KR101033717B1 - 살충성 설포닐아미노피라졸 - Google Patents

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Abstract

하기 화학식 I의 5-치환된 설포닐아미노피라졸 유도체 또는 그의 염, 그의 제조방법, 그의 조성물 및 해충(예: 절지동물(곤충 및 진드기) 및 기생충(선충류)을 포함한다)을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다:
화학식 I
Figure 112005029411589-pct00058
상기 식에서,
다양한 기호는 본 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

살충성 설포닐아미노피라졸{PESTICIDAL SULPHONYLAMINOPYRAZOLES}
본 발명은 5-치환된-설포닐아미노피라졸 유도체, 그의 제조방법, 그의 조성물, 및 해로운 절지동물(곤충 및 진드기 포함) 및 기생충(선충류 포함)과 같은 해충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
1-아릴피라졸 화합물을 사용한 절지동물(예: 곤충 및 진드기) 및 기생충(예: 선충류)의 구제는, 예를 들어 국제 특허 공개공보 제 WO 93/06089 호, 제 WO 94/21606 호, 제 WO 87/03781 호, 유럽 특허 제 EP 0295117 호, 제 EP 659745 호, 제 EP 679650 호, 제 EP 201852 호 및 미국 특허 제 5,232,940 호에 기술되어 있다. 1-아릴피라졸 화합물을 사용한 동물 기생충의 구제는, 예를 들어 제 WO 00/35884 호, 유럽 특허 제 EP 0846686 호, 제 WO 98/24769 호 및 제 WO 97/28126 호에 기술되어 있다.
그러나, 이들 종래 기술의 화합물의 작용 수준 및/또는 작용의 지속기간은 모든 적용분야에서, 특히 특정 기관에 대해 또는 저농도로 적용되는 경우 전적으로 만족스럽지는 못하였다.
최근 살충제는, 예를 들어 작용의 수준, 지속성 및 범위, 용도 범위, 독성, 다른 활성 물질과의 조합, 제형 보조제와의 조합, 또는 합성과 관련하여 광범위한 요건이 만족되어야 하고 내성이 발생할 가능성이 있기 때문에, 이러한 물질이 결코 완전하게 개발될 수 없었으며, 적어도 일부 견지에서 공지된 화합물보다 유리한 신규 화합물이 크게 요망되고 있다.
본 발명은 하기 화학식 I의 5-치환된 설포닐아미노피라졸 유도체인 화합물 또는 그의 살충학적으로 허용가능한 염을 제공한다:
Figure 112005029411589-pct00001
상기 식에서,
R1은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, CN, C(S)NH2, 또는 할로겐이고;
W는 N, C-CH3 또는 C-할로겐이고;
R2는 H, CH3 또는 할로겐이고;
R3은 할로, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, S(O)p-(C1-C6)-할로알킬 또는 SF5이고;
R4는 H, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카인일, (C2-C6)-할로알카인일, (C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬, -CO2-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -C02-(C3-C6)-알켄일, -C02-(C3-C6)-알카인일, -C02-(CH2)qR7, CONR8R9, -C02-(CH2)qR10, -(CH2)qR7, -(CH2)qR10, COR9, COCH2NR8R9, -CO-(CH2) qR7 또는 -CO-(CH2)qR10이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR11, CO2-(C1-C6)-알킬, -O(C=O)-(C1-C6)-알킬, NR8R9, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, CN, NO2, OR7, OR10, NR8COR12 및 NR8SO2R11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
R5는 (C3-C7)-사이클로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, R13, R10, R17 또는 -CH=CH-R15이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카인일옥시, (C3-C6)-할로알카인일옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR7, S(O)pR10, S(O)pR11, CN, NO2, OH, COR8, NR8COR12, NR8SO2R11, CONR8R9, NR8R9, OR7, OR10, R13, R10 및 C02R8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C15)-알킬[바람직하게는, (C1-C6)-알킬이다]이거나, 비치환되거나 치환된 (C1-C6)-알킬에서의 메틸렌 기는 -CO-, -O-, -S(O)p-, -NR8-, -COO-, -OCO-, -CONR8-, -NR8CO-, -C(=NOR8)-, -C(=N-NR8R9)- 및 -C(=NR8)-로부터 선택된 기에 의해 치환될 수 있되, 단 치환기는 화학식 I의 SO2 기에 직접 결합되지 않으며;
R6 및 R11은 각각 독립적으로 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카인일, (C2-C6)-할로알카인일 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이고;
R7은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, N02, S(O)pR11 및 NR9R12로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
R8은 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C7)-사이클로알킬, -(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7 또는 -(CH2)qR10이고;
R9 및 R12는 각각 독립적으로 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C7)-사이클로알킬 또는 -(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬이거나;
R8 및 R9는 부착된 N 원자와 함께, O, S 및 N으로부터 선택된 부가적인 헤테로원자를 고리중에 선택적으로 함유하는 5원 또는 6원 포화 고리를 형성하고(상기 고리는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다);
R10 및 R20은 각각 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, S(O)pR14, OH, OR7 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클릴이고;
R13은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, N02, S(O)pR11, SF5, NR8R9, COR11, COR7, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, OR7, R15, R16, OR16, S03H, (C1-C6)-알킬리덴이미노, CH=NOR14, S(O)pR18, CO2R19 및 R20으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 아릴이고;
R14는 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R15는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸이고;
R16은 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼이고, 상기 기들은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이고;
R17은 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼이고, 이는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이고, 상기 헤테로방향족 라디칼은 R15, R16 또는 OR16에 의해 치환되고;
R18은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
R19는 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, R18 또는 -(C1-C6)-알킬-(C1-C3)-알콕시이고;
n, p 및 q는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
상기한 라디칼중 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 3 내지 6개의 고리 원자를 갖고 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 고리중에 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이다.
이들 화합물은 유용한 살충 특성을 갖는다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물의 임의의 입체이성질체, 거울상이성질체 또는 위치이성질체, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
'살충학적으로 허용가능한 염'이란 용어는 살충제용 염을 형성하기 위한 당해 분야에 공지되고 허용된 음이온 또는 양이온의 염을 의미한다. 예를 들어, 카복실산 기 또는 설폰아마이드기를 포함하는 화학식 I의 화합물에 의해 형성된, 염기와의 적당한 염은 알칼리 금속(예를 들어, 나트륨 및 칼륨), 알칼리 토금속(예를 들어, 칼슘 및 마그네슘), 암모늄 및 아민(예를 들어, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, 옥틸아민, 모폴린 및 다이옥틸메틸아민) 염을 포함한다. 예를 들어, 아미노 기를 포함한 화학식 I의 화합물에 의해 형성된, 적당한 산 부가염으로는 무기산과의 염(예를 들어, 하이드로클로라이드, 설페이트, 포스페이트 및 나이트레이트), 및 유기산(예를 들어, 아세트산)과의 염을 들 수 있다.
