RU2336272C2 - Производные 5-замещенных алкиламинопиразолов в качестве пестицидов - Google Patents
Производные 5-замещенных алкиламинопиразолов в качестве пестицидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2336272C2 RU2336272C2 RU2004129578/04A RU2004129578A RU2336272C2 RU 2336272 C2 RU2336272 C2 RU 2336272C2 RU 2004129578/04 A RU2004129578/04 A RU 2004129578/04A RU 2004129578 A RU2004129578 A RU 2004129578A RU 2336272 C2 RU2336272 C2 RU 2336272C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- halogen
- compounds
- group
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Описываются производные 5-замещенных алкиламинопиразолов формулы (I), где R1 обозначает CN, W обозначает С-галоген; R2 обозначает галоген, R3 обозначает (С1-С3)-галогеноалкил, R4 обозначает (С1-С6)-алкил, А обозначает (С1-С12)-алкилен, R5 обозначает (С1-С6)-алкил, R6 обозначает (С1-С6)-галогеноалкил, n равен 2, или их пестицидно приемлемые соли. Соединения проявляют инсектицидную активность и паразитицидную активность. Описан способ получения соединения формулы (I), предусматривающий взаимодействие соединения формулы (II) с соединением формулы (III) и взаимодействие полученного соединения с соединением формулы (V). 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение относится к области борьбы с вредителями (включая насекомых, паукообразных и гельминтов (включая нематоды)) производных 5-замещенных алкиламинопиразолов, к новым соединениям и композициям на их основе, а также к способам их получения.
Уничтожение насекомых, паукообразных и гельминтов производными 1-арилпиразолов описано, например, в патентных публикациях WO 93/06089, WO 94/21606, WO 87/03781, EP 0295117, EP 659745, EP 679650, EP 201852 и US 5232940. Уничтожение паразитов у животных производными 1-арилпиразолов также описано, например, в патентных публикациях WO 00/35884, EP 0846686, WO 98/24769 и WO 97/28126.
Кроме того, в патенте WO 02/066423 описан способ получения производных 1-арилпиразолов.
Однако уровень действия и/или продолжительность действия указанных соединений, известных из предшествующего уровня техники, не вполне удовлетворительны для всех областей применения, в частности против некоторых организмов или при использовании низких концентраций.
Поскольку современные пестициды должны удовлетворять широкому диапазону требований, например относительно уровня, продолжительности и спектра действия, спектра применимости, токсичности, сочетания с другими активными веществами, сочетания со вспомогательными средствами композиции или синтеза, и поскольку возможно возникновение резистентности, разработка указанных веществ никогда не может расцениваться законченной, и постоянно существует высокая потребность в новых соединениях, которые имеют преимущества по сравнению с известными соединениями, по крайней мере, в отношении некоторых аспектов.
Целью данного изобретения является разработка соединений, которые расширяют спектр пестицидов в различных аспектах, в частности в отношении уничтожения паразитов у животных.
Данное изобретение относится к способу уничтожения паразитов в организме животного и на теле животного, предусматривающему введение животному количества, эффективного для уничтожения паразитов, производного 5-замещенного алкиламинопиразола формулы (I):
где:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген или С-СН3;
R2 обозначает водород, галоген или СН3;
R3 обозначает (С1-С3)-галогеноалкил,
(С1-С3)-галогеноалкоксигруппу или S(O)p-(C1-C3)-галогеноалкил;
R4 обозначает водород, (С2-С6)-алкенил,
(С2-С6)-галогеноалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галогеноалкинил, (С3-С7)-циклоалкил, СО-(СН2)q-R7, -COR8, CO-(CH2)q-R9, -CO-(C1-C4)-алкил-(С1-С6)-алкоксигруппу, -СО2-(СН2)q-R7, CO2R8, -CO2-(CH2)q-R9, -CO2-(C3-C7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С3-С6)-алкенил, -СО2-(С3-С6)-алкинил, CONR10R11, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8 или OR9; или (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, (С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8, CO2-(C1-C6)-алкила, -О(С=О)-(С1-С6)-алкила, NR10COR12, NR10R11, CONR10R11, SO2NR10R11, OH, CN, NO2, OR7, NR10SO2R8, COR8 и OR9;
A обозначает (С1-С12)-алкилен [предпочтительно
(С1-С6)-алкилен] или (С1-С12)-галогеноалкилен [предпочтительно (С1-С6)-галогеноалкилен], в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С8)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена; или обозначает (С1-С12)-алкилен или (С1-С12)-галогеноалкилен, в которых две последние упомянутые группы метиленовой части заменены группой, выбранной из -С(=О)-, -С(=NH)-, -O-, -S- и -NR15-, при условии, что замещающая группа не связана с соседним атомом О или N; или обозначает (С2-С12)-алкенилен или (С2-С12)-галогеноалкенилен;
R5 обозначает Н, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)-галогеноалкенил, (С3-С6)-алкинил, (С3-С6)-галогеноалкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -(СН2)qR7, -(CH2)qR9 или NR10R11; или обозначает (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С6)-алкенилоксигруппы, (С3-С6)-галогеноалкенилоксигруппы,
(С3-С6)-алкинилоксигруппы, (С3-С6)-галогеноалкинилоксигруппы,
(С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8, CN, NO2, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7, OR9 и CO2R10; или, когда А обозначает (С1-С12)-алкилен или (С1-С12)-галогеноалкилен и R5 обозначает (C1-C6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами-галогенами, один или несколько из атомов углерода R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 обозначает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеноалкил,
(С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галогеноалкенил, (С2-С6)-алкинил или
(С2-С6)-галогеноалкинил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила, (С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, SO3H и (С1-С6)-алкилидениминогруппы;
R8 обозначает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
R9 обозначает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила, (С1-С4)-алкоксигруппы, (С1-С4)-галогеноалкоксигруппы, NO2, CN, CO2-(C1-C6)-алкила, S(O)pR8, OH и оксогруппы;
R10 и R12 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеноалкил, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)-галогеноалкенил, (С3-С6)-алкинил, (С3-С6)-галогеноалкинил, (С3-С6)-циклоалкил, -(С1-С6)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил, -(СН2)qR13 или -(СН2)qR9; или
каждые из R10 и R11 и/или R10 и R12 вместе с соответственно присоединенным атомом N образуют пяти- или шестичленное насыщенное кольцо, которое может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбранный из О, S и N, причем это кольцо незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила и (С1-С6)-галогеноалкила;
R11 и R14 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеноалкил, (С3-С6)-циклоалкил или -(С1-С6)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил;
R13 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила, (С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR11R14;
R15 обозначает R11 или -(СН2)qR13;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2;
q равно 0 или 1; и
каждый гетероциклил в вышеуказанных радикалах является независимо гетероциклическим радикалом, имеющим 3-7 атомов кольца и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбранных из группы, состоящей из N, O и S;
или его пестицидно приемлемой соли.
В следующем аспекте изобретение относится к применению соединений формулы (I) для уничтожения паразитов в организме животного и на теле животного.
В дальнейшем дополнительном аспекте изобретение относится к применению соединений формулы (I) для изготовления ветеринарных препаратов, предпочтительно для уничтожения паразитов, особенно экто- и эндопаразитов, в организме животного и на теле животного.
Изобретение также охватывает любые стереоизомеры, энантиомеры или геометрические изомеры и их смеси соединений формулы (I).
Термин «пестицидно приемлемые соли» обозначает соли, анионы или катионы которых известны и приняты на современном уровне техники для образования солей для использования в качестве пестицидов.
Подходящими солями с основаниями, например, образованными соединениями формулы (I), содержащими группу карбоновой кислоты, являются соли щелочных металлов (например, натрия и калия), щелочно-земельных металлов (например, кальция и магния), аммония и аминов (например, диэтаноламина, триэтаноламина, октиламина, морфолина и диоктиметиламина). Подходящими аддитивными солями с кислотами, например, образованными соединениями формулы (I), содержащими аминогруппу, являются соли с неорганическими кислотами, например гидрохлориды, сульфаты, фосфаты и нитраты, и соли с органическими кислотами, например с уксусной кислотой.
Следует учесть, что вышеуказанные условия включены только по причинам химической нестабильности для конкретно исключенных членов, а не по причинам их использования в существующем уровне техники.
В данном описании, а также в прилагаемой формуле изобретения, вышеуказанные заместители имеют следующие значения.
Атом галогена обозначает фтор, хлор, бром или йод.
Термин «галоген» («галогено») перед названием радикала обозначает, что указанный радикал частично или полностью галогенирован, то есть замещен F, Cl, Br или I в любой комбинации, предпочтительно F или Cl.
Алкильные группы и их части, если не определено иначе, могут быть линейными или разветвленными.
Выражение «(С1-С6)-алкил» следует понимать как обозначающее неразветвленный или разветвленный углеводородный радикал, имеющий 1, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода, такой как, например, метильный, этильный, пропильный, изопропильный, 1-бутильный, 2-бутильный, 2-метилпропильный или трет-бутильный радикал.
Алкильные радикалы, в том числе в сложных группах, если не определено иначе, предпочтительно имеют 1-4 атома углерода.
Выражение «(С1-С6)-галогеноалкил» обозначает алкильную группу, упомянутую под выражением «(С1-С6)-алкил», в которой один или несколько атомов водорода заменены тем же числом одинаковых или различных атомов галогенов, такую как моногалогеноалкил, пергалогеноалкил, CF3, CHF2, CH2F, CHFCH3, CF3CH2, CF3CF2, CHF2CF2, CH2FCHCl, CH2Cl, CCl3, CHCl2 или CH2CH2Cl.
Выражение «(С1-С12)-алкилен» следует понимать как обозначающее неразветвленную или разветвленную насыщенную углеродную цепь, имеющую 1-12 атомов углерода.
Выражение «(С1-С12)-галогеноалкилен» следует понимать как обозначающее неразветвленную или разветвленную насыщенную углеродную цепь, имеющую 1-12 атомов углерода, в которой один или несколько атомов водорода заменены тем же числом одинаковых или различных атомов галогена.
Выражение «(С2-С12)-алкенилен» следует понимать как обозначающее неразветвленную или разветвленную насыщенную углеродную цепь, имеющую 2-12 атомов углерода и которая содержит, по меньшей мере, одну двойную связь, которая может быть расположена в любом положении соответствующего ненасыщенного радикала.
Выражение «(С1-С6)-алкокси» обозначает алкоксигруппу, углеродная цепь которой имеет значение, указанное для выражения «(С1-С6)-алкил». «Галогеноалкокси», например, обозначает OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 или OCH2CH2Cl.
Выражение «(С2-С6)-алкенил» обозначает неразветвленную или разветвленную нециклическую углеродную цепь с числом атомов углерода, соответствующим указанному интервалу, которая содержит, по меньшей мере, одну двойную связь, которая может быть расположена в любом положении соответствующего ненасыщенного радикала. «(С2-С6)-алкенил» соответственно обозначает, например, винильную, аллильную, 2-метил-2-пропенильную, 2-бутенильную, пентенильную, 2-метилпентенильную или гексенильную группу.
Выражение «(С2-С6)-алкинил» обозначает неразветвленную или разветвленную нециклическую углеродную цепь с числом атомов углерода, соответствующим указанному интервалу, которая содержит, по меньшей мере, одну тройную связь, которая может быть расположена в любом положении соответствующего ненасыщенного радикала. «(С2-С6)-алкинил» соответственно обозначает, например, пропаргильную, 1-метил-2-пропинильную, 2-бутинильную или 3-бутинильную группу.
Циклоалкильные группы предпочтительно имеют от трех до семи атомов углерода в кольце и могут быть замещены галогеном или алкилом.
В соединениях формулы (I) даны следующие примеры радикалов:
примером алкила, замещенного циклоалкилом, является циклопропилметил;
примером алкила, замещенного алкоксигруппой, является метоксиметил (СН3ОСН2-); и
примером алкила, замещенного алкилтиогруппой, является метилтиометил (СН3SCH2-).
Группа «гетероциклил» может быть насыщенной, ненасыщенной или гетероароматической; предпочтительно она содержит в гетероциклическом кольце один или несколько, в частности 1, 2 или 3, гетероатомов, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из N, O и S; это предпочтительно алифатический гетероциклический радикал, имеющий 3-7 атомов в кольце, или гетероароматический радикал, имеющий 5-7 атомов в кольце. Гетероциклическим радикалом может быть, например, гетероароматический радикал или кольцо (гетероарил), такое как, например, моно-, би- или полициклическая ароматическая система, в которой, по меньшей мере, 1 кольцо содержит один или несколько гетероатомов, например пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, или это частично или полностью гидрированный радикал, такой как оксиранил, оксетанил, оксоланил (тетрагидрофурил), оксанил, пирролидил, пиперидил, пиперазинил, диоксоланил, оксазолинил, изоксазолинил, оксазолидинил, изоксазолидинил и морфолинил. Группа «гетероциклил» может быть незамещена или замещена одним или несколькими радикалами (предпочтительно 1, 2 или 3 радикалами), выбранными из группы, состоящей из галогена, алкоксигруппы, галогеноалкоксигруппы, алкилтиогруппы, гидроксила, аминогруппы, нитрогруппы, карбоксила, цианогруппы, алкоксикарбонила, алкилкарбонила, формила, карбамоила, моно- и диалкиламинокарбонила, замещенной аминогруппы, такой как ациламиногруппа, моно- и диалкиламиногруппы, и алкилсульфинила, галогеноалкилсульфинила, алкилсульфонила, галогеноалкилсульфонила, алкила и галогеноалкила и дополнительно также оксогруппы. Оксогруппа может также присутствовать у тех гетероатомов кольца, где возможны различные степени окисления, например в случаях N и S.
Термин «вредители» обозначает членистоногих вредителей (включая насекомых и паукообразных) и гельминтов (включая нематод). Термин «паразиты» охватывает все виды вредителей, которые живут в организме животного или на теле животного.
Предпочтительным классом соединений формулы (I) для использования в данном изобретении является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает водород или галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С2-С6)-алкенил,
(С2-С6)-галогеноалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галогеноалкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -CO2R8, -СН2R7, -CH2R9, OR7, OR8 или OR9; или (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8 и CO2-(C1-C6)-алкила;
A обозначает (С1-С6)-алкилен или (С1-С6)-галогеноалкилен, в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С6)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С3-С6)-циклоалкил, -(СН2)qR7; или (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8 и СО2-(С1-С6)-алкила; или когда А обозначает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил и R5 обозначает (C1-C6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил, то один или несколько из атомов углерода группы R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 и R8 независимо друг от друга обозначают (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила,
(С1-С6)-алкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR11R12;
R9 обозначает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила и (С1-С4)-алкоксигруппы;
R11 и R12 независимо друг от друга обозначают водород,
(С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2; и
q равно 0 или 1.
Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) для использования в данном изобретении является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С3)-алкил, -СО2-(С3-С6)-циклоалкил, -СО2-(С1-С3)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил, -СН2R7 или -CH2R9; или (С1-С4)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С3)-алкоксигруппы, (С1-С3)-галогеноалкоксигруппы, (С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8, СО2-(С1-С3)-алкила, -О(С=О)-(С1-С3)-алкила, NR10R11, OH, CN, NO2, OR7 или OR9;
A обозначает (С1-С9)-алкилен или (С1-С9)-галогеноалкилен, в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С8)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С3-С7)-циклоалкил или -(СН2)qR7 или обозначает (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С3)-алкоксигруппы, (С1-С4)-галогеноалкоксигруппы, (С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8, CN, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7 и OR9;
R6 обозначает (С1-С2)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила,
(С1-С4)-алкоксигруппы, (C1-C4)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, NR10R11 и ОН;
R8 обозначает (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галогеноалкил;
R9 обозначает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила и (С1-С4)-алкоксигруппы;
R10 обозначает Н, (С1-С3)-алкил, (С1-С3)-галогеноалкил, (С3-С4)-алкенил, (С3-С4)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил,
-(С1-С6)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил или -(СН2)qR13; или
R10 и R11 вместе с присоединенным атомом N образуют пяти- или шестичленное насыщенное кольцо, которое может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбранный из О, S и N, и это кольцо может быть незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена и (С1-С3)-алкила;
R11 и R14 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С3)-алкил, (С1-С3)-галогеноалкил, (С3-С6)-циклоалкил или -(С1-С3)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил;
R13 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С3)-алкила, (С1-С3)-галогеноалкила,
(С1-С3)-алкоксигруппы, (С1-С3)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR11R14;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2;
q равно 0 или 1; и
каждый гетероциклил в вышеуказанных радикалах независимо является гетероароматическим радикалом, имеющим 5 или 6 атомов кольца и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбранных из группы, состоящей из N, O и S.
Дополнительным предпочтительным классом соединений формулы (I) для использования в данном изобретении является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-Cl;
R2 обозначает хлор;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, СО2-(С1-С3)-алкил или (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена и
(С1-С3)-алкоксигруппы;
A обозначает (С1-С4)-алкилен;
R5 обозначает (С3-С6)-циклоалкил, -(СН2)qR7, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил; или, если R5 обозначает (С1-С6)-алкил, один или несколько из атомов углерода группы R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 обозначает CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2 или CHF2;
R7 обозначает фенил;
n равно 0, 1 или 2; и
q равно 0 или 1.
Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) для использования в данном изобретении является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает водород или галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С2-С6)-алкенил,
(С2-С6)-галогеноалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галогеноалкинил, (С3-С6)-циклоалкил, -СО2-(С1-С6)-алкил или -CH2R7; или
(С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8 и СО2-(С1-С6)-алкила;
A обозначает (С1-С6)-алкилен или (С1-С6)-галогеноалкилен, в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С6)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С3-С6)-циклоалкил или -(СН2)qR7; или обозначает (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8 и СО2-(С1-С6)-алкила; или когда А обозначает (С1-С6)-алкилен или (С1-С6)-галогеноалкилен и R5 обозначает (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами-галогенами, то один или несколько из атомов углерода R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 и R8 независимо друг от друга обозначают (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила, (С1-С6)-алкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR10R11;
R10 и R11 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2; и
q равно 0 или 1.
Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) для использования в данном изобретении является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С2-С6)-алкенил,
(С2-С6)-галогеноалкенил, (С3-С7)-циклоалкил,
(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С6)-алкил,
(С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
А обозначает (С1-С12)-алкилен, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С1-С6)-алкил;
R6 обозначает CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2 или CHF2; и
n равно 0, 1 или 2.
Другими особенно предпочтительными классами соединений формулы (I) для использования в данном изобретении являются такие, в которых имеются одна или несколько следующих особенностей:
R4 обозначает водород, (С1-С4)-алкил, -СО2-(С1-С4)-алкил, (С3-С4)-алкенил, (С1-С2)-алкил-(С3-С4)-циклоалкил или
(С3-С4)-циклоалкил;
R5 обозначает (С1-С2)-алкил; и
А обозначает (С2-С3)-алкилен.
Другим особенно предпочтительным классом соединений для использования в данном изобретении является такой, где:
R1 обозначает CN;
R2 обозначает хлор;
R3 обозначает CF3;
W обозначает C-Cl;
R4 обозначает водород, (С1-С4)-алкил, -СО2-(С1-С4)-алкил,
(С3-С4)-алкенил, (С1-С2)-алкил-(С3-С4)-циклоалкил или
(С3-С4)-циклоалкил;
R5 обозначает (С1-С2)-алкил;
R6 обозначает CF3;
А обозначает (С2-С3)-алкилен; и
n равно 0, 1 или 2.
Другим особенно предпочтительным классом соединений для использования в данном изобретении является такой, где:
R1 обозначает CN;
R2 обозначает хлор;
R3 обозначает CF3;
W обозначает C-Cl;
R4 обозначает водород, (С1-С4)-алкил или -СН2-(С1-С4)-алкоксигруппу;
R5 обозначает водород, (С1-С4)-алкил или СО2-(С1-С4)-алкил;
R6 обозначает CF3;
А обозначает (С2-С3)-алкилен; и
n равно 0, 1 или 2.
Более предпочтительным классом соединений формулы (I) для использования в данном изобретении является такой, в котором:
R1 обозначает CN; R2 обозначает хлор; R3 обозначает CF3 или OCF3; W обозначает C-Cl; R4 обозначает водород или (С1-С6)-алкил; R5 обозначает (С1-С6)-алкил; R6 обозначает CF3; A обозначает (С1-С4)-алкилен и n равно 0, 1 или 2.
Другими особенно предпочтительными классами соединений формулы (I) для использования в данном изобретении являются такие, где присутствуют одна или несколько следующих особенностей:
W обозначает С-Cl;
R2 обозначает хлор;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С1-С6)-алкил или
(С1-С6)-галогеноалкил;
R5 обозначает (С1-С6)-алкил;
R6 обозначает (С1-С3)-галогеноалкил (R6 более предпочтительно обозначает CF3); и/или
А обозначает (С1-С6)-алкилен (более предпочтительно А обозначает (С2-С3)-алкилен).
В патенте WO 9828278 предложен ряд соединений, которые соответствуют вышеприведенной формуле (I), в качестве промежуточных продуктов, однако отсутствуют ссылки или предположения о том, что указанные соединения проявляют паразитицидные свойства.
Некоторые из соединений формулы (I) являются новыми и поэтому дополнительным предметом данного изобретения являются новые соединения формулы (I).
Одним из классов новых производных 5-замещенных алкиламинопиразолов формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей является такой, где:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген или С-СН3;
R2 обозначает водород, галоген или СН3;
R3 обозначает (С1-С3)-галогеноалкил,
(С1-С3)-галогеноалкоксигруппу или S(O)p-(C1-C3)-галогеноалкил;
R4 обозначает (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галогеноалкенил,
(С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галогеноалкинил, (С3-С7)-циклоалкил,
СО-(СН2)q-R7, CO-(CH2)q-R9, -CO-(C1-C4)-алкил-(С1-С6)-алкоксигруппу, -СО2-(СН2)q-R7, CO2R8, -CO2-(CH2)q-R9, -CO2-(C3-C7)- циклоалкил,
-СО2-(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С3-С6)-алкенил,
-СО2-(С3-С6)-алкинил, CONR10R11, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8 или OR9; или (С1-С6)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8, CO2-(C1-C6)-алкила,
-О(С=О)-(С1-С6)-алкила, NR10COR12, NR10R11, CONR10R11, SO2NR10R11, OH, CN, NO2, OR7, NR10SO2R8, COR8 и OR9;
A обозначает (С1-С12)-алкилен [предпочтительно
(С1-С6)-алкилен] и (С1-С12)-галогеноалкилен [предпочтительно
(С1-С6)-галогеноалкилен], в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С8)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена; или обозначает (С1-С12)-алкилен или
(С1-С12)-галогеноалкилен, в которых две последние упомянутые группы метиленовой части заменены группой, выбранной из
-С(=О)-, -С(=NH)-, -O-, -S- и -NR15-, с условием, что заменяющая группа не связана с соседним атомом О или N; или обозначает
(С2-С12)-алкенилен или (С2-С12)-галогеноалкенилен;
R5 обозначает Н, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)-галогеноалкенил, (С3-С6)-алкинил, (С3-С6)-галогеноалкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -(СН2)qR7, -(CH2)qR9 или NR10R11; или обозначает (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С6)-алкенилоксигруппы, (С3-С6)-галогеноалкенилоксигруппы,
(С3-С6)-алкинилоксигруппы, (С3-С6)-галогеноалкинилоксигруппы,
(С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8, CN, NO2, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7, OR9 и CO2R10; или когда А обозначает (С1-С12)-алкилен или
(С1-С12)-галогеноалкилен и R5 обозначает (C1-C6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами-галогенами, то один или несколько из атомов углерода R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 обозначает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеноалкил,
(С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галогеноалкенил, (С2-С6)-алкинил или
(С2-С6)-галогеноалкинил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, SO3H и
(С1-С6)-алкилидениминогруппы;
R8 обозначает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
R9 обозначает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила, (С1-С4)-алкоксигруппы, (С1-С4)-галогеноалкоксигруппы, NO2, CN, CO2-(C1-C6)-алкила, S(O)pR8, OH и оксогруппы;
R10 и R12 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеноалкил, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)-галогеноалкенил, (С3-С6)-алкинил, (С3-С6)-галогеноалкинил, (С3-С6)-циклоалкил, -(С1-С6)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил, -(СН2)qR13 или -(СН2)qR9; или
каждые из R10 и R11 и/или R10 и R12 вместе с соответственно присоединенным атомом N образуют пяти- или шестичленное насыщенное кольцо, которое может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбранный из О, S и N, причем это кольцо незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила и
(С1-С6)-галогеноалкила;
R11 и R14 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеноалкил, (С3-С6)-циклоалкил или -(С1-С6)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил;
R13 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR11R14;
R15 обозначает R11 или -(СН2)qR13;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2;
q равно 0 или 1; и
каждый гетероциклил в вышеуказанных радикалах является независимо гетероциклическим радикалом, имеющим 3-7 атомов кольца и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбранных из группы, состоящей из N, O и S.
Предпочтительным классом соединений формулы (I) являются такие, в которых:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает водород или галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галогеноалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галогеноалкинил, (С3-С7)-циклоалкил, CO2R8, -СО2-(С3-С6)-алкенил, -СО2-(С3-С6)-алкинил, -СН2R7, -CH2R9, OR7, OR8 или OR9; или (С1-С6)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, (С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8 и CO2-(C1-C6)-алкила;
A обозначает (С1-С6)-алкилен или (С1-С6)-галогеноалкилен, в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С6)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С3-С6)-циклоалкил, -(СН2)qR7; или (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8 и СО2-(С1-С6)-алкила; или когда А обозначает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил и R5 обозначает (C1-C6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил, то один или несколько из атомов углерода группы R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 и R8 независимо друг от друга обозначают (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила,
(С1-С6)-алкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR11R12;
R9 обозначает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила и (С1-С4)-алкоксигруппы;
R11 и R12 являются одинаковыми или различными и обозначают водород, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2; и
q равно 0 или 1.
Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает водород или галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галогеноалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галогеноалкинил, (С3-С6)-циклоалкил, -СО2R8, -СО2-(С3-С6)-алкинил или -СН2R7; или (С1-С6)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкоксигруппы,
(С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, (С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8 и
СО2-(С1-С6)-алкила;
A обозначает (С1-С6)-алкилен или (С1-С6)-галогеноалкилен, в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С6)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С3-С6)-циклоалкил или -(СН2)qR7; или обозначает (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8 и СО2-(С1-С6)-алкила; или когда А обозначает (С1-С6)-алкилен или (С1-С6)-галогеноалкилен и R5 обозначает (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами-галогенами, то один или несколько из атомов углерода R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 и R8 независимо друг от друга обозначают (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила,
(С1-С6)-алкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR10R11;
R10 и R11 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2; и
q равно 0 или 1.
Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-алкинил,
(С3-С7)-циклоалкил, -СО2R8, -CO2-(C3-C6)-алкинил, -СО2-(С3-С6)-циклоалкил, -СО2-(С1-С3)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил, -СН2R7 или
-СН2R9; или (С1-С4)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С3)-алкоксигруппы, (C1-C3)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8, CO2-(C1-C3)-алкила,
-О(С=О)-(С1-С3)-алкила, NR10R11, OH, CN, NO2, OR7 и OR9;
A обозначает (С1-С9)-алкилен или (С1-С9)-галогеноалкилен, в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С8)-циклоалкильного кольца, незамещенного или замещенного одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С3-С7)-циклоалкил или -(CH2)qR7; или обозначает (С1-С6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С3)-алкоксигруппы, (С1-С4)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8, CN, NR10N11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7 и OR9;
R6 обозначает (C1-C2)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила,
(С1-С4)-алкоксигруппы, (С1-С4)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, NR10R11 и ОН;
R8 обозначает (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галогеноалкил;
R9 обозначает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила и (С1-С4)-алкоксигруппы;
R10 обозначает Н, (С1-С3)-алкил, (С1-С3)-галогеноалкил,
(С3-С4)-алкенил, (С3-С4)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил,
-(С1-С6)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил или -(СН2)qR13; или
R10 и R11 вместе с присоединенным атомом N образуют пяти- или шестичленное насыщенное кольцо, которое может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбранный из О, S и N, причем это кольцо незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена и (С1-С3)-алкила;
R11 и R14 независимо друг от друга обозначают Н, (C1-C3)-алкил, (С1-С3)-галогеноалкил, (С3-С6)-циклоалкил или -(С1-С3)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил;
R13 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С3)-алкила, (С1-С3)-галогеноалкила,
(С1-С3)-алкоксигруппы, (С1-С3)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR11R14;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2;
q равно 0 или 1; и
каждый гетероциклил в вышеуказанных радикалах независимо является гетероароматическим радикалом, имеющим 5 или 6 атомов кольца и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбранных из группы, состоящей из N, O и S.
