시스 고경도 인조대리석 및 그 제조방법
CN103172964A (zh) * 2011-12-23 2013-06-26 新昌县绿泰塑胶有限公司 一种高效抗菌热塑性弹性体及其制备方法
CN103241994A (zh) * 2012-02-02 2013-08-14 王熙成 粉质砂岩
US8617691B2 (en) 2012-04-12 2013-12-31 Steelscape, Llc Stone-effect articles and methods for making same
KR101203919B1 (ko) 2012-05-31 2012-11-22 최종윤 스티렌-프로페노에이트계 터폴리머 라텍스로 개질된 초속경 콘크리트 조성물과 이를 이용한 콘크리트 포장 보수공법
US10023783B2 (en) 2012-06-23 2018-07-17 Pumprock, Llc Compositions and processes for downhole cementing operations
US8387695B1 (en) * 2012-06-23 2013-03-05 Newbasis West Llc Compositions and processes for downhole cementing operations
CN102765930A (zh) * 2012-07-03 2012-11-07 福建省南安市荣达建材有限公司 一种抗菌瓷砖的制造方法
CN103917146B (zh) 2012-10-25 2017-03-15 科勒公司 工程复合材料和由其生产的产品
CN103844937A (zh) * 2012-11-29 2014-06-11 林沛缇 豆腐砧板
ES2471691B1 (es) * 2012-12-21 2014-12-12 Fundación Centro Tecnológico Andaluz De La Piedra Pasta polimérica endurecible con base pétrea
CN103961986A (zh) * 2013-01-24 2014-08-06 祝增龙 硅藻能生态净化器
US20140261074A1 (en) * 2013-03-18 2014-09-18 Cimsa Cimento Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi Antibacterial portland cement
CN103637548B (zh) * 2013-12-04 2015-10-28 嘉兴良友休闲制品有限公司 水泥预制板桌面及其制作方法
CN106660875A (zh) * 2014-07-01 2017-05-10 亚什兰许可和知识产权有限公司 用于工程石的不含钴的预促进的不饱和聚酯树脂体系
CN104386933B (zh) * 2014-08-13 2016-08-24 杭州蓝宇建筑材料有限公司 一种着色釉化石英彩砂及其制备方法
EP3191426A4 (en) * 2014-09-12 2018-08-22 Ashland Licensing And Intellectual Property, LLC Compositions comprising curable resin for anti-static flooring
US10918110B2 (en) 2015-07-08 2021-02-16 Corning Incorporated Antimicrobial phase-separating glass and glass ceramic articles and laminates
CN105084867B (zh) * 2015-08-05 2017-11-10 澧县新鹏陶瓷有限公司 一种以粉煤灰为主要原料的抗菌陶瓷制品及其制备方法
US10066343B2 (en) 2015-09-04 2018-09-04 Tarkett Inc. Artificial pavers and methods for manufacturing artificial pavers
CN105272172A (zh) * 2015-10-15 2016-01-27 郭进标 一种复合材料陶瓷及其制备方法
KR101672519B1 (ko) * 2015-11-19 2016-11-04 (주)나노스톤 항균성 천연석재
CN105481296A (zh) * 2015-12-01 2016-04-13 福建师范大学 一种轻质高强度环保型树脂混凝土
CN106116458B (zh) * 2016-06-25 2018-12-28 王赞 抗菌仿古砖及其制备方法
CN106220041A (zh) * 2016-07-21 2016-12-14 东华大学 一种ddm型人造花岗岩板材及其制备方法
CN106220040A (zh) * 2016-07-21 2016-12-14 东华大学 一种bahpp型人造花岗岩板材及其制备方法
CN106220047A (zh) * 2016-07-21 2016-12-14 东华大学 一种yasi型人造花岗岩板材及其制备方法
CN106495605A (zh) * 2016-10-20 2017-03-15 深圳市富粤新材料有限公司 一种仿大理石材料、其制备方法以及仿大理石地板
CN106634423A (zh) * 2016-12-15 2017-05-10 福建万安化工科技有限公司 一种仿大理石的粉末涂料
CN107244828B (zh) * 2017-06-02 2018-08-28 安徽喜宝高分子材料有限公司 一种耐水白真石漆
CN107892505A (zh) * 2017-12-21 2018-04-10 佛山市高明区新意新石业有限公司 一种有机长效抗菌的石英石
CN107892504A (zh) * 2017-12-21 2018-04-10 佛山市高明区新意新石业有限公司 一种有机长效抗菌的石英石的制备工艺
HUP1800035A1 (hu) * 2018-01-30 2019-08-28 Sanex Pro Kft Antimikrobiális kompozit, eljárás elõállítására és alkalmazása
CN108585616B (zh) * 2018-03-29 2021-11-19 榛硕（武汉）智能科技有限公司 一种耐久混凝土及其制备方法