첨부된 청구의 범위를 포함하는 본원 명세서에서, 전술한 치환기는 다음과 같은 의미를 갖는다:
할로겐 원자는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다.
라디칼 명칭 앞의 '할로'란 용어는 이 라디칼이 부분적으로 또는 완전히 할로겐화됨, 즉 임의의 조합된 F, Cl, Br 또는 I, 바람직하게는 F 또는 Cl로 치환됨을 의미한다.
알킬 기 및 이의 일부는 달리 언급하지 않는 한, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
'(C1-C6)-알킬'이란 용어는 탄소수 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 비분지형 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 1-뷰틸, 2-뷰틸, 2-메틸프로필 또는 t-뷰틸 라디칼을 의미한다.
알킬 라디칼 및 이의 복합체 기의 탄소수는 달리 언급하지 않는 한, 바람직하게는 1 내지 4이다.
'(C1-C6)-할로알킬'이란 용어는, 하나 이상의 수소원자가 동일한 수의 서로 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 치환된, 상기 '(C1-C6)-알킬'에서 정의된 알킬 기, 예를 들어 모노할로알킬, 퍼할로알킬, CF3, CHF2, CH2F, CHFCH3, CF3CH2, CF3CF2, CHF2CF2, CH2FCHCl, CH2Cl, CCl3, CHCl2 또는 CH2CH2Cl이다.
'-(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬'이란 (C3-C7)사이클로알킬 고리에 의해 치환된 (C1-C4)알킬 기를 의미한다.
'(C1-C6)-알콕시'란 용어는 '(C1-C6)-알킬'에서 정의된 탄소쇄를 갖는 알콕시 기를 의미한다. '할로알콕시'는, 예를 들어 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 또는 OCH2CH2Cl이다.
'(C2-C6)-알켄일'이란 용어는 각각의 불포화 라디칼의 임의의 위치에 하나 이상의 이중결합을 포함하고, 상기 언급한 탄소수를 갖는 비분지형 또는 분지형 비사이클릭 탄소쇄를 의미한다. '(C2-C6)-알켄일'이란 용어는, 예를 들어 비닐, 알릴, 2-메틸-2-프로펜일, 2-뷰텐일, 펜텐일, 2-메틸펜텐일 또는 헥센일 기이다.
'(C2-C6)-알카인일'이란 용어는 각각의 불포화 라디칼의 임의의 위치에 하나의 삼중결합을 포함하고, 상기 언급한 탄소수를 갖는 분지형 또는 비분지형 비사이클릭 탄소쇄를 의미한다. '(C2-C6)-알카인일'은, 예를 들어 프로파길, 1-메틸-2-프로파인일, 2-뷰타인일 또는 3-뷰타인일 기이다.
사이클로알킬 기는 바람직하게는 고리내 탄소수가 3 내지 7이고, 할로겐 또는 알킬로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다.
화학식 I의 화합물에서, 라디칼의 예는 다음과 같다:
사이클로알킬로 치환된 알킬의 예는 사이클로프로필메틸이고;
알콕시로 치환된 알킬의 예는 메톡시메틸 (CH3OCH2-)이고;
알킬티오로 치환된 알킬의 예는 메틸티오메틸 (CH3SCH2-)이다.
아릴은 고리 탄소원자 6 내지 10개를 함유하는 모노- 또는 바이사이클릭 방향족 시스템, 예를 들어 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인단일 등, 바람직하게는 페닐이다.
'헤테로사이클릴' 기는 포화, 불포화 또는 헤테로방향족일 수 있고; 바람직하게는 헤테로사이클릭 고리중에 바람직하게는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로원자를 하나 이상, 특히 1, 2 또는 3개 포함하고; 고리원자수 3 내지 7의 지방족 헤테로사이클릴 라디칼 또는 고리원자수 5 또는 6의 헤테로방향족 라디칼이 바람직하다. 헤테로사이클릭 라디칼의 예로는, 헤테로방향족 라디칼 또는 고리(헤테로아릴), 예를 들어 하나 이상의 고리가 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 모노-, 바이-, 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템, 예를 들어 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴, 또는 옥시란일, 옥세탄일, 옥솔란일(=테트라하이드로퓨릴), 옥산일, 피롤리딜, 피페리딜, 피페라진일, 다이옥솔란일, 옥사졸린일, 아이속사졸린일, 옥사졸리딘일, 아이속사졸리딘일 및 모폴린일과 같이 부분적으로 또는 완전히 수소화된 라디칼일 수 있다. 또한, '헤테로사이클릴'이란 용어는 축합 헤테로사이클릴 기, 예를 들면 벤즈이미다졸릴, 벤즈옥사졸릴, 퀴놀린일, 프탈이미도, 인돌릴 및 벤조다이옥솔란일을 포함한다. '헤테로사이클릴' 기는 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 하이드록시, 아미노, 나이트로, 카복실, 시아노, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 다이알킬아미노카보닐, 치환된 아미노(예를 들어, 아실아미노, 모노- 및 다이알킬아미노), 및 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬, 할로알킬 및 추가로 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. 또한, 옥소 기는 다양한 산화수가 가능한 헤테로 고리원자, 예를 들어 N 및 S에 존재할 수 있다.
'해충'이란 용어는 절지동물 해충(곤충 및 진드기 포함), 및 기생충(선충류 포함)을 의미한다.
바람직하게는 R1은 CN이다.
바람직하게는 W는 C-Cl이다.
바람직하게는 R2는 염소이다.
바람직하게는 R3은 CF3 또는 OCF3이다(더욱 바람직하게는 R3은 CF3이다).
바람직하게는 R4는 H, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-알카인일, (C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬, -(CH2)qR7 또는 COCH2NR8R9이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C3-C7)-사이클로알킬 및 S(O)pR11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이다.
바람직하게는 R5는 R13 또는 R10이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, R13 및 R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이다.
바람직하게는 R6은 (C1-C2)-할로알킬이다(더욱 바람직하게는 R6은 CF3이다).
바람직하게는 R7은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시, S(O)pR11 및 NR9R12로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이다(더욱 바람직하게는 R7은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C2)-알킬, (C1-C2)-할로알킬 및 (C1-C2)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이다).
