KR20040097151A - 살충제로서의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 - Google Patents

살충제로서의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 Download PDF

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KR20040097151A KR10-2004-7013930A KR20047013930A KR20040097151A KR 20040097151 A KR20040097151 A KR 20040097151A KR 20047013930 A KR20047013930 A KR 20047013930A KR 20040097151 A KR20040097151 A KR 20040097151A
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Abstract

본 발명은 동물 기생충을 구제하기 위한, 하기 화학식 I의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 및 이의 염의 용도, 신규한 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 및 이의 살충 조성물, 및 이의 제조방법에 관한 것이다:
화학식 I
상기 식에서,
치환기들은 본원에서 정의한 바와 같다.

Description

살충제로서의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체{5-SUBSTITUTED-ALKYLAMINOPYRAZOLE DERIVATIVES AS PESTICIDES}
1-아릴피라졸 화합물을 사용한 곤충, 진드기 및 윤충의 구제는, 예를 들어 WO 93/06089 호, WO 94/21606 호, WO 87/03781 호, EP 0295117 호, EP 659745 호, EP 679650 호, EP 201852 호 및 US 5,232,940 호에 기술되어 있다. 1-아릴피라졸 화합물을 사용한 동물 기생충의 구제는, 예를 들어 WO 00/35884 호, EP 0846686 호, WO 98/24769 호 및 WO 97/28126 호에 기술되어 있다.
또한, WO 02/066423 호는 1-아릴피라졸 화합물의 제조방법을 기술하고 있다.
그러나, 이들 종래기술의 화합물의 효능수준 및/또는 효능의 지속시간은 모든 적용분야에서, 특히 특정 기관 또는 저 농도로 적용되는 경우 전적으로 만족스럽지 못하였다.
최근 살충제에는, 예를 들어 효능, 지속성, 활성 범위, 용도 범위, 독성, 다른 활성 화합물과의 화합성, 제형화제와의 화합성, 또는 합성과 관련하여 다양한 요건이 요구되고 있으며 내성이 발생할 가능성이 있어, 이러한 물질이 결코 완결될 수 없었으며 적어도 일부 견지에서 공지된 화합물보다 우수한 이점을 제공하는 새로운 화합물이 크게 요망되고 있다.
본 발명은 해충(곤충, 진드기 및 윤충(선충류 포함)을 포함한다)을 구제하기 위한 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체의 용도, 이에 사용된 신규한 화합물 및 조성물, 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 다양한 견지에서, 특히 동물 기생충의 구제와 관련하여 살충제의 범위를 확장하는 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 구충학적 효과량의 하기 화학식 I의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염을 동물에 투여함을 포함하는 동물의 체내 또는 체외 기생충을 구제하는 방법을 제공한다:
상기 식에서,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐, C-CH3또는 N이고;
R2는 수소, 할로겐 또는 CH3이고;
R3은 (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-할로알콕시 또는 S(O)p-(C1-C3)-할로알킬이고;
R4는 수소, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C2-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, CO-(CH2)q-R7, COR8, CO-(CH2)q-R9, -CO-(C1-C4)-알킬-(C1-C6)-알콕시, -CO2-(CH2)q-R7, -CO2R8, -CO2-(CH2)q-R9, -CO2-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C3-C6)-알켄일, -CO2-(C3-C6)-알카이닐, CONR10R11, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8또는 OR9이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CO2-(C1-C6)-알킬, -O(C=O)-(C1-C6)-알킬, NR10COR12, NR10R11, CONR10R11, SO2NR10R11, OH, CN, NO2, OR7, NR10SO2R8, COR8및 OR9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는 (C1-C12)-알킬렌(바람직하게는, (C1-C6)-알킬렌) 또는 (C1-C12)-할로알킬렌(바람직하게는, (C1-C6)-할로알킬렌)이거나; 또는 상기 2개 라디칼의 메틸렌 잔기가 -C(=O)-, -C(=NH)-, -O-, -S- 및 -NR15-로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환되고, 단 치환기가 인접하는 S(O)m기 또는 질소원자에 결합되지 않는 (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이거나; 또는 (C2-C12)-알켄일렌 또는 (C2-C12)-할로알켄일렌이고;
R5는 수소, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7, -(CH2)qR9또는 NR10R11이거나(단, m은 2가 아니다); 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카이닐옥시, (C3-C6)-할로알카이닐옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CN, NO2, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7, OR9및 CO2R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C12)-알킬렌또는 (C1-C12)-할로알킬렌이고 R5가 하나 이상의 할로겐 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬인 경우, R5의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐 또는 (C2-C6)-할로알카이닐이고;
R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, SO3H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R8은 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, NO2, CN, CO2(C1-C6)-알킬, S(O)pR8, OH 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
R10및 R12는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR13또는 -(CH2)qR9이거나; 또는
R10및 R11및/또는 R10및 R12는 각각 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로원자를 임의적으로 포함하는 5 또는 6원 포화고리를 형성하고, 이 때 고리는 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않고;
R11및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬이고;
R13은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R15는 R11또는 -(CH2)qR13이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1이고;
상기 라디칼의 헤테로사이클릴은 서로 독립적으로 고리원자수 3 내지 7의 헤테로사이클릭 라디칼이고, 고리의 1, 2 또는 3개의 헤테로원자는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가의 양태에서는, 동물의 체내 및 체외 기생충을 구제하기 위한 상기 화학식 I의 화합물 및 이의 살충학적으로 허용가능한 염의 용도를 제공한다.
본 발명의 추가의 양태에서는, 바람직하게는 동물의 체내 및 체외 기생충, 특히 체외 기생충 및 내부 기생충의 치료를 위한 수의학적 약제의 제조, 상기 화학식 I의 화합물 및 이의 살충학적으로 허용가능한 염의 용도를 제공한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물의 임의의 구조이성질체, 거울상이성질체 또는 위치이성질체, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
"살충학적으로 허용가능한 염"이란 용어는 살충제용 염을 형성하기 위한 당해분야에 공지되고 허용된 음이온 또는 양이온의 염을 의미한다. 예를 들어, 카복실산 기를 포함하는 화학식 I의 화합물에 의해 형성된, 염기와의 적당한 염으로서 알칼리 금속(예를 들어, 나트륨 및 칼륨), 알칼리토 금속(예를 들어, 칼슘 및 마그네슘), 암모늄 및 아민(예를 들어, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, 옥틸아민, 모르폴린 및 다이옥틸메틸아민) 염을 들 수 있다. 예를 들어, 아미노 기를 포함한 화학식 I의 화합물에 의해 형성된, 적당한 산 부가염으로는 무기산(예를 들어, 하이드로클로라이드, 설페이트, 포스페이트 및 나이트레이트)과의 염, 및 유기산(예를 들어, 아세트산)과의 염을 들 수 있다. m이 0인 화학식 I의 화합물의 경우, 상기 염으로는 설포늄 염, 예를 들어 메틸 설포늄 클로라이드 염과 같은 알킬 또는 벤질 설포늄 할라이드 염을 들 수 있다.
전술한 내용은 종래 기술 때문이 아닌, 특히 제외된 잔기에 대한 화학적 불안정성으로 인해 포함되는 것으로 이해되어야 한다.
첨부된 청구범위를 포함하는 본원 명세서에서, 전술한 치환기는 다음과 같은 의미를 갖는다:
할로겐 원자는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다.
라디칼 명칭 앞의 "할로"란 용어는 이 라디칼이 부분적으로 또는 완전히 할로겐화됨, 즉 임의의 조합된 F, Cl, Br 또는 I, 바람직하게는 F 또는 Cl로 치환됨을 의미한다.
알킬 기 및 이의 일부는 달리 언급하지 않는 한, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
"(C1-C6)-알킬"이란 용어는 탄소수 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 비분지형 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 1-뷰틸, 2-뷰틸, 2-메틸프로필 또는 t-뷰틸 라디칼을 의미한다.
알킬 라디칼 및 이의 복합체 기의 탄소수는 달리 언급하지 않는 한, 바람직하게는 1 내지 4이다.
"(C1-C6)-할로알킬"이란 용어는 하나 이상의 수소원자가 동일한 수의 서로 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 치환된, 상기 "(C1-C6)-알킬"에서 정의된 알킬 기, 예를 들어 모노할로알킬, 퍼할로알킬, CF3, CHF2, CH2F, CHFCH3, CF3CH2, CF3CF2,CHF2CF2, CH2FCHCl, CH2Cl, CCl3, CHCl2또는 CH2CH2Cl이다.
"(C1-C12)-알킬렌"이란 용어는 탄소수 1 내지 12의 비분지형 또는 분지형 포화 탄소쇄를 의미한다.
"(C1-C12)-할로알킬렌"이란 용어는 하나 이상의 수소원자가 동일한 수의 서로 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 치환된, 탄소수 1 내지 12의 비분지형 또는 분지형 포화 탄소쇄를 의미한다.
"(C1-C12)-알켄일렌"이란 용어는 각각의 불포화 라디칼의 임의의 위치에 하나 이상의 이중결합을 포함하는, 탄소수 2 내지 12의 비분지형 또는 분지형 포화 탄소쇄를 의미한다.
"(C1-C6)-알콕시"란 용어는 "(C1-C6)-알킬"에서 정의된 탄소쇄를 갖는 알콕시 기를 의미한다. "할로알콕시"는, 예를 들어 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3또는 OCH2CH2Cl이다.
"(C2-C6)-알켄일"이란 용어는 각각의 불포화 라디칼의 임의의 위치에 하나 이상의 이중결합을 포함하고, 상기 언급한 탄소수를 갖는 비분지형 또는 분지형 비사이클릭 탄소쇄를 의미한다. "(C2-C6)-알켄일"이란 용어는, 예를 들어 바이닐, 알릴, 2-메틸-2-프로펜일, 2-뷰텐일, 펜텐일, 2-메틸펜텐일 또는 헥센일 기이다.
"(C2-C6)-알카이닐"이란 용어는 각각의 불포화 라디칼의 임의의 위치에 하나의 삼중결합을 포함하고, 상기 언급한 탄소수를 갖는 분지형 또는 비분지형 비사이클릭 탄소쇄를 의미한다. "(C2-C6)-알카이닐"은, 예를 들어 프로파질, 1-메틸-2-프로파이닐, 2-뷰타이닐 또는 3-뷰타이닐 기이다.
사이클로알킬 기는 바람직하게는 고리내 탄소수가 3 내지 7이고, 할로겐 또는 알킬로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다.
화학식 I의 화합물에서, 라디칼의 예는 다음과 같다:
사이클로알킬로 치환된 알킬의 예는 사이클로프로필메틸이고;
알콕시로 치환된 알킬의 예는 메톡시메틸 (CH3OCH2-)이고;
알킬싸이오로 치환된 알킬의 예는 메틸싸이오메틸 (CH3SCH2-)이다.
"헤테로사이클릴" 기는 포화, 불포화 또는 헤테로방향족일 수 있고; 바람직하게는 헤테로사이클릭 고리중에 바람직하게는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로 원자를 하나 이상, 특히 1, 2 또는 3개 포함하고; 고리원자수 3 내지 7의 지방족 헤테로사이클릴 라디칼 또는 고리원자수 5 내지 7의 헤테로방향족 라디칼이 바람직하다. 헤테로사이클릭 라디칼의 예로는, 헤테로방향족 라디칼 또는 고리(헤테로아릴), 예를 들어 모노-, 바이-, 또는 하나 이상의 고리가 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 폴리사이클릭 방향족 시스템, 예를 들어 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트라이아지닐, 싸이에닐, 싸이아졸릴, 싸이아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이소옥사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴, 또는 옥시라닐, 옥세타닐, 옥솔라닐(=테트라하이드로퓨릴), 옥사닐,피롤리딜, 피페리딜, 피페라지닐, 다이옥솔라닐, 옥사졸리닐, 아이소옥사졸리닐, 옥사졸리디닐, 아이소옥사졸리디닐 및 모르폴리닐과 같이 부분적으로 또는 완전히 수소화된 라디칼이다. "헤테로사이클릴" 기는 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬싸이오, 하이드록시, 아미노, 나이트로, 카복실, 시아노, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포르밀, 카바모일, 모노- 및 다이알킬아미노카보닐, 치환된 아미노(예를 들어, 아실아미노, 모노- 및 다이알킬아미노), 및 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬, 할로알킬 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. 또한, 옥소 기는 다양한 산화수가 가능한 헤테로 고리원자, 예를 들어 N 및 S에 존재할 수 있다.
"해충"이란 용어는 절지동물 해충(곤충 및 진드기 포함), 및 윤충(선충류 포함)을 의미한다. "기생충"이란 용어는 동물의 체내 또는 체외에 존재하는 모든 해충을 포괄한다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 화합물의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 수소 또는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C2-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, CO2R8, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8또는 OR9이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C6)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C6)-알킬렌 또는 (C1-C6)-할로알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR7이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고 R5가 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자가 S(O)m기 및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6및 R8은 서로 독립적으로 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R12로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
R11및 R12는 서로 동일하거나 상이한 수소, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 화합물의 또다른 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C3)-알킬, -CO2-(C3-C6)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C3)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬, -CH2R7또는 -CH2R9이거나; 또는 할로겐, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8, CO2-(C1-C3)-알킬, -O(C=O)(C1-C3)-알킬, NR10R11, OH, CN, NO2, OR7및 OR9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C4)-알킬이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C9)-알킬렌 또는 (C1-C9)-할로알킬렌이고;
R5는 (C3-C7)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR7이거나; 또는 할로겐, (C1-C3)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CN, NR10R11, S(O)pR7, S(O)R9, OR7및 OR9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
R6은 (C1-C2)-할로알킬이고;
R7은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, NR10R11및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R8은 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
R10은 수소, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C3-C4)-알켄일, (C3-C4)-알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬 또는 (CH2)qR13이거나; 또는
R10및 R11은 이들이 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로 원자를 포함할 수 있고 할로겐 및 (C1-C3)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은, 5 또는 6원 포화 고리를 형성하고;
R11및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 (C1-C3)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬이고;
R13은 할로겐, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1이고;
전술한 라디칼의 헤테로사이클릴은 서로 독립적으로 고리원자수 5 또는 6의 헤테로방향족 라디칼이고, 고리의 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화합물이다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 추가의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-Cl이고;
R2는 염소이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, CO2-(C1-C3)-알킬, 또는 할로겐 및 (C1-C3)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
A는 (C1-C4)-알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR7, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이거나; 또는 R5가 (C1-C6)-알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m기 및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6은 CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2또는 CHF2이고;
R7은 페닐이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 추가의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-Cl이고;
R2는 Cl이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, COR9(여기서, R9는 테트라하이드로퓨릴이다), -COCH2-(C1-C6)-알콕시, -CO2-(C1-C6)-알킬, -CO2-(CH2)q-R7, OR7, OR8또는 OR9(여기서, R9는 피리딜이다)이거나; 또는 (C1-C6)-알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬 및 S(O)pR8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C3-C6)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는 (C1-C6)-알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-알켄일, (C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7또는 NR10R11(단, X는 SO2이다)이거나; 또는 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R6은 CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2, CHF2또는 CH3이고;
R7은 하나 이상의 (C1-C6)-알콕시 기로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R8은 (C1-C6)-알킬이고;
R10및 R11은 동일하거나 상이한 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 이들이 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로 원자를 임의적으로 포함하는 5 또는 6원 포화 고리를 형성하고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 또다른 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 수소 또는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C2-C6)-할로알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬 또는 -CH2R7이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C6)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C6)-알킬렌 또는 (C1-C6)-할로알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR7이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C6)-알킬렌 또는 (C1-C6)-할로알킬렌이고 R5가 하나 이상의 할로겐 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6및 R8은 서로 독립적으로 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR10R11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지않은 페닐이고;
R10및 R11은 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 추가의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C3-C7)-사이클로알킬, (C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
A는 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C12)-알킬렌이고;
R5는 (C1-C6)-알킬이고;
R6은 CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2또는 CHF2이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인, 화합물이다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 특히 바람직한 부류는, 하기 특성중 하나 이상을 나타내는 화합물이다:
R4는 수소, (C1-C4)-알킬, CO2-(C1-C4)-알킬, (C3-C4)-알켄일, (C1-C2)-알킬-(C3-C4)-사이클로알킬 또는 (C3-C4)-사이클로알킬이고;
R5는 (C1-C2)-알킬이고;
A는 (C2-C3)-알킬렌이다.