US11708292B1 (en) 2018-06-29 2023-07-25 Stone Composite Surfaces, Inc. Glass/quartz composite surface
US20200002214A1 (en) * 2018-06-29 2020-01-02 Mq Us, Inc. Glass/quartz composite surface
CN109485328A (zh) * 2018-10-08 2019-03-19 清远戈兰迪高分子材料有限公司 一种复合型无机人造石英石及其制备方法
CN109250976A (zh) * 2018-10-22 2019-01-22 绵阳市华博环保科技有限公司 一种仿花岗岩荔枝面砖及其制备方法
AU2020251051B2 (en) * 2019-04-03 2022-10-20 Newsouth Innovations Pty Limited Composite products and the manufacture thereof
CN109928671A (zh) * 2019-04-12 2019-06-25 广东中旗新材料股份有限公司 一种设有抗菌涂层的石英石及制备方法
PT115676B (pt) * 2019-07-26 2023-06-22 Empresa Das Lousas De Valongo Sa Material compósito, método de obtenção e seus artigos
CN110698800B (zh) * 2019-10-11 2021-08-10 陕西理工大学 一种亚克力台面及其制备方法
KR102347229B1 (ko) * 2020-04-07 2022-01-04 (주)알앰 고무칩을 이용한 고무 테라조의 제조방법 및 이 제조방법에 의해 제조된 테라조 타일
CN111517697A (zh) * 2020-04-14 2020-08-11 黄贺明 一种抗菌型无机高性能矿物人造石板的制备方法
CN111517698A (zh) * 2020-04-14 2020-08-11 佛冈龙清电力器材有限公司 一种公共卫生环境用自杀菌复合建筑材料及其制备方法
IL291107A (en) * 2022-03-03 2023-10-01 Caesarstone Ltd Artificial stone containing polyamide fibers and methods for its preparation
CN114890736A (zh) * 2022-04-29 2022-08-12 华润水泥技术研发有限公司 一种改性玄武岩纤维无机人造石及其制备方法
BE1030709B1 (nl) * 2022-07-12 2024-02-12 Lqf Holding Naadloos decoratief bekledingssysteem
KR102535593B1 (ko) * 2022-08-31 2023-05-26 아성정밀화학 주식회사 석고보드형 비유독 수용성 방균제 및 그 제조방법

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3278662A (en) * 1965-11-17 1966-10-11 Lee R Mangrum Process for making tile embodying stone particles
IL32158A (en) 1968-12-10 1972-11-28 Medil Spa Process for the manufacture of articles of artificial stone
US3847865A (en) * 1972-04-28 1974-11-12 Du Pont Use of alumina trihydrate in a polymethyl methacrylate article
IT1181570B (it) * 1984-09-14 1987-09-30 Marcello Toncelli Procedimento per la formazione di blocchi di materiali qualsiasi mediante l'azione contemporanea di vibrapioni,compressione e vuoto destinati al taglio in lastre ed apparecchiature adatte a realizzare il procedimento stesso
US4595626A (en) * 1985-01-28 1986-06-17 Armstrong World Industries, Inc. Conformable tile
JP2623117B2 (ja) * 1988-06-04 1997-06-25 大日本インキ化学工業株式会社 不飽和ポリエステル樹脂組成物
US5321055A (en) 1990-01-31 1994-06-14 Slocum Donald H Process for the preparation of a synthetic quartzite-marble/granite material
JP3397857B2 (ja) * 1992-10-23 2003-04-21 三菱レイヨン株式会社 人造石の製法
DE4319808C1 (de) 1993-06-15 1994-07-28 Schott Glaswerke Verfahren zur Herstellung von natursteinähnlichen, plattenförmigen Bau- und Dekorationsmaterialien
JPH07292288A (ja) * 1994-04-21 1995-11-07 Abc Trading Co Ltd 抗菌性塗床材及び床塗装面
JPH0826805A (ja) * 1994-07-22 1996-01-30 Aica Kogyo Co Ltd 抗菌性人工大理石製品の製法
US5800752A (en) 1996-01-11 1998-09-01 Charlebois Technologies Inc. Process for manufacture of polymer composite products