바람직하게는 R8은 H, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이다(더욱 바람직하게는 R8은 H 또는 (C1-C3)-알킬이다).
바람직하게는 R9 및 R12는 각각 독립적으로 H, (C1-C3)-알킬 또는 (C1-C3)-할로알킬이거나; 또는 R8 및 R9는 부착된 N 원자와 함께, O, S 및 N으로부터 선택된 부가적인 헤테로원자를 고리중에 선택적으로 함유하는 5원 또는 6원 포화 고리를 형성한다(상기 고리는 비치환되거나, 할로겐 및 (C1-C3)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)(더욱 바람직하게는 R9는 H 또는 (C1-C3)-알킬이다).
바람직하게는 R10은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-알콕시, S(O)pR14, OH 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라다킬에 의해 치환된 헤테로사이클릴이다(더욱 바람직하게는 R10은 할로겐, (Cl-C2)-알킬, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-알콕시 및 S(O)pR14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클릴이다).
바람직하게는 R11 및 R14는 각각 독립적으로 (C1-C3)-알킬 또는 (C1-C3)-할로알킬이다.
바람직하게는 R13은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR11, NR8R9, COR11, COR7, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, S03H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이다(더욱 바람직하게는 R13은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C2)알킬, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-알콕시, (C1-C2)-할로알콕시, CN, N02, S(O)pR11 및 NR8R9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이다).
바람직하게는 q는 0 또는 1이다.
바람직하게는 상기한 라디칼중 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 고리원자가 5 또는 6개이고 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 고리중에 갖는 헤테로방향족 라디칼이다(더욱 바람직하게는 상기 언급한 라디칼중 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼이다).
화학식 I의 화합물의 바람직한 부류는
R1이 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, CN, C(S)NH2, 또는 할로겐이고;
W가 N, C-CH3 또는 C-할로겐이고;
R2가 H, CH3 또는 할로겐이고;
R3이 할로, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, S(O)p-(C1-C6)-할로알킬 또는 SF5이고;
R4가 H, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카인일, (C2-C6)-할로알카인일, (C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬, -CO2-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -C02-(C3-C6)-알켄일, -C02-(C3-C6)-알카인일, -CO2-(CH2)qR7, CONR8R9, -CO2-(CH2)qR10, -(CH2)qR7, -(CH2)qR10, COR9, COCH2NR8R9, -CO-(CH2)qR7 또는 -CO-(CH2)qR10이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR11, CO2-(C1-C6)-알킬, -O(C=O)-(C1-C6)-알킬, NR8R9, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, CN, N02, OR7, OR10, NR8COR12 및 NR8SO2R11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
R5가 (C3-C7)-사이클로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, R13, R10, R17 또는 -CH=CH-R15이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카인일옥시, (C3-C6)-할로알카인일옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR7, S(O)pR10, S(O)pR11, CN, N02, OH, COR8, NR8COR12, NR8SO2R11, CONR8R9, NR8R9, OR7, OR10, R13, R10 및 C02R8로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이거나, 상기 비치환되거나 치환된 (C1-C6)-알킬중 메틸렌 기는 -CO-, -O-, -S(O)p-, -NR8-, -COO-, -OCO-, -CONR8-, -NR8CO-, -C(=NOR8)-, -C(=N-NR8R9)- 및 -C(=NR8)-로부터 선택된 기에 의해 치환되되, 단 치환기는 화학식 I의 SO2기에 직접 결합되지 않고;
R6 및 R11이 각각 독립적으로 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카인일, (C2-C6)-할로알카인일 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이고;
R7이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR11 및 NR9R12로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
R8가 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C7)-사이클로알킬, -(C1-C4)-알킬-(C3- C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7 또는 -(CH2)qR10이고;
R9 및 R12가 각각 독립적으로 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C7)-사이클로알킬 또는 -(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬이거나;
R8 및 R9가 부착된 N 원자와 함께, O, S 및 N으로부터 선택된 부가적인 헤테로원자를 고리중에 선택적으로 함유하는 5원 또는 6원 포화 고리를 형성하고(상기 고리는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다);
R10이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, S(O)pR14, OH, OR7 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클릴이고;
R13이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR11, SF5, NR8R9, COR11, COR7, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, OR7, R15, R16, OR16, SO3H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 아릴이고;
R14가 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R15가 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸이고;
R16이 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼이고, 상기 기들은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고;
R17이 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼이고, 이는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이고, 상기 헤테로방향족 라디칼은 R15, R16 또는 OR16에 의해 치환되고;
n, p 및 q가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
상기한 라디칼중 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 3 내지 6개의 고리 원자를 갖고 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 고리중에 갖는 헤테로사이클릭 라디칼인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 부류는
R1이 CN이고;
W가 C-Cl이고;
R2가 염소이고;
R3이 CF3 또는 OCF3이고;
R4가 H, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-알카인일, (C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬, -(CH2)qR7 또는 COCH2NR8R9이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C3-C7)-사이클로알킬 및 S(O)pR11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이고(더욱 바람직하게는 R4는 메틸이다);
R5가 R13 또는 R10이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, R13 및 Rl0으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
R6이 (C1-C2)-할로알킬이고;
R7이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-알콕시, (C1-C3)-할로알콕시, S(O)pR11 및 NR9R12로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
R8이 H, (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
R9 및 R12가 각각 독립적으로 H, (C1-C3)-알킬 또는 (C1-C3)-할로알킬이거나;
R8 및 R9가 부착된 N 원자와 함께, O, S 및 N으로부터 선택된 부가적인 헤테로원자를 고리내에 선택적으로 함유하는 5원 또는 6원 포화 고리를 형성하고(상기 고리는 비치환되거나, 또는 할로겐 및 (C1-C3)-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다);
R10이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-할로알킬, (C1-C3)-알콕시, S(O)pR14, OH 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클릴이고;
R11 및 R14가 각각 독립적으로 (C1-C3)-알킬 또는 (C1-C3)-할로알킬이고;