Следующим предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-Cl;
R2 обозначает хлор;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает СО2-(С1-С3)-алкил или (С1-С6)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена и (С1-С3)-алкоксигруппы;
A обозначает (С1-С4)-алкилен;
R5 обозначает (С3-С6)-циклоалкил, -(СН2)qR7, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил; или если R5 обозначает (С1-С6)-алкил, то один или несколько из атомов углерода группы R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 обозначает CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2 или CHF2;
R7 обозначает фенил;
n равно 0, 1 или 2; и
q равно 0 или 1.
Еще одним предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галогеноалкенил, (С3-С7)-циклоалкил, (С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
А обозначает (С1-С12)-алкилен, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С1-С6)-алкил;
R6 обозначает CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2 или CHF2; и
n равно 0, 1 или 2.
Особенно предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, где:
R1 обозначает CN;
R2 обозначает хлор;
R3 обозначает CF3;
W обозначает С-Cl;
R4 обозначает -СО2-(С1-С4)-алкил, (С3-С4)-алкенил,
(С1-С2)-алкил-(С3-С4)-циклоалкил или (С3-С4)-циклоалкил (более предпочтительно R4 обозначает -СО2-(С1-С4)-алкил);
R5 обозначает (С1-С2)-алкил;
R6 обозначает CF3;
А обозначает (С2-С3)-алкилен; и
n равно 0, 1 или 2.
Другим классом новых производных 5-замещенных алкиламинопиразолов формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей является такой, где:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген или С-СН3;
R2 обозначает водород, галоген или СН3;
R3 обозначает (С1-С3)-галогеноалкил,
(С1-С3)-галогеноалкоксигруппу или S(O)p-(C1-C3)-галогеноалкил;
R4 обозначает водород, (С1-С6)-алкил или COR8;
A обозначает (С1-С12)-алкилен [предпочтительно
(С1-С6)-алкилен] и (С1-С12)-галогеноалкилен [предпочтительно
(С1-С6)-галогеноалкилен], в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С8)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена; или обозначает (С1-С12)-алкилен или
(С1-С12)-галогеноалкилен, в которых две последние упомянутые группы метиленовой части заменены группой, выбранной из
-С(=О)-, -С(=NH)-, -O-, -S- и -NR15-, при условии, что заменяющая группа не связана с соседним атомом О или N; или обозначает
(С2-С12)-алкенилен или (С2-С12)-галогеноалкенилен;
R5 обозначает Н, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)-галогеноалкенил, (С3-С6)-алкинил, (С3-С6)-галогеноалкинил, (С3-С7)-циклоалкил,
-(СН2)qR7, -(CH2)qR9 или NR10R11; или обозначает (С1-С6)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкоксигруппы,
(С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, (С3-С6)-алкенилоксигруппы,
(С3-С6)-галогеноалкенилоксигруппы, (С3-С6)-алкинилоксигруппы,
(С3-С6)-галогеноалкинилоксигруппы, (С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8, CN, NO2, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7, OR9 и CO2R10; или когда А обозначает (С1-С12)-алкилен или (С1-С12)-галогеноалкилен и R5 обозначает (C1-C6)-алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами-галогенами, то один или несколько из атомов углерода R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 обозначает (С1-С6)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, SO3H и
(С1-С6)-алкилидениминогруппы;
R8 обозначает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
R9 обозначает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила, (С1-С4)-алкоксигруппы, (С1-С4)-галогеноалкоксигруппы, NO2, CN, CO2-(C1-C6)-алкила, S(O)pR8, OH и оксогруппы;
R10 и R12 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеноалкил, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)-галогеноалкенил, (С3-С6)-алкинил, (С3-С6)-галогеноалкинил, (С3-С6)-циклоалкил, -(С1-С6)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил, -(СН2)qR13 или -(СН2)qR9; или
каждые из R10 и R11 и/или R10 и R12 вместе с соответственно присоединенным атомом N образуют пяти- или шестичленное насыщенное кольцо, которое может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбранный из О, S и N, причем это кольцо незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила и (С1-С6)-галогеноалкила;
R11 и R14 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галогеноалкил, (С3-С6)-циклоалкил или -(С1-С6)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил;
R13 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR11R14;
R15 обозначает R11 или -(СН2)q)R13;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2;
q равно 0 или 1; и
каждый гетероциклил в вышеуказанных радикалах является независимо гетероциклическим радикалом, имеющим 3-7 атомов кольца и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбранных из группы, состоящей из N, O и S.
Предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает водород или галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С1-С6)-алкил или COR8;
A обозначает (С1-С6)-алкилен или (С1-С6)-галогеноалкилен, в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С6)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С3-С6)-циклоалкил, -(СН2)qR7; или (С1-С6)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы, (С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8 и СО2-(С1-С6)-алкила; или когда А обозначает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил и R5 обозначает (С1-С6)-галогеноалкил, то один или несколько из атомов углерода группы R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 обозначает (С1-С6)-галогеноалкил;
R8 обозначает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила,
(С1-С6)-алкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR11R12;
R9 обозначает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила и (С1-С4)-алкоксигруппы;
R11 и R12 являются одинаковыми или различными и обозначают водород, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2; и
q равно 0 или 1.
Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает водород или галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С1-С6)-алкил или COR8;
A обозначает (С1-С6)-алкилен или (С1-С6)-галогеноалкилен, в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С6)-циклоалкильного кольца, которое незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С3-С6)-циклоалкил или -(СН2)qR7; или обозначает (С1-С6)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С6)-алкоксигруппы, (С1-С6)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С6)-циклоалкила, S(O)pR8 и СО2-(С1-С6)-алкила; или когда А обозначает (С1-С6)-алкилен или (С1-С6)-галогеноалкилен и R5 обозначает (С1-С6)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами-галогенами, то один или несколько из атомов углерода R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовать 5- или 6-членное кольцо;
R6 обозначает (С1-С6)-галогеноалкил;
R8 обозначает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С6)-алкила, (С1-С6)-галогеноалкила,
(С1-С6)-алкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR10R11;
R10 и R11 независимо друг от друга обозначают Н, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галогеноалкил;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2; и
q равно 0 или 1.
Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С1-С6)-алкил или COR8;
A обозначает (С1-С9)-алкилен или (С1-С9)-галогеноалкилен, в котором 2, 3 или 4 смежных атома углерода могут образовывать часть (С3-С8)-циклоалкильного кольца, незамещенного или замещенного одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С3-С7)-циклоалкил или -(CH2)qR7; или обозначает (С1-С6)-алкил, замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена,
(С1-С3)-алкоксигруппы, (С1-С4)-галогеноалкоксигруппы,
(С3-С7)-циклоалкила, S(O)pR8, CN, NR10N11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7 и OR9;
R6 обозначает (C1-C2)-галогеноалкил;
R7 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила,
(С1-С4)-алкоксигруппы, (С1-С4)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, NR10R11 и ОН;
R8 обозначает (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галогеноалкил;
R9 обозначает гетероциклил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)-алкила, (С1-С4)-галогеноалкила и (С1-С4)-алкоксигруппы;
R10 обозначает Н, (С1-С3)-алкил, (С1-С3)-галогеноалкил,
(С3-С4)-алкенил, (С3-С4)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил,
-(С1-С6)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил или -(СН2)qR13; или
R10 и R11 вместе с присоединенным атомом N образуют пяти- или шестичленное насыщенное кольцо, которое может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбранный из О, S и N, причем это кольцо незамещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена и (С1-С3)-алкила;
R11 и R14 независимо друг от друга обозначают Н, (C1-C3)-алкил, (С1-С3)-галогеноалкил, (С3-С6)-циклоалкил или -(С1-С3)-алкил-(С3-С6)-циклоалкил;
R13 обозначает фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из галогена, (С1-С3)-алкила, (С1-С3)-галогеноалкила,
(С1-С3)-алкоксигруппы, (С1-С3)-галогеноалкоксигруппы, CN, NO2, S(O)pR8 и NR11R14;
n и р независимо друг от друга равны 0, 1 или 2;
q равно 0 или 1; и
каждый гетероциклил в вышеуказанных радикалах независимо является гетероароматическим радикалом, имеющим 5 или 6 атомов кольца и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбранных из группы, состоящей из N, O и S.
Следующим предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-Cl;
R2 обозначает хлор;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С1-С6)-алкил или COR8;
A обозначает (С1-С4)-алкилен;
R5 обозначает (С3-С6)-циклоалкил, -(СН2)qR7 или
(С1-С6)-галогеноалкил; или если R5 обозначает (С1-С6)-галогеноалкил, то один или несколько из атомов углерода группы R5 могут вместе с О и одним или несколькими атомами углерода А образовывать 5- или 6-членное кольцо;
R6 обозначает CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2 или CHF2;
R7 обозначает фенил;
n равно 0, 1 или 2; и
q равно 0 или 1.
Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, в котором:
R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает галоген;
R3 обозначает CF3 или OCF3;
R4 обозначает водород, (С1-С6)-алкил или COR8;
А обозначает (С1-С12)-алкилен, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, состоящей из (С1-С6)-алкила и галогена;
R5 обозначает (С1-С6)-галогеноалкил;
R6 обозначает CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2 или CHF2; и
n равно 0, 1 или 2.
Особенно предпочтительным классом соединений формулы (I) является такой, где:
R1 обозначает CN;
R2 обозначает хлор;
R3 обозначает CF3;
W обозначает С-Cl;
R4 обозначает водород, (С1-С6)-алкил или COR8;
R5 обозначает (С1-С2)-галогеноалкил;
R6 обозначает CF3;
А обозначает (С2-С3)-алкилен; и
n равно 0, 1 или 2.
Еще одним классом новых производных 5-замещенных алкиламинопиразолов формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей является такой, где R1 обозначает CN; R2 обозначает хлор; R3 обозначает CF3 или OCF3; W обозначает C-Cl; R4 обозначает водород или (С1-С6)-алкил; R5 обозначает (С1-С6)-алкил; R6 обозначает CF3; A обозначает (С1-С4)-алкилен (предпочтительно А обозначает (С2-С3)-алкилен) и n равно 0, 1 или 2.
Следующее конкретное предпочтительное выполнение данного изобретения относится к новым производным 5-замещенных алкиламинопиразолов формулы (I) или их пестицидно приемлемым солям, где:
R1 обозначает CN;
W обозначает C-Cl;
R2 обозначает хлор;
R3 обозначает CF3;
R4 обозначает водород или (С1-С3)-алкил (более предпочтительно R4 обозначает водород или метил);
А обозначает -СН2-СН2- или -СН2СН2-СН2-;
R5 обозначает (С1-С4)-алкил (более предпочтительно R5 обозначает (С1-С2)-алкил, наиболее предпочтительно R5 обозначает метил);
R6 обозначает CF3; и
n равно 0, 1 или 2.
Соединения общей формулы (I) могут быть получены применением или приспособлением известных способов (то есть способов, ранее использованных или описанных в химической литературе).
В последующем описании способов если символы, появляющиеся в формулах, не определены специально, то следует понимать, что они «как определены выше» в соответствии с первым определением каждого символа в спецификации.
Согласно частному случаю соединения по изобретению формулы (I), где R1, R2, R3, R6, W, A и n обозначают, как определено выше, R4 и R5 обозначают, как определено выше, за исключением водорода, и R4 обозначает Н, могут быть получены взаимодействием соединения формулы (II):
где R1, R2, R3, R6, W и n, как определены выше, и L обозначает удаляемую группу, обычно галоген и предпочтительно бром, с соединением формулы (III):
где А, как определено выше, и R5, как определено выше, за исключением водорода. Реакцию обычно проводят в присутствии основания, такого как карбонат щелочного металла, например карбонат калия, в растворителе, таком как диоксан, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, при температуре от 0°С до 100°С (предпочтительно от 0°С до 50°С).
В соответствии с другим частным случаем соединения по изобретению формулы (I), где R1, R2, R3, R4, R6, W, A и n, как определено выше, и R4 и R5, как определено выше, за исключением водорода, OR7, OR8 и OR9 и R5, как определено выше, за исключением Н, могут быть получены алкилированием или ацилированием соответствующего соединения формулы (IV):
где R1, R2, R3, R6, W, A и n, как определено выше, и R5, как определено выше, за исключением водорода, соединением формулы (V):
где R4, как определено выше, за исключением водорода, OR7, OR8 и OR9, и L1 обозначает удаляемую группу, обычно галоген и предпочтительно хлор или йод в случае реакций алкилирования или предпочтительно хлор для ацилирования. Реакцию обычно проводят в присутствии основания, такого как гидрид натрия, в растворителе, таком как диоксан, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, при температуре от 0°С до 100°С (предпочтительно от 0°С до 50°С).
Согласно другому частному случаю соединения по изобретению формулы (I), где R1, R2, R3, R4, R6, W, A и n, как определено выше, и R5, как определено выше, за исключением водорода, также могут быть получены взаимодействием соединения формулы (VI):
где R1, R2, R3, R4, R6, W и n, как определено выше, с соединением формулы (VII):
где А, как определено выше, R5, как определено выше, за исключением водорода, и L2 обозначает удаляемую группу, обычно галоген и предпочтительно хлор. Реакцию обычно проводят в присутствии основания, такого как гидрид натрия, в растворителе, таком как диоксан, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, при температуре от 0°С до 100°С (предпочтительно от 0°С до 50°С).
Согласно другому частному случаю соединения по изобретению формулы (I), где R1, R2, R3, R6, W и n, как определено выше, R5, как определено выше, за исключением водорода, R4 обозначает водород и А обозначает -СН2-, могут быть получены взаимодействием соединения формулы (VIII):
где R1, R2, R3, R6, W и n, как определено выше, со смесью формальдегида и соединения формулы (IX):
где R5, как определено выше, за исключением водорода. Реакция может быть проведена в присутствии или в отсутствие основания, такого как карбонат щелочного металла, например карбонат калия, в растворителе, таком как диоксан, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, при температуре от 0°С до 100°С (предпочтительно от 0°С до 50°С). Могут быть использованы различные формы формальдегида, например параформальдегид, если вода также может присутствовать в реакционной смеси.