JP3479581B2 (ja) * 1996-05-07 2003-12-15 エムアールシー・デュポン株式会社 ２層構造を有する抗ｍｒｓａ性人工大理石及びその製造方法
US6663877B1 (en) * 1996-06-26 2003-12-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antibacterial solid surface materials with restorable antibacterial effectiveness
JP4000390B2 (ja) * 1997-03-05 2007-10-31 株式会社アベイラス 夜光性または螢光性の人造石組成物
JPH10265250A (ja) * 1997-03-24 1998-10-06 Toray Ind Inc ブロック成型体およびその製造方法
JP4294119B2 (ja) * 1997-06-11 2009-07-08 株式会社アベイラス 抗菌性人造石とその製造方法
AU3106097A (en) * 1997-06-11 1998-12-30 Doppel Co., Ltd. Antimicrobial artificial stone and process for the production thereof
JPH1121400A (ja) * 1997-07-04 1999-01-26 Otsuka Chem Co Ltd 抗菌もしくは抗黴性樹脂組成物およびその用途
JP4206513B2 (ja) * 1998-05-07 2009-01-14 東亞合成株式会社 抗菌性人工大理石
JP2000037742A (ja) * 1998-07-24 2000-02-08 Sekisui Chem Co Ltd 熱硬化性樹脂成形体の製造方法
US20010036557A1 (en) * 1998-10-14 2001-11-01 Michael Ingrim Extruded, unbalanced solid surface composites and method for making and using same
JP3701480B2 (ja) * 1998-10-22 2005-09-28 株式会社ドペル 高硬度軟質複合材
JP2000169730A (ja) * 1998-12-09 2000-06-20 Aichi Tire Kogyo Kk 弾性舗装材
NZ503189A (en) * 1999-04-08 2001-02-23 Premark Rwp Holdings Inc Thermoplastic acrylic sheet compositions comprising PMMA and their use as substitutes for high pressure decorative laminate
JP2001010850A (ja) * 1999-06-24 2001-01-16 Ishizuka Glass Co Ltd 無機系充填混合剤
JP2001019522A (ja) * 1999-06-28 2001-01-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd 抗菌剤添加人工大理石およびその製造方法
US6475631B1 (en) * 1999-07-15 2002-11-05 Toagosei Co., Ltd. Antimicrobial agent, antimicrobial resin composition and antimicrobial artificial marble
JP2001080944A (ja) * 1999-09-08 2001-03-27 Nippon Shokubai Co Ltd 人工石板の製造方法及び人工石板
JP2001145918A (ja) * 1999-09-08 2001-05-29 Nippon Shokubai Co Ltd 人工石板の製造方法及び人工石板
JP2001080945A (ja) * 1999-09-08 2001-03-27 Nippon Shokubai Co Ltd 人工石板
JP2001146452A (ja) * 1999-09-08 2001-05-29 Nippon Shokubai Co Ltd 人工石板
JP2001146453A (ja) * 1999-09-08 2001-05-29 Nippon Shokubai Co Ltd 人工石板
JP2001123077A (ja) * 1999-10-26 2001-05-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 人工大理石とそれを用いたキッチンカウンターまたは浴槽または洗い場
JP2002003261A (ja) * 2000-06-16 2002-01-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 人工大理石成形体
JP2002053360A (ja) * 2000-08-08 2002-02-19 Doperu:Kk 夜光・発光性人造石とその構成体
US6387985B1 (en) 2000-12-14 2002-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic based formulation for improved temperature and impact performance employing crushed natural stone
JP2003040662A (ja) * 2001-05-07 2003-02-13 Usui:Kk 補強剤並びにそれを用いた補修・補強構造体、透排水構造及び透排水二次製品
EP1455575A4 (en) * 2001-11-21 2009-07-15 Microban Products ANTIMICROBIAL SPORICIDAL COMPOSITION AND THUS-TREATED PRODUCTS
MXPA02012236A (es) * 2002-12-10 2004-07-16 Cemex Trademarks Worldwide Ltd Pisos y recubrimientos prefabricados con actividad antimicrobiana.