R13이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, N02, S(O)pR11, NR8R9, COR11, COR7, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, S03H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
n, p 및 q가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
상기한 라디칼중 각각의 헤테로사이클릴이 독립적으로, 고리중에 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 갖고 5 또는 6개의 고리 원자를 갖는 헤테로방향족 라디칼인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 더욱 바람직한 부류는
R1이 CN이고;
W가 C-Cl이고;
R2가 염소이고;
R3이 CF3이고;
R4가 H, (C3-C4)-알켄일, (C3-C4)-알카인일, (C3-C6)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C3)-알킬, -(CH2)qR7 또는 COCH2NR8R9이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C3-C6)-사이클로알킬 및 S(O)pR11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬이고(더욱 바람직하게는 R4는 메틸이다);
R5가 R13 또는 R10이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, R13 및 Rl0으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬이고;
R6이 CF3이고;
R7이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C2)-알킬, (C1-C2)-할로알킬 및 (C1-C2)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 페닐이고;
R8이 H 또는 (C1-C3)-알킬이고;
R9가 H 또는 (C1-C3)-알킬이고;
Rl0이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C2)-알킬, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-알콕시 및 S(O)pR14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 헤테로사이클릴이고;
R11 및 R14가 각각 독립적으로 (C1-C2)-알킬 또는 (C1-C2)-할로알킬이고;
R13이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C2)-알킬, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-알콕시, (C1-C2)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR11 및 NR8R9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
n 및 p가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q가 0 또는 1이고;
상기한 라디칼중 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 부류는
R1이 CN이고;
W가 C-Cl이고;
R2가 염소이고;
R3이 CF3이고;
R4가 H, (C3-C4)-알켄일, (C3-C4)-알카인일, (C3-C6)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C3)-알킬 또는 -(CH2)qR7(이때, R7은 비치환되거나, 하나 이상의 할로겐 라디칼에 의해 치환된 페닐이다)이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C3-C6)-사이클로알킬 및 S(O)pR11(이때, R11은 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이다)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬이고(더욱 바람직하게는 R4는 메틸이다);
R5가 (C3-C6)-사이클로알킬이거나; 페닐, 벤질 또는 펜에틸(이들 3개의 기는 비치환되거나, 또는 할로겐, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, 페닐, 나프틸, -CO2-(C1-C4)-알킬, 비치환되거나 하나 이상의 할로겐 라디칼에 의해 치환된 펜옥시, 및 S(O)pR11(이때, R11은 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이다)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)이거나; R10 또는 -CH2R10(이때, R10은 비치환되거나, 하나 이상의 할로겐 라디칼에 의해 치환된 피리딜, 피리미딜, 티엔일, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 피롤릴, 테트라졸릴, 트라이아졸릴 또는 퓨릴이다)이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, S(O)pR11(이때, R11은 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이다) 및 NR8R9(이때, R8 및 R9는 각각 독립적으로 H 또는 (C1-C4)-알킬이다)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬이고;
R6이 CF3이고;
n 및 p가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q가 0 또는 1인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 부류는
R1이 CN이고;
W가 C-Cl이고;
R2가 염소이고;
R3이 CF3이고;
R4가 H, (C3-C4)-알켄일, (C3-C4)-알카인일, (C3-C6)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C3)-알킬 또는 -(CH2)qR7(이때, R7은 비치환되거나, 하나 이상의 할로겐 라디칼에 의해 치환된 페닐이다)이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알콕시 및 (C3-C6)-사이클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬이고(더욱 바람직하게는 R4는 메틸이다);
R5가 (C3-C4)-알켄일, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 CH=CH-페닐이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, S(O)p(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 NR8R9(이때, R8 및 R9는 각각 독립적으로 H 또는 (C1-C4)-알킬이거나, 부착된 N 원자와 함께, O, S 및 N으로부터 선택된 부가적인 헤테로원자를 고리중에 선택적으로 함유하는 5원 또는 6원 포화 고리를 형성한다)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬이고;
R6이 CF3이고;
n 및 p가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q가 0 또는 1인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 부류는
R1이 CN이고;
W가 C-Cl이고;
R2가 염소이고;
R3이 CF3이고;
R4가 (C1-C4)-알킬이고(더욱 바람직하게는 R4는 메틸이다);
R5가 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, S(O)p(C1-C4)-알킬, S(O)p(C1-C4)-할로알킬, NO2, SF5, 나프틸, -CO2-(C1-C4)-알킬 및 벤조다이옥솔란일로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 펜옥시에 의해 치환된 페닐이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐에 의해 치환된 페닐이고;
R6이 CF3이고;
n 및 p가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 부류는
R1이 CN이고;
W가 C-Cl이고;
R2가 염소이고;
R3이 CF3이고;
R4가 (C1-C4)-알킬이고(더욱 바람직하게는 R4는 메틸이다);
R5가 피리딜, 피리미딜, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 피롤릴, 테트라졸릴, 트라이아졸릴, 퓨릴, 테트라하이드로퓨릴 또는 테트라하이드로티엔일이거나(이때, 이들 11개의 기는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다); 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 피리딜로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 티엔일이고;
R6이 CF3이고;
n이 0, 1 또는 2인 화합물이다.
화학식 I의 화합물은 공지된 방법(즉, 지금까지 사용되거나 화학 문헌에 개시된 방법)을 적용하거나 개조하여 제조될 수 있다.
하기 제조방법의 설명에서, 화학식의 기호가 특별히 정의되지 않는 경우, 본원에서 각 기호에 대해 처음 정의한 것에 따라 "상기 정의된 바와 같다"로 이해하여야 한다.
본 발명의 추가의 특징에 따르면, R1, R2, R3, R4, R5, R6, W 및 n이 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물은, 하기 화학식 II의 화합물(여기서, R1, R2, R3, R4, R6, W 및 n은 상기 정의된 바와 같다)을 하기 화학식 III의 화합물(여기서, R5는 상기 정의된 바와 같고, L1은 이탈기, 일반적으로 할로겐, 바람직하게는 염소이다)과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
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Figure 112005029411589-pct00003
일반적으로, 이 반응은 0 내지 100℃(바람직하게는 0 내지 50℃)의 온도에서 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 또는 N,N-다이메틸포름아마이드와 같은 용매중에서 수소화 나트륨과 같은 염기의 존재하에 수행된다.
본 발명의 추가의 특징에 따르면, R1, R2, R3, R5, R6, W 및 n이 상기 정의된 바와 같고 R4는 수소를 제외한 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물은 또한, R4가 수소인 화학식 I의 상응하는 화합물의 알킬화 또는 아실화에 의해 제조될 수 있다. 알킬화 또는 아실화 반응은 제 WO 93/06089 호, 제 WO 94/21606 호, 제 WO 87/03781 호, 제 EP 0295117 호 및 미국 특허 제 5,232,940 호에 개시된 일반적인 방법에 따라 수행될 수 있다.