본 발명에 사용하기 위한 화합물의 특히 바람직한 또다른 부류는,
R1은 CN이고;
R2는 염소이고;
R3은 CF3이고;
W는 C-Cl이고;
R4는 수소, (C1-C4)-알킬, CO2-(C1-C4)-알킬, (C3-C4)-알켄일, (C1-C2)-알킬-(C3-C4)-사이클로알킬 또는 (C3-C4)-사이클로알킬이고;
R5는 (C1-C2)-알킬이고;
R6은 CF3이고;
A는 (C2-C3)-알킬렌이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인, 화합물이다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 화합물의 보다 바람직한 부류는,
R1은 CN이고; R2는 염소이고; R3은 CF3또는 OCF3이고; W는 C-Cl이고; R4는 수소 또는 (C1-C6)-알킬이고; R5는 (C1-C6)-알킬이고; R6은 CF3이고; A는 (C1-C4)-알킬렌이고; m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인, 화합물이다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 특히 바람직한 추가의 부류는, 하기 특성중 하나 이상을 나타내는 화합물이다:
R2는 염소이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R5는 (C1-C6)-알킬이고;
R6은 (C1-C3)-할로알킬(여기서, R6은 보다 바람직하게는 CF3이다)이고/이거나;
A는 (C1-C6)-알킬렌(보다 바람직하게는, A는 (C2-C3)-알킬렌이다)이다.
일부 화학식 I의 화합물은 신규한 물질이고, 따라서 본 발명의 추가의 특징은 화학식 I의 신규한 화합물에 관한 것이다.
화학식 I의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염의 한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐 또는 C-CH3이고;
R2는 수소, 할로겐 또는 CH3이고;
R3은 (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-할로알콕시 또는 S(O)p-(C1-C3)-할로알킬이고;
R4는 (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C2-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, CO-(CH2)q-R7, CO-(CH2)q-R9, CO-(C1-C4)-알킬-(C1-C6)-알콕시, -CO2-(CH2)q-CO2R8, -CO2-(CH2)q-R9, -CO2-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C3-C6)-알켄일, -CO2-(C3-C6)-알카이닐, CONR10R11, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8또는 OR9이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CO2-(C1-C6)-알킬, -O(C=O)-(C1-C6)-알킬, NR10COR12, NR10R11, CONR10R11, SO2NR10R11, OH, CN, NO2, OR7, NR10SO2R8, COR8및 OR9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C12)-알킬렌(바람직하게는, (C1-C6)-알킬렌) 및 (C1-C12)-할로알킬렌(바람직하게는, (C1-C6)-할로알킬렌)이거나; 또는 상기 2개 라디칼의 메틸렌 잔기가 -C(=O)-, -C(=NH)-, -O-, -S- 및 -NR15-로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환되고, 단 이 치환기가 인접하는 S(O)m기 또는 질소원자에 결합되지 않는, (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이거나; 또는 (C2-C12)-알켄일렌 또는 (C2-C12)-할로알켄일렌이고;
R5는 수소, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7, -(CH2)qR9또는 NR10R11(단, m은 2이다)이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카이닐옥시, (C3-C6)-할로알카이닐옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CN, NO2, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7, OR9및 CO2R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이고 R5가 하나 이상의 할로겐 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬인 경우, R5의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐 또는 (C2-C6)-할로알카이닐이고;
R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, SO3H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R8은 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, NO2, CN, CO2(C1-C6)-알킬, S(O)pR8, OH 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
R10및 R12는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR13또는 -(CH2)qR9이거나; 또는
R10및 R11및/또는 R10및 R12는 이들이 연결된 질소원자와 함께 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로 원자를 포함할 수 있고, 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은, 5 또는 6원 포화 고리를 형성하고;
R11및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 (C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬이고;
R13은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R15는 R11또는 (CH2)qR13이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1이고;
상기 라디칼의 헤테로사이클릴은 서로 독립적으로 고리원자수 3 내지 7의 헤테로사이클릭 라디칼이고, 고리의 1, 2 또는 3개의 헤테로원자는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 수소 또는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C2-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, CO2R8, -CO2-(C3-C6)-알켄일, -CO2-(C3-C6)-알카이닐, -CO2-CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8또는 OR9이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C6)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C6)-알킬렌 또는 (C1-C6)-할로알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR7이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고 R5가 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m기 및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6및 R8은 서로 독립적으로 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및NR11R12로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
R11및 R12는 서로 동일하거나 상이한 수소, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 또다른 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 수소 또는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C2-C6)-할로알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, CO2R8, -CO2-(C3-C6)-알카이닐 또는 -CH2R7이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C6)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C6)-알킬렌 또는 (C1-C6)-할로알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR7이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C6)-알킬렌 또는 (C1-C6)-할로알킬렌이고 R5가 하나 이상의 할로겐 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6및 R8은 서로 독립적으로 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR10R11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R10및 R11은 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 또다른 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, -CO2R8, -CO2-(C3-C6)-알카이닐, -CO2-(C3-C6)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C3)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬,-CH2R7또는 -CH2R9이거나; 또는 할로겐, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C3)-알킬, -O(C=O)-(C1-C3)-알킬, NR10R11, OH, CN, NO2, OR7및 OR9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C4)-알킬이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C9)-알킬렌 또는 (C1-C9)-할로알킬렌이고;
R5는 (C3-C7)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR7이거나; 또는 할로겐, (C1-C3)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CN, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7및 OR9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
R6은 (C1-C2)-할로알킬이고;
R7은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, NR10R11및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R8은 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
R10은 수소, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C3-C4)-알켄일, (C3-C4)-알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR13이거나; 또는
R10및 R11은 이들이 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로원자를 임의적으로 포함하고 할로겐 및 (C1-C3)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은, 5 또는 6원 포화고리를 형성하고;
R11및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(C1-C3)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬이고;
R13은 할로겐, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1이고;
상기 라디칼의 헤테로사이클릴은 서로 독립적으로 고리원자수 5 또는 6의 헤테로사이클릭 라디칼이고, 고리의 1, 2 또는 3개의 헤테로원자는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-Cl이고;
R2는 염소이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 CO2-(C1-C3)-알킬, 또는 할로겐 및 (C1-C3)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
A는 (C1-C4)-알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR7, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이거나; 또는 R5가 (C1-C6)-알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m기 및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6은 CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2또는 CHF2이고;
R7은 페닐이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C3-C7)-사이클로알킬, (C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
A는 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C12)-알킬렌이고;
R5는 (C1-C6)-알킬이고;
R6은 CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2또는 CHF2이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 특히 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
R2는 염소이고;
R3은 CF3이고;
W는 C-Cl이고;
R4는 -CO2-(C1-C4)-알킬, (C3-C4)-알켄일, (C1-C2)-알킬-(C3-C4)-사이클로알킬 또는 (C3-C4)-사이클로알킬(보다 바람직하게는, R4는 -CO2-(C1-C4)-알킬이다)이고;
R5는 (C1-C2)-알킬이고;
R6은 CF3이고;
A는 (C2-C3)-알킬렌이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인, 화합물이다.
화학식 I의 신규한 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염의 또다른 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐 또는 C-CH3이고;
R2는 수소, 할로겐 또는 CH3이고;
R3은 (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-할로알콕시 또는 S(O)p-(C1-C3)-할로알킬이고;
R4는 수소, (C1-C6)-알킬 또는 COR8이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는 (C1-C12)-알킬렌(바람직하게는, (C1-C6)-알킬렌) 또는 (C1-C12)-할로알킬렌(바람직하게는, (C1-C6)-할로알킬렌)이거나; 또는 상기 2개 라디칼의 메틸렌 잔기가 -C(=O)-, -C(=NH)-, -O-, -S- 및 -NR15-로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환되고, 단 치환기가 인접하는 S(O)m기 또는 질소원자에 결합되지 않은, (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이거나; 또는 (C2-C12)-알켄일렌 또는 (C2-C12)-할로알켄일렌이고;
R5는 수소, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7, -(CH2)qR9또는 NR10R11이거나(단, S(O)m은 SO2이다); 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카이닐옥시, (C3-C6)-할로알카이닐옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CN, NO2, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7, OR9및 CO2R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이고 R5가 하나 이상의 할로겐 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬인 경우, R5의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐 또는 (C2-C6)-할로알카이닐이고;
R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, SO3H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R8은 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, NO2, CN, CO2(C1-C6)-알킬, S(O)pR8, OH 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
R10및 R12는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR13또는 -(CH2)qR9이거나; 또는
R10및 R11및/또는 R10및 R12는 각각 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로원자를 임의적으로 포함하고 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은, 5 또는 6원 포화고리를 형성하고;
R11및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬이고;
R13은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R15는 R11또는 -(CH2)qR13이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1이고;
상기 라디칼의 헤테로사이클릴은 서로 독립적으로 고리원자수 3 내지 7의 헤테로사이클릭 라디칼이고, 고리의 1, 2 또는 3개의 헤테로원자는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 수소 또는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C1-C6)-알킬 또는 COR8이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C6)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C6)-알킬렌 또는 (C1-C6)-할로알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR7이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고 R5가 (C1-C6)-할로알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m기 및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6및 R8은 서로 독립적으로 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및NR11R12로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
R11및 R12는 서로 동일하거나 상이한 수소, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 또다른 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C1-C6)-알킬 또는 COR8이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C6)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C6)-알킬렌 또는 (C1-C6)-할로알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR7이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, S(O)pR8및 CO2-(C1-C6)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C6)-알킬렌 또는 (C1-C6)-할로알킬렌이고 R5가 하나 이상의 할로겐 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6및 R8은 서로 독립적으로 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR10R11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R10및 R11은 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 또다른 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C1-C6)-알킬 또는 COR8이고;
A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C9)-알킬렌 또는 (C1-C9)-할로알킬렌이고;
R5는 (C3-C7)-사이클로알킬 또는 -(CH2)qR7이거나; 또는 할로겐, (C1-C3)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CN, NR10R11및 S(O)pR7로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
R6은 (C1-C2)-할로알킬이고;
R7은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시,CN, NO2, S(O)pR8, COR11, NR10R11및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R8은 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
R10은 수소, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C3-C4)-알켄일, (C3-C4)-알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬 또는 (CH2)qR13이거나; 또는
R10및 R11은 이들이 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로 원자를 포함할 수 있고 할로겐 및 (C1-C3)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은, 5 또는 6원 포화 고리를 형성할 수 있고;
R11및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 (C1-C3)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬이고;
R13은 할로겐, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1이고;
전술한 라디칼의 헤테로사이클릴은 서로 독립적으로 고리원자수 5 또는 6의 헤테로방향족 라디칼이고, 고리의 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자가 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-Cl이고;
R2는 염소이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C1-C6)-알킬 또는 COR8이고;
A는 (C1-C4)-알킬렌이고;
R5는 (C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR7또는 (C1-C6)-할로알킬이거나; 또는 R5가 (C1-C6)-알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m기 및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
R6은 CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2또는 CHF2이고;
R7은 페닐이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1인, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
W는 C-할로겐이고;
R2는 할로겐이고;
R3은 CF3또는 OCF3이고;
R4는 수소, (C1-C6)-알킬 또는 COR8이고;
A는 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C12)-알킬렌이고;
R5는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R6은 CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2또는 CHF2이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인, 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 특히 바람직한 부류는,
R1은 CN이고;
R2는 염소이고;
R3은 CF3이고;
W는 C-Cl이고;
R4는 수소, (C1-C6)-알킬 또는 COR8이고;
R5는 (C1-C2)-할로알킬이고;
R6은 CF3이고;
A는 (C2-C3)-알킬렌이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인, 화합물이다.
화학식 I의 신규한 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염의 또다른 부류는,
R1은 CN이고; R2는 염소이고; R3은 CF3또는 OCF3이고; W는 C-Cl이고; R4는 수소 또는 (C1-C6)-알킬이고; R5는 (C1-C6)-알킬이고; R6은 CF3이고; A는 (C1-C4)-알킬렌(바람직하게는, A는 (C2-C3)-알킬렌)이고; m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인, 화합물이다.
본 발명의 특히 바람직한 추가의 실시양태는,
R1은 CN이고;
W는 C-Cl이고;
R2는 염소이고;
R3은 CF3이고;
R4는 수소 또는 (C1-C3)-알킬(보다 바람직하게는, R4는 수소 또는 메틸이다)이고;
A는 -CH2-CH2- 또는 -CH2CH2-CH2-이고;
R5는 (C1-C4)-알킬(보다 바람직하게는 (C1-C2)-알킬, 가장 바람직하게는 메틸이다)이고;
R6은 CF3이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2인,
화학식 I의 신규한 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염에 관한 것이다.
화학식 I의 화합물은 공지된 방법(즉, 기존에 사용된 방법 또는 화학문헌에 기술된 방법)을 그대로 사용하거나 개질하여 제조할 수 있다.
하기 제조방법의 설명에서, 화학식의 문자가 특별히 정의되지 않는 경우, 본원에서 각 문자에 대해 처음 정의한 것과 동일하게 이해하여야 한다.