Согласно другому частному случаю соединения по изобретению формулы (I), где R1, R2, R3, R4, R6, A, W и n, как определено выше, R5, как определено выше, за исключением водорода, могут быть получены взаимодействием соединения формулы (Х):
где R1, R2, R3, R4, A, W и n, как определено выше, с соединением формулы (XI):
где R5, как определено выше, за исключением водорода, и L3 обозначает удаляемую группу, обычно галоген, например хлор, или алкилсульфонилоксигруппу. Реакцию обычно проводят, используя соль щелочного металла, например натриевую соль, соединения формулы (Х), в инертном растворителе, таком как тетрагидрофуран, при температуре от 0°С до 60°С.
Согласно другому частному случаю соединения по изобретению формулы (I), где R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, W и n, как определено выше, могут быть получены взаимодействием соединения формулы (XII):
где R1, R2, R3, R4, A, W и n, как определено выше, и L4 обозначает удаляемую группу, обычно галоген, например хлор, или алкилсульфонилоксигруппу, с соединением формулы (IX), как определено выше. Реакцию обычно проводят в присутствии основания, например гидрида щелочного металла, такого как гидрид натрия, или алкоголята щелочного металла, такого как трет-бутилат калия, в инертном растворителе, таком как тетрагидрофуран, при температуре от 0°С до 60°С или карбоната щелочного металла, такого как карбонат калия, в инертном растворителе, таком как ацетон, при температуре от 0°С до температуры кипения растворителя.
Серия соединений формулы (I), которые могут быть синтезированы вышеуказанными способами, может также быть получена параллельно, что может быть осуществлено вручную, полуавтоматически или полностью автоматически. В указанном случае можно, например, автоматизировать процесс реакции, обработку или очистку продуктов или промежуточных продуктов. В целом, его можно рассматривать как способ, описанный, например, S.H. DeWitt в «Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis», том 1, издательство Escom 1997, с. 69-77.
Для параллельного осуществления этой реакции и обработки может быть использован ряд коммерчески доступных аппаратов, как предлагают, например, Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Англия, или Н+Р Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleiβheim, Германия, или Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, Англия. Для параллельной очистки соединений формулы (I) или промежуточных продуктов, полученных в процессе приготовления, кроме прочего, могут быть использованы аппараты для хроматографии, например, такие как производимые ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, США.
Использование указанных аппаратов ведет к унификации способа, в котором отдельные стадии процесса автоматизированы, но между стадиями процесса должны быть выполнены ручные операции. Этого можно избежать использованием полуинтегрированной или полностью интегрированной автоматизированной систем, в которых автоматические блоки управляются, например, с помощью роботов. Такие автоматические системы могут быть получены, например, от фирмы Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, США.
В дополнение к описанному здесь соединения формулы (I) частично или полностью могут быть получены твердофазными способами. Для указанной цели отдельные промежуточные стадии или все промежуточные стадии синтеза или синтеза, приспособленного к рассматриваемому способу, должны быть связаны с синтетической смолой. Способы твердофазного синтеза широко описаны в специальной литературе, например, Barry A. Bunin «The Combinatorial Index», Academic Press, 1998.
Применение способов твердофазного синтеза позволяет использовать ряд методов, известных из литературы, которые, в свою очередь, могут быть выполнены вручную или автоматически. Например, «Tea-bag method» (Houghten, патент США 4631211; Houghten и et al., Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82, 5131-5135), в котором используют продукты IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, США, может быть полуавтоматическим. Автоматизация твердофазных параллельных синтезов успешно осуществлена, например, в аппаратах Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, США, или MultiSyn Tech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Германия.
Осуществление способов, описанных здесь, дает соединения формулы (I) в виде серии веществ, которые называют библиотеками. Данное изобретение также относится к библиотекам, которые содержат, по меньшей мере, два соединения формулы (I).
Промежуточные продукты формулы (II), где L обозначает хлор, бром или йод, могут быть получены согласно известным способам, например, как описано в патенте ЕР 0295117, диазотированием соответствующего амина формулы (VIII), обычно с использованием алкилнитрита, такого как трет-бутилнитрит, в присутствии подходящего галогенирующего агента, предпочтительно бромоформа, йода или безводного хлорида меди, возможно в присутствии растворителя, такого как ацетонитрил или хлороформ, при температуре от 0°С до 100°С.
Некоторые из соединений формулы (IV) и (Х) включены в определение формулы (I) и могут быть получены описанными выше способами, тогда как другие соединения формулы (IV) и (Х) известны или могут быть получены известными способами.
Соединения формул (II), (III), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (XI) и (XII) известны или могут быть получены известными способами.
Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют получение соединений формулы (I).
Химические примеры
Спектры ЯМР снимали в дейтерохлороформе, если не указано иначе.
В последующих примерах количества (также проценты) указаны в массовых единицах, если не указано иначе.
Пример 1
К раствору 5-бром-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилсульфонилпиразола (2,5 г, 4,8 ммоль) в 1,4-диоксане и N,N-диметилформамиде прибавляли 2-метоксиэтиламин (0,74 г, 9,7 ммоль) и карбонат калия (1,35 г, 9,7 ммоль). Полученную смесь перемешивали при 50°С 4 часа, оставляли стоять на ночь, затем выливали в смесь воды и дихлорметана. Органическую фазу промывали водой, сушили (сульфат натрия), упаривали. Сырой продукт перекристаллизовывали из диизопропилового эфира, получая 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-(2-метоксиэтиламино)-4-трифторметилсульфонилпиразол в виде белого твердого вещества (соединение номер 1-3, 1,30 г), т.пл. 164°С.
Пример 2
К раствору 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-(2-метоксиэтиламино)-4-трифторметилсульфонилпиразола (1,5 г, 2,9 ммоль) в тетрагидрофуране при 20°С в атмосфере азота прибавляли гидрид натрия (0,38 г, 60%-ный в масле, 9,4 ммоль) и перемешивали 0,5 часа. Добавляли йодметан (1,68 г, 11,7 ммоль) и смесь перемешивали 15 часов при 20°С, затем нагревали до 40°С 8 часов. Смесь прибавляли к этилацетату и насыщенному раствору хлорида аммония. Органический слой промывали водой и рассолом, сушили (сульфат натрия), упаривали и хроматографировали на силикагеле, элюируя смесью гептан-этилацетат (9:1), получая 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-[N-(2-метоксиэтил)-N-метиламино]-4-трифторметилсульфонилпиразол в виде твердого белого вещества (соединение номер 2-3, 0,78 г), т.пл. 75°С.
Пример 3
Карбонат калия (6,6 г, 47,5 ммоль) прибавляли к раствору 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилтиопиразола (5,0 г, 11,87 ммоль) в изопропаноле и перемешивали пять минут перед добавлением параформальдегида (0,75 г). Полученную смесь перемешивали при 20°С три дня, затем разбавляли изопропанолом (20 мл) и прибавляли к воде и этилацетату. Органический слой сушили (сульфат натрия) и упаривали, получая 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-изопропилоксиметиламино-4-трифторметилтиопиразол (соединение номер 1-4, 5,3 г).
Пример 4
К раствору 5-бром-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилсульфонилпиразола (3,0 г, 5,8 ммоль) в 1,4-диоксане прибавляли 1-амино-2-пропанол (0,52 г, 7,0 ммоль) и триэтиламин (0,76 г, 7,0 ммоль). Смесь нагревали при 100°С 2 часа. После обработки экстракцией и перекристаллизации из смеси гептан-этилацетат (1:1) получали 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-(2-гидроксипропиламино)-4-трифторметилсульфонилпиразол (соединение номер 1-5, 2,67 г). 19F: -64,2; -80,9.
Следующие сравнительные примеры иллюстрируют получение промежуточных продуктов, использованных в синтезе вышеуказанных примеров.
Сравнительный пример 1
Трет-бутилнитрит (84 мл, 0,662 моль) прибавляли к суспензии 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилсульфонилпиразола (100 г, 0,221 моль) в бромоформе (320 мл). Полученную смесь нагревали до 60-70°С 3 часа. Прибавляли другую часть трет-бутилнитрита (84 мл, 0,662 ммоль) и смесь перемешивали при 60-70°С еще 2,5 часа. Затем ее охлаждали, промывали гексаном, смесью гексан-толуол и фильтровали. Твердое вещество промывали пентаном и сушили в вакууме, получая 5-бром-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилсульфонилпиразол в виде желтого твердого вещества (96,69 г, выход 79%), т.пл. 142°С.
Следующие предпочтительные соединения, представленные в таблицах 1-6, также являются частью данного изобретения и были или могли быть получены в соответствии или аналогично вышеприведенным примерам 1-4 или с вышеописанными общими способами. В таблицах i-Pr обозначает изопропил. Если после атомов пропущены индексы, следует понимать, что они предполагаются, например, СН3 обозначает СН3.
Значения сдвигов 19F-ЯМР-спектров даны в м.д.
Номера соединений указаны только для ссылочных целей.
| Таблица I Соединения формулы (I), в которой заместители имеют следующие значения: R1 = CN, R6 обозначает CF3, R4 обозначает водород, W = C-Cl, R2=Cl, R3 = CF3 |
||||
| Номер соединения | А | R5 | n | Т.пл.(°С) или ЯМР (м.д.) |
| 1-1 | СН2СН2 | СН3 | 0 | |
| 1-2 | СН2СН2 | СН3 | 1 | |
| 1-3 | СН2СН2 | СН3 | 2 | 164 |
| 1-4 | СН2 | i-Pr | 0 | |
| 1-5 | СН2СН(СН3) | Н | 2 | 19F: -64,2; -80,9 |
| 1-6 | СН2СН2 | СН2СН3 | 2 | 151 |
| 1-7 | СН2СН2СН2 | СН3 | 1 | 107 |
| Таблица II R1 = CN, R6 = CF3, R4 = CH3, W = C-Cl, R2 = Cl, R3 = CF3 |
||||
| Номер соединения | А | R5 | n | Т.пл. (°С); ЯМР (м.д.) |
| 2-1 | СН2СН2 | СН3 | 0 | |
| 2-2 | СН2СН2 | СН3 | 1 | |
| 2-3 | СН2СН2 | СН3 | 2 | 75 |
| 2-4 | СН2 | СН2СН3 | 0 | |
| 2-5 | СН2 | СН2СН3 | 1 | |
| 2-6 | СН2 | i-Pr | 0 | |
| 2-7 | СН2 | i-Pr | 1 | |
| 2-8 | СН2 | СН3 | 0 | |
| 2-9 | СН2 | СН3 | 1 | |
| 2-10 | СН2СН2 | Н | 2 | |
| 2-11 | СН2СН2СН2 | Н | 2 | |
| 2-12 | СН2СН2СН2 | СН3 | 2 | 19F: -63,68; -78,57 |
| Таблица III R1 = CN, R6 = CF3, R4 = CO2CH2CH3, W = C-Cl, R2 = Cl, R3 = CF3 |
||||
| Номер соединения |
А | R5 | n | Т.пл.(°С) ЯМР (м.д.) |
| 3-1 | СН2СН2 | СН3 | 0 | |
| 3-2 | СН2СН2 | СН3 | 1 | |
| 3-3 | СН2СН2 | СН3 | 2 | |
| 3-4 | СН2 | СН2СН3 | 0 | |
| 3-5 | СН2 | СН2СН3 | 1 | |
| 3-6 | СН2 | i-Pr | 0 | |
| 3-7 | CH2 | i-Pr | 1 | |
| 3-8 | CH2 | CH3 | 0 | |
| 3-9 | CH2 | CH3 | 1 | |
| Таблица IV R1 = CN, R6 = CF3, R4 = CH2OCH2CH3, W = C-Cl, R2 = Cl, R3 = CF3 |
||||
| Номер Соединения |
А | R5 | n | Т.пл.(°С) или ЯМР(м.д.) |
| 4-1 | СН2СН2 | СН3 | 0 | |
| 4-2 | СН2СН2 | СН3 | 1 | |
| 4-3 | СН2СН2 | СН3 | 2 | |
| 4-4 | СН2 | СН2СН3 | 0 | |
| 4-5 | СН2 | СН2СН3 | 1 | |
| 4-6 | СН2 | i-Pr | 0 | |
| 4-7 | CH2 | i-Pr | 1 | |
| 4-8 | CH2 | CH3 | 0 | |
| 4-9 | CH2 | CH3 | 1 | |
| Таблица V R1 = CN, R6 = CF3, R4 = H, W = C-Cl, R2 = Cl, R3 = OCF3 |
||||
| Номер соед. | А | R5 | N | Т.пл.(°С) |
| 5-1 | CH2CH2 | CH3 | 0 | |
| 5-2 | CH2CH2 | CH3 | 1 | |
| 5-3 | CH2CH2 | CH3 | 2 | |
| 5-4 | CH2 | CH2CH3 | 0 | |
| 5-5 | CH2 | CH2CH3 | 1 | |
| 5-6 | CH2 | i-Pr | 0 | |
| 5-7 | CH2 | i-Pr | 1 | |
| 5-8 | CH2 | CH3 | 0 | |
| 5-9 | CH2 | CH3 | 1 | |
| Таблица VI R1 = CN, R6 = CF3, R4 = CH3, W = C-Cl, R2 = Cl, R3 = OCF3 |
||||
| Номер соед. | А | R5 | N | Т.пл.(°С) |
| 6-1 | CH2CH2 | CH3 | 0 | |
| 6-2 | CH2CH2 | CH3 | 1 | |
| 6-3 | CH2CH2 | CH3 | 2 | |
| 6-4 | CH2 | CH2CH3 | 0 | |
| 6-5 | CH2 | CH2CH3 | 1 | |
| 6-6 | CH2 | i-Pr | 0 | |
| 6-7 | CH2 | i-Pr | 1 | |
| 6-8 | CH2 | CH3 | 0 | |
| 6-9 | CH2 | CH3 | 1 | |
Термин «соединение по изобретению», как использовано далее, охватывает 5-замещенные алкиламинопиразолы формулы (I), как определено выше, и их пестицидно приемлемые соли.
В предпочтительном аспекте данного изобретения соединения формулы (I) используют для уничтожения паразитов у животных. Предпочтительно животным, которое должно быть обработано, является домашнее животное-компаньон, такое как собака или кошка.