본 발명의 추가의 특징에 따르면, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 W가 상기 정의된 바와 같고 n이 1 또는 2인 화학식 I의 화합물은, n이 0 또는 1인 상응하는 화합물을 산화시킴으로써 제조될 수 있다. 산화는 일반적으로 0℃ 내지 용매의 환류 온도에서 다이클로로메테인 또는 1,2-다이클로로에테인과 같은 용매중 3-클로로퍼벤조산과 같은 과산을 사용하여 수행된다.
상기 언급한 방법에 의해 합성될 수 있는 화학식 I의 화합물의 수집은 또한 병렬 방식으로 준비될 수 있고, 수동 또는 반자동 또는 완전 자동 방식으로 수행될 수 있다. 이 경우, 예를 들어 생성물 또는 중간체의 반응, 후처리 또는 정제 과정을 자동화시킬 수 있다. 전체적으로, 이 방법은, 예를 들어 문헌[S. H. DeWitt, 'Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis', Volume 1, Verlag Escom 1997, pages 69 to 77]에 기술된 절차를 의미하는 것으로 이해해야 한다.
예를 들어, 스템 코포레이션(Stem Corporation)(영국 씨엠9 8에스이 에섹스 톨스버리 우드롤페 로드 소재) 또는 H+P 래보테크닉 게엠베하(H+P Labortechnik GmbH)(독일 85764 오베르쉴레하임 브룩맨링 28 소재) 또는 래들리스(Radleys)(영국 에섹스 사프론 월덴 쉬레힐 소재)에서 공급된 일련의 시판중인 장치를 반응 및 후처리의 상기 병렬과정에 사용할 수 있다. 화학식 I의 화합물 또는 제조 도중 수득된 중간체의 병렬 정제를 위해, 예를 들어 ISCO 인코포레이티드(미국 네바다주 68504 링컨 수페리어 스트리트 4700 소재)에서 제조된 크로마토그래피 장치를 사용할 수 있다.
전술한 장치는, 개별적인 공정단계는 자동화되나 공정단계 사이에 수동 조작이 수행되어야 하는, 모듈 절차를 유도한다. 따라서, 이는 해당 자동화 모듈이 예를 들어 로봇에 의해 조작되는 반-집적 또는 완전-집적 자동화 시스템을 사용함으로써 방지될 수 있다. 이러한 자동화 시스템은, 예를 들어 자이마크 코포레이션(Zymark Corporation)(미국 매사츄세츠주 01748 홉킨튼 자이마크 센터 소재)으로부터 공급될 수 있다.
여기서 기술한 바에 덧붙여, 화학식 I의 화합물은 고체상-지지 방법에 의해 부분적으로 또는 완전히 제조될 수 있다. 이를 위해, 합성 또는 해당하는 방법에 맞도록 개질된 합성의 각각의 중간 단계 또는 모든 중간 단계를 합성 수지에 결합시킨다. 고체상-지지 합성방법은, 예를 들어 문헌[Barry A. Bunin, 'The Combinatorial Index', Academic Press, 1998]의 전문 문헌에 상세히 기술되어 있다.
이러한 고체상-지지 합성방법을 사용함으로써, 문헌에 공지된 일련의 프로토콜을 수득할 수 있고, 수동 또는 자동 방식이 교대로 수행될 수 있다. 예를 들어, IRORI(미국 캘리포니아주 92037 라 졸라 노쓰 토리 파인스 로드 11149 소재)의 제품을 사용하는 '티백 방법(tea-bag method)'(후텐(Houghten)의 US 4,631,211 호 및 문헌[Houghten 등 Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82, 5131-5135] 참조)을 반자동화시킬 수 있다. 고체상-지지 병렬 합성의 자동화는, 예를 들어 아르고넛 테크놀로지스 인코포레이티드(Argonaut Technologies, Inc.)(미국 캘리포니아주 94070 산 카를로스 인더스트리얼 로드 887 소재) 또는 멀티신테크 게엠베하(MultiSynTech GmbH)(독일 58454 비텐 불레너 펠트 4 소재)의 장치에 의해 성공적으로 수행된다.
본원에 기술된 제조방법은 라이브러리로 지칭되는 일련의 물질의 형태로 화학식 I의 화합물을 생성한다. 또한, 본 발명은 2개 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 라이브러리에 관한 것이다.
L이 염소, 브롬 또는 요오드인 화학식 II의 중간체는, 예를 들어 유럽 특허 제 0295117 호에 기술된 공지된 절차에 따라서, 일반적으로 0 내지 100℃의 온도에서 선택적으로 아세토나이트릴 또는 클로로포름과 같은 용매의 존재하에 적당한 할로겐화제, 바람직하게는 브로모포름, 요오드 또는 염화구리 무수물의 존재하에 t-뷰틸 나이트라이트와 같은 알킬 나이트라이트를 사용하여 화학식 VIII의 상응하는 아민을 다이아조화시킴으로써 제조될 수 있다.
화학식 II 및 III의 화합물은 공지되거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
하기 비제한적 실시예는 화학식 I의 화합물의 제조방법을 설명한다.
화학적 실시예
실시예 1
1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-(N-벤질설포닐-N-메틸아미노)-4-트라이플루오로메틸설피닐피라졸(화합물 번호 2-16)
테트라하이드로퓨란중 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-메틸아미노-4-트라이플루오로메틸설피닐피라졸(2.0 g, 4.0 mmol)의 용액에 수소화 나트륨(60%, 0.144 g, 6.0mmol)을 첨가하였다. 20℃에서 1시간 동안 교반한 후, 벤질설포닐 클로라이드(1.14 g, 6.0mmol)를 적가하였다. 생성 혼합물을 20℃에서 추가로 8시간 동안 교반하였다. 수성 염화 암모늄을 첨가하고 수성 탄산 나트륨 및 다이클로로메테인으로 추출 후처리하여 고형물을 수득하고, 이를 헵테인-에틸 아세테이트(1:1)로 세척하고, 여과하고 건조시켜 표제 화합물(1.5 g, 화합물 2-16)을 흐린 백색 고형물로서 수득하였다. 융점(m.p.) 161℃.