본 발명의 특징에 따라, R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, A 및 n이 전술한 바와 같고(단, R4및 R5는 수소가 아니다) R4는 수소인 화학식 I의 화합물은, 하기 화학식 II의 화합물을 하기 화학식 III의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다:
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R6, W 및 n은 전술한 바와 같고;
L은 이탈기(일반적으로 할로겐, 바람직하게는 브롬이다)이다.]
R5-S(O)m-A-NH2
[상기 식에서,
A 및 m은 전술한 바와 같고;
R5는 전술한 바와 같고, 단 수소가 아니다.]
일반적으로, 이 반응은 0 내지 100℃(바람직하게는 0 내지 50℃)의 온도의 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 또는 N,N-다이메틸포름아마이드와 같은 용매중에서 알칼리 금속 카보네이트(예를 들어, 칼륨 카보네이트)와 같은 염기의 존재하에 수행된다.
본 발명의 추가의 특징에 따라, R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, A, m 및 n이 전술한 바와 같은(단, R4는 수소, OR7, OR8및 OR9가 아니고, R5는 수소가 아니다) 화학식 I의 화합물은, 하기 화학식 IV의 화합물을 하기 화학식 V의 화합물로 알킬화 또는 아실화시킴으로써 제조할 수 있다:
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R5, R6, W, A, m 및 n은 전술한 바와 같고, 단 R5는 수소가 아니다.]
R4-L1
[상기 식에서,
R4는 전술한 바와 같고, 단 수소, OR7, OR8및 OR9가 아니고;
L1은 이탈기(일반적으로 할로겐, 바람직하게는 알킬화 반응의 경우 염소 또는 요오드이고 아실화 반응의 경우 염소이다)이다.]
일반적으로, 이 반응은 0 내지 100℃(바람직하게는 0 내지 50℃)의 온도의 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 또는 N,N-다이메틸포름아마이드와 같은 용매중에서 나트륨 하이드라이드와 같은 염기의 존재하에 수행된다.
본 발명의 추가의 특징에 따라, R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, A, m 및 n이 전술한 바와 같은(단, R5는 수소가 아니다) 화학식 I의 화합물은, 하기 화학식 VI의 화합물을 하기 화학식 VII의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다:
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R6, W 및 n은 전술한 바와 같다.]
R5-S(O)m-A-L2
[상기 식에서,
R5, m 및 A는 전술한 바와 같고, 단 R5는 수소가 아니고;
L2는 이탈기(일반적으로 할로겐, 바람직하게는 염소)이다.]
일반적으로, 이 반응은 0 내지 100℃(바람직하게는 0 내지 50℃)의 온도의 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 또는 N,N-다이메틸포름아마이드와 같은 용매중에서 나트륨 하이드라이드와 같은 염기의 존재하에 수행된다.
본 발명의 추가의 특징에 따라, R1, R2, R3, R5, R6, W, m 및 n이 전술한 바와같고(단, R5는 수소가 아니다) R4가 수소이고 m이 0이고 A가 -CH2-인 화학식 I의 화합물은, 하기 화학식 VIII의 화합물을 포름알데하이드 및 화학식 IX의 화합물의 혼합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다:
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R6, W 및 n은 전술한 바와 같다.]
R5-SH
[상기 식에서,
R5는 전술한 바와 같고, 단 수소가 아니다.]
이 반응은 0 내지 100℃(바람직하게는 0 내지 50℃)의 온도의 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 또는 N,N-다이메틸포름아마이드와 같은 용매중에서 알칼리 금속 카보네이트(예를 들어, 칼륨 카보네이트)와 같은 염기의 존재 또는 부재하에 수행될 수 있다.
다양한 형태의 포름알데하이드, 예를 들어 반응 혼합물에 물이 존재할 수 있는 경우 파라포름알데하이드가 사용될 수 있다.
본 발명의 추가의 특징에 따라, R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, W 및 n이 전술한 바와 같고(단, R5는 수소가 아니다) m이 0인 화학식 I의 화합물은, 하기 화학식 X의 화합물을 하기 화학식 XI의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다:
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, A, W 및 n은 전술한 바와 같다.]
R5-L3
[상기 식에서,
R5는 전술한 바와 같고, 단 수소가 아니고;
L3은 이탈기(일반적으로 할로겐, 예를 들어 염소 또는 알킬설포닐옥시 기)이다.]
일반적으로, 이 반응은 0 내지 60℃의 온도의 불활성 용매(예를 들어, 테트라하이드로퓨란)중에서 하기 화학식 X의 화합물의 알칼리 금속 염(예를 들어, 나트륨 염)을 사용하여 수행된다.
본 발명의 추가의 특징에 따라, R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, W 및 n이 전술한 바와 같고 m은 0인 화학식 I의 화합물은, 하기 화학식 XII의 화합물을 상기 화학식 IX의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다:
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, A, W 및 n은 전술한 바와 같고;
L4는 이탈기(일반적으로 할로겐, 예를 들어 염소 또는 알킬설포닐옥시 기)이다.]
일반적으로, 이 반응은 0 내지 60℃의 온도의 테트라하이드로퓨란과 같은 불활성 용매중에서 염기, 예를 들어 나트륨 하이드라이드와 같은 알칼리 금속 하이드라이드 또는 칼륨 t-부톡사이드와 같은 알칼리 금속 알콕사이드, 또는 0℃ 내지 용매의 환류온도의 아세톤과 같은 불활성 용매중에서 칼륨 카보네이트와 같은 알칼리 금속카보네이트의 존재하에 수행된다.
본 발명의 추가의 특징에 따라, R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, m 및 n이 전술한 바와 같고(단, R5는 수소가 아니다) A가 2개의 탄소쇄가 R5S(O)m- 및 NR4기를 연결하는 (C2-C12)-알켄일렌인 화학식 I의 화합물은, R1, R2, R3, R4, R6, W 및 n이 전술한 바와 같은 상기 화학식 VI의 화합물을 하기 화학식 XIII의 화합물과 반응시킴으로써 제조한다:
R5-S(O)m-A1
상기 식에서,
R5및 m은 전술한 바와 같고;
A1은 이중결합이 R5S(O)m기에 인접하게 위치하는 (C2-C112)-알켄일 기이다.
일반적으로, 이 반응은 0 내지 200℃(바람직하게는 0 내지 100℃)의 온도의 유기 용매중에서 수행된다.
본 발명의 추가의 특징에 따라, R1, R2, R3, R4, R6, A, W 및 n은 전술한 바와 같고 R5는 수소이고 m은 0인 화학식 I의 화합물은, 상기 화학식 XII의 화합물을 하기 화학식 XIV의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 XV의 화합물을 수득함으로써 제조한다:
Ra-C(=S)SH
[상기 식에서,
Ra는 (C1-C6)-알킬이다.]
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R6, Ra, W 및 n은 전술한 바와 같다.]
일반적으로, 이 반응은 0 내지 100℃의 온도의 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 또는 N,N-다이메틸포름아마이드와 같은 용매중에서 알칼리 금속 하이드라이드(예를 들어, 나트륨 하이드라이드), 알칼리 금속 알콕사이드(예를 들어, 나트륨 에톡사이드) 또는 트라이에틸아민과 같은 염기의 존재하에 수행된다. 이어서, 화학식 XV의 화합물을 가수분해하여 R5가 수소인 화학식 I의 화합물을 수득한다. 가수분해는 일반적으로 0 내지 100℃의 온도의 알콜(예를 들어, 에탄올)과 같은 보조용매의 존재하에 암모니아 수용액 또는 알칼리 금속 하이드록사이드(예를 들어, 나트륨 하이드록사이드)와 같은 염기를 사용하여 수행된다. 다르게는, 화학식 XV의 화합물을 단리하지 않고 동일반응계에서 가수분해를 수행할 수 있다.
본 발명의 추가의 특징에 따라, R1, R2, R3, R4, R5, R6, W 및 A가 전술한 바와 같고 m 및/또는 n이 1 또는 2인 화학식 I의 화합물을, m 및/또는 n이 0 또는 1인 상응하는 화합물을 산화시킴으로써 제조할 수 있다. 일반적으로, 산화는 0℃ 내지 용매의 환류온도의 다이클로로메탄 또는 1,2-다이클로로에탄과 같은 용매중에서 3-클로로퍼벤조산과 같은 과산을 사용하여 수행된다.
병렬 방식으로 전술한 방법으로 합성될 수 있는 일련의 화학식 I의 화합물을 제조할 수 있고, 이는 수동 또는 반자동 또는 완전 자동 방식으로 수행될 수 있다. 이 경우, 예를 들어 생성물 또는 중간체의 반응, 후처리 또는 정제 과정을 자동화시킬 수 있다. 이 방법은, 예를 들어 문헌[S. H. DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Verlag Escom 1997, pages 69 to 77]에 기술된 것과 동일하다.
예를 들어, 스템 코포레이션(Stem Corporation)(영국 CM9 8SE 에섹스 톨스버리 우드롤페 로드 소재) 또는 H+P 래보테크닉 게엠베하(H+P Labortechnik GmbH)(독일 데-85764 오베르쉴레하임 브룩맨링 28 소재) 또는 래들리스(Radleys)(영국 에섹스 사프론 월덴 쉬레힐 소재)에서 공급된 일련의 시판중인 장치를 반응 및 후처리의 상기 병렬 과정에 사용할 수 있다. 화학식 I의 화합물 및 제조 도중 수득된 중간체의 병렬 정제를 위해, 예를 들어 ISCO 인코포레이티드(미국 네바다주 68504 링컨 수페리어 스트리트 4700 소재)에서 제조된 크로마토그래피 장치를 사용할 수 있다.
전술한 장치는, 개별적인 공정단계는 자동화되나 각 공정단계 사이에 수동 조작이 수행되어야 하는, 모듈 방법이다. 따라서, 해당 자동화 모듈이, 예를 들어 로봇에 의해 조작되는 반-집적 또는 완전-집적 자동화 시스템을 사용하지 않을 수 있다. 이러한 자동화 시스템은, 예를 들어 자이마크 코포레이션(Zymark Corporation)(미국 마이애미주 01748 홉킨튼, 자이마크 센터 소재)으로부터 공급될 수 있다.
또한, 화학식 I의 화합물은 고체상-지지 방법에 의해 부분적으로 또는 완전히 제조될 수 있다. 이를 위해, 합성 또는 해당하는 방법에 맞도록 개질된 합성의 각각의 중간 단계 또는 모든 중간 단계를 합성 수지에 결합시킨다. 고체상-지지 합성방법은, 예를 들어 문헌[Barry A. Bunin in "Ther Combinatorial Index", Academic Press, 1998]의 전문 문헌에 상세히 기술되어 있다.
이러한 고체상-지지 합성방법을 사용함으로써, 문헌에 공지된 일련의 프로토콜을 수득할 수 있고, 수동 또는 자동 방식이 교대로 수행될 수 있다. 예를 들어, IRORI(미국 캘리포니아주 92037 라 졸라 노쓰 토리 파인스 로드 11149 소재)의 제품을 사용하는 "티백 방법(tea-bag mathod)"(US 4,631,211 호 및 문헌[Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82, 5131-5135] 참조)을 반자동화시킬 수 있다. 고체상-지지 병렬 합성의 자동화는, 예를 들어 아르고넛 테크놀로지스 인코포레이티드(Argonaut Technologies, Inc.)(미국 캘리포니아주 94070 산 카를로스 인더스트리얼 로드 887 소재) 또는 멀티신테크 게엠베하(MultiSynTech GmbH)(독일 데-58454 비텐 불레너 펠트 4 소재)의 장치에 의해 성공적으로 수행된다.
본원에 기술된 제조방법은 라이브러리로 지칭되는 일련의 물질의 형태로 수득된다. 또한, 본 발명은 2개 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 라이브러리에 관한 것이다.
L이 염소, 브롬 또는 요오드인 화학식 II의 중간체는, 예를 들어 EP 0295117에 기술된 바와 같이, 일반적으로 0 내지 100℃의 온도에서 임의적으로 아세토나이트릴 또는 클로로포름과 같은 용매의 존재하에 적당한 할로겐화제, 바람직하게는 브로모포름, 요오드 또는 염화구리 무수물의 존재하에 t-뷰틸 나이트라이트와 같은 알킬 나이트라이트를 사용하여 화학식 VIII의 상응하는 아민을 다이아조화시킴으로써 제조될 수 있다.
화학식 IV 및 X의 일부 화합물은 화학식 I의 정의에 포함되어 전술한 방법에 의해 제조될 수 있으나, 화학식 IV 및 화학식 X의 다른 화합물은 공지되어 있거나 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 XV의 화합물은 신규한 화합물이므로, 본 발명의 추가의 특징에 해당한다.
화학식 II, III, V, VI, VII, VIII, IX, XI, XII, XIII 및 XIV의 화합물은 공지되어 있거나 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
화학적 실시예
하기 비제한적인 실시예를 통해 화학식 I의 화합물의 제조를 설명한다.
NMR 스펙트럼은 달리 언급되지 않는 한 중수소 클로로포름중에서 수행되었다.
하기 실시예에서, 양 및 %는 달리 언급되지 않는 한 중량을 기준으로 한다.실시예 1
1,4-다이옥산(20㎖) 및 N,N-다이메틸포름아미드(20㎖)중의 5-브로모-1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸(5.0g, 9.7mmol)의 용액에 3-에틸싸이오프로필아민(2.306g, 19.3mmol) 및 탄산 칼륨(2.7g, 19.3mmol)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 20℃에서 2.75시간 동안 교반하고 밤새도록 정치하고, 이어서 물 및 다이클로로메탄의 혼합물에 부었다. 유기상을 물로 세척하고 건조시키고(황산 나트륨) 증발시키고 헵탄-에틸 아세테이트(4:1)로 용리된 실리카 겔상에서 크로마토그래피화하여 황색 고체(화합물 번호 1 내지 14, 4.79g, 86% 수율)로서 융점이 80℃인 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-(3-에틸싸이오프로필아미노)-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸을 수득하였다.
실시예 2
20℃ 질소하에서 테트라하이드로퓨란중의 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-(3-에틸싸이오프로필아미노)-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸(2.0g, 3.6mmol)의 용액에 수소화 나트륨(0.461g, 오일중 60%, 11.5mmol)을 첨가하고 0.5시간 동안 교반하였다. 요오도메탄(2.0365g, 14.4mmol)을 첨가하고 혼합물을 4.5시간 동안 20℃에서 교반하고, 이어서 2.5일동안 정치하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트 및 염화 암모늄 포화용액에 첨가하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트 및 염화 암모늄 포화용액에 첨가하였다. 유기층을 물 및 염수로 세척하고, 건조시키고(황산 나트륨), 증발시키고 헵탄-에틸 아세테이트(3:1)로 용리된 실리카 겔상에서 크로마토그래피하여 담갈색 고체(화합물 번호 2 내지 14, 1.3g, 57% 수율)로서 융점이 89℃인 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-[N-(3-에틸싸이오프로필)-N-메틸아미노]-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸을 수득하였다.