В следующем аспекте соединения по изобретению формулы (I) или их соли или композиции используют для приготовления ветеринарных препаратов предпочтительно для уничтожения паразитов, конкретно экто- и эндопаразитов в организме животного и на теле животного.
Соединения по изобретению и способы их применения являются особенно полезными для борьбы с членистоногими или гельминтами, которые являются вредными или распространяют или действуют как переносчики заболеваний домашних животных, например, таких как вышеуказанные, и, более конкретно, для уничтожения клещей, вшей, блох, мошек или при лечении укусов, раздражений или энтомоза (вызываемых мухами). Соединения по изобретению, в частности, могут использоваться для уничтожения членистоногих или гельминтов, которые присутствуют внутри домашнего животного-хозяина или которые питаются в коже или на коже или сосут кровь животного, для чего они могут быть введены перорально, парентерально, чрескожно или местно.
Описанные далее композиции обычно могут быть использованы на животных, зараженных или подвергающихся заражению членистоногими или гельминтами, парентеральным, пероральным или местным введением композиций, в которых активный ингредиент оказывает немедленное и/или пролонгированное действие в течение некоторого периода времени против членистоногих или гельминтов, например добавлением в корм или подходящие проглатываемые фармацевтические препараты, съедобные приманки, соли для облизывания, диетические добавки, подливаемые препараты, спреи, ванны, души, аэрозоли, дусты, смазки, шампуни, кремы, воски для намазывания или системы самообработки живности.
Соединения формулы (I), в частности, могут использоваться для уничтожения паразитов у животных путем перорального введения и в дополнительном предпочтительном аспекте изобретения соединения формулы (I) могут использоваться для уничтожения паразитов у животных путем перорального введения. Соединения формулы (I) или их соли могут быть введены до, во время или после кормления. Соединения формулы (I) или их соли могут быть смешаны с носителем и/или кормом.
Соединения формулы (I) или их соли вводят перорально животному в дозе обычно в интервале от 0,1 до 500 мг/кг соединения формулы (I) или его соли на кг массы тела животного (мг/кг).
Частота лечения животного, предпочтительно домашнего животного, которое должно быть обработано соединением формулы (I) или его солью, обычно составляет от примерно одного раза в неделю до примерно одного раза в год, предпочтительно от примерно одного раза в две недели до примерно одного раза каждые три месяца.
Соединения по изобретению с наибольшим успехом могут быть введены с другими паразицидно эффективными веществами, такими как эндопаразитицид и/или эктопаразитицид и/или эндоэктопаразитицид. Например, указанные соединения включают макроциклические лактоны, такие как авермектин, или милбемицины, например ивермектин, пирател, или регулятор роста насекомых, такой как луфенурон или метопрен.
Согласно дополнительной особенности данного изобретения предложен способ уничтожения насекомых в локусе, который предусматривает введение эффективного количества соединения формулы (I) или его соли. Для этой цели указанное соединение обычно используют в виде пестицидной композиции (то есть в сочетании с совместимыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными агентами, подходящими для использования в пестицидных композициях), например, как описано далее.
Одним из аспектов данного изобретения, как определено выше, является способ уничтожения вредителей в локусе. Локус включает, например, самого вредителя, место (растение, поле, лес, сад, водный путь, почва, растительный продукт или подобное), где вредитель обитает или питается, или место, восприимчивое к заражению вредителем в будущем. Соединение по изобретению может поэтому быть применено непосредственно к вредителю, к месту, где вредитель обитает или питается, или к месту, восприимчивому к заражению вредителем в будущем. Как видно из предшествующего использования пестицидов, данное изобретение обеспечивает пестицидно активные соединения и способы использования указанных соединений для уничтожения множества разновидностей вредителей, включая членистоногих, особенно насекомых или клещей, или растительных нематод. Соединения по изобретению таким образом могут с успехом применяться на практике, например, в ветеринарии или животноводстве, в зерноводстве или садоводстве, в лесоводстве или здравоохранении. Соединения по изобретению могут быть использованы, например, в следующих областях применения против следующих вредителей.
В области ветеринарии или животноводства или в санитарии против членистоногих, которые являются внешними и внутренними паразитами позвоночных животных, в частности теплокровных позвоночных животных, например домашних животных, например рогатого скота, овец, коз, лошадей, свиней, домашней птицы, собак и кошек, например Acarina, включая клещей (например, мягкие клещи, включая аргассовых клещей, например Argas spp. и Ornithodorus spp. (например, Ornithodorus moubata); твердые клещи, включая иксодовых клещей, например Boophilus spp., например Boophilus microplus, семейства рипицефалюс, например Rhipicephalus appendiculatus и Rhipicephalus sanguineus; клещей (например, Damalinia spp.); блох (например, Ctenocephalides spp., например, Ctenocephalides felis (кошачьих блох) и Ctenocephalides canis (собачьих блох); вшей, например Menopon spp.; двукрылых (например, Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); полужесткокрылых; Dictyoptera (например, Periplaneta spp., Blatella spp.), перепончатокрылых; например, против инфекций желудочно-кишечного тракта, вызванных паразитирующими червями нематод, например членами семейства Trichostrogylidae.
Для уничтожения почвенных насекомых, таких как корневые черви зерновых, термиты (особенно для защиты структур), личинки, проволочники, скосари люцерновые, точильщики, совки, тли или личинки. Они также могут быть использованы для обеспечения активности против патогенных нематод растений, таких как вызывающие нематоз, кисты, клюнкер, поражения или нематоз стебля или луковицы или против клещей. Для уничтожения почвенных вредителей, например корневых червей зерновых, соединения полезно наносить в эффективном количестве на или вводить в почву, в которой возделывают зерновые, или на семена или корни растущих растений.
В области санитарии соединения особенно применимы при уничтожении многих насекомых, особенно навозных мух или других двукрылых вредителей, таких как комнатные мухи, жигалки осенние, львинки, жигалки коровьи малые, оленьи слепни, оводы носоглоточные лошадей, мошки, мокрецы, черные мухи или москиты.
При защите запасенных продуктов, например хлебных злаков, включая зерно или муку, земляные орехи, корма для животных, древесины или предметов домашнего обихода, например ковров и текстиля, соединения по изобретению применимы против нападения членистоногих, более конкретно жуков, включая долгоносиков, моли или клещей, например, Ephestia spp. (мучная моль), Anthrenus spp. (ковровые жучки), Tribolium spp. (мучные жучки), Sitophilus spp. (зерновые долгоносики) или Acarus spp. (клещи).
При уничтожении тараканов, муравьев или термитов или подобных членистоногих вредителей в зараженных домашних или производственных помещениях или при уничтожении личинок москитов в водных путях, колодцах, бассейнах или другой проточной или стоячей воде.
Для обработки фундаментов, строений или почвы при предотвращении нападения на здание термитов, например Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp.
В сельском хозяйстве против взрослых (насекомых), личинок и яиц чешуекрылых (бабочки и моль), например Heliothis spp., таких как Heliothis virescens (листовертка-почкоед табака), Heliothis armigera и Heliothis zea. Против взрослых и личинок жесткокрылых (жуков), например Anthonomus spp., например grandis (хлопковый долгоносик), Leptinotarsa decemlineata (картофельный колорадский жук), Diabrotica spp. (блошки длинноусой). Против Heteroptera (Hemiptera и Homoptera), например Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., семейства тлей, Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (насекомых, прыгающих по листьям риса), Nilaparvata spp.
Против двукрылых, например Musca spp. Против Thysanoptera, такой как Thrips tabaci. Против Orthoptera, таких как Locusta и Schistocerca spp. (саранча и сверчки), например Gryllus spp., и Acheta spp., например Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Locusta migratoria migratorioides и Schistocerca gregaria. Против Collembola, например Periplaneta spp. и Blatella spp. (тараканов). Против членистоногих сельскохозяйственного значения, таких как Acari (клещи), например Tetranychus spp. и Panonychus spp.
Против нематод, которые нападают на растения и деревья, важные для сельского хозяйства, лесоводства или садоводства либо непосредственно, либо распространяя бактериальные, вирусные, микоплазмовые или грибковые болезни растений. Например, нематоды, вызывающие нематоз корней, такие как Meloidogyne spp. (например, M. incognita).
При практическом использовании для уничтожения членистоногих, особенно насекомых и клещей, или нематодных вредителей растений способ, например, предусматривает нанесение на растения или на среду, в которой они растут, эффективного количества соединения по изобретению. Для указанного способа соединение по изобретению обычно наносят на локус, в котором должно быть ликвидировано заражение членистоногими или нематодами, в эффективной дозе в интервале от примерно 2 г до примерно 1 кг активного соединения на гектар обрабатываемого локуса. В идеальных условиях, в зависимости от вредителя, который должен быть уничтожен, адекватная защита может быть достигнута при более низкой дозе. С другой стороны, неблагоприятные погодные условия, резистентность вредителя или другие факторы могут потребовать, чтобы активный ингредиент был использован в более высоких дозах. Оптимальная доза зависит от многих факторов, например типа уничтожаемого вредителя, типа или стадии роста зараженного растения, густоты посадки или также от способа нанесения. Предпочтительно эффективный интервал дозы активного соединения составляет от примерно 10 г/га до примерно 400 г/га, более предпочтительно от примерно 50 г/га до примерно 200 г/га.
Если вредитель заводится в почве, активное соединение, обычно в составе композиции, равномерно распределяют на площади, которая должна быть обработана (то есть, например, широкая обработка или обработка полосами) любым удобным способом и наносят в дозе от примерно 10 г/га до примерно 400 г активного ингредиента/га, предпочтительно от примерно 50 г/га до примерно 200 г активного ингредиента/га. Если вносят на глубину корня рассады или орошают каплями растение, жидкий раствор или суспензия содержат от примерно 0,075 до примерно 1000 мг активного ингредиента/л, предпочтительно от примерно 25 до примерно 200 мг активного ингредиента/л. Нанесение может быть осуществлено при желании на поле или область выращивания урожая, в целом или вблизи семян или растения, которые должны быть защищены от нападения. Соединение по изобретению может быть вымыто в почву разбрызгиванием воды над площадью или может быть оставлено до естественного действия дождя. Во время или после нанесения композиция соединения при желании может быть механически распределена в почве, например, вспашкой, дискованием или использованием волочащихся цепей. Нанесение может быть проведено до посадки, при посадке, после посадки, но до прорастания или после прорастания.
Соединение по изобретению и способы уничтожения вредителей к тому же имеют практическую ценность при защите поля, фуража, плантации, теплицы, сада или виноградников, декоративных посадок, деревьев плантаций или леса, например хлебных злаков (таких как пшеница или рис), хлопка, овощей (таких как перец), полевых культур (таких как сахарная свекла, соевые бобы или масличный рапс), полевых или фуражных культур (таких как кукуруза или сорго), садов или рощ (таких как косточковые или односемянные плоды или цитрусовые), декоративных растений, цветов, или овощей, или кустов под стеклом, или в садах, или парках, или лесных деревьев (как лиственных, так и вечнозеленых) в лесах, на плантациях или питомниках.
Они также ценны при защите древесины (стоящей, срубленной, переработанной, хранящейся или строительной) от нападения, например, древоточцев или жуков или термитов.
Они применимы для защиты запасенных продуктов, таких как зерно, фрукты, орехи, специи или табак, как целых, так и смолотых, или в составе продуктов, от нападения моли, жука, клеща или зернового долгоносика. Защищенными также являются сохраняемые продукты животного происхождения, такие как кожи, волосы, шерсть или перья в натуральном или переработанном виде (например, ковры или текстиль), от нападений жуков, так же как хранящегося мяса, рыбы или зерна от нападения жуков, клещей или мух.
Описанные далее композиции для нанесения на растущие зерновые культуры или места выращивания зерновых или для обработки семян обычно в качестве альтернативы могут быть использованы для защиты хранящихся продуктов, предметов домашнего обихода, имущества или областей окружающей среды. Подходящими средствами нанесения соединений по изобретению являются: для растущих зерновых культур аэрозоли для листьев (например, аэрозоли для опрыскивания в борозде), дусты, гранулы, дымы или пены или также суспензии тонко измельченных или инкапсулированных композиций; для обработки почвы или корней жидкие пропитки, дусты, гранулы, дымы или пены; для семян зерновых культур нанесение в виде аппретирования семян жидкими взвесями или дустами; для окружающей среды вообще или для определенных участков, где могут скрываться вредители, включая хранящиеся продукты, древесину, предметы домашнего обихода или домашние или производственные помещения, в виде аэрозолей, тумана, дустов, окуривания, восковых мазков, лаков, гранул или приманок или жидких добавок к водным путям, колодцам, резервуарам или проточной или стоячей воде.
Соединения формулы (I) могут также быть использованы для уничтожения вредных организмов в зерновых культурах известных генетически измененных растений или генетически измененных растений, которые должны быть разработаны. Как правило, трансгенные растения обладают особенно выгодными свойствами, например резистентностью к агентам защиты зерновых, резистентностью к болезням растений или болезням растений, вызываемым патогенными организмами, такими как конкретные насекомые или микроорганизмы, такие как грибки, бактерии или вирусы. Другие конкретные свойства касаются, например, собранного урожая в отношении количества, качества, свойств хранения, композиций и специфических элементов. Так, известны трансгенные растения, где увеличено содержание крахмала или изменено качество крахмала или где собранный материал урожая имеет различный состав жирных кислот композиции.
Предпочтительно использование в экономически важных трансгенных культурах полезных и декоративных растений, например хлебных злаков, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниок и кукуруза, или других культур, в сахарной свекле, хлопке, сое, масличном рапсе, картофеле, томатах, горохе и других видах овощей.
При использовании в трансгенных культурах, в частности, таких, которые устойчивы к насекомым, часто, в дополнение к действиям против вредных организмов, они должны наблюдаться в других культурах, которые являются специфическими для применения в трансгенных культурах, наблюдают эффекты, являющиеся специфическими для применения в трансгенных культурах, в смысле, например, измененного или специфически расширенного спектра вредителей, которые могут быть уничтожены, или измененных доз нанесения, которые могут быть применены.
Изобретение поэтому также относится к использованию соединений формулы (I) для уничтожения вредных организмов в трансгенных культурных растениях.
Согласно дополнительной особенности данного изобретения оно относится к пестицидной композиции, содержащей одно или несколько соединений по изобретению, как определено выше, в сочетании с, и предпочтительно гомогенно диспергированными в одном или более совместимых пестицидно приемлемых разбавителях или носителях и/или поверхностно-активных агентах [то есть разбавителях или носителях и/или поверхностно-активных агентах типа, общепринятого на современном уровне техники, подходящих для использования в пестицидных композициях и совместимых с соединениями изобретения].