실시예 2
1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-5-[N-(3-클로로프로필설포닐)-N-메틸아미노]-3-시아노-4-트라이플루오로메틸설포닐피라졸(화합물 번호 1-121)
테트라하이드로퓨란중 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-메틸아미노-4-트라이플루오로메틸설포닐피라졸(1.0 g, 2.1mmol)의 용액에 수소화 나트륨(60%, 0.1 g, 3.0mmol)을 첨가하였다. 20℃에서 1시간 동안 교반한 후, 3-클로로프로필설포닐 클로라이드(0.52 g, 3.0mmol)를 적가하였다. 생성 혼합물을 20℃에서 추가의 8시간 동안 교반하였다. 수성 염화 암모늄을 첨가하고 수성탄산 나트륨 및 다이클로로메테인으로 추출 후처리하여 고형물을 수득하고, 이를 헵테인-에틸 아세테이트(1:1)로 세척하고, 여과하고 건조시켜 표제 화합물(0.15 g, 화합물 1-121)을 흐린 갈색 고형물로서 수득하였다.
실시예 3
1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-5-[N-(4-클로로페닐설포닐)-N-메틸아미노]-3-시아노-4-트라이플루오로메틸티오피라졸(화합물 번호 5-3)
테트라하이드로퓨란중 1-(2,6-다이클로로-4-트라이플루오로메틸페닐)-3-시아노-5-메틸아미노-4-트라이플루오로메틸티오피라졸(0.5 g, 1.0mmol)의 용액에 4-다이메틸아미노피리딘(0.12 g, 1.0mmol) 및 트라이에틸아민(0.4 g, 4.0mmol)을 첨가하였다. 20℃에서 30분 동안 교반한 후, 4-클로로페닐설포닐 클로라이드(0.63 g, 3.0mmol)를 적가하였고, 생성 혼합물을 10시간 동안 환류하에 가열하였다. 수성 탄산 나트륨 및 다이클로로메테인으로 추출 후처리한 후, 생성물을 헵테인-다이클로로메테인(1:1)으로 용리하면서 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물(0.02 g, 화합물 5-3)을 고형물로서 수득하였다.
표 1 내지 7에 나타낸 하기 바람직한 화합물은 또한 본 발명의 일부를 형성하고 상기 언급한 실시예 1 내지 3에 따르거나, 유사하게 또는 상기 일반적인 방법에 따라 제조할 수 있다. 표에서, i-Pr은 아이소프로필이고, t-Bu는 t-뷰틸이고, Ph는 페닐이고 4-(3,5-Cl2-PhO)는 4-(3,5-다이클로로펜옥시)-이다. 원자 뒤에 아래첨자가 생략되면, 예를 들면 CH3은 CH3을 나타내고자 하는 것으로 이해해야 한다. 이중 결합 및 삼중 결합은 명쾌하게 나타내지 않는다. R4 값의 왼쪽상의 탄소 원자는 화학식 I에 나타낸 N 원자에 결합되고, R5 값의 왼쪽상의 탄소 원자는 화학식 I에 나타낸 SO2 기에 결합된다. 화합물 번호는 단지 참고용으로 나타낸 것이다.
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본 발명의 추가의 특징에 따르면, 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 염을 살포하는 것을 포함하는, 장소에서의 해충의 구제방법이 제공된다. 이러한 목적을 위해, 상기 화합물은 통상적으로 살충성 조성물 형태(즉, 살충성 조성물에 사용하기에 적절한 양립가능한 희석제 또는 담체 및/또는 표면 활성제와 함께)로, 예를 들면 이후 기술한 바와 같이 사용된다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "본 발명의 화합물"은 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 5-치환된-알킬아미노피라졸 및 그의 살충학적으로 허용가능한 염을 포함한다.
상기한 바와 같은 본 발명의 한가지 양태는 장소에서의 해충의 구제방법이다. 상기 장소는 예를 들면 해충 자체, 해충이 서식하거나 먹이를 먹는 장소(식물, 논, 숲, 과수원, 수로, 토양, 농작물 등), 또는 해충에 의한 앞으로의 감염에 쉽게 영향받는 장소를 포함한다. 따라서 본 발명의 화합물은 해충에, 해충이 서식하거나 먹이를 먹는 장소에 또는 해충에 의한 앞으로의 감염에 쉽게 영향받는 장소에 직접 살포될 수 있다. 앞서 말한 살충제의 용도로부터 명백하듯이, 본 발명은 살충적으로 활성인 화합물 및 수많은 해충 종(절지동물, 특히 곤충 또는 진드기류, 예를 들면 진드기 또는 식물 선충류를 포함함)의 구제를 위한 상기 화합물의 사용방법을 제공한다. 따라서 본 발명의 화합물은 유리하게는 실용적인 용도, 예를 들면 농업 또는 원예작물, 산림, 수의학 또는 축산, 또는 공중위생에 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 예를 들면 다음 용도 및 다음 해충에 사용될 수 있다.
토양 곤충, 예컨대 옥수수 뿌리충, 흰개미(특히 구조물 보호용), 뿌리 구더기, 구렁방아 애벌레, 뿌리 바구미, 줄기좀, 야도충, 뿌리 진딧물 또는 굼벵이의 구제용. 이들은 또한 식물 병원성 선충, 예컨대 뿌리-매듭, 포낭, 단도, 병반 또는 줄기 또는 구근 선충 또는 좀에 대해서 활성을 제공하는데 사용될 수 있다. 토양 해충, 예를 들어 옥수수 뿌리충의 구제용으로, 상기 화합물은 작물이 경작되거나 경작될 토양 또는 종자 또는 성장하는 식물 뿌리에 효과적인 비율로 살포되거나 혼입되는 것이 유리하다.
공중 보건의 분야에서, 상기 화합물은 다수의 곤충, 특히 오물 파리 또는 다른 디프테란(Dipteran) 해충, 예컨대 집파리, 마굿간파리, 군파리, 뿔파리, 사슴파리, 말파리, 깔따구, 등에모기, 검파리 또는 모기를 구제하는데 특히 유용하다.
저장된 산물, 예를 들어 곡물 및 밀가루를 포함한 곡류, 땅콩, 동물 사료, 목재 또는 가정 용품, 예를 들어 카페트 및 직물의 보호에서, 본 발명의 화합물은 절지동물, 더욱 구체적으로 바구미를 포함하는 딱정벌레, 나방 또는 마이트, 예를 들어 에페스티아(Ephestia) 종(밀가루 나방), 안트레누스(Anthrenus) 종(카페트 딱정벌레), 트리볼리움(Tribolium) 종(밀가루 딱정벌레), 시토필루스(Sitophilus) 종(곡물 바구미) 또는 아카루스(Acarus) 종(마이트)에 의한 공격에 대해 유용하다.
기생충 침입된 가축 또는 산업용 건물에서 바퀴벌레, 개미 또는 흰개미 또는 유사한 절지동물 해충의 구제 또는 수로, 우물, 저장소 또는 다른 유동수 또는 고인 물에서 모기 유충의 구제.
