JP3397857B2

JP3397857B2 - 人造石の製法

Info

Publication number: JP3397857B2
Application number: JP25735593A
Authority: JP
Inventors: 偉夫小西; 宗和荒川; 司朗新豊; 保雄三谷
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1992-10-23
Filing date: 1993-10-14
Publication date: 2003-04-21
Anticipated expiration: 2018-04-21
Also published as: JPH06218829A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、床材や壁材などの建
築材料等に用いられ、極めて自然な天然石の質感、外観
を呈する人造石を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、この種の建築材料としては、人工
大理石がよく知られている。人工大理石は、水酸化アル
ミニウムなどの無機充填剤を不飽和ポリエステル樹脂あ
るいはアクリル系樹脂などのバインダー樹脂で硬化、成
形したものである。このものは、加工性に優れるが、難
燃性、耐摩耗性、耐擦傷性、体感性に劣り、これゆえ床
材、外装材などの使用には限界がある。

【０００３】また、不飽和ポリエステル樹脂をバインダ
ー樹脂とし、天然大理石等の天然石の破砕片を混合して
成形したものが知られている（特公平３−３４３０１号
公報，特公平３−５６５３６号公報，特開平３−４３５
６１号公報等）。このものは、耐候性に劣り、紫外線に
より黄変すると言う大きな不都合がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】よって、この発明にお
ける課題は、極めて自然な天然石の外観、質感を持ち、
かつ難燃性、耐摩耗性、耐擦傷性、耐候性に優れた人造
石を製造できる製法を得ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる課題は、天然石８
５〜９５重量％と、下記アクリル系バインダー樹脂の全
量に対して重合用触媒を０．１〜５重量％の範囲で含有
する下記アクリル系バインダー樹脂５〜１５重量％とを
混合して混合物とする混合工程と、この混合物を成形型
に充填し、この成形型に真空下で振動を加えつつ加圧す
る充填工程と、この成形型を常温または加熱して硬化せ
しめ、硬化成形体を得る硬化工程と、この硬化成形体の
少なくとも１つの表面を研磨する研磨工程からなる人造
石の製法によって解決される。上記アクリル系バインダ
ー樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー４０〜
９５重量％、（メタ）アクリル酸エステル重合体５〜４
０重量％、及び多官能（メタ）アクリル酸エステルモノ
マー０．１〜２０重量％（但し、それらの含有量はアク
リル系バインダー樹脂の合計量に対する量である）を含
有するものである。

【０００６】以下、この発明を詳しく説明する。本発明
で用いられる天然石とは、大理石、花崗岩、御影石など
の種々の天然石を破砕した砕石や、天然に産出される丸
砂利、豆砂利などや天然産の珪砂などが用いられる。水
酸化アルミニウム等の無機充填剤を併用してもよい。た
だし、大理石は耐酸性があまり良好ではないので、得ら
れる人造石の用途が限られることがある。この天然石の
粒径は３００ｍｍ以下の範囲が好ましく、望ましくは１
ｍｍ未満の微粒と、１ｍｍ〜３００ｍｍの粗粒とを混合
して用いることが、天然石の緻密な充填ができ、天然石
の含有量を高めることができて好ましい。

【０００７】天然石として、粗粒と微粒との混合物を用
いる場合の両者の混合比は、粗粒を４０〜９０重量％、
微粒を１０〜６０重量％の範囲とされる。これは、粗粒
が４０重量％未満の場合、機械的強度が低下する傾向に
あり、粗粒が９０重量％を越えると天然石の充填性が低
下して巣穴やボイドが残り機械的強度の低下を招く傾向
にあるためである。微粒の天然石としては、石灰石、珪
砂等の天然石の微粉や水酸化アルミニウム等の無機充填
剤なども用いられる。また、粗粒の天然石の好ましい粒
径の範囲は、人造石の成形形状で、天然石の最大粒径が
厚さの１／３以下程度であり、人造石の製法にもよる
が、概ね粒径１〜３００ｍｍの範囲である。本発明の製
法のうち、加熱硬化方式によるものでは１〜１０ｍｍの
範囲が、同じく常温硬化方式によるものでは３０〜３０
０ｍｍの範囲が好適である。