На практике соединения по изобретению наиболее часто являются компонентами композиций. Указанные композиции могут быть использованы для уничтожения членистоногих, особенно насекомых, или растительных нематод или клещей. Композиции могут быть любого типа, известного на современном уровне техники, подходящего для применения против желаемого вредителя в любом помещении или внутреннем или наружном пространстве. Указанные композиции содержат, по меньшей мере, одно соединение по изобретению в качестве активного ингредиента в сочетании или ассоциации с одним или несколькими другими совместимыми компонентами, которыми являются, например, твердые или жидкие носители или разбавители, присадки, поверхностно-активные агенты или подобные, соответствующие предназначенному применению, агрономически или медицински приемлемые. Указанные композиции, которые могут быть изготовлены любым способом, известным на современном уровне техники, также являются частью данного изобретения.
Соединения по изобретению в их коммерчески доступных составах и формах применения, полученных из указанных составов, могут присутствовать в смесях с другими активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизующие вещества, акарициды, нематициды, фунгициды, регуляторы роста или гербициды.
Пестицидами являются, например, эфиры фосфорной кислоты, карбаматы, эфиры карбоновых кислот, формамидины, соединения олова и вещества, продуцированные микроорганизмами.
Предпочтительными компонентами смесей являются:
1) из группы соединений фосфора
ацефат, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, бромофос, бромофос-этил, кадусафос (F-67825), хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, деметон, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, этримфос, фампур, фенамифос, фенитриотион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фостиазат, гептенофос, изазофос, изотиоат, изоксатион, малатион, метакрифос, метамидофос, метидатион, салитион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, паратион-метил, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосфокарб (BAS-301), фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифос, пиримифос-этил, пиримифос-метил, профенофос, пропафос, проэтамфос, протиофос, пираклофос, пиридапентион, квиналфос, сульпрофос, темефос, тербуфос, тебупиримфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамидотион;
2) из группы карбаматов
аланикарб (ОК-135), алдикарб, 2-втор-бутилфенилметилкарбамат (ВРМС), карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, бенфуракарб, этиофенкарб, фуратиокарб, HCN-801, изопрокарб, метомил, 5-метил-мета-куменилбутирил(метил)карбамат, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, 1-метилтио(этилиденамино)-N-метил-N-(морфолинтио)карбамат (UC 51717), триазамат;
3) из группы эфиров карбоновых кислот
акринатрин, аллетрин, альфаметрин, 5-бензил-3-фурилметиловый эфир (Е)-(1R)-цис-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкарбоновой кислоты, бета-цифлутрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, биоаллетрин, биоаллетрин ((S)-циклопентиловый изомер), биоресметрин, бифентрин, (RS)-1-циано-1-(6-фенокси-2-пиридил)метиловый эфир (1RS)-транс-3-(4-трет-бутилфенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты (NCI 85193), циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цититрин, циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин, эсфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, флувалинат (D-изомер), имипротрин (S-41311), ламбда-цигалотрин, перметрин, фенотрин (R-изомер), праллетрин, пиретрины (природные вещества), ресметрин, тефлутрин, тетраметрин, тета-циперметрин, тралометрин, трансфлутрин, зета-циперметрин (F-56701);
4) из группы амидинов
амитраз, хлордимеформ;
5) из группы соединений олова
цигексатин, фенбутатиноксид;
6) прочие
абамектин, ABG-9008, ацетамиприд, ацеквиноцил, Anagrapha falcitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, азадирахтин, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassianea, бенсультап, бифеназат, бинапакрил, BJL-932, бромопропилат, BTG-504, BTG-505, бупрофезин, камфехлор, картап, хлоробензилат, хлорфенапир, хлорфлуазурон, 2-(4-хлорфенил)-4,5-дифенилтиофен (UBI-T 930), хлорфентезин, хлорпроксифен, хромафенозид, клотианидин, 2-нафтилметилциклопропанкарбоксилат (Ro12-0470), циромазин, диаклоден (тиаметоксам), диафентиурон, DBI-3204, этил-2-хлор-N-(3,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафтор-1-пропилокси)фенил)карбамоил)-2-карбоксимидат, DDT, дикофол, дифлубензурон, N-(2,3-дигидро-3-метил-1,3-тиазол-2-илиден)-2,4-ксилидин, дигидроксиметилдигидроксипирролидин, динобутон, динокап, диофенолан, эмамектинбензоат, эндосульфан, этипрол (сульфетипрол), этофенпрокс, этоксазол, феназаквин, феноксикарб, фипронил, флуазурон, флумит (флуфензин, SZI-121), простой 2-фтор-5-(4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентил)дифениловый эфир (MTI 800), гранулозные и ядерные полиэдричесие вирусы, фенпироксимат, фентиокарб, флуакрипирим, флубензимин, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуфеноксурон, флуфензин, флуфенпрокс, флупроксифен, гамма-НСН, гальфенозид, галофенпрокс, гексафлумурон (DE_473), гекситиазокс, HOI-9004, гидраметилнон (АС 217300), IKI-220, индоксакарб, ивермектин, L-14165, имидаклоприд, индоксакарб (DPX-MP062), канемит (AKD-2023), луфенурон, М-020, М-020, метоксифенозид, мильбемектин, NC-196, неемгард, нидинотерфуран, нитенпирам, 2-нитрометил-4,5-дигидро-6Н-тиазин (DS 52618), 2-нитрометил-3,4-дигидротиазол (SD 35651), 2-нитрометилен-1,2-тиазинан-3-илкарбамальдегид (WL 108477), новалурон, пиридарил, пропаргит, протрифенбут, пиметрозин, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен, NC-196, NC-1111, NNI-9768, новалурон (MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, OK-9802, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, силафлуофен, силомадин (CG-177), спиносад, спиродиклофен, SU-9118, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон, тетрадифон, тетрасул, тиаклоприд, тиоциклам, тиаметоксам, толфенпирад, триазамат, триэтоксиспиносин А, трифлумурон, вербутин, верталек (микотал), YI-5301.
Вышеуказанные компоненты для комбинаций являются известными активными веществами, многие из которых описаны в Ch.R. Worthing, S.B.Walker, The Pesticide Manual, 12-е издание, British Crop Protection Council, Farnham 2000.
Эффективные дозы применения соединений, используемых по изобретению, могут варьироваться в широких пределах, в частности, в зависимости от природы вредителя, который должен быть уничтожен, или степени заражения, например, зерновых культур указанными вредителями. Обычно композиции, соответствующие изобретению, содержат от примерно 0,05 до примерно 95 мас.% одного или более активных ингредиентов, согласно изобретению от примерно 1 до примерно 95% одного или более твердых или жидких носителей и, возможно, от примерно 0,1 до примерно 50% одного или более других совместимых компонентов, таких как поверхностно-активные агенты или подобные. В данном описании термин «носитель» обозначает органический или неорганический ингредиент, природный или синтетический, с которым объединяют активный ингредиент для облегчения его нанесения, например, на растение, на семена или на почву. Указанный носитель поэтому обычно инертен и должен быть приемлемым (например, агрономически приемлемым, в частности, для обработанного растения).
Носитель может быть твердым, например глины, природные или синтетические силикаты, оксид кремния, смолы, воски, твердые удобрения (например, соли аммония), размельченные природные минералы, такие как каолин, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, бентонит или диатомовая земля, или размельченные синтетические минералы, такие как оксид кремния, оксид алюминия или силикаты, особенно силикаты алюминия или магния. В качестве твердых носителей для гранул подходят следующие: размельченные или фракционированные природные камни, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит и доломит; синтетические гранулы неорганической или органической муки; гранулы органических материалов, таких как опилки, скорлупа кокосового ореха, кочерыжки культур, шелуха культур или стебли табака; кизельгур, трикальцийфосфат, порошкообразная пробка или активированный уголь; водорастворимые полимеры, смолы, воски; или твердые удобрения. Указанные твердые композиции могут, если желательно, содержать один или более совместимых смачивающих, диспергирующих, эмульгирующих или подкрашивающих агентов, которые, если они твердые, могут также служить разбавителями.
Носитель также может быть жидким, например вода; спирты, в частности бутанол или гликоль, так же как и их простые или сложные эфиры, в частности ацетат метилгликоля; кетоны, в частности ацетон, циклогексанон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или изофорон; нефтяные фракции, такие как парафиновые или ароматические углеводороды, в частности ксилолы или алкилнафталины; минеральные или растительные масла; алифатические хлорированные углеводороды, в частности трихлорэтан или метиленхлорид; ароматические хлорированные углеводороды, в частности хлорбензолы; водорастворимые или сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид или N-метилпирролидон; сжиженные газы; или подобные или их смеси.
Поверхностно-активным агентом может быть эмульгатор, диспергатор или смачивающий агент ионного или неионного типа или смесь указанных поверхностно-активных агентов. Среди них, например, представлены соли полиакриловых кислот, соли лигносульфоновых кислот, соли фенолсульфоновой или нафталинсульфоновой кислот, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или жирными кислотами или жирными сложными эфирами или жирными аминами, замещенные фенолы (в частности, алкилфенолы или арилфенолы), соли эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (в частности, алкилтаураты), эфиры фосфорной кислоты со спиртами или поликонденсатами этиленоксида с фенолами, эфиры жирных кислот с полиолами или сульфатные, сульфонатные или фосфатные функциональные производные указанных выше соединений. Присутствие, по меньшей мере, одного поверхностно-активного агента обычно важно, если активный ингредиент и/или инертный носитель только слабо растворимы в воде или нерастворимы в воде, а носителем агента композиции для нанесения является вода.
Композиции по изобретению могут дополнительно содержать другие добавки, такие как адгезивы или красители. В составах могут быть использованы такие адгезивы, как карбоксиметилцеллюлоза или природные или синтетические полимеры в форме порошков, гранул или решеток, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт или поливинилацетат, природные фосфолипиды, такие как цефалины или лецитины, или синтетические фосфолипиды. Возможно использование красителей, таких как неорганические пигменты, например оксиды железа, оксиды титана или берлинская лазурь; органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители или металлофталоцианиновые красители; или микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена или цинка.
Для применения в сельском хозяйстве соединения по изобретению поэтому обычно используют в форме композиций, которые находятся в различных твердых или жидких формах.
Твердыми формами композиций, которые могут быть использованы, являются распыляемые порошки (с содержанием соединения по изобретению в интервале до 80%), смачиваемые порошки или гранулы (включая гранулы, диспергируемые в воде), в частности такие, которые получены экструзией, прессованием, пропиткой гранулированного носителя или гранулированием, исходя из порошка (содержание соединения по изобретению в указанных смачиваемых порошках или гранулах составляет между примерно 0,5 и примерно 80%). Твердые гомогенные и гетерогенные композиции, содержащие одно или несколько соединений по изобретению, например гранулы, шарики, брикеты или капсулы, могут быть использованы для обработки стоячей или проточной воды в течение некоторого периода времени. Подобный эффект может быть достигнут при использовании струйки или неустойчивой подпитки водными диспергируемыми концентратами, как описано здесь.
Жидкие композиции, например, содержат водные или неводные растворы или суспензии (такие как эмульгируемые концентраты, эмульсии, текучие, дисперсии или растворы) или аэрозоли. Жидкие композиции также содержат, в частности, эмульгируемые концентраты, дисперсии, эмульсии, текучие, аэрозоли, смачиваемые порошки (или порошки для распыления), сухие текучие или пасты как формы композиций, которые являются жидкими или предназначены для образования жидких композиций при применении, например, в виде водных спреев (включая малые или ультрамалые объемы) или туманов или аэрозолей.
Жидкие композиции, например, в форме эмульгируемых или растворимых концентратов, наиболее часто содержат от примерно 5 до примерно 80 мас.% активного ингредиента, тогда как эмульсии или растворы, уже готовые к применению, в таких случаях содержат от примерно 0,01 до примерно 20% активного ингредиента. Помимо растворителя эмульгируемые или растворимые концентраты могут содержать, если требуется, от примерно 2 до примерно 50% подходящих добавок, таких как стабилизаторы, поверхностно-активные агенты, пропиточные вещества, ингибиторы коррозии, красители или адгезивы. Эмульсии любой требуемой концентрации, которые, в частности, подходят для нанесения, например, на растения, могут быть получены из указанных концентратов разбавлением водой. Указанные композиции включены в объем композиций, которые могут быть использованы в данном изобретении. Эмульсии могут быть в форме типа вода-в-масле или типа масло-в-воде, и они могут иметь густую консистенцию.
Жидкие композиции по данному изобретению в дополнение к обычным применениям в сельском хозяйстве могут быть использованы, например, для обработки субстратов или мест, зараженных или склонных к заражению членистоногими (или вредителями, уничтожаемыми соединениями по данному изобретению), включая помещения, наружные или внутренние площади хранения или обработки, контейнеры или стоячую или проточную воду.
Все указанные водные дисперсии, или эмульсии, или распыляемые смеси могут быть нанесены, например, на зерновые культуры любыми подходящими средствами, в основном распылением, по нормам, которые обычно имеют порядок от примерно 100 до примерно 1200 литров распыляемой смеси на гектар, но могут быть выше или ниже (например, низкий или ультра-низкий объем) в зависимости от потребности или техники нанесения. Соединение или композиции по данному изобретению удобно наносить на растительность и, в частности, на корни или листья, пораженные вредителями, которые должны быть устранены. Другим способом применения соединений или композиций по данному изобретению является химизация (обработка химическими веществами), то есть добавление состава, содержащего активный ингредиент, к поливной воде. Указанная ирригация может быть дождеванием для лиственных пестицидов или почвенным орошением или подпочвенным орошением для почвенных или системных пестицидов.
Концентрированные суспензии, которые могут быть нанесены распылением, готовят таким образом, чтобы получить стабильный жидкий продукт, который не отстаивается (тонкий размол) и обычно содержит от примерно 10 до примерно 75 мас.% активного ингредиента, от примерно 0,5 до примерно 30% поверхностно-активного агента, от примерно 0,1 до примерно 10% загустителей, от примерно 0 до примерно 30% подходящих добавок, таких как пеногасители, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, пропиточные вещества, адгезивы и в качестве носителя воду или органическую жидкость, в которых активный ингредиент слабо растворим или нерастворим. В носителе для помощи в предотвращении отстаивания или в качестве антифриза для воды могут быть растворены некоторые органические твердые вещества или неорганические соли.