흰개미, 예를 들어 레티쿨리터메스(Reticulitermes) 종, 헤테로터메스(Heterotermes) 종, 코프토터메스(Coptotermes) 종에 의한 건물 공격의 방지를 위한 토대, 구조물 또는 토양의 처리용.
농업에서 레피도프테라(Lepidoptera)(나비 및 나방), 예를 들어 헬리오티스(Heliothis) 종, 예컨대 헬리오티스 비레센스(virescens)(담배 모충), 헬리오티스 알미게라(armigera) 및 헬리오티스 제아(zea)의 성충, 유충 및 알에 대한 구제. 콜레오프테라(Coleoptera)(딱정벌레), 예를 들어 안토노무스(Anthonomus) 종, 예를 들어 그란디스(면화씨 바구미), 렙티노타르사 데세믈리네아타(Leptinotarsa decemlineata)(콜로라도 감자 딱정벌레), 디아브로티카(Diabrotica) 종(면 뿌리충)의 성충 및 유충에 대한 구제. 헤테로프테라(Heteroptera)(헤미프테라(Hemiptera) 및 호모프테라(Homoptera)), 예를 들어 프실라(Psylla) 종, 베미시아(Bemisia) 종, 트리알레우로데스(Trialeurodes) 종, 아피스(Aphis) 종, 미주스(Myzus) 종, 메고우라 비시애(Megoura viciae), 필로세라(Phylloxera) 종, 네포테틱스(Nephotettix) 종(벼잎 메뚜기), 닐아파바타(Nilaparvata) 종에 대한 구제.
디프테라(Diptera), 예를 들어 무스카(Musca) 종에 대한 구제. 티사노프테라(Thysanoptera), 예를 들어 트리프스 타바키(Thrips tabaci)에 대한 구제. 오르토프테라(Orthoptera), 예를 들어 로쿠스타(Locusta) 및 쉬스토세르카(Schistocerca) 종(이 및 귀뚜라미), 예를 들어 그릴루스(Gryllus) 종 및 아케타(Acheta) 종, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides) 및 쉬스토세르카 그레가리아(gregaria)에 대한 구제. 콜렘볼라(Collembola), 예를 들어 페리플라네타(Periplaneta) 종 및 블라텔라 종(바퀴벌레)에 대한 구제. 농업적 절지동물, 예컨대 아카리(Acari)(마이트), 예를 들어 테트라니쿠스(Tetranychus) 종 및 파노니쿠스(Panonychus) 종에 대한 구제.
농업, 산림 또는 원예에 중요한 식물 또는 나무를 직접적으로 또는 식물의 세균, 바이러스, 마이코플라즈마 또는 곰팡이 질병을 퍼뜨림으로써 공격하는 선충에 대한 구제. 예를 들어 뿌리-매듭 선충, 예컨대 멜로이도기네(Meloidogyne) 종(예를 들어, 엠. 인코그니타(M. incognita)).
수의학 또는 축산 분야에서 또는 척추동물[특히 온혈 척추동물, 예를 들면 가축(예: 소, 양, 염소, 말, 돼지, 가금, 개 또는 고양이)]의 내부 또는 외부에 존재하는 기생충인 절지동물[예: 진드기를 비롯한 아카리나(Acarina)(예: 아가시대(Argasidae) 종, 예를 들면 아가스(Argas) 종 및 오니토도러스(Ornithodorus) 종(예: 오니토도러스 무바타(Ornithodorus moubata))을 포함하는 솟-바디(sot-bodied) 진드기; 익소다이대(Ixodidae) 종, 예를 들면 부필러스(Boophilus) 종, 예를 들면 부필러스 마이크로플러스, 라이피세팔러스(Rhipicephalus) 종, 예를 들면 라이피세팔러스 아펜디큘레터스(Rhipicephalus appendiculatus) 및 라이피세팔러스 산기네우스(Rhipicephalus sanguineus)를 포함하는 하드-바디(hard-bodied) 진드기); 마이트(예: 다말리니아(Damalinia) 종); 벼룩(예: 테노세팔리데스(Ctenocephalides) 종, 예를 들면 테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)(고양이 벼룩) 및 테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis)(개 벼룩)); 이, 예를 들면 메노폰(Menopon) 종; 디프테라(예: 에데스(Aedes) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 무스카(Musca) 종, 하이포더마(Hypoderma) 종); 헤밉페라(Hemiptera); 딕티오프테라(Dictyoptera)(예: 페리플라네타(Periplaneta) 종, 블라텔라(Blatella) 종); 하이메놉테라(Hymenoptera)]에 대한, 예를 들면 기생충 선충류, 예를 들면 트라이코스트론길리대(Trichostrongylidae) 과의 일종에 의해 야기된 위장관의 감염에 대한 공중 위생의 관리시.
본 발명의 바람직한 양태에서, 화학식 I의 화합물은 동물의 기생충의 구제를 위해 사용된다. 바람직하게는 치료될 동물은 개나 고양이와 같은 가축이다.
본 발명의 추가의 양태에서, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염 또는 그의 조성물은 수의학적 약제의 제조에 사용된다.
절지동물, 특히 곤충 또는 마이트 또는 식물의 선충 해충의 구제에 실질적인 용도에서, 방법은 예를 들어 식물 또는 이들이 성장하는 배지에 본 발명의 화합물의 유효량을 살포함을 포함한다. 이러한 방법에 대해서, 본 발명의 화합물은 일반적으로 절지동물 또는 선충 침입이, 처리될 장소의 헥타르당 활성 화합물 약 2g 내지 약 1kg의 범위에서 효과적인 비율로 구제되도록 장소에 살포된다. 이상적 조건하에서, 구제될 해충에 따라 더 낮은 비율이 적당한 보호를 제공할 수도 있다. 다른 한편, 반대 기후 조건, 해충의 저항성 또는 다른 인자가 활성 성분이 더 높은 비율로 사용될 것을 요구할 수 있다. 최적 비율은 통상적으로 다수의 인자, 예를 들어 구제될 해충의 유형, 침입된 식물의 유형 또는 성장 단계, 열 공간 또는 살포 방법에 의존한다. 바람직하게 활성 화합물의 효과적인 비율 범위는 약 10g/ha 내지 약 400g/ha, 더욱 바람직하게는 약 50g/ha 내지 약 200g/ha이다. 해충이 토양 유래일 때, 제제화된 조성물의 활성 화합물(ai)은 일반적으로 통상적인 방법에 의해 처리되는(즉, 예를 들어 살포 및 띠 처리) 구역에 걸쳐서 고르게 분포되고 약 10g/ha 내지 약 400g ai/ha, 바람직하게는 약 50g/ha 내지 약 200g ai/ha의 비율로 살포된다. 묘목에 뿌리 담금액 또는 식물에 적하 관개로서 살포될 때, 액체 용액 또는 현탁액은 약 0.075 내지 약 1000mg ai/ℓ, 바람직하게는 약 25 내지 약 200mg ai/ℓ를 함유한다. 필요에 따라, 논 또는 공격으로부터 보호시킬 종자 또는 식물에 전체적으로 또는 근접하게 작물-성장 구역에 살포할 수 있다. 본 발명의 화합물은 토양내로 구역에 걸쳐서 물로 분무함으로써 세척될 수 있거나 강우의 자연 작용에 의해서 남겨질 수 있다. 살포동안 또는 후에 제제화된 화합물은 필요에 따라 토양내에 기계적으로, 예를 들어 경작, 원반 또는 연결 사슬의 사용에 의해서 분포될 수 있다. 식목 전, 식목중, 식목 후에 살포될 수 있지만, 싹이 트기 전 또는 후에 살포된다.