【０００８】また、人造石に占める天然石の割合は、８
５〜９５重量％とされる。８５重量％未満では、得られ
る人造石の耐摩耗性が劣るとともに、天然石様の外観が
得られず、質感が低下し、特に床材などの用途には問題
が生じる。また、９５重量％を越えるとバインダーとし
てのアクリル系バインダー樹脂分が不足し、硬化成形が
不十分となる。

【０００９】また、本発明におけるアクリル系バインダ
ー樹脂としては、いわゆるアクリルシロップと呼ばれる
ものが用いられ、（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ー、（メタ）アクリル酸エステル重合体、多官能（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーなどを成分とするもの
である。

【００１０】上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリ
ル酸イソボニル、ジシクルペンタン（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
ブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テル、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エトキシエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アク
リレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、エトキシプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジ
プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシ
トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブト
キシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
フェノキシプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシトリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキ
シトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニ
ルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシルオキシエチレングリコール
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシジエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシルオキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシルオキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポ
リプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシルオキシプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシルオキシポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらの成分は単独で用いてもよく、二種以上を併
用してもよいが、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ
＝−７０℃）のようなガラス転移温度（Ｔｇ）が低い成
分は単独で用いると硬化性が悪くなるのでメタクリル酸
メチルのようなＴｇの高い成分と併用することが好まし
い。

【００１１】また、上記（メタ）アクリル酸エステル重
合体としては、以下のようなモノマーの単独または共重
合体が好ましい。すなわち、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、ジシクロ
ペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシ
エチルメタクリレート、ジシクロペンタンメタクリレー
ト、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ジシクロペンテ
ニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルア
クリレート、ジシクロペンタンアクリレートが挙げられ
る。好ましくは、メタクリル酸メチルの重合体およびメ
タクリル酸メチルと、ポリマーのガラス転移温度の低い
モノマー、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリルとの共重合体が挙げられる。

【００１２】また、上記多官能（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレートのようなアルカンジオールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリ
オキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、アリル（メ
タ）アクリレート、ジアリルフマレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、さらに多価アルコ
ール、多官能イソシアネートおよび（メタ）アクリル酸
ヒドロキシアルキルエステルから合成されるウレタン
（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。

【００１３】このようなアクリル系バインダー樹脂中の
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーの含有量は全
体量に対して４０〜９５重量％の範囲とされ、（メタ）
アクリル酸エステル重合体の含有量は全体量に対して５
〜４０重量％の範囲とされ、多官能（メタ）アクリル酸
エステルモノマーの含有量は全体量に対して０．１〜２
０重量％の範囲とされる。また、このアクリル系バイン
ダー樹脂には、必要に応じて紫外線吸収剤、黄変防止
剤、着色剤、酸化防止剤、内部離型剤、シランカップリ
ング剤などの配合剤を適宜添加することができる。さら
に、アクリル系バインダー樹脂の粘度は、２０００ｃｐ
ｓ以下、好ましくは３００〜８００ｃｐｓの範囲に調節
することが好ましい。

【００１４】さらに、本発明においては、モノマー成分
の揮発を防止するとともに成形型からの離型性を良くす
る目的で、融点が４０℃以上のパラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックスなどが用いてもよい。この
場合の配合量は０．１〜２重量％程度である。

【００１５】また、この発明においては、アクリル系バ
インダー樹脂は、加熱硬化させる場合には、天然石と配
合して常温で３時間以内は硬化しないこと、加熱成形時
においては短時間で硬化すること、比較的低温で硬化で
きることなどの特性が要求される。また、常温硬化させ
る場合には、天然石と配合して常温で少なくとも３０分
間以内は硬化しないことが要求される。このため、重合
用触媒の選定が重要となる。上述の要求を満たす触媒と
しては、加熱硬化の場合には、１０時間半減期温度が４
０〜１１０℃の範囲の触媒が好ましく、具体的には、ビ
ス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキ
シジカ−ボネート、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイ
ルパーオキシド、２，２’−アゾビス−２，４ジメチル
バレロニトリル、２，２’−アゾビス−（２−アミジノ
プロパン）ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル等が挙げられる。また、常温硬化の
場合には、有機過酸化物と金属塩または第三級アミンと
の組合せからなるレトックス系触媒が好ましく、具体的
には、ベンゾイルパーオキシドとジメチルパラトルイジ
ンとの組合せ、メチルエチルケトンパーオキシドとナフ
テン酸コバルトとの組合せ等が挙げられる。この触媒の
配合量は、アクリル系バインダー樹脂比で０．１〜５重
量％とされる。