실시예 3
m-클로로퍼벤조산(0.091g, 77%, 0.4mmole)을 0 내지 5℃에서 1,2-다이클로로에탄중의 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-[N-(3-에틸싸이오프로필)-N-메틸아미노]-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸(0.23g, 0.4mmol)에 첨가하였다. 혼합물을 0 내지 5℃에서 0.5시간 동안 교반한 후, 중탄산 나트륨 포화용액및 에틸 아세테이트에 부었다. 유기층을 염수로 세척하고, 건조시키고(황산 나트륨), 증발시키고 헵탄-에틸 아세테이트(1/1 내지 3/7)로 용리된 실리카 겔 상에서 크로마토그래피하여 담갈색 오일(화합물 2 내지 15, 0.186g, 71%)로서 19F: -63.8, -78.7인 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-[N-(에틸설핀일프로필)-N-메틸아미노]-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸을 수득하였다.
실시예 4
수소화 나트륨(0.172g, 4.3mmol)을 빙욕으로 냉각된 테트라하이드로퓨란중의 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-N-메틸아미노-4-트라이플루오로메틸싸이오피라졸(1.5g, 3.4mmol)의 용액에 첨가하였다. 빙욕을 제거하고 혼합물을 20℃에서 0.75시간 동안 교반하고 클로로메틸메틸설파이드(0.456g, 4.5mmol)를 첨가하였다. 혼합물을 20℃에서 6.5시간 동안 교반하고 환류하에서 2시간 동안 가열한 후, 냉각시키고 염화 암모늄 포화용액 및 에틸 아세테이트에 첨가하였다. 유기층을 물 및 염수로 세척하고 건조시키고(황산 나트륨), 증발시키고 헵탄-에틸 아세테이트(9:1)로 용리된 실리카 겔상에서 크로마토그래피하여 담황색 오일로서(화합물 번호 2 내지 25, 0.59g, 35% 수율), 19F: -43.9, -63.7인 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-[N-메틸-N-(메틸싸이오메틸)아미노]-4-트라이플루오로메틸싸이오피라졸을 수득하였다.
실시예 5
수소화 나트륨(0.032g, 60%, 0.8mmol)을 질소하 20℃에서 테트라하이드로퓨란중의 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-(3-에틸싸이오프로필아미노)-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸(0.3g, 0.54mmol)의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 20℃에서 1시간 동안 교반하고 에틸 클로로포메이트(0.121g, 1.1mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 20℃에서 5시간 동안 교반한 후, 염화 암모늄 포화용액 및 에틸 아세테이트에 부었다. 유기층을 물 및 염수로 세척하고 건조시키고(황산 나트륨), 증발시키고 헵탄-에틸 아세테이트(4:1)로 용리된 실리카 겔상에서 크로마토그래피로 분리하여 오일로서(화합물 번호 3 내지 14, 0.278g, 81% 수율), 19F: -63.9, -77.9인 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-[N-에톡시카보닐-N-(3-에틸싸이오프로필)아미노]-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸을 수득하였다.
실시예 6
테트라하이드로퓨란중의 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸(0.5g, 1.1mmol)의 용액에 수소화 나트륨(60%, 0.06g, 1.4mmol) 및 이어서 2-클로로에틸-페닐설폰(0.27g, 1.3mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 환류하에 10시간 동안 가열하였다. 추출 후처리 및 헵탄-에틸 아세테이트(1:1)로 크로마토그래피를 수행한 후, 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-N-(2-페닐설폰일에틸)-N-메틸아미노-4-트라이플루오로메틸설핀일피라졸(화합물 번호 2 내지 38, 0.26g, 19F: -64.1; -73.0)을 수득하였다.
실시예 7
테트라하이드로퓨란중의 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-(2-페닐싸이오에틸)아미노-4-트라이플루오로메틸싸이오피라졸(0.15g, 0.27mmol)의 용액에 에틸 클로로포메이트(58mg, 0.54mmol) 및 다이아이소프로필에틸아민(70mg, 0.54mmol) 및 4-다이메틸아미노피리딘(10mg)을 첨가하였다. 혼합물을 1시간 동안 환류하에 가열하였다. 추출 후처리 및 헵탄-에틸 아세테이트(1:1)로 크로마토그래피를 수행한 후, 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-N-(2-페닐싸이오에틸)-N-에톡시카보닐아미노-4-트라이플루오로메틸싸이오피라졸(화합물 번호 3 내지 109, 0.07g, 19F: -63.7; -70.8)을 수득하였다.
하기 참조 실시예를 통해 전술한 실시예의 합성에 사용된 중간체의 제조를 설명한다.
참조 실시예 1
t-뷰틸나이트라이트(84㎖, 0.662mol)를 브로모포름(320㎖)중의 5-아미노-1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸(100g, 0.221mmol)의 현탁액에 첨가하였다. 생성된 혼합물을 60 내지 70℃로 3시간 동안 가열하였다. t-뷰틸나이트라이트(84㎖, 0.662mol)의 또다른 부분을 첨가하고 혼합물을 60 내지 70℃에서 추가로 2.5시간 동안 교반하였다. 이어서, 냉각시키고 헥산 및 헥산-톨루엔으로 세척한 후, 여과하였다. 고체를 펜탄으로 세척하고 진공으로 건조시켜 황색 고체로서(96.69g, 79% 수율), 융점 142℃인 5-브로모-1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트라이플루오로메틸설폰일피라졸을 수득하였다.
또한, 하기 표 1 내지 6에서 제시된 바람직한 화합물은 본 발명의 부분을 형성하며 전술한 실시예 1 내지 7 또는 일반적 방법에 따라 또는 이와 유사하게 제조되었거나 제조될 수 있다. 표에서, E는 에틸을 의미하고, i-Pr은 아이소프로필을 의미하고 n-Bu는 n-뷰틸을 의미하고, t-Bu는 4차-뷰틸을 의미하고, Ph는 페닐을 의미하고 2-THF는 2-테트라하이드로푸릴을 의미한다. 원자 다음에 아래첨자를 생략하고 이는 예를 들어 CH3이 CH3를 의미한다고 이해할 수 있다.
19F-NMR 스펙트럼의 이동 값의 단위는 ppm이다.
화합물 번호는 단지 참조 목적으로 제시된다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "본 발명의 화합물"은 상기에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 5-치환된-알킬아미노피라졸 및 이의 살충학적으로 허용가능한 염을 포함한다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 화학식 I의 화합물은 동물의 기생충의 구제에 사용된다. 바람직하게는, 처리된 동물은 개 또는 고양이와 같은 가정 애완 동물이다.
본 발명의 추가의 양태에서 화학식 I의 화합물 또는 이의 염 또는 조성물은 바람직하게는 동물 체내 및 체외의 기생충, 특별히 외부 및 내부 기생충을 구제하기 위한 수의학적 약제의 제조에 사용된다.
본 발명의 화합물 및 이의 사용방법은 해롭고 만연해 있거나 가축 질병의 매개로서 작용하는, 절지동물 또는 윤충, 예를 들어 상기 언급된 바와 같은 것, 특히진드기, 좀, 이, 벼룩, 곤충(midges) 또는 무는 것, 오염수 또는 구더기 파리(myiasis flies)의 구제에 유용하다. 본 발명의 화합물은 특히 가축 숙주 동물 내부에 존재하거나 피부내 또는 피부상에 살거나 동물의 피를 빠는 절지동물 또는 윤충의 구제에 유용하고, 이를 위해 경구적으로, 비경구적으로, 경피적으로 또는 국소적으로 투여될 수 있다.
본원에서 기술된 조성물은 일반적으로 활성 성분이, 예를 들어 사료 또는 적당한 경구적으로 섭취가능한 약학 제제, 식용 미끼, 함염지, 식이 보충물, 주입제, 분무제, 욕, 담금액, 샤워, 사출, 분진, 유지, 샴푸, 크림, 왁스 도말 또는 가축 자기-처리 시스템에 혼입되어 절지동물 또는 윤충에 즉시 및/또는 장시간에 걸쳐서 지속적인 활성을 나타내는 조성물을 비경구적, 경구적 또는 국소적 투여함으로써 절지동물 또는 윤충이 침입한 동물에 또는 이의 침입에 노출된 동물에 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 경구 투여될 때 동물의 기생충을 구제하는데 특히 유용하고 본 발명의 추가로 바람직한 측면에서 화학식 I의 화합물은 경구 투여에 의해 동물의 기생충의 구제에 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물 또는 이의 염은 식전, 식중 또는 식후에 투여될 수 있다. 화학식 I의 화합물 또는 이의 염은 담체 및/또는 사료와 함께 혼합될 수 있다.
화학식 I의 화합물 또는 이의 염은 일반적으로 동물 체중 1kg당 화학식 I의 화합물 또는 이들의 염의 0.1 내지 500mg/kg의 양으로 동물에 경구 투여된다.
화학식 I의 또는 이의 염 처리되는 동물, 바람직하게는 가축에의 처리 빈도는 일반적으로 1주당 약 1회 내지 1년당 약 1회, 바람직하게는 2주마다 약 1회씩 내지 3개월마다 1회이다.
본 발명의 화합물은 또다른 구충적으로 효과적인 물질, 예를 들어 체내 구충제 및/또는 체외 구충제 및/또는 체내 구충제와 함께 투여하는 것이 가장 유리하다. 예를 들어, 이러한 화합물은 거대환 락톤, 예를 들어 아베르멕틴 또는 밀베마이신, 예를 들어, 아이베르멕틴, 피라텔 또는 곤충 성장 조절제(예를 들어, 루페누론 또는 메토프렌)를 포함한다.
본 발명의 추가의 특징에 따라, 효과량의 화학식 I의 화합물 또는 이의 염의 살포를 포함하는, 특정장소에서 해충 구제의 방법을 제공한다. 이를 위해, 언급된 화합물은, 예를 들어 후술하는 바와 같은 살충제 조성물의 형태(즉, 살충제 조성물에 사용하기 적당한 희석제 또는 담체 및/또는 표면활성제와 함께)로 사용될 수 있다.
전술한 바와 같은 본 발명의 하나의 양태는, 특정 장소에서 해충을 구제하는 방법이다. 이러한 장소는, 예를 들어 해충 그자체, 해충이 서식하는 장소(식물, 들판, 산림, 과수원, 수로, 토양 및 식물 생산품 등) 또는 해충에 의해 감염되기 쉬운 장소를 포함한다. 따라서, 본 발명의 화합물은 해충, 해충이 서식하는 장소 또는 해충에 의해 감염되기 쉬운 장소에 직접 살포될 수 있다. 상기 살충제 용도에서 입증된 바와 같이, 본 발명은 절지동물, 특히 곤충 또는 좀 또는 식물 선충을 포함하는 다수의 해충 종을 구제하기 위한, 살충적 활성 화합물 및 이의 사용방법을 제공한다. 따라서, 본 발명의 화합물은 실제 용도, 예를 들어 수의학적 약제또는 가축 축산, 농업 또는 원예 작물, 산림 또는 공중 보건 분야에서 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은, 예를 들어 하기 용도 및 해충에 사용될 수 있다:
수의학적 약제 또는 가축 축산의 분야 또는 척추동물, 특히 온혈 척추동물, 예를 들어 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 가금, 개 또는 고양이의 내부 또는 외부에 기생하는 절지동물, 예를 들어 진드기를 포함하는 아카리나(Acarina)(아가시대(Argasidae) 종, 예를 들어 아르가스(Argas) 종 및 오르니토도루스(Ornithodorus) 종(예를 들어, 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata)); 아이소디대(Ixodidae) 종, 예를 들어 보필루스(Boophilus) 종, 예를 들어 보필루스 마이크로플러스(Boophilus microplus), 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 예를 들어 리피세팔루스 아펜디쿨라투스(appendiculatus) 및 리피세팔루스 상귀네우스(sanguineus)를 포함하는 단단한 몸체의 진드기; 좀(예를 들어, 다말리니아(Damalinia) 종); 벼룩(예를 들어, 크테노세팔리드(Ctenocephalides) 종, 예를 들어 크테노세팔리드 펠리스(felis)(고양이 벼룩) 및 크테노세팔리드 카니스(canis)(개 벼룩)); 이, 예를 들어 메노폰(Menopon) 종; 디프테라(예를 들어, 아데스(Aedes) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 무스카(Musca) 종, 하이포더마(Hypoderma) 종); 헤미프테라(Hemiptera); 딕싸이오프테라(Dictyoptera)(예를 들어, 페리플라센타(Periplaneta) 종, 블라텔라(Blatella) 종); 하이메노프테라(Hymenoptera); 예를 들어 기생 선충, 예를 들어 트리코스트롱길리대(Trichostrongylidae)의 과의 구성원에 의해 야기되는 위장계 감염에 대한 공중 보건 유지의 분야.
토양 곤충, 예를 들어 옥수수 뿌리충, 흰개미(특별히 구조 보호용), 뿌리 구더기, 구렁방아 애벌레, 뿌리 바구미, 줄기좀, 야도충, 뿌리 진딧물 또는 굼벵이의 구제용. 이들은 또한 식물 병원성 선충, 예를 들어 뿌리-매듭, 포낭, 단도, 병반 또는 줄기 또는 구근 선충 또는 좀에 대해서 활성을 제공하는데 사용될 수 있다. 토양 해충, 예를 들어 옥수수 뿌리충의 구제용으로, 화합물은 옥수수가 경작되거나 경작될 토양 또는 종자 또는 성장하는 식물 뿌리에 효과적인 비율로 살포되거나 혼입되는 것이 유리하다.
공중 보건 분야에서, 상기 화합물은 다수의 곤충, 특히 오물 파리 또는 다른 디프테란(Dipteran) 해충(예를 들어, 집파리, 마굿간파리, 군파리, 뿔파리, 사슴파리, 말파리, 작은벌레, 등에모기, 검파리 또는 모기)을 구제하는데 유용하다.
저장품(예를 들어, 밀가루를 포함하는 곡류, 땅콩, 동물 사료, 목재 또는 가정 용품(예를 들어, 카페트 및 직물)을 보호하는데 있어서, 본 발명의 화합물은 절지동물, 특히 바구미, 나방 또는 좀을 포함하는 풍뎅이, 예를 들어 에페스티아(Ephestia) 종(밀가루 나방), 안트레누스(Anthrenus) 종(카페트 풍뎅이), 트리볼리움(Tribolium) 종(밀가루 풍뎅이), 시토필루스(Sitophilus) 종(곡물 바구미) 또는 아카루스(Acarus) 종(좀)의 공격에 대해 유용하다.