Смачиваемые порошки (или порошки для распыления) обычно готовят таким образом, чтобы они содержали от примерно 10 до примерно 80 мас.% активного ингредиента, от примерно 20 до примерно 90% твердого носителя, от примерно 0 до примерно 5% увлажнителя, от примерно 3 до примерно 10% диспергатора и, при необходимости, от примерно 0 до примерно 80% одного или более стабилизаторов и/или других добавок, таких как пропиточные вещества, адгезивы, агенты против слеживания, красители или подобные. Для получения указанных смачиваемых порошков активный ингредиент тщательно смешивают в подходящем смесителе с дополнительными веществами, которые могут быть пропитаны на пористом наполнителе и размельчены с применением мельницы или другой подходящей дробилки. Таким образом, получают смачиваемые порошки, смачиваемость и суспендируемость которых являются предпочтительными. Они могут быть суспендированы в воде с получением желательной концентрации, и указанная суспензия может быть весьма успешно использована, в частности, для нанесения на листья растения. «Гранулы, диспергируемые в воде (WG)» (гранулы, которые легко диспергируются в воде) имеют составы, которые по существу близки к смачиваемым порошкам. Они могут быть получены гранулированием составов, описанных для смачиваемых порошков, либо влажным путем (контактированием тонко измельченного активного ингредиента с инертным наполнителем и небольшим количеством воды, например, от 1 до 20 мас.%, или с водным раствором диспергатора или связующего с последующими сушкой и просеиванием), либо сухим путем (прессованием с последующими дроблением и просеиванием).
Нормы расхода и концентрации составленных композиций могут варьироваться в соответствии со способом применения или природой композиций или их использования. Вообще говоря, композиции для применения для уничтожения вредителей, членистоногих или растительных нематод, обычно содержат от примерно 0,00001 до примерно 95 мас.%, более конкретно от примерно 0,0005 до примерно 50 мас.% одного или нескольких соединений по изобретению или всех активных ингредиентов (то есть соединений по изобретению вместе с другими веществами, токсичными для членистоногих или растительных нематод, синергистами, микроэлементами или стабилизаторами). Фактически используемые композиции и нормы расхода будут выбраны для достижения желаемого(ых) эффекта(ов) фермером, животноводом, практикующим медиком или ветеринаром, оператором уничтожения вредителей или другим специалистом в данной области.
Твердые или жидкие композиции для применения к животным, древесине, хранящимся продуктам или предметам домашнего обихода обычно содержат от примерно 0,00005 до примерно 90 мас.%, более предпочтительно от примерно 0,001 до примерно 10 мас.% одного или нескольких соединений по изобретению. Для введения животным перорально или парентерально, включая чрескожное введение, твердых или жидких композиций они обычно содержат от примерно 0,1 до примерно 90 мас.% одного или нескольких соединений по изобретению. Корма, содержащие лекарственное вещество, обычно содержат от примерно 0,001 до примерно 3 мас.% одного или нескольких соединений по изобретению. Концентраты или добавки для смешения с кормами обычно содержат от примерно 5 до примерно 90 мас.%, предпочтительно от примерно 5 до примерно 50 мас.%, одного или нескольких соединений по изобретению. Минеральные соли для облизывания обычно содержат от примерно 0,1 до примерно 10 мас.% одного или нескольких соединений формулы (I) или его пестицидно приемлемых солей.
Дусты или жидкие композиции для применения к домашнему скоту, товарам, помещениям или наружным площадям могут содержать от примерно 0,0001 до примерно 15 мас.%, более предпочтительно от примерно 0,005 до примерно 2,0 мас.%, одного или нескольких соединений по изобретению. Подходящие концентрации при обработке вод составляют между примерно 0,0001 м.д. и примерно 20 м.д., более предпочтительно от примерно 0,001 м.д. до примерно 5,0 м.д., одного или нескольких соединений по изобретению и могут быть использованы терапевтически для разводимой рыбы при соответствующих периодах воздействия. Съедобные приманки могут содержать от примерно 0,01 до примерно 5 мас.%, предпочтительно от примерно 0,01 до примерно 1,0 мас.%, одного или нескольких соединений по изобретению.
При введении позвоночным животным парентерально, перорально или чрескожно или другими способами дозировка соединений по изобретению будет зависеть от вида, возраста или здоровья позвоночного животного и от природы и степени его фактического или потенциального заражения членистоногими или гельминтами. Для поддерживающего лечения обычно подходящая для перорального или парентерального введения единичная доза составляет от примерно 0,1 до примерно 100 мг, предпочтительно от примерно 2,0 до примерно 20,0 мг, на кг массы тела животного или дозы от примерно 0,01 до примерно 20,0 мг, предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 5,0 мг, на кг массы животного в день. При использовании составов или устройств с пролонгированным высвобождением дневные дозы, необходимые в течение месяцев, могут быть объединены и вводиться животным периодически.
Следующие композиции ПРИМЕРОВ 2А-2М иллюстрируют композиции для использования против членистоногих, особенно клещей или насекомых, или растительных нематод, которые содержат в качестве активного ингредиента соединения по изобретению, такие как описанные в препаративных примерах. Композиции, описанные в ПРИМЕРАХ 2А-2М, могут быть разбавлены для получения распыляемой композиции в концентрациях, подходящих для использования в поле. Общими химическими описаниями ингредиентов (для которых все последующие проценты являются массовыми процентами), использованных в композиции ПРИМЕРОВ 2А-2М, приведенных ниже, являются следующие:
| Торговая марка | Химическое описание |
| Этилан ВСР | Конденсат нонилфенола и этиленоксида |
| Сопрофор BSU | Конденсат тристирилфенола и этиленоксида |
| Арилан СА | 70%-ный (масса/объем) раствор додецилбензолсульфоната кальция |
| Солвессо 150 | Легкий С10-ароматический растворитель |
| Арилан S | Додецилбензолсульфонат натрия |
| Дарван NO2 | Лигносульфонат натрия |
| Целит PF | Синтетический магнийсиликатный носитель |
| Сопропон Т36 | Натриевые соли поликарбоновых кислот |
| Родигель 23 | Полисахарид ксантановая смола |
| Бентон 38 | Органическое производное монтморилонита магния |
| Аэросил | Тонкоизмельченный диоксид кремния |
ПРИМЕР 2А
Водорастворимый концентрат готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 7% |
| Этилан ВСР | 10% |
| N-метилпирролидон | 83% |
К раствору Этилана ВСР, растворенному в части N-метилпирролидона, прибавляют активный ингредиент при нагревании и перемешивании до полного растворения. Полученный раствор доводят до объема остатком растворителя.
ПРИМЕР 2В
Эмульгируемый концентрат (ЕС) готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 25% (максимум) |
| Сопрофор BSU | 10% |
| Арилан СА | 5% |
| N-метилпирролидон | 50% |
| Солвессо 150 | 10% |
Три первые компонента растворяют в N-метилпирролидоне и затем прибавляют Солвессо 150 до получения конечного объема.
ПРИМЕР 2С
Смачиваемый порошок (WP) готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 40% |
| Арилан S | 2% |
| Дарван NO2 | 5% |
| Целит PF | 53% |
Ингредиенты смешивают и измельчают в молотковой мельнице в порошок с размером частицы менее 50 микрон.
ПРИМЕР 2D
Водно-текучую композицию готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 40,00% |
| Этилан ВСР | 1,00% |
| Сопропон Т360 | 0,20% |
| Этиленгликоль | 5,00% |
| Родигель 230 | 0,15% |
| Вода | 53,65% |
Ингредиенты тщательно перемешивают и измельчают в бисерной мельнице до получения среднего размера частицы менее 3 микрон.
ПРИМЕР 2Е
Концентрат эмульгируемой суспензии готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 30,0% |
| Этилан ВСР | 10,0% |
| Бентон 38 | 0,5% |
| Солвессо 150 | 59,5% |
Ингредиенты тщательно перемешивают и измельчают в бисерной мельнице до получения среднего размера частицы менее 3 микрон.
ПРИМЕР 2F
Диспергируемые в воде гранулы готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 30% |
| Дарван NO2 | 15% |
| Арилан S | 8% |
| Целит PF | 47% |
Ингредиенты перемешивают, микронизируют в струйной мельнице и затем гранулируют во вращающемся грануляторе при орошении водой (до 10%). Полученные гранулы сушат в сушилке с кипящим слоем для удаления избытка воды.
ПРИМЕР 2G
Опудривающий порошок готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 1-10% |
| Порошок талька высокодисперсный | 99-90% |
Компоненты тщательно смешивают и затем при необходимости измельчают до получения тонкого порошка. Указанный порошок может быть нанесен на локус заражения членистоногими, например мусорные свалки, хранящиеся продукты или предметы домашнего обихода или животные, зараженные или с риском заражения членистоногими, для уничтожения членистоногих пероральным приемом пищи. Подходящими средствами распределения опудривающего порошка на локус заражения членистоногими являются механические вентиляторы, ручные встряхиватели или устройства для самообработки скота.
ПРИМЕР 2Н
Съедобную приманку готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 0,1-1,0% |
| Пшеничная мука | 80% |
| Кормовая патока | 19,9-19% |
Ингредиенты тщательно перемешивают и формуют в требуемую форму приманки. Указанная съедобная приманка может быть распределена в локусе, например домашних или производственных помещениях, например в кухнях, больницах или хранилищах, или наружных площадях, зараженных членистоногими, например муравьями, саранчой, тараканами или мухами, для уничтожения членистоногих путем перорального приема пищи.
ПРИМЕР 2I
Раствор композиции готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 15% |
| Диметилсульфоксид | 85% |
Активный ингредиент растворяют в диметилсульфоксиде при перемешивании и нагревании по потребности. Раствор может быть применен чрескожно, как выливаемый на домашнее животное, зараженное членистоногими, или после стерилизации фильтрованием через политетрафторэтиленовую мембрану (размер пор 0,22 микрометра) парентеральной инъекцией в дозе от 1,2 до 12 мл раствора на 100 кг массы тела животного.
ПРИМЕР 2J
Смачиваемый порошок готовят следующего состава:
| Активный ингредиент | 50% |
| Этилан ВСР | 5% |
| Аэросил | 5% |
| Целит PF | 40% |
Этилан ВСР абсорбируют на Аэросиле и затем смешивают с другими ингредиентами и размельчают в молотковой мельнице, получая смачиваемый порошок, который может быть разбавлен водой до концентрации от 0,001 до 2 мас.% активного соединения и нанесен на локус заражения членистоногими, например личинками двукрылых или растительными нематодами, путем распыления или на домашних животных, зараженных или подвергающимся опасности заражения членистоногими, путем распыления или погружения или перорально с питьевой водой для уничтожения членистоногих.
ПРИМЕР 2К
Композицию в виде медленно высвобождающих шариков получают из гранул, содержащих следующие компоненты в варьирующихся процентах (подобных описанным для предыдущих композиций) в зависимости от потребности:
Активный ингредиент
Агент плотности
Агент медленного высвобождения
Связывающее вещество
Тщательно смешанные ингредиенты формуют в гранулы, которые прессуют в шарики с удельным весом 2 или более. Они могут быть введены перорально жвачным домашним животным для удерживания во время пережевывания жвачки, обеспечивая непрерывное медленное высвобождение активного соединения за пролонгированный период времени для ликвидации заражения жвачных домашних животных членистоногими.
ПРИМЕР 2L
Медленно высвобождающая композиция в виде гранул, пилюль, брикетов или подобного может быть получена следующего состава:
| Активный ингредиент | 0,5-25% |
| Поливинилхлорид | 75-99,5% |
| Диоктилфталат (пластификатор) | |
Компоненты смешивают и затем формуют в подходящие формы экструдированием расплава или прессованием. Указанная композиция применима, например, для добавления к стоячей воде или для изготовления ошейников или бирок для прикрепления к домашним животным для уничтожения вредителей медленным высвобождением.
ПРИМЕР 2М
Гранулы, диспергируемые в воде, получают следующего состава:
| Активный ингредиент | 85% (максимум) |
| Поливинилпирролидон | 5% |
| Аттапульгитная глина | 6% |
| Лаурилсульфат натрия | 2% |
| Глицерин | 2% |
Ингредиенты смешивали в виде 45%-ной суспензии с водой, размалывали влажными в частицы размером 4 микрона и затем сушили распылением для удаления воды.
СПОСОБЫ ПРИМЕНЕНИЯ ПЕСТИЦИДОВ
Для определения паразитицидной и пестицидной активности соединений по изобретению проводили следующие представительные тестовые испытания с использованием соединений по изобретению.
СПОСОБ А: Способ скрининга для испытания системности соединений против Ctenocephalides felis (кошачьих блох)
Тестовый контейнер заполняли 10 взрослыми Ctenocephalides felis. Стеклянный цилиндр закрывали с одного конца парафильмом и помещали на вершину тестового контейнера. Затем раствор испытуемого соединения отмеряли пипеткой в бычью кровь и добавляли в стеклянный цилиндр. Обработанные Ctenocephalides felis подвергали искусственной пробе на собаке (кровь 37°С, относительная влажность 40-60%; Ctenocephalides felis, 20-22°C, относительная влажность 40-60%) и осуществляли оценку через 24 и 48 часов после применения. Характерные соединения по изобретению давали хороший уровень уничтожения Ctenocephalides felis при тестовой концентрации 5 м.д. или менее.
СПОСОБ В: Скрининг с Diabrotica undecimpunctata (южной блошкой длинноусой)
За два дня до применения семена кукурузы пропитывали водой в тепле для обеспечения быстрого прорастания. За один день до применения яйца Diabrotica undecimpunctata помещали на половину японской фильтровальной бумаги, размещенной в пластмассовой чашке Петри. После этого проросшее семя кукурузы помещали на увлажненную прокладку около фильтровальной бумаги. Три капли 200 микролитров раствора испытуемого соединения осторожно капали из пипетки на яйцо. Остаток раствора помещали на кукурузу и затем чашку Петри закрывали. Обработанные яйца в чашках Петри выдерживали в климатической камере 6 дней. Эффективность соединения (процент мертвых яиц и/или личинок по сравнению с необработанным контрольным образцом) оценивали через 6 дней после применения с использованием бинокулярного микроскопа.