【００１６】本発明の人造石の製法は、上述の天然石と
上記アクリル系バインダー樹脂とを混合し、混合物を成
形型に充填し、成形型に真空下で振動を加えつつ、成形
型を加圧、圧縮し、ついでこれを常温で放置するかもし
くは加熱してアクリル系バインダー樹脂を硬化せしめ
て、硬化成形体となし、これの表面を研磨することで製
造できる。

【００１７】まず、８５〜９５重量％の天然石と上記重
合用触媒を０．１〜５重量％含有するアクリル系バイン
ダー樹脂５〜１５重量％とを混合したものを混合物とす
る。天然石として、粗粒のものと微粒のものとを併合す
る場合には、加熱硬化によるものでは１〜１０ｍｍの粒
径のものを、常温硬化によるものでは３０〜３００ｍｍ
の粒径のものを４０〜９０重量％と１ｍｍ以下の微粒を
１０〜６０重量％との混合物を用いる。

【００１８】混合には、通常のリボンブレンダー、回転
型混合機などが用いられるが、大量の天然石が含まれて
いるため、硬質で耐摩耗性に優れた材料からなる混合装
置が好ましい。また、混合中に混合物の温度が上昇し、
アクリル系バインダー樹脂が重合することを防止するた
め、低速で撹拌するなど温和な条件で混合操作を行うこ
とが望ましい。

【００１９】このようにして得られた混合物を成形型の
キャビティ内に充填する。成形型としては、硬化方式に
よって好適な形状が異なり、加熱硬化方式によるもので
は、加熱による重合熱の放散が容易なように平板状の硬
化成形体が得られるものがよく、例えば厚さ５〜２０ｍ
ｍ、縦８００〜１５００ｍｍ、横１２００〜３０００ｍ
ｍ程度のキャビティを有するものが好適である。また、
成形型の一部が可動となって充填された混合物を加圧、
圧縮できる構造のものが好ましく、例えば図１に示すよ
うなトレー状の下型１とこの下型１に嵌合する蓋状の上
型２とからなるものが用いられる。

【００２０】また、常温硬化方式では重合熱の発生が温
和であるので、大型のブロック状の成形硬化体を成形で
きる成形型を使用することができ、例えば厚さ５００〜
１０００ｍｍ、縦１０００〜１５００ｍｍ、横２０００
〜４０００ｍｍ程度の大型のキャビティを有するものが
使用可能である。この大型の成形型においても、図１に
示すような成形型の一部（上型２）が可動となって充填
された混合物３を加圧、圧縮できる構造のものが好まし
い。

【００２１】混合物の成形型への充填は、自然落下等の
任意の方法が用いられる。ついで、この混合物が充填さ
れた成形型を大型の真空装置に収容し、その装置内を真
空に減圧するとともに成形型に振動を加えつつ成形型を
圧縮して、成形型内の混合物を押し固めてゆく。

【００２２】この加振圧縮には、例えば図２に示すよう
な装置を用いることができる。この装置は、真空装置の
側壁４に取り付けられた複数の油圧シリンダ５…を有す
るもので、この油圧シリンダ５のピストンロッド６は側
壁４を気密に貫通して成形型７の可動となっている上型
２にその一端が取り付けられている。また、上記油圧シ
リンダ５は、ピストンロッド６を油圧により伸縮させる
と同時に、下型２に振動を加えながら、下方に押し下
げ、混合物３を圧縮できるようになっている。

【００２３】したがって、成形型７内に充填された混合
物はこの装置により、真空下で緊密に押し固められ、気
泡等が内蔵されない状態となる。上記加振圧縮の条件
は、振動数が３０００〜８０００回／分、振幅が１〜
１．５ｍｍ程度で、加圧力は、加圧時の最終圧力で１０
０〜２００ｋｇ／ｃｍ²程度とされる。また、真空装置
内の真空度は、０．１ｋｇ／ｃｍ²（０．１気圧）以下
程度で十分である。さらに、混合物の成形型への充填も
真空下で行うことができる。

【００２４】ついで、このようにして加振圧縮された成
形型を、真空下もしくは大気中で、常温で放置するか、
あるいは加熱してアクリル系バインダー樹脂を重合させ
て、混合物を硬化成形体とする。常温での硬化は、８〜
３６時間程度常温で放置することで行われ、加熱硬化の
条件は温度６０〜１００℃、時間５〜４０分の範囲で選
ばれる。