가축 또는 산업용 건물의 바퀴벌레, 개미 또는 흰개미 또는 유사한 절지동물 해충의 구제 또는 수로, 우물, 저장소 또는 다른 유출수 또는 재수에서의 모기 유충의 구제.
흰개미, 예를 들어 레티쿨리터메스(Reticulitermes) 종, 헤테로터메스(Heterotermes) 종, 코프토터메스(Coptotermes) 종에 의한 건물 공격 방지를 위한 토대, 구조물 또는 토양의 처리.
농업의 레피도프테라(Lepidoptera)(나비 및 나방), 예를 들어 헬리오티스(Heliothis) 종, 예를 들어 헬리오티스 비레센스(virescens)(담배 모충), 헬리오티스 알미게라(armigera) 및 헬리오티스 제아(zea)의 성충, 유충 및 알에 대한 구제. 콜레오프테라(Coleoptera)(풍뎅이), 예를 들어 안토노무스(Anthonomus) 종, 예를 들어 그란디스(면화씨 바구미), 렙티노타르사 데세믈리네아타(Leptinotarsa decemlineata)(콜로라도 감자 풍뎅이), 디아브로티카(Diabrotica) 종(면 뿌리충)의 성충 및 유충의 구제. 헤테로프테라(Heteroptera)(헬미프테라(Hemiptera) 및 호모프테라(Homoptera)), 예를 들어 프실라(Psylla)종, 베미시아(Bemisia) 종, 트리알레우로데스(Trialeuodes) 종, 아피스(Aphis) 종, 미주스(Myzus) 종, 메고우라 비시애(Megoura viciae), 필록세라(Philloxera) 종, 네포테티스(Nephotettix) 종(벼잎 메뚜기), 닐아파바타(Nilaparvata) 종에 대한 구제.
디프테라(Diptera), 예를 들어 무스카(Musca) 종에 대한 구제. 티사노프테라(Thysanoptera), 예를 들어 트리프스 타바키(Thrips tabaci)에 디한 구제.
오르토프테라(Orthoptera), 예를 들어 로쿠스타(Locusta) 및 쉬스토세르카(Schistocera) 종.(이 및 귀뚜라미), 예를 들어 그릴루스(Gryllus) 종 및 아케타(Acheta) 종, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta Orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides)및 쉬스토세르카 그레가리아(gregaria)에 대한 구제. 콜렘볼라(Collembola), 예를 들어 페리플라네타(Periplaneta) 종 및 블라텔라 종(잉어)에 대한 구제.
농업적 절지동물, 예를 들어 아카리(Acari)(좀), 예를 들어 테트라니쿠스(Tetranylchus) 종 및 파노니쿠스(Panonylchus) 종.
농업, 산림 또는 원예에서 중요 식물 또는 나무를 직접적으로 또는 식물 세균, 바이러스, 마이코플라즈마 또는 곰팡이 질병을 퍼뜨려 공격하는 선충에 대한 구제. 예를 들어, 뿌리-매듭 선충, 예를 들어 멜로이도기네(Meloidogyne) 종(예를 들어, 엠. 인코그니타(M. incognita)).
절지동물, 특별히 곤충 또는 좀 또는 식물의 선충 해충의 구제에 실질적인 용도에서 방법은 예를 들어 식물 또는 이들이 본 발명의 화합물의 효과량을 성장하는 배지에 살포함을 포함한다. 이러한 방법에 대해서, 본 발명의 화합물은 일반적으로 절지동물 또는 선충 감염이 처리된 장소의 헥타르당 활성 화합물의 약 2g 내지 약 1kg의 범위에서 효과적인 비율로 구제되도록 장소에 살포될 수 있다. 이상적인 조건하에서, 구제될 해충에 따라더 낮은 비율이 적당한 보호를 제공할 수 있다. 다른 한편, 반대 기후 조건, 해충의 저항성 또는 다른 요소가 활성 성분이 더 높은 비율로 사용될 것을 요구할 수 있다. 최적 비율은 통상적으로 다수의 인자, 예를 들어 구제될 해충의 유형, 감염된 식물의 유형 또는 성장단계, 열 공간 또는 살포 방법에 의존한다. 바람직하게 활성 화합물의 효과적인 비율 범위는 약 10g/ha 내지 약 400g/ha, 더욱 바람직하게는 약 50g/ha 내지 약 200g/ha이다. 해충이 토양 유래일 때, 제제화된 조성물의 활성 화합물은 일반적으로 통상적인 방법에 의해 처리되는(즉, 예를 들어 살포 및 띠 처리) 구역에 걸쳐서 고르게 분포되고 약 10g/ha 내지 약 400g ai/ha, 바람직하게는 약 50g/ha 내지 약 200g ai/ha의 비율로 살포된다. 묘목에 뿌리 담금 또는 식물에 적하 관개로서 살포될 때, 액체 용액 또는 현탁액은 약 0.075 내지 약 1000mg ai/ℓ, 바람직하게는 약 25 내지 200mg ai/ℓ를 함유한다. 필요한 경우, 들판 또는 공격으로부터 보호할 종자 또는 식물에 전체적으로 또는 근접하게 살포할 수 있다. 가능하다. 본 발명의 화합물은 토양내로 구역에 걸쳐서 물로 분무함으로써 세척될 수 있거나 강우의 자연 작용에 의해서 남겨질 수 있다. 살포동안 또는 후에 제제화된 화합물은 필요한 경우 토양내에 기계적으로, 예를 들어 경작, 원반 또는 연결 사슬의 사용에 의해서 분포될 수 있다. 식목 전, 식목 중, 식목 후에 살포될 수 있으나, 싹이 트기 전 또는 후에 살포된다.
본 발명의 화합물 및 이를 이용한 해충 구제 방법은 들판, 마초, 재배지, 온실, 과수원 또는 포도원 작물, 관상용품, 재배지 또는 산림 나무, 예를 들어 곡물(예를 들어 밀 또는 쌀), 면, 채소(예를 들어, 후추), 들판 작물(예를 들어 사탕무, 콩 또는 평지씨유), 목초지 또는 마초 작물(예를 들어 옥수수 또는 사탕수수), 과수원 또는 작은 나무(예를 들어 과일의 핵 또는 종자, 감귤류), 관상용 식물, 화초 또는 채소 또는 풀아래 관목 또는 정원에서 또는 공원 또는 산림내에 산림 나무(낙엽수 및 상록수), 식목 또는 종묘장의 보호하는데 특히 가치가 있다. 이들은 또한 예를 들어 잎벌, 풍뎅이 또는 흰개미의 공격으로부터 목재(서있는, 벌목된, 전환된, 저장된 또는 구조적으로)를 보호하는데 가치가 있다. 완전한, 제분 또는 생산품내에 배합된 저장된 생산품, 예를 들어 곡물, 과일, 땅콩, 향미료 또는 담배를 나방, 풍뎅이, 좀 또는 곡물 바구미의 공격으로부터 보호하기 위해 살포된다. 또한, 나방 또는 풍뎅이 공격으로부터 저장된 동물 생산품, 예를 들어 천연 또는 전환된 형태(예를 들어, 카페트 또는 직물)의 피부, 털, 울 또는 날개를 보호하고, 풍뎅이, 좀 또는 파리의 공격으로부터 저장된 고기, 생선 또는 곡물을 보호한다.
성장하는 작물 또는 작물 성장 장소 또는 종자 드레싱으로서 살포되는 하기 조성물은 일반적으로 저장된 생산품, 가정용품, 소유물 또는 일반적인 환경의 구역의 보호에 대체적으로 채택될 수 있다. 본 발명의 화합물을 살포하는 적당한 수단은 다음을 포함한다: 성장하는 작물에 잎 분무(예를 들어 경지 내 분무), 분진, 과립, 농무 또는 발포체, 또는 액체 물약, 분진, 과립, 연기 또는 발포체에 의해 토양 또는 뿌리 처리된 미분된 캡슐화된 조성물의 현탁액으로서; 작물의 종자에 살포를 통해서 액체 슬러리 또는 분진에 의해 종자 드레싱으로서; 및 분무, 농무, 분진, 연기, 왁스-도말, 래커, 입자 또는 미끼로서 저장된 생산품, 목재, 가정용품 또는 가정용 또는 산업용 건물을 포함하는 해충이 잠복할 수 있는 일반적 또는 특정한 장소, 또는 수로, 우물, 저장소 또는 다른 유출수 또는 재수의 환경.
또한, 화학식 I의 화합물은 공지되거나 개발중인 유전공학적 식물의 작물에서 유해 유기체를 구제하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 유전자전이 식물은 특별히 유리한 성질, 예를 들어 특정 작물 보호제에 대한 내성, 식물 질병 또는 식물 질병의 병원균, 예를 들어 소정의 곤충, 또는, 예를 들어 진균, 세균 또는 바이러스 같은 특정 미생물에 대한 내성의 특징을 갖는다. 다른 특정 성질은, 예를 들어수확된 물질의 양, 품질, 저장 특성, 조성 및 특이적 성분과 관련된다. 이와 같이, 전분 함량이 증가되거나, 전분 품질이 변경된 유전자전이 식물, 또는 수확된 물질이 상이한 지방산 분포를 갖는 유전자전이 식물이 공지되어 있다.
경제적으로 중요한 유전자전이 식물 및 관상용 식물, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 기장, 사탕수수, 벼, 카사바 및 옥수수 같은 곡류, 또는 그밖의 사탕무우, 면화, 대두, 유지종자(oilseed) 평지, 감자, 토마토, 완두콩 및 기타 다른 야채 같은 작물에서 바람직하게 사용된다.
유전자전이 작물, 특히 식물이 살충제를 발현하는 작물에 사용시, 당해 형질전환 작물에 적용에 특이적인 효과(다른 작물에서 관찰될 수 있는 살충 효과 외에), 예를 들어 구제될 수 있는 해충의 변화되거나 특히 확대된 범위, 또는 살포에 사용될 수 있는 살포율의 변화와 같은 효과가 흔히 발견된다.
따라서, 본 발명은 또한 유전자전이 작물 식물에서 유해한 유기체의 구제용으로서의 화학식 I의 화합물의 용도를 제공한다.
본 발명의 추가의 특징에 따라서, 상기 정의된 바와 같은 본 발명의 하나 이상의 화합물을, 바람직하게는 하나 이상의 혼화성의 살충학적으로 허용가능한 희석제 또는 담체 및/또는 표면활성제(즉, 살충제 조성물에 사용하기에 적당한 것으로서 본 발명의 화합물과 혼화성을 나타내는 당해 분야에 일반적으로 허용된 희석제 또는 담체 및/또는 표면활성제)중에 균질하게 분산된 형태로 포함하는 살충제 화합물을 제공한다.
실제로, 본 발명의 화합물은 가장 빈번하게 조성물의 부분을 형성한다. 이들 조성물은 절지동물, 특별히 곤충 또는 식물 선충 또는 좀의 구제를 위해 사용될 수 있다. 조성물은 임의의 건물 또는 실내 또는 실외 구역에서 목적하는 해충에 살포용으로 적당한 당해분야에서 공지된 임의의 유형일 수 있다. 이들 조성물은 활성 성분으로서 본 발명의 하나 이상의 화합물을 조합되거나 또는 목적하는 용도에 적합하고 재배학적으로 또는 의학적으로 허용가능한 하나 이상의 혼화성 성분, 예를 들어 고체 또는 액체 담체 또는 희석제, 보조제, 표면활성제 등과 함께 포함한다. 당해 분야에서 공지된 임의의 방식으로 제조될 수 있는 상기 조성물은 유사하게 본 발명의 부분을 형성한다.
시판중인 제제 및 이의 제제로부터 제조된 사용 형태의 본 발명의 화합물은 다른 활성 물질, 예를 들어 살충제, 유인제, 멸균제, 항진드기제, 항선충제, 항진균제, 성장 조절 물질 또는 제초제와 함께 혼합물로서 존재할 수 있다.
살충제는 예를 들어 인산 에스터, 카바메이트, 카복실산 에스터, 포름아미딘, 주석 화합물 및 미생물에 의해 생산된 물질을 포함한다.