Характерные соединения по изобретению давали хороший уровень уничтожения Diabrotica undecimpunctata при тестовой концентрации 10 м.д.
СПОСОБ С: Скрининг с Nephotettix Cinciceps (цикадкой рисовой)
Листья 12 растений риса с длиной стебля 8 см погружали на 5 секунд в водный раствор композиции испытуемого соединения. После того как раствор стекал, растения риса, обработанные указанным способом, помещали в чашку Петри и заселяли примерно 20 личинками (стадия L3) Nephotettix cinciceps. Чашку Петри закрывали и затем выдерживали в климатической камере (16 часов при дневном свете, 25°С, относительная влажность 40-60%). После выдерживания в течение 6 дней определяли смертность личинок.
Характерные соединения по изобретению давали хороший уровень уничтожения личинок Nephotettix cinciceps при тестовой концентрации 100 м.д.
СПОСОБ D: Способ скрининга для испытания контактной активности против Ctenocephalides felis (кошачья блоха)
Растворы испытуемых соединений капали на фильтровальную бумагу, сушили и фильтровальную бумагу помещали в тестовые трубки и заражали 10 особей Ctenocephalides felis. Обработанные Ctenocephalides felis выдерживали в климатической камере (26°С, относительная влажность 80%) и эффективность в процентах определяли через 24 часа и 48 часов после применения в сравнении с необработанным контрольным образцом.
Характерные соединения по изобретению давали хороший уровень контактного уничтожения Ctenocephalides felis при тестовой концентрации 1000 м.д.
СПОСОБ Е: Способ скрининга для испытания контактной активности против Rhipicephalus sanguineus (коричневых собачьих клещей)
Растворы испытуемых соединений капали на фильтровальную бумагу, сушили и помещали фильтровальную бумагу в тестовую трубку и заражали 20-30 личинками (L1) Rhipicephalus sanguineus и трубки закрывали зажимами. Обработанные Rhipicephalus sanguineus выдерживали в климатической камере (25°С, относительная влажность 90%) и эффективность в процентах определяли через 24 часа после применения в сравнении с необработанным контрольным образцом.
Характерные соединения по изобретению давали хороший уровень контактного уничтожения Rhipicephalus sanguineus при тестовой концентрации 100 м.д.
Claims (3)
1. Производные 5-замещенных алкиламинопиразолов формулы (I)
где R1 обозначает CN;
W обозначает С-галоген;
R2 обозначает галоген;
R3 обозначает (С1-С3)-галогеноалкил;
R4 обозначает (С1-С6)-алкил;
А обозначает (С1-С12)-алкилен;
R5 обозначает (С1-С6)-алкил;
R6 обозначает (С1-С6)-галогеноалкил;
n равен 2;
или их пестицидно приемлемые соли.
2. Производные 5-замещенных алкиламинопиразолов формулы (I) по п.1, где
R1 обозначает CN; R2 обозначает хлор; R3 обозначает CF3; W обозначает C-Cl; R4 обозначает (С1-С6)-алкил; R5 обозначает (С1-С6)-алкил; R6 обозначает CF3; А обозначает (С2-С3)-алкилен и n равно 2, или их пестицидно приемлемые соли.
3. Способ получения соединения формулы (I) или его соли, определенных в любом из пп.1-2, предусматривающий:
а) когда R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, А и n обозначают, как определено в п.1,
взаимодействие соединения формулы (II):
где R1, R2, R3, R4, R5, R6, W и n обозначают, как определено в п.1, и L обозначает удаляемую группу - галоген с соединением формулы (III):
где А обозначает, как определено в п.1 и R5 обозначает, как определено в п.1, за исключением водорода; и
b) взаимодействие соединения формулы (IV):
где R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, А и n обозначают, как определено в п.1, с соединением формулы (V):
где R4 обозначает, как определено в п.1, и L1 обозначает удаляемую группу-галоген; и
g) при желании, преобразование полученного соединения формулы (I) в его пестицидно приемлемую соль.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US36132802P | 2002-03-05 | 2002-03-05 | |
| US60/361,328 | 2002-03-05 | ||
| EP02027033 | 2002-12-03 | ||
| EP02027033.6 | 2002-12-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004129578A RU2004129578A (ru) | 2005-04-10 |
| RU2336272C2 true RU2336272C2 (ru) | 2008-10-20 |
Family
ID=44237171
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004129579/04A RU2308452C2 (ru) | 2002-03-05 | 2003-02-27 | Производные 5-замещенных алкиламинопиразолов в качестве пестицидов |
| RU2004129578/04A RU2336272C2 (ru) | 2002-03-05 | 2003-02-27 | Производные 5-замещенных алкиламинопиразолов в качестве пестицидов |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004129579/04A RU2308452C2 (ru) | 2002-03-05 | 2003-02-27 | Производные 5-замещенных алкиламинопиразолов в качестве пестицидов |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1483246B1 (ru) |
| JP (2) | JP2005530701A (ru) |
| KR (2) | KR100966012B1 (ru) |
| CN (2) | CN100532364C (ru) |
| AT (2) | ATE311367T1 (ru) |
| AU (2) | AU2003221298B2 (ru) |
| BR (2) | BRPI0308189B1 (ru) |
| DE (2) | DE60302558T2 (ru) |
| DK (2) | DK1483246T3 (ru) |
| ES (2) | ES2274210T3 (ru) |
| NZ (1) | NZ535054A (ru) |
| PL (2) | PL373026A1 (ru) |
| PT (1) | PT1483245E (ru) |
| RU (2) | RU2308452C2 (ru) |
| SI (2) | SI1483246T1 (ru) |
| WO (2) | WO2003074493A1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2503180C2 (ru) * | 2009-10-21 | 2014-01-10 | Ниппон Сода Ко., Лтд. | Препарат-приманка для борьбы с клещами |
| RU2513723C2 (ru) * | 2008-02-12 | 2014-04-20 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Пестицидные композиции |
| RU2534529C2 (ru) * | 2009-02-11 | 2014-11-27 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Пестицидные композиции |
| RU2811244C1 (ru) * | 2023-05-17 | 2024-01-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Пермская государственная фармацевтическая академия Министерства здравоохранения Российской Федерации | Применение производного 5-(4-метилфенил)-1н-пиразол-3-амина в качестве антигельминтного и ларвицидного средства |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7514464B2 (en) | 2003-12-18 | 2009-04-07 | Pfizer Limited | Substituted arylpyrazoles |
| JP5007221B2 (ja) * | 2004-03-15 | 2012-08-22 | メリアル・リミテツド | １−フェニル及び１−ピリジルピラゾール誘導体及びその殺虫剤としての使用 |
| DE602005021761D1 (de) | 2004-03-24 | 2010-07-22 | Merial Ltd | 5-aminoalkylpyrazolderivate als pestizide mittel |
| EP1761500B1 (en) * | 2004-06-26 | 2011-09-07 | Merial Limited | Pesticidal n-phenylpyrazole derivatives |
| JP4890451B2 (ja) | 2004-06-26 | 2012-03-07 | メリアル リミテッド | １−アリール−アミノピロールに基づく殺虫剤 |
| JP4875614B2 (ja) * | 2004-06-26 | 2012-02-15 | メリアル リミテッド | 殺虫剤としてのｎ−フェニルピラゾール誘導体 |
| WO2006061146A1 (en) | 2004-12-07 | 2006-06-15 | Merial Ltd. | 5-aminopyrazole derivatives as pesticidal compounds |
| MX2007008837A (es) | 2005-01-21 | 2008-01-22 | Merial Ltd | Compuestos quimicos, procesos para su preparacion y uso de los mismos. |
| CN100424139C (zh) * | 2006-08-25 | 2008-10-08 | 蒋文兰 | 凹凸棒悬浮剂 |
| DE102007003036A1 (de) | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Bayer Cropscience Ag | Pyrimidinylpyrazole |
| US20110190365A1 (en) | 2008-08-14 | 2011-08-04 | Bayer Crop Science Ag | Insecticidal 4-phenyl-1H-pyrazoles |
| WO2010096371A2 (en) | 2009-02-18 | 2010-08-26 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Heterocyclic compounds which modulate the cb2 receptor |
| EP2523936A1 (en) | 2010-01-15 | 2012-11-21 | Boehringer Ingelheim International GmbH | Compounds which modulate the cb2 receptor |
| CN102206184B (zh) * | 2010-03-29 | 2013-07-10 | 南开大学 | 3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑衍生物杀虫剂 |
| US8846936B2 (en) * | 2010-07-22 | 2014-09-30 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Sulfonyl compounds which modulate the CB2 receptor |
| TW201321367A (zh) * | 2011-10-25 | 2013-06-01 | Du Pont | 經１，３－二芳基取代之雜環殺蟲劑 |
| RU2483539C1 (ru) * | 2011-12-21 | 2013-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Средство для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур |
| EP2803668A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Novel (cyano-dimethyl-methyl)-isoxazoles and -[1,3,4]thiadiazoles |
| CN106187896B (zh) * | 2016-07-19 | 2018-07-31 | 中南民族大学 | 超声波喷雾微波辐射一体化制备芳基吡唑单或多烷基化衍生物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8713768D0 (en) * | 1987-06-12 | 1987-07-15 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| GB9601128D0 (en) * | 1995-08-11 | 1996-03-20 | Pfizer Ltd | Parasiticidal compounds |
| JPH0987111A (ja) * | 1995-09-27 | 1997-03-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 害虫駆除用毒餌剤 |
| GR1002899B (el) * | 1996-03-29 | 1998-05-11 | Rhone Merieux | Περιλαιμιο κατα ψυλλων και κροτωνων για σκυλους και γατες, με βαση ν-φαινυλπυραζολη |
| US6069157A (en) * | 1997-11-25 | 2000-05-30 | Pfizer Inc. | Parasiticidal compounds |
| DE19650197A1 (de) * | 1996-12-04 | 1998-06-10 | Bayer Ag | 3-Thiocarbamoylpyrazol-Derivate |
| NZ336418A (en) * | 1996-12-24 | 2001-06-29 | Rhone Poulenc Agrochimie | Pesticidal 3-acetyl-1-aryl-pyrazole derivatives useful for the control of insects, nematodes or helminths |
| US6350771B1 (en) * | 1996-12-24 | 2002-02-26 | Rhone-Poulenc, Inc. | Pesticidal 1-arylpyrazoles |
| AR021608A1 (es) * | 1998-12-11 | 2002-07-31 | Merial Ltd | Represion de artropodos en animales |
| US7199246B2 (en) * | 2000-06-09 | 2007-04-03 | Merial Limited | Process for the preparation of pesticidal compounds |
-
2003
- 2003-02-27 JP JP2003572962A patent/JP2005530701A/ja active Pending
- 2003-02-27 WO PCT/EP2003/002010 patent/WO2003074493A1/en active IP Right Grant
- 2003-02-27 CN CNB038069679A patent/CN100532364C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-27 KR KR1020047013964A patent/KR100966012B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-02-27 DK DK03709725T patent/DK1483246T3/da active
- 2003-02-27 BR BRPI0308189A patent/BRPI0308189B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-02-27 NZ NZ535054A patent/NZ535054A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-02-27 RU RU2004129579/04A patent/RU2308452C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-02-27 RU RU2004129578/04A patent/RU2336272C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-02-27 ES ES03706583T patent/ES2274210T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-27 EP EP03709725A patent/EP1483246B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-27 AT AT03709725T patent/ATE311367T1/de active
- 2003-02-27 AT AT03706583T patent/ATE335728T1/de active
- 2003-02-27 EP EP03706583A patent/EP1483245B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-27 DE DE60302558T patent/DE60302558T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-27 KR KR1020047013930A patent/KR100969088B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-02-27 PT PT03706583T patent/PT1483245E/pt unknown
- 2003-02-27 JP JP2003572961A patent/JP4696311B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-27 DK DK03706583T patent/DK1483245T3/da active
- 2003-02-27 SI SI200330132T patent/SI1483246T1/sl unknown
- 2003-02-27 AU AU2003221298A patent/AU2003221298B2/en not_active Expired
- 2003-02-27 BR BR0308135-4A patent/BR0308135A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-02-27 WO PCT/EP2003/002009 patent/WO2003074492A2/en active IP Right Grant
- 2003-02-27 PL PL03373026A patent/PL373026A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2003-02-27 CN CN03806961XA patent/CN1642920B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-27 AU AU2003211629A patent/AU2003211629B8/en not_active Expired
- 2003-02-27 ES ES03709725T patent/ES2249709T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-27 SI SI200330522T patent/SI1483245T1/sl unknown
- 2003-02-27 PL PL03372918A patent/PL372918A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2003-02-27 DE DE60307438T patent/DE60307438T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2513723C2 (ru) * | 2008-02-12 | 2014-04-20 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Пестицидные композиции |
| RU2534529C2 (ru) * | 2009-02-11 | 2014-11-27 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Пестицидные композиции |
| RU2503180C2 (ru) * | 2009-10-21 | 2014-01-10 | Ниппон Сода Ко., Лтд. | Препарат-приманка для борьбы с клещами |
| RU2811244C1 (ru) * | 2023-05-17 | 2024-01-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Пермская государственная фармацевтическая академия Министерства здравоохранения Российской Федерации | Применение производного 5-(4-метилфенил)-1н-пиразол-3-амина в качестве антигельминтного и ларвицидного средства |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2336272C2 (ru) | Производные 5-замещенных алкиламинопиразолов в качестве пестицидов | |
| KR101288753B1 (ko) | 살충성 5-(아실아미노)피라졸 유도체 | |
| JP5007221B2 (ja) | １−フェニル及び１−ピリジルピラゾール誘導体及びその殺虫剤としての使用 | |
| EP1692939A1 (en) | Pesticidal substituted piperidines | |
| KR101033717B1 (ko) | 살충성 설포닐아미노피라졸 | |
| KR101146546B1 (ko) | 살충성 1-아릴-3-아마이독심-피라졸 유도체 | |
| MXPA06010917A (es) | Derivados de 5-aminoalquilpirazol como agentes pesticidas. | |
| MXPA04008546A (es) | Derivados de alquilaminopirazol 5-sustituidos como plaguicidas. | |
| JP4982764B2 (ja) | 殺虫剤 | |
| JP4982765B2 (ja) | 殺虫性５−置換−オキシアルキルアミノ−１−アリールピラゾール誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160228 |