【００２５】このようにして得られた硬化成形体を成形
型より取り出す。硬化成形体が加熱硬化方式で得られた
平板状のものでは、そのままその少なくとも１つの表面
を研磨して人造石とする。また、硬化成形体が常温硬化
方式で得られた大型のブロック状のものでは、研磨に先
立ってこれを所望の厚さ、例えば５〜２０ｍｍの平板状
に切断（スライス）し、これの少なくとも１つの表面を
研磨して人造石とする。

【００２６】研磨は、通常の天然石やセメント系人造石
の研磨に用いるポリッシャーを用いて行うことができ、
研粒の粗さを変えて複数回研磨を行い、鏡面仕上げ等の
仕上げを行うことが好ましい。研磨表面の仕上げは、人
造石の用途により、適宜選ぶことができる。また、切断
には、複数枚のダイヤモンド刃を有する回転鋸などが用
いられる。研磨においては、従来の不飽和ポリエステル
樹脂をバインダー樹脂とした人造石に比べて本発明のア
クリル系バインダー樹脂を用いた人造石の方が少ない研
磨回数で十分な光沢が得られる利点がある。

【００２７】このようにして得られた人造石は、天然石
を多量に配合しているため、難燃性、耐摩耗性、耐擦傷
性に優れ、天然石に極めて近い外観および質感を有する
ものとなる。また、アクリル系バインダー樹脂を使用し
たことによって、耐候性に優れ、生産性にも優れてい
る。

【００２８】また、本発明の製法で得られる人造石の物
性は、天然石の種類、充填量によって異なるが、圧縮強
度１４００〜２６００ｋｇ／ｃｍ²、曲げ強度１７０〜
５００ｋｇ／ｃｍ²、比重２．１〜２．６、吸水率０．
０３〜０．３％、耐摩耗性（テーバー摩耗）４０〜５０
ｍｇ／１０００回となる。また、耐候性はサンシャイン
ウェザーメータで２０００時間暴露後も外観上異常はな
かった。

【００２９】以下、実施例を示す。（実施例１）花崗岩砕石（粒径３〜１０ｍｍ）７２部
（重量部、以下同様。）と珪砂（粒径１ｍｍ以下）２２
部を混合した。一方、メチルメタアクリレート６７部、
トリメタクリル酸トリメチロールプロパン５部、メチル
メタアクリレート・ブチルアクリレート共重合体２６
部、パラフィン０．３部、黄変防止剤０．３部、紫外線
安定剤０．３部およびベンゾイルパーオキサイド１部か
らなる粘度６００ｃｐｓのシロップ状アクリル系バイン
ダー樹脂を調製した。

【００３０】このバインダー樹脂６部を上記天然石９４
部に添加し、リボンブレンダーにて常温で混合し、これ
を厚さ１２ｍｍ、縦１２００ｍｍ、横２４００ｍｍのキ
ャビティを有する成形型内に充填した。ついで、この成
形型を真空装置内に収容し、図２に示すような装置によ
り、真空下で振動を与えつつ成形型を圧縮した。真空度
は、約０．１ｋｇ／ｃｍ²、振動数６０００回／分、振
幅１．５ｍｍ、最終加圧力は２００ｋｇ／ｃｍ²とし
た。

【００３１】ついで、この成形型を加圧したまま真空装
置内で、温度８０℃、時間３０分の条件で加熱し、硬化
させた。その後、成形型より平板状の硬化成形体を取り
出し、その一方の表面を研磨して仕上げ、平板状の人造
石とした。

【００３２】この人造石は、その仕上げ表面が天然の花
崗岩に極めて近い外観、質感を有し、その手ざわりも花
崗岩と同一であった。また、圧縮強度は２０００ｋｇ／
ｃｍ²、曲げ強度は３５０ｋｇ／ｃｍ²であり、耐薬品
性（１０％塩酸，７日間）は異常なしであった。また、
耐候性はサンシャインウェザーメータで２０００時間暴
露も外観上異常はなかった。