혼합물중에 바람직한 성분은 다음으로부터이다:
1. 인 화합물의 군으로부터
아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 카두사포스(F-67825), 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 데메톤, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸 설폰, 다이알리포스, 다이아지논, 다이클로르보스, 다이크로토포스, 다이메토에이트, 다이설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트리오티온, 펜설포티온, 펜티온, 포노포스, 포르모티온, 포스싸이아제이트(ASC-66824), 헵테노포스, 이사조포스, 아이소티오에이트, 아이속사티온, 말라티온, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 살리티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스폴란, 포스포카브(BAS-301), 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로파포스, 프로에탐포스, 프로싸이오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 설프로포스, 테메포스, 터부포스, 테부피림포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온;
2. 카바메이트의 군으로부터
알라니카브(OK-135), 알디카브, 2-s-뷰틸페닐 메틸카바메이트(BPMC), 카바릴, 카보퓨란, 카보설판, 클로에토카브, 벤푸라카브, 에티오펜카브, 푸라티오카브, HCN-801, 아이소프로카브, 메토밀, 5-메틸-m-쿠메닐부티릴(메틸)카바메이트, 옥사밀, 피리미카브, 프로폭수르, 티오디카브,싸이오오파녹스, 1-메틸싸이오(에틸리덴아미노)-N-메틸-N-(모르폴리노싸이오)카바메이트(UC 51717), 트리아자메이트;
3. 카복실산 에스터의 군으로부터
아크리나트린, 알레트린, 알파메트린, 5-벤질-3-퓨릴메틸(E)-(1R)-시스-2,2-다이메틸-3-(2-옥소싸이올란-3-일리덴메틸)사이클로프로판카복실레이트, 베타-시플루트린, 베타-시페르메트린, 바이오알레트린, 바이오알레트린((S)-사이클로펜틸이성질체), 바이오레스메트린, 비펜트린, (RS)-1-시아노-1-(6-페녹시-2-피리딜)메틸(1RS)-트랜스-3-(4-t-뷰틸페닐)-2,2-다이메틸사이클로프로판카복실레이트(NCI 85193), 사이클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시티트린, 시퍼메트린, 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발러레이트, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 플루발리네이트((D) 이성질체), 이미프로트린(S-41311), 람다-시할로트린, 퍼메트린, 페노트린((R) 이성질체), 프랄레트린, 피레트린(천연 생산물), 레스메트린, 테플루트린, 테트라메트린, 세타-시퍼메트린(TD-2344), 트랄로메트린, 트란스플루트린 및 제타-시퍼메트린(F-56701);
4. 아미딘 군으로부터
아미트라즈, 클로르다이메포름;
5. 주석 화합물 군으로부터
시헥사틴, 펜부타틴 옥사이드; 및
6. 기타
아바멕틴, ABG-9008, 아세타미프리드, 아나그래파 팔시테라, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, 바실루스 투링기엔시스, 뷰베리아 바시아네아, 벤설탭, 비페나제이트(D-2341), 비나파크릴, BJL-932, 브로모프로필레이트, BTG-504, BTG-505, 부프로페진, 캠페클로르, 카탭, 클로로벤질레이트, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 2-(4-클로로페닐)-4,5-다이페닐티오펜(UBI-T 930), 클로르펜테진, 크로마페노지드(ANS-118), CG-216, CG-217, CG-234, A-184699, 2-나프틸메틸 사이클로프로판카복실레이트(Ro12-0470), 시로마진, 디아클로덴(티아메톡삼), 디아펜티우론, N-(3,5-다이클로로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로-1-프로필옥시)페닐)카바모일)-2-클로로벤조카복사미드 산 에틸 에스터, DDT, 디코폴, 다이플루벤주론, N-(2,3-다이하이드로-3-메틸-1,3-티아졸-2-일리덴)-2,4-크실리딘, 디노부톤, 디노캡, 디오페놀란, DPX-062, 에마멕틴 벤조에이트(MK-244), 엔도설판, 에티프롤(설페티프롤), 에토펜프록스, 에톡사졸(YI-5301), 페나자킨, 페녹시카브, 피프로닐, 플루아주론, 플루마이트(플루펜진, SZI-121), 2-플루오로-5-(4-(4-에톡시페닐)-4-메틸-1-펜틸)다이페닐 에테르(MTI 800), 그라눌로시스 및 핵 폴리헤드로시스 바이러스, 펜피록시메이트, 펜티오카브, 플루벤지민, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 플루펜프록스(ICI-A5683), 플루프록시펜, 감마-HCH, 할로페노지드(RH-0345), 할로펜프록스(MTI-732), 헥사플루무론(DE-473), 헥시티아족스, HOI-9004, 히드라메틸논(AC 217300), IKI-220, 이미다클로프리드, 인독사카브(DPX-MP062), 카네마이트(AKD-2023), M-020, MTI-446, 이머벡틴, 누페누론, M-020, 메톡시페노지드(인트레피드, RH-2485), 밀베멕틴, NC-196, 네엠가드, 니텐피람(TI-304), 2-나이트로메틸-4,5-다이하이드로-6H-티아진(DS 52618), 2-나이트로메틸-3,4-다이하이드로티아졸(SD 35651), 2-나이트로메틸렌-1,2-티아지난-3-일카밤알데하이드(WL 108477), 피리프록시펜(S-71639), NC-196, NC-1111, NNI-9768, 노발루론(MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, 프로파자이트, 피메트로진, 피리다벤, 피리미디펜(SU-8801), RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SB7242, SI-8601, 실라플루오펜, 실로마딘(CG-177), 스피노사드, SU-9118, 테부페노지드, 테부펜피라드(MK-239), 테플루벤주론, 테트라디폰, 테트라술, 티아클로프리드, 티오시클람, TI-435, 톨펜피라드(OMI-88), 트리아자메이트(RH-7988), 트리플루무론, 베르부틴, 베르탈렉(미코탈) 및 YI-5301이 있다.
전술한 성분들은 공지의 활성 물질로서, 이들중 다수가 문헌[C. D. S. Tomlin, S. B. Walker, The Pesticide Manual, 12th Edition, British Crop Protection Council, Farnham 2000]에 기술되어 있다.
본 발명에서 사용된 화합물의 효과적인 투여량은 특히 제거될 해충의 특성, 예를 들어 이들 해충에 의한 작물의 침입성에 따라 넓은 범위에서 변경될 수 있다. 일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 통상적으로 본 발명에 따른 하나 이상의 활성 성분 약 0.05 내지 95중량%, 하나 이상의 고체 또는 액체 담체 약 1 내지 약 95중량% 및 임의적으로 하나 이상의 다른 혼화성 성분(예를 들어, 표면활성제 등) 약 0.1 내지 약 50중량%를 함유한다. 본원의 "담체"란 용어는, 예를 들어 식물, 종자 또는 토양에 활성 성분의 살포를 촉진시키기 위해 첨가되는 천연 또는 합성 유기 또는 무기 성분을 의미한다. 따라서, 담체는 일반적으로 불활성이고 허용가능(예를 들어, 특히 처리될 식물에 재배학적으로 허용가능)해야 한다.
담체는 토양, 예를 들어 점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료(예를 들어, 암모늄 염), 분쇄 천연 광물, 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 벤토나이트 또는 규조토 또는 토양 합성 광물, 예를 들어 실리카, 알루미나 또는 실리케이트, 특히 알루미늄 또는 마그네슘 실리케이트일 수 있다. 과립용 고체 담체로는 다음이 적당하다: 압착된 또는 분획된 천연 광석, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석; 무기 또는 유기 가루의 합성 과립; 유기 물질의 과립, 예를 들어 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수속, 옥수수 껍질 또는 담배 대; 규조토, 트라이칼슘 포스페이트, 분말화된 코르크 또는 흡수 카본 블랙; 수용성 중합체, 수지, 왁스; 또는 고체 비료. 이러한 고체 조성물은 필요한 경우 하나 이상의 혼화성 습윤제, 분산제, 유화제 및 착색제를 함유할 수 있고, 이들은 또한 고체의 경우 희석제로서 작용할 수 있다.
담체는 액체, 예를 들어 물; 알콜, 특히 뷰탄올 또는 글라이콜 뿐만 아니라 에테르 또는 에스터, 특히 메틸글라이콜 아세테이트; 케톤, 특히 아세톤, 사이클로헥사논, 메틸에틸 케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 또는 아이소포론; 석유 분획, 예를 들어 파라핀 또는 방향족 탄화수소, 특히 자일렌 또는 알킬 나프탈렌; 광물 또는 식물성 오일; 지방족 염소화된 탄화수소, 특히 트라이클로로에탄 또는 염화 메틸렌; 방향족 염소화된 탄화수소, 특히 클로로벤젠; 수용성 또는 강한 극성 용매, 예를 들어 다이메틸포름아미드, 다이메틸 설폭사이드 또는 N-메틸피롤리돈; 액화 기체 등 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 표면활성제는 유화제, 분산제 또는 이온 또는 비이온 유형의 습윤제 또는 이러한 표면활성제의 혼합물일 수 있다. 이 중에서, 예를 들어 폴리아크릴산 염, 리노설폰산 염, 페놀설폰산 염 또는 나프탈렌설폰산 염, 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 에스터 또는 지방 아민과 에틸렌 산화물의 중축합물, 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스터의 염, 타우린 유도체(특히, 알킬타우레이트), 알콜의 인산 에스터 또는 페놀과 함께 에틸렌 산화물의 중축합물, 폴리올과 지방산의 에스터, 또는 설페이트, 설포네이트 또는 이들 화합물의 포스페이트 작용성 유도체가 있다. 일반적으로 활성 성분 및/또는 불활성 담체가 단지 약간 수용성이거나 수용성이 아닌 경우, 살포되는 조성물의 담체는 물인 경우 하나 이상의 표면활성제의 존재가 필수적이다. 본 발명의 조성물은 추가로 다른 첨가제, 예를 들어 점착제 또는 착색제를 함유할 수 있다. 점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로스 또는 분말, 과립의 형태의 천연 또는 합성 중합체, 예를 들어, 아라비아 검, 폴리바이닐 알콜 또는 폴리바이닐 아세테이트, 천연 인지질(예를 들어, 세파린 또는 레시틴), 또는 합성 인지질과 같은 접착제가 제제에 사용될 수 있다. 착색제, 예를 들어 무기 색소, 예를 들어 철 산화물, 티탄 산화물 또는 프러시안 블루; 유기 염료, 예를 들어 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료; 또는 흔적 영양소, 예를 들어 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 또는 아연의 염의 사용이 가능하다.
따라서, 이들의 농업용 살포를 위해 본 발명의 화합물은 일반적으로 다양한 고체 또는 액체 형태의 조성물의 형태를 갖는다. 사용될 수 있는 조성물의 고체 형태는 더스트 분말(80% 이하의 본 발명의 화합물의 함량의 범위에서), 습윤성 분말 또는 과립(수분산성 과립 포함), 특히 과립형 담체의 압출, 소형화, 주입으로 수득된 것들, 또는 분말로부터의 과립형(이들 습윤성 분말 또는 과립내에서 본 발명의 화합물의 함량은 약 0.5 내지 약 80%이다)이다. 본 발명의 하나 이상의 화합물을 함유하는 고체 균질성 또는 비균질성 조성물, 예를 들어 과립, 펠릿, 브리켓트 또는 캡슐은 일정 시간에 걸쳐 유출수 또는 재수로 처리되어 사용될 수 있다. 본원에서 기술된 바와 같은 수분산성 농도의 점적 또는 간헐적 공급을 통해 유사한 효과가 달성될 수 있다. 액체 조성물은, 예를 들어 수성 또는 비-수성 용액 또는 현탁액(예를 들어, 유화성 농축액, 유화제, 유동성 분산액 또는 용액) 또는 연무제를 포함한다. 또한, 액체 조성물은 특히 유화성 농축액, 분산액, 유화제, 유동성조성물, 연무제, 습윤성 분말(또는 분무용 분말), 건조 유동액, 또는 예를 들어 수성 분무(저부피 또는 초 저부피를 포함) 또는 농무 또는 연무제로서 살포되는 경우 액체이거나 액체 조성물 형태를 형성하는 페이스트를 포함한다. 예를 들어, 유화성 또는 가용성 농축액의 형태의 액체 조성물은 대부분 활성 성분 약 5 내지 80중량%를 포함하고, 이 경우 살포용으로 준비된 유상액 또는 용액은 활성 성분을 약 0.01 내지 약 20% 함유한다. 용매 외에도, 유화성 또는 가용성 농축액이 요구되는 경우, 적당한 첨가제, 예를 들어 안정제, 표면활성제, 침투제, 부식 저해제, 착색제 또는 접착제를 약 2 내지 약 50% 함유할 수 있다. 예를 들어, 특히 적당한 임의의 요구된 농도의 식물 살포용 유상액은 이들의 농축액으로부터 물로 희석시켜 수득할 수 있다. 이들 조성물은 본 발명에 사용될 수 있는 조성물의 범위내에 포함될 수 있다. 유상액은 수중오일 유형 또는 오일중수 유형일 수 있고 이들은 두터운 견실성을 가질 수 있다. 본 발명의 액체 조성물은 주로 농업적 용도 이외에 살포에 추가로 절지동물(또는 본 발명의 화합물에 의해서 구제되는 다른 해충)에 의해서 감염가능한 위치, 예를 들어 기질 또는 감염된 위치 또는 건물, 실외 또는 실내 저장소 또는 가공 구역, 용기 또는 설비 또는 재수 또는 유출수로 처리되어 사용될 수 있다.
이들 모든 수성 분산액 또는 유상액 또는 분무된 혼합물은 주로 분무에 의해, 예를 들어 임의의 적당한 수단으로 일반적으로 분무 혼합물 약 100 내지 약 1,200ℓ/헥타르의 비율로 작물에 살포될 수 있지만 요구사항 또는 살포 기술에 따라 보다 높은 또는 보다 낮을(예를 들어, 저부피 또는 초 저부피) 수 있다. 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물은 통상적으로 초목, 특히 제거를 위해 해충이 감염된 뿌리 또는 잎에 살포된다. 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물의 살포의 또다른 방법은 화학용액관수, 즉 관개 용수에 활성 성분을 함유하는 제제를 첨가하는 것이다. 관개는 잎 살충용으로 스프링클러 관개이거나 또는 토지 관개 또는 토양용 지하 관계 또는 전체적인 살충제일 수 있다.
분무로 살포될 수 있는 농축된 현탁액은 침강하지 않고(미세한 분쇄) 통상적으로 활성 성분 약 10 내지 75중량%, 표면활성제 약 0.5 내지 약 30%, 요붕제 약 0.1 내지 10%, 적당한 첨가제, 예를 들어 포말방지제, 부식 억제제, 안정제, 침투제, 접착제 및 담체로서 물 또는 활성 성분 약 0 내지 30%를 불량하게 가용성 또는 불용성인 유기 액체를 함유하는 안정한 액체 생산품을 제공하기 위해 제조된다. 일부의 유기 고체 또는 무기 염은 침전을 막는 것을 돕거나 물에 대한 항빙결제로서 담체중에 용해된다.
습윤성 분말(또는 분무용 분말)은 통상적으로 이들이 활성 성분 약 10 내지 약 80중량%, 고체 담체 약 20 내지 약 90, 습윤제 약 0 내지 5%, 분산제 약 3 내지 10%, 및 경우에 따라 하나 이상의 안정제 및/또한 다른 첨가제, 예를 들어 침투제, 접착제, 항-침전제, 착색제 등을 약 0 내지 약 80% 함유하도록 제조된다. 이들 습윤가능한 분말을 수득하기 위해 활성 성분은 다공성 충진재상에 주입될 수 있는 추가의 기질과 함께 적당한 혼합기내에서 완전하게 혼합되고 제분기 또는 다른 적당한 분쇄기를 사용하여 분쇄된다. 이는 습윤성 분말, 습윤가능물 및 유리한 현탁가능물을 제조한다. 이들은 임의의 필요한 농도를 제공하여 수중에 현탁될 수 있고이 현탁액은 특히 식물 잎에 살포용으로 매우 유리하게 채택될 수 있다. "수 분산성 과립(WG)"(수중에 분산가능한 준비가 된 과립)은 습윤가능한 분말의 그것에 실질적으로 가까운 조성물을 갖는다. 이들은 습윤가능한 분말용으로 기술된 제제화의 과립에 의해, 또는 습윤 경로(불활성 충진제 및 소량의 물과 함께 정교하게 분리된 활성 성분, 예를 들어 1 내지 20중량% 또는 분산제의 수성 용액 또는 결합제와 함께 접촉하고 다음으로 건조 및 분리한다)에 의해서 또는 건조 경로(소형화 다음에 분쇄 및 분리에 의해서)에 의해서 제조될 수 있다.