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2488562C2 (ru) * 2008-12-15 2013-07-27 Чейл Индастриз Инк. Мраморная крошка для искусственного мрамора, способ ее получения и искусственный мрамор, ее содержащий
WO2010143996A1 (ru) * 2009-06-08 2010-12-16 Общество С Ограниченной Ответственностью "Бaлтcтpoйtexнoлoгия" Способ приготовления антисептической добавки для сухой строительной смеси и антисептическая добавка для сухой строительной смеси
RU2518290C2 (ru) * 2009-08-05 2014-06-10 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Синергетическая противомикробная композиция
RU2467975C1 (ru) * 2011-10-24 2012-11-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для получения строительного материала с выдерживанием его в растворе хлористого кальция
RU2469978C1 (ru) * 2011-11-01 2012-12-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для имитации природного камня
RU2467977C1 (ru) * 2011-11-11 2012-11-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для получения строительного материала с выдерживанием его в растворе хлористого кальция
RU2500637C1 (ru) * 2012-10-05 2013-12-10 Юлия Алексеевна Щепочкина Сырьевая смесь для имитации природного камня
RU2640323C2 (ru) * 2016-03-03 2017-12-27 Александр Григорьевич Круть Универсальный всесезонный состав УВС "Воллапласт"

Also Published As

Publication number Publication date
PL213320B1 (pl) 2013-02-28
ZA200601128B (en) 2007-06-27
CA2529549C (en) 2011-05-24
PL378926A1 (pl) 2006-06-12
WO2005014256A1 (en) 2005-02-17
CA2529549A1 (en) 2005-02-17
EP1648673B1 (en) 2019-04-17
KR20060057568A (ko) 2006-05-26
US20060270758A1 (en) 2006-11-30
US8653156B2 (en) 2014-02-18
AU2004262621B2 (en) 2009-05-28
NO20060119L (no) 2006-03-30
IL173074A0 (en) 2006-06-11
CN103992059A (zh) 2014-08-20
IL173074A (en) 2013-08-29
NZ544068A (en) 2008-07-31
MXPA06000391A (es) 2006-03-17
MA27943A1 (fr) 2006-06-01
KR101155772B1 (ko) 2012-06-12
EP1648673A1 (en) 2006-04-26
CN1822936A (zh) 2006-08-23
JP2007522263A (ja) 2007-08-09
BRPI0411951A (pt) 2006-08-29
EP1648673A4 (en) 2009-01-21
ES2727303T3 (es) 2019-10-15
BRPI0411951B1 (pt) 2014-09-23
AU2004262621A1 (en) 2005-02-17
RU2005141066A (ru) 2006-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2339593C2 (ru) Композиционный материал, имеющий внешний вид натурального камня, способ получения такого материала и изделие на его основе
US20060267234A1 (en) Cementititous slab products having antimicrobial properties
JP2015525840A5 (ru)
EP2460631B1 (en) Method for manufacturing non-flat agglomerated stone products
GB2376904A (en) Laminate concrete panel
US20080296795A1 (en) Process to create decorative pattern in engineered stone
EP0607330B2 (fr) Matiere a mouler a effet decoratif
US20040060479A1 (en) Method for manufacture of simulated stone products
KR101602551B1 (ko) 석재 착색용 조성물 및 이를 이용한 착색된 칼라 샌드의 제조방법
KR100805636B1 (ko) 깊이감과 반짝이는 효과를 연출하는 고비중화 광반사칩,이의 제조방법 및 이를 포함하는 인조대리석
EP2662348B1 (en) A method for manufacturing of resin-coated stone slabs
CN102173144A (zh) 一种透雕水印工艺的装饰材料及其制作工艺
KR20000045850A (ko) 항균성 인조석재 조성물 및 그 제조방법
EP3909937B1 (en) Lightweight fiber-reinforced cement material
JPH09164538A (ja) 人工大理石の製造方法
PL78105B2 (ru)
KR20000051929A (ko) 표면 거칠기를 갖는 폴리머 콘크리트 빨래판의 제조방법
WO2009044417A1 (en) Agglomerated material for floorings and coverings, as well as a method for obtaining the same
WO2005108324A1 (en) Article in slab form having an anti-bacterial and/or fungicidal action and method for the manufacture thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170131