【００３３】（実施例２）天然石として、平均粒径１２
０ｍｍの大理石砕石５０部、平均粒径３０ｍｍの大理石
砕石３５部と大理石微粉（粒径１ｍｍ未満）１０部を用
い、重合用触媒としてベンゾイルパーオキサイド１部と
ジメチルパラトルイジン０．５部を用いた以外は、実施
例１と同様にして厚さ８５０ｍｍ、縦１２５０ｍｍ、横
３０８０ｍｍのキャビティを有する大型の成形型に充填
し、実施例１と同様の条件で、真空下、加圧圧縮した。
この成形型を常温で１０時間放置して硬化させて、硬化
成形体とした。この硬化成形体を厚さ１０ｍｍにスライ
スして平板状となし、その一方の表面を研磨して仕上
げ、平板状の人造石とした。この人造石も実施例１で得
られた人造石と同様に天然の大理石に近い外観、質感、
手ざわりを有していた。

【００３４】

【発明の効果】以上説明したように、この発明の人造石
の製法は、天然石８５〜９５重量％と、アクリル系バイ
ンダー樹脂の全量に対して重合用触媒を０．１〜５重量
％の範囲で含有する下記アクリル系バインダー樹脂５〜
１５重量％とを混合して混合物とする混合工程と、この
混合物を成形型に充填し、この成形型に真空下で振動を
加えつつ加圧する充填工程と、この成形型を常温または
加熱して硬化せしめ、硬化成形体を得る硬化工程と、こ
の硬化成形体の少なくとも１つの表面を研磨する研磨工
程からなり、上記アクリル系バインダー樹脂が、（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー４０〜９５重量％、
（メタ）アクリル酸エステル重合体５〜４０重量％、及
び多官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー０．１〜
２０重量％（但し、それらの含有量はアクリル系バイン
ダー樹脂の合計量に対する量である）を含有するもので
あるので、難燃性、耐摩耗性、耐擦傷性、耐候性に優
れ、天然石に極めて近い外観、質感、光沢を有するとと
もに天然石を凌駕する機械的強度を有する人造石を効率
よく製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製法で用いられる成形型の例を示す概
略断面図である。

【図２】本発明の製法における真空下での加振圧締に用
いられる装置の一例を示す概略構成図である。

【符号の説明】

１下型２上型３混合物４真空装置の側壁５油圧シリンダ６ピストンロッド７成形型

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＢ２９Ｋ 33:04 Ｂ２９Ｌ 31:10 Ｂ２９Ｌ 31:10 Ｂ２９Ｃ 67/16 (72)発明者新豊司朗愛知県名古屋市東区砂田橋４丁目１番60 号三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (72)発明者三谷保雄東京都中央区京橋２丁目３番19号三菱レイヨン株式会社本社内 (56)参考文献特開平３−80139（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−149365（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−19707（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C04B 26/06 B29C 70/00 - 70/88 C08L 33/00 E04F 13/14 C08F 220/12

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】天然石８５〜９５重量％と、下記アクリル
系バインダー樹脂の全量に対して重合用触媒を０．１〜
５重量％の範囲で含有する下記アクリル系バインダー樹
脂５〜１５重量％とを混合して混合物とする混合工程
と、この混合物を成形型に充填し、この成形型に真空下で振
動を加えつつ加圧する充填工程と、この成形型を常温または加熱して硬化せしめ、硬化成形
体を得る硬化工程と、この硬化成形体の少なくとも１つの表面を研磨する研磨
工程からなることを特徴とする人造石の製法。（アクリル系バインダー樹脂）（メタ）アクリル酸エステルモノマー４０〜９５重量
％、（メタ）アクリル酸エステル重合体５〜４０重量
％、及び多官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー
０．１〜２０重量％（但し、それらの含有量はアクリル
系バインダー樹脂の合計量に対する量である）を含有す
るアクリル系バインダー樹脂。
【請求項２】重合用触媒として、１０時間半減期温度が
４０〜１１０℃の範囲の触媒を使用することを特徴とす
る請求項１記載の人造石の製法。
【請求項３】重合用触媒として、有機過酸化物と金属塩
または第三級アミンとの組み合わせからなるレドックス
系触媒を使用することを特徴とする請求項１記載の人造
石の製法。
【請求項４】真空度０．１ｋｇ／ｃｍ ^２以下、振動数３
０００〜８０００回、振幅１〜１．５ｍｍ、加圧時の最
終圧力１００〜２００ｋｇ／ｃｍ ^２の条件で充填工程を
行うことを特徴とする請求項１記載の人造石の製法。