제제화된 조성물의 비율 및 농도는 살포 방법 또는 조성물의 특성 또는 이들의 용도에 따라서 다양할 수 있다. 일반적으로, 절지동물 또는 식물 선충 해충을 구제하기 위한 살포를 위한 조성물은 통상적으로 약 0.00001% 내지 약 95%, 더욱 특히 약 0.0005% 내지 약 50중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물 또는 총 활성 성분(즉, 절지동물 또는 선충에 독성이 있는 다른 기질, 보조제, 미량 요소 또는 안정제와 함께 본 발명의 화합물)을 함유한다. 채택된 실제 조성물 및 이들의 살포 비율은 농부, 가축 생산자, 의학 또는 수의 종사자, 해충 구제 조절자 또는 당해 분야 숙련자에 의해 필요한 효과를 달성하기 위해서 선택된다.
국소적으로 동물, 목재, 저장된 생산품 또는 가정 용품에 살포용으로 고체 또는 액체 조성물은 통상적으로 약 0.00005% 내지 약 90%, 더욱 특히 약 0.001% 내지 약 10중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물을 함유한다. 동물에 경구적으로 또는 비경구적으로(경피적으로 포함) 살포하기 위한 고체 또는 액체 조성물은 보통 의 본 발명의 하나 이상의 화합물을 약 0.1% 내지 90중량% 함유한다. 약물이 섞인사료는 보통 본 발명의 하나 이상의 화합물을 약 0.001% 내지 약 3중량% 함유한다. 사료와 함께 혼합된 농축액 또는 보충물은 본 발명의 하나 이상의 화합물을 약 5% 내지 약 90%, 바람직하게는 약 5% 내지 50중량% 함유한다. 광물 염 릭(lick)은 보통 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 살충학적으로 허용가능한 이의 염을 약 0.1% 내지 약 10중량% 포함한다.
가축, 용품, 토지 또는 실외 구역에 살포하기 위한 분말 또는 액체 조성물은 본 발명의 하나 이상의 화합물을 약 0.0001 내지 약 15중량%, 더욱 특별히 약 0.005 내지 약 2.0중량% 함유한다. 본 발명의 하나 이상의 화합물의 처리된 물 중의 적당한 농도는 약 0.0001 내지 약 20ppm, 특히 약 0.001 내지 약 5.0ppm이고 양식장에서 적당한 노출 시간으로 치료학적으로 사용될 수 있다. 식용 미끼는 본 발명의 하나 이상의 화합물을 약 0.01 내지 약 5중량%, 바람직하게 약 0.01 내지 약 1.0중량% 함유할 수 있다.
척추동물에 비경구적으로, 경구적으로 또는 경피적으로 또는 다른 수단으로 투여되는 경우 본 발명의 화합물의 투여량은 종, 나이 또는 척추동물의 건강 및 절지동물 또는 기생충 해충에 의한 실제 또는 잠재적인 감염 정도에 따라 달라진다. 지속적인 투약에 있어서, 동물의 체중 1kg 당 약 0.1 내지 약 100mg, 바람직하게는 약 2.0 내지 약 20.0mg의 단일 투여량 또는 1일 동물의 체중 1kg 당 약 0.01 내지 약 20.0mg, 바람직하게는 0.1 내지 약 5.0mg의 투여량이 일반적으로 경구적 또는 비경구적 투여에 적당하다. 지속 방출 제제 또는 장치를 사용함으로써 한달 기간에 걸쳐서 요구된 일일 투여량은 조합되어 한번에 동물에 투여될 수 있다.
하기 조성물 실시예 2A 내지 2M은 활성 성분으로서 본 발명의 화합물, 예를 들어 제조 실시예에서 기술된 것을 포함하는, 절지동물, 특히 좀 또는 곤충 또는 식물 선충용 조성물을 설명한다. 실시예 2A 내지 2M에서 기술된 조성물은 각각의 분야에 사용하기 위해 적당한 농도의 분무성 조성물을 수득하기 위해 희석될 수 있다. 하기 실시예 2A 내지 2M의 조성물에 사용되는 성분의 일반적인 화학적 설명은 다음과 같다:
실시예 2A
다음과 같은 조성의 수용성 농축액을 제조하였다:
일부 N-메틸피롤리돈에 용해된 에틸란 BCP의 용액에 활성 성분을 첨가하고용해될 때까지 가열 및 교반하였다. 남은 용매를 생성된 용액에 첨가하였다.
실시예 2B
다음과 같은 조성의 유화성 농축액(EC)을 제조하였다:
처음 세 성분을 N-메틸피롤리돈에 용해시킨 후, 이를 솔베쏘 150에 첨가하여 최종 부피가 되게 하였다.
실시예 2C
다음과 같은 조성의 습윤성 분말(WP)을 제조하였다:
상기 성분들을 혼합하고 50마이크론 미만의 입자 크기를 갖는 분말로 해머-밀로 분쇄하였다.
실시예 2D
다음과 같은 조성의 수성-유동성 제제를 제조하였다:
상기 성분들을 3마이크론 미만의 평균 입자 크기가 수득될 때까지 비드 밀로 충분히 혼합 및 분쇄하였다.
실시예 2E
다음과 같은 조성의 유화성 현탁 농축액을 제조하였다:
상기 성분들을 3마이크론 미만의 입자 크기가 수득될 때까지 비드 밀로 충분히 혼합 및 분쇄하였다.
실시예 2F
다음과 같은 조성의 수분산성 과립을 제조하였다:
상기 성분들을 혼합하고, 유상-에너지 밀로 미세화한 후, 물과 함께(10% 이하) 분무하여 회전 펠렛화기로 분쇄하였다. 생성된 과립을 유상-토대 건조기로 건조시켜 과량의 물을 제거하였다.
실시예 2G
다음과 같은 조성의 더스트 분말을 제조하였다:
상기 성분들을 미세 분말이 수득될 때까지 필수적으로 충분히 혼합하고 추가로 분쇄하였다. 이 분말을 절지동물 감염 장소, 예를 들어 쓰레기 하치장, 저장된 생산품 또는 가정 용품 또는 경구 섭취에 의해 절지동물을 구제하기 위한 절지동물이 감염된 동물 또는 감염의 위험이 있는 곳에 살포할 수 있다. 절지동물 감염 장소에 더스트 분말을 분포하기에 적당한 수단은 기계적 송풍기, 핸드쉐이커 또는 가축 그 자체에 처리 장치를 포함한다.
실시예 2H
다음과 같은 조성의 식용 미끼를 제조하였다:
상기 성분을 충분히 혼합하고 요구된 바와 같은 미끼 형태로 형성하였다. 식용 미끼는 절지동물, 예를 들어 개미, 이, 바퀴벌레 또는 파리에 의해서 감염된 장소, 예를 들어 가정용 또는 산업용 건물, 예를 들어 부엌, 병원 또는 상점 또는 실외 구역에 분포되어 경구 섭취에 의해 절지동물을 구제할 수 있다.
실시예 2I
다음과 같은 조성의 용액 제제를 제조하였다:
활성 성분을 혼합하고 경우에 따라 가열하여 다이메틸 설폭사이드중에 용해시켰다. 용액을 붓기 살포로써 절지동물에 감염된 가축에 경피적으로 또는 폴리테트라플루오로에틸렌 막(0.22㎛ 공극 크기)을 통해 여과로 멸균한 후, 100kg의 동물체중당 1.2 내지 l2㎖의 용액의 살포의 비율로 비경구적으로 주입함으로써 살포될 수 있다.
실시예 2J
다음과 같은 조성의 습윤성 분말을 제조하였다:
에틸란 ECP를 에어로실 상에 흡수시킨 후, 다른 성분들과 혼합하고 해머-밀로 분쇄하여 습윤성 분말을 제공하였으며, 활성 화합물의 0.001 내지 2중량%의 농도로 물로 희석하여 절지동물, 예를 들어 쌍시류의 유충 또는 식물 선충에 의해 감염된 장소를 분무에 의해서, 또는 감염된 가축에 또는 감염 위험이 있는 장소에 분무 또는 침지에 의해서 또는 식용 수내에 경구 투여에 의해 절지동물 구제용으로 살포될 수 있다.
실시예 2K
느린 방출 환약 조성물을, 필요에 따라서 다양한 퍼센트로 다음 조성물을 함유하는 과립으로 형성할 수 있다:
충분히 혼합된 성분을 2 이상의 비중을 갖는 환약으로 압축된 과립으로 형성하였다. 이를 반추 동물에 세망-반추위내의 보유를 위해 경구적으로 투여하여 연장된 시간에 걸쳐 활성 화합물이 지속적으로 서서히 배출되어 절지동물에 의한 반추 동물의 감염을 구제할 수 있다.
실시예 2L
다음과 같은 조성의 과립, 펠릿 및 브리켓트 등의 형태의 느린 방출 조성물을 제조할 수 있다:
상기 성분들을 혼합한 후, 적당한 형상으로 용융-압출 또는 성형하였다. 이러한 조성물은, 예를 들어 느린 방출에 의해 해충을 구제하기 위해 가축에 부착하는 경우 또는 재수로의 첨가 또는 목걸이 제조용 또는 가축에 부착된 귀꼬리표(eartag)를 제조하는 경우 유용하다.
실시예 2M
다음과 같은 조성의 수분산성 과립을 제조하였다:
상기 성분들을 물과 함께 45% 슬러리로서 혼합하고 4마이크론의 입자크기로 습윤 분쇄한 후, 분무 건조시켜 물을 제거하였다.
구충 용도의 방법
발명의 화합물을 사용하는 하기 시험 과정을 통해 본 발명의 화합물의 살충 및 구충 활성을 결정하였다.
방법 A
크테노세팔리드 펠리스(Ctenocephalides felis)(고양이 벼룩)에 대한 화합물의 시험 계통성에 선별 방법.
시험 용기를 크테노세팔리드 펠리스의 10마리의 성충으로 채웠다. 유리 실린더의 한쪽 끝을 파라필름으로 막고 시험 용기의 상단에 위치시켰다. 이어서, 시험 화합물 용액을 소 혈액내로 피펫팅하여 유리 실린더에 첨가하였다. 처리된 크테노세팔리드 펠리스를 인공 개 시험(혈액 37℃, 40 내지 60% 상대 습도; 크데노세팔리드 펠리스 20 내지 22℃, 40 내지 60% 상대 습도)내에 고정하고 살포 후 24 및 48시간에 평가하였다. 화합물 번호 1-2, 1-8, 1-9, 1-10, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-19, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 2-2, 2-8, 2-9, 2-10, 2-14, 2-16, 2-17, 2-19, 2-35, 2-36 및 3-19는 5ppm 미만의 시험 농도에서 크테노세팔리드 펠리스의 90% 이상의 구제를 제공하였다.
방법 B
디아브로티카 운데킴푼크타타(Diabrotica undecimpunctata)(남부 옥수수 뿌리벌레) 분리
살포 2일전에, 옥수수의 종자를 신속한 발아를 유도하는 따뜻한 조건하에 수중에 담근다. 살포 하루 전, 디아브로티카 운데킴푼크타타의 알을 플라스틱 페트리 디쉬내에 놓인 1/2의 일본 여과지로 옮겼다. 이어서, 발아된 옥수수 종자를 여과지 옆의 수분화된 패드에 두었다. 시험 화합물 용액 200㎕의 3 방울을 조심스럽게 알에 피펫팅하였다. 용액의 잔류물을 옥수수상에 두고 이어서 페트리 디쉬를 닫았다. 페트리 디쉬중의 처리된 알을 6일간 인공 기후실에 넣었다. 화합물 효율(처리되지 않는 대조군과 비교하여 죽은 알 및/또는 유충의 %)을 쌍안 현미경을 사용하여 살포 후 6일에 평가하였다.
화합물 번호 1-17, 1-19, 1-35, 1-36, 1-38, 2-9, 2-19, 2-35 및 2-36은 10ppm의 시험 농도에서 디아브로티카 운데킴푼크타타의 90% 이상의 구제를 제공하였다.
방법 C
네포테티스 신시세프스(Nephotettix cinceceps)(벼 멸구) 분리
8cm 줄기 길이를 갖는 12개의 벼잎을 5초 동안 제제화된 시험 화합물의 수성 용액에 침지시켰다. 용액이 감소된 후, 이 방법으로 처리된 벼를 페트리 디쉬에 놓고 네포테티스 신크티세프스의 약 20마리의 유충(L3 단계)으로 번식시켰다. 페트리 디쉬를 닫은 후, 인공 기후실(16시간의 광/일, 25℃, 40 내지 60% 상대 습도)에 보관하였다. 보관 6일 후, 멸구 유충의 치사율(%)을 결정하였다.
화합물 번호 1-8, 1-9, 1-19, 1-35, 1-37, 2-2, 2-8, 2-19 및 2-36은 100ppm의 시험 농도에서 네포테티스 신시세프스 유충의 98% 이상의 치사율을 제공하였다.
방법 D
크테노세팔리드 펠리스(고양이 벼룩)에 대한 접촉 활성을 시험하는 선별 방법.
시험 화합물의 용액을 여과지에 적가하고 건조시키고 여과지를 시험관에 배치하고 크테노세팔리드 펠리스의 10마리 성충으로 감염시켰다. 처리된 크테노세팔리드 펠리스를 인공 기후실(26℃, 80% RH)에 두고 비처리된 대조군과 비교하여 살포 후 24 내지 48시간에 퍼센트 효율을 평가하였다.
화합물 번호 1-2, 8-2 및 8-10은 1000ppm의 시험 농도에서 크테노세팔리드 펠리스의 70% 이상의 접촉 구제를 제공하였다.
방법 E
리피세팔루스 상귀네우스(Rhipicephalus sanguineus)(갈색 개 진드기)에 대한 접촉 활성을 시험하는 선별 방법.
시험 화합물의 용액을 여과지에 적가하고 건조시키고 시험관에 두고 여과지를 시험관에 배치하고 리피세팔루스 상귀네우스의 20 내지 30마리의 유충(L1)으로 감염시키고 시험관을 클립으로 닫았다. 처리된 리피세팔루스 상귀네우스를 인공 기후실(25℃, 90% RH)에 두고 비처리된 대조군과 비교하여 살포 후 24시간에 퍼센트 효율을 평가하였다.
화합물 번호 1-2, 3-3, 8-8, 8-10 및 8-22는 100ppm의 시험 농도에서 리피세팔루스 상귀네우스의 70% 이상의 접촉 구제를 제공하였다.

Claims (10)

  1. 구충학적 효과량의 하기 화학식 I의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염을 동물에 투여함을 포함하는, 동물의 체내 또는 체외 기생충을 구제하는 방법:
    화학식 I
    상기 식에서,
    R1은 CN이고;
    W는 C-할로겐, C-CH3또는 N이고;
    R2는 수소, 할로겐 또는 CH3이고;
    R3은 (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-할로알콕시 또는 S(O)p-(C1-C3)-할로알킬이고;
    R4는 수소, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C2-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, CO-(CH2)q-R7, COR8, CO-(CH2)q-R9, -CO-(C1-C4)-알킬-(C1-C6)-알콕시, -CO2-(CH2)q-R7, CO2R8, -CO2-(CH2)q-R9, -CO2-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C3-C6)-알켄일, -CO2-(C3-C6)-알카이닐, CONR10R11, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8또는 OR9이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CO2-(C1-C6)-알킬, -O(C=O)-(C1-C6)-알킬, NR10COR12, NR10R11, CONR10R11, SO2NR10R11, OH, CN, NO2, OR7, NR10SO2R8, COR8및 OR9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
    A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성할 수 있는, (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이거나; 또는 상기 2개 라디칼의 메틸렌 잔기가 -C(=O)-, -C(=NH)-, -O-, -S- 및 -NR15-로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환되고, 단 치환기가 인접하는 S(O)m기 또는 질소원자에 결합되지 않은, (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이거나; 또는 (C2-C12)-알켄일렌 또는 (C2-C12)-할로알켄일렌이고;
    R5는 수소, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7, -(CH2)qR9또는 NR10R11이거나(단, m은 2이다); 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카이닐옥시, (C3-C6)-할로알카이닐옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CN, NO2, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7, OR9및 CO2R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이고 R5가 하나 이상의 할로겐 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬인 경우, R5의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
    R6은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐 또는 (C2-C6)-할로알카이닐이고;
    R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, SO3H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    R8은 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
    R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, NO2, CN, CO2(C1-C6)-알킬, S(O)pR8, OH 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
    R10및 R12는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR13또는 -(CH2)qR9이거나; 또는
    R10및 R11및/또는 R10및 R12는 각각 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로치환되거나 치환되지 않은, 5 또는 6원 포화고리를 형성하고;
    R11및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬이고;
    R13은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    R15는 R11또는 -(CH2)qR13이고;
    m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    q는 0 또는 1이고;
    상기 라디칼의 헤테로사이클릴은 서로 독립적으로 고리원자수 3 내지 7의 헤테로사이클릭 라디칼이고, 고리의 1, 2 또는 3개의 헤테로원자는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    화학식 I의,
    R1은 CN이고;
    W는 C-Cl이고;
    R2는 염소이고;
    R3은 CF3또는 OCF3이고;
    R4는 수소, CO2-(C1-C3)-알킬, 또는 할로겐 및 (C1-C3)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
    A는 (C1-C4)-알킬렌이고;
    R5는 (C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR7, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이거나; 또는 R5가 (C1-C6)-알킬인 경우, R5기의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m기 및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
    R6은 CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2또는 CHF2이고;
    R7은 페닐이고;
    m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    q는 0 또는 1인, 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    화학식 I의,
    R1은 CN이고;
    W는 C-Cl이고;
    R2는 Cl이고;
    R3은 CF3또는 OCF3이고;
    R4는 수소, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, COR9(여기서, R9는 테트라하이드로퓨릴이다), -COCH2-(C1-C6)-알콕시, -CO2-(C1-C6)-알킬, -CO2-(CH2)q-R7, OR7, OR8또는 OR9(여기서, R9는 피리딜이다)이거나; 또는 (C1-C6)-알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬 및 S(O)pR8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이고;
    A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C3-C6)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는 (C1-C6)-알킬렌이고;
    R5는 (C3-C6)-알켄일, (C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7또는 NR10R11(단, X는 SO2이다)이거나; 또는 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
    R6은 CF3, CF2Cl, CFCl2, CBrF2, CHF2또는 CH3이고;
    R7은 하나 이상의 (C1-C6)-알콕시 기로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    R8은 (C1-C6)-알킬이고;
    R10및 R11은 동일하거나 상이한 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 이들이 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로 원자를 포함할 수 있는, 5 또는 6원 포화 고리를 형성하고;
    m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    q는 0 또는 1인, 방법.
  4. 식중 기호가 다음과 같은 제 1 항에 따른 화학식 I의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염:
    R1은 CN이고;
    W는 C-할로겐 또는 C-CH3이고;
    R2는 수소, 할로겐 또는 CH3이고;
    R3은 (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-할로알콕시 또는 S(O)p-(C1-C3)-할로알킬이고;
    R4는 (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐, (C2-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, CO-(CH2)q-R7, CO2R8, CO-(CH2)q-R9, CO-(C1-C4)-알킬-(C1-C6)-알콕시, -CO2-(CH2)q-R7, -CO2-(CH2)q-R9, -CO2-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C3-C6)-알켄일, -CO2-(C3-C6)-알카이닐, CONR10R11, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8또는 OR9이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CO2-(C1-C6)-알킬, -O(C=O)-(C1-C6)-알킬, NR10COR12, NR10R11, CONR10R11, SO2NR10R11, OH, CN, NO2, OR7, NR10SO2R8, COR8및 OR9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
    A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는, (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이거나; 또는 상기 2개 라디칼의 메틸렌 잔기가 -C(=O)-, -C(=NH)-, -O-, -S- 및 -NR15-로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환되고, 단 이 치환기가 인접하는S(O)m기 또는 질소원자에 결합되지 않는, (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이거나; 또는 (C2-C12)-알켄일렌 또는 (C2-C12)-할로알켄일렌이고;
    R5는 수소, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7, -(CH2)qR9또는 NR10R11(단, m은 2이다)이거나; 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카이닐옥시, (C3-C6)-할로알카이닐옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CN, NO2, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7, OR9및 CO2R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이고 R5가 하나 이상의 할로겐 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬인 경우, R5의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;
    R6은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐 또는 (C2-C6)-할로알카이닐이고;
    R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, SO3H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    R8은 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
    R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, NO2, CN, CO2(C1-C6)-알킬, S(O)pR8, OH 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
    R10및 R12는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR13또는 -(CH2)qR9이거나; 또는
    R10및 R11및/또는 R10및 R12는 이들이 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로 원자를 포함할 수 있고 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은, 5 또는 6원 포화 고리를 형성하고;
    R11및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬이고;
    R13은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    R15는 R11또는 -(CH2)qR13이고;
    m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    q는 0 또는 1이고;
    상기 라디칼의 헤테로사이클릴은 서로 독립적으로 고리원자수 3 내지 7의 헤테로사이클릭 라디칼이고, 고리의 1, 2 또는 3개의 헤테로원자는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  5. 식중 기호가 다음과 같은 제 1 항에 따른 화학식 I의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염:
    R1은 CN이고;
    W는 C-할로겐 또는 C-CH3이고;
    R2는 수소, 할로겐 또는 CH3이고;
    R3은 (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-할로알콕시 또는 S(O)p-(C1-C3)-할로알킬이고;
    R4는 수소, (C1-C6)-알킬 또는 COR8이고;
    A는 인접하는 2, 3 또는 4개의 탄소원자가 임의적으로 (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 (C3-C8)-사이클로알킬 고리의 일부분을 형성하는 (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이거나; 또는 상기 2개의 기의 메틸렌 잔기가 -C(=O)-, -C(=NH)-, -O-, -S- 및 -NR15-로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환되고, 단 치환기가 인접하는 S(O)m기 또는 질소원자에 결합되지 않은, (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이거나; 또는 (C2-C12)-알켄일렌 또는 (C2-C12)-할로알켄일렌이고;
    R5는 수소, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7, -(CH2)qR9또는 NR10R11이거나(단, S(O)m은 SO2이다); 또는 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카이닐옥시, (C3-C6)-할로알카이닐옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR8, CN, NO2, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(O)pR7, S(O)pR9, OR7, OR9및 CO2R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬이거나; 또는 A가 (C1-C12)-알킬렌 또는 (C1-C12)-할로알킬렌이고 R5가 하나 이상의 할로겐 라디칼로 치환된 (C1-C6)-알킬인 경우, R5의 하나 이상의 탄소원자는 S(O)m및 A의 하나 이상의 탄소원자와 함께 5 또는 6원 고리를 형성하고;
    R6은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카이닐 또는 (C2-C6)-할로알카이닐이고;
    R7은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, SO3H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    R8은 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
    R9는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, NO2, CN, CO2(C1-C6)-알킬, S(O)pR8, OH 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴이고;
    R10및 R12는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-할로알켄일, (C3-C6)-알카이닐, (C3-C6)-할로알카이닐, (C3-C6)-사이클로알킬, -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬, -(CH2)qR13또는 -(CH2)qR9이거나; 또는
    R10및 R11및/또는 R10및 R12는 각각 연결된 질소원자와 함께 고리내에 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 헤테로원자를 임의적으로 포함하고 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은, 5 또는 6원 포화고리를 형성하고;
    R11및 R14는 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 -(C1-C6)-알킬-(C3-C6)-사이클로알킬이고;
    R13은 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR8및 NR11R14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    R15는 R11또는 -(CH2)qR13이고;
    m, n 및 p는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    q는 0 또는 1이고;
    상기 라디칼의 헤테로사이클릴은 서로 독립적으로 고리원자수 3 내지 7의 헤테로사이클릭 라디칼이고, 고리의 1, 2 또는 3개의 헤테로원자는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  6. 식중 기호가 다음과 같은 제 1 항에 따른 화학식 I의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염:
    R1은 CN이고;
    R2는 염소이고;
    R3은 CF3또는 OCF3이고;
    W는 C-Cl이고;
    R4는 수소 또는 (C1-C6)-알킬이고;
    R5는 (C1-C6)-알킬이고;
    R6은 CF3이고;
    A는 (C2-C3)-알킬렌이고;
    m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이다.
  7. 동물의 체내 및 체외 기생충을 구제하기 위한, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염의 용도.
  8. 수의학적 약제를 제조하기 위한, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염의 용도.
  9. 살충학적으로 허용가능한 희석제 또는 담체 및/또는 표면활성제와 함께, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염을 포함하는, 살충 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이의 염의 제조방법으로서,
    (a) R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, A, m 및 n이 제 1 항에서 정의한 바와 같고(단, R4및 R5는 수소가 아니다) R4가 수소인 경우, 하기 화학식 II의 화합물을 하기 화학식III의 화합물과 반응시키거나; 또는
    화학식 II
    [상기 식에서,
    R1, R2, R3, R6, W 및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같고;
    L은 이탈기이다.]
    화학식 III
    R5-S(O)m-A-NH2
    [상기 식에서,
    R5, m 및 A는 제 1 항에서 정의한 바와 같고, 단 R5는 수소가 아니다.]
    (b) R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, A, m 및 n이 제 1 항에서 정의한 바와 같은 경우(단, R4는 수소, OR7, OR8및 OR9가 아니고 R5는 수소가 아니다), 하기 화학식 IV의 화합물을 하기 화학식 V의 화합물과 반응시키거나; 또는
    화학식 IV
    [상기 식에서,
    R1, R2, R3, R5, R6, W, A, m 및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같고, 단 R5는 수소가 아니다.]
    화학식 V
    R4-L1
    [상기 식에서,
    R4는 제 1 항에서 정의한 바와 같고, 단 수소, OR7, OR8및 OR9가 아니고;
    L1은 이탈기이다.]
    (c) R1, R2, R3, R4, R5, R6, W, A, m 및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같은 경우(단 R5는 수소가 아니다), 하기 화학식 VI의 화합물을 하기 화학식 VII의 화합물과 반응시키거나; 또는
    화학식 VI
    [상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, R6, W 및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같다.]
    화학식 VII
    R5-S(O)m-A-L2
    [상기 식에서,
    R5, m 및 A는 제 1 항에서 정의한 바와 같고, 단 R5는 수소가 아니고;
    L2는 이탈기이다.]
    (d) R1, R2, R3, R5, R6, W 및 n이 제 1 항에서 정의한 바와 같고(단, R5는 수소가 아니다) R4는 수소이고 A는 -CH2-이고 m은 0인 경우, 하기 화학식 VIII의 화합물을 포름알데하이드 및 하기 화학식 IX의 화합물의 혼합물과 반응시키거나; 또는
    화학식 VIII
    [상기 식에서,
    R1, R2, R3, R6, W 및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같다.]
    화학식 IX
    R5-SH
    [상기 식에서,
    R5는 제 1 항에서 정의한 바와 같고, 단 수소가 아니다.]
    (e) R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, W 및 n이 제 1 항에서 정의한 바와 같고(단, R5는 수소가 아니다) m은 0인 경우, 하기 화학식 X의 화합물을 하기 화학식 XI의 화합물과 반응시키거나; 또는
    화학식 X
    [상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, A, W 및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같다.]
    화학식 XI
    R5-L3
    [상기 식에서,
    R5는 제 1 항에서 정의한 바와 같고, 단 수소가 아니고;
    L3은 이탈기이다.]
    (f) R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, W 및 n이 제 1 항에서 정의한 바와 같고 m은 0인 경우, 하기 화학식 XII의 화합물을 상기 화학식 IX의 화합물과 반응시키거나; 또는
    화학식 XII
    [상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, A, W 및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같고;
    L4는 이탈기이다.]
    (g) R1, R2, R3, R4, R5, R6, W 및 n이 제 1 항에서 정의한 바와 같고(단, R5는 수소가 아니다) A가 2개의 탄소쇄가 R5-S(O)m- 및 -NR4- 기를 연결하는 (C2-C12)-알킬렌인 경우, 상기 화학식 VI의 화합물을 하기 화학식 XIII의 화합물과 반응시키거나; 또는
    화학식 XIII
    R5-S-(O)m-A1
    [상기 식에서,
    R5는 제 1 항에서 정의한 바와 같고;
    A1은 이중결합이 R5-S(O)m기에 인접하게 위치하는(C2-C12)-알켄일 기이다.]
    (h) R1, R2, R3, R4, R6, A, W 및 n이 제 1 항에서 정의한 바와 같고 R5는 수소이고 m은 0인 경우, 상기 화학식 XII의 화합물을 하기 화학식 XIV의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 XV의 화합물을 수득한 후, 화학식 XV의 화합물을 가수분해하여 R5가 수소인 화학식 I의 화합물을 수득하거나; 또는
    화학식 XIV
    Ra-C(=S)SH
    [상기 식에서,
    Ra는 (C1-C6)-알킬이다.]
    화학식 XV
    [상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, R6, Ra, W 및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같다.]
    (i) R1, R2, R3, R4, R5, R6, W 및 A가 제 1 항에서 정의한 바와 같고 m 및/또는 n은 1 또는 2인 경우, m 및/또는 n이 0 또는 1인 상응하는 화합물을 산화시키고;
    (j) 필요한 경우, 생성된 화학식 I의 화합물을 이의 살충학적으로 허용가능한 염으로 전환시킴을 포함하는, 방법.
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