본 발명의 화합물 및 이를 이용한 해충 구제의 방법은 논, 마초, 재배지, 온실, 과수원 또는 포도원 작물, 관상용품, 재배지 또는 산림 나무, 예를 들어 곡물(예컨대 밀 또는 쌀), 면, 채소(예컨대, 후추), 들판 작물(예컨대 사탕무, 콩 또는 평지씨유), 목초지 또는 마초 작물(예컨대 옥수수 또는 사탕수수), 과수원 또는 작은 나무(예컨대 과일의 핵 또는 종자, 감귤류), 관상용 식물, 화초 또는 채소 또는 풀아래 관목 또는 정원 또는 공원 또는 산림내의 산림 나무(낙엽수 및 상록수), 식목 또는 종묘장의 보호에 특히 가치가 있다. 이들은 또한 예를 들어 잎벌, 딱정벌레 또는 흰개미의 공격으로부터 목재(서있는, 벌목된, 전환된, 저장된 또는 구조적)를 보호하는데 가치가 있다. 전체, 제분된 또는 산물로 콤파운딩된 저장된 산물, 예컨대 곡물, 과일, 땅콩, 향미료 또는 담배를 나방, 딱정벌레, 마이트 또는 곡물 바구미의 공격으로부터 보호하기 위해 사용된다. 또한 나방 또는 딱정벌레 공격으로부터 저장된 동물 생산품, 예컨대 천연 또는 전환된 형태(예를 들어, 카페트 또는 직물)의 가죽, 털, 울 또는 날개 뿐만 아니라 딱정벌레, 마이트 또는 파리 공격으로부터 저장된 고기, 생선 또는 곡물을 보호한다.
또한, 본 발명의 화합물 및 그의 사용방법은 가축에 해로운, 또는 질병 벡터를 퍼뜨리거나 그로써 기능하는 절지동물 또는 기생충, 예를 들면 지금까지 설명한 것의 구제에, 더욱 구체적으로는 진드기, 마이트, 이, 벼룩, 깔따구, 또는 바이팅(biting), 뉘산스(nuisance) 또는 구더기 파리의 구제에 특히 가치가 있다. 본 발명의 화합물은 특히 가축의 내부에 존재하거나, 동물의 피부 안에서 또는 그 위에서 먹고 살거나 피를 빨아먹는 절지동물 또는 기생충의 구제에 유용하고, 이러한 목적을 위해 경구적으로, 비경구적으로, 경피적으로 또는 국소적으로 투여될 수 있다.
성장하는 작물 또는 작물 성장 장소 또는 종자 드레싱으로서 살포되는 후술되는 조성물은 일반적으로 저장된 산물, 가정용품, 소유물 또는 일반적인 환경의 구역의 보호에 대체적으로 사용될 수 있다. 본 발명의 화합물을 살포하는 적당한 수단은 다음을 포함한다: 성장하는 작물에 잎 분무(예를 들어 경지 내 분무), 분진, 과립, 농무 또는 포말, 또는 액체 물약, 분진, 과립, 연기 또는 포말에 의해 토양 또는 뿌리 처리된 미분된 또는 캡슐화된 조성물의 현탁액으로서; 작물의 종자에 살포를 통해서 액체 슬러리 또는 분진에 의해 종자 드레싱으로서; 절지동물 또는 기생충에 의해 침입되거나 이들로 인한 침입에 노출된 동물에게, 조성물(그 활성 성분은 절지동물 또는 기생충에 대해 즉각 작용하고/작용하거나 일정 기간에 걸쳐 서서히 작용한다)의 비경구, 경구 또는 국소 살포에 의해, 예를 들면 먹이 또는 적절한 경구적으로-섭취가능한 약제학적 제형, 식용 미끼, 소금 덩어리, 식이 보조물, 푸어-온(pour-on) 제형, 스프레이, 목욕, 담금, 샤워, 제트, 분진, 그리즈, 샴푸, 크림, 왁스칠 또는 가축 자체 처리 시스템에 의해; 분무, 농무, 분진, 연기, 왁스칠, 래커, 과립 또는 미끼로서 저장된 산물, 목재, 가정용품 또는 가정용 또는 산업용 건물을 포함하는 해충이 잠복할 수 있는 일반 또는 특정 장소에서, 또는 수로, 우물, 저장소 또는 다른 유동수 또는 고인 물로 똑똑 떨어지는 물에 있어서 환경에.
화학식 I의 화합물은 경구 투여될 때 동물의 기생충을 구제하는데 특히 유용하고, 본 발명의 추가로 바람직한 측면에서 화학식 I의 화합물은 경구 투여에 의해 동물의 기생충의 구제에 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물 또는 그의 염은 식전, 식중 또는 식후에 투여될 수 있다. 화학식 I의 화합물 또는 그의 염은 담체 및/또는 사료와 함께 혼합될 수 있다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 염은 일반적으로 동물 체중의 kg당 화학식 I의 화합물 또는 이의 염(mg/kg) 0.1 내지 500mg/kg의 투여량으로 동물에 경구 투여된다.
화학식 I의 화합물 또는 이의 염에 의해 처리될 동물, 바람직하게는 가축의 처리 빈도는 일반적으로 1주당 약 1회 내지 1년당 약 1회, 바람직하게는 격주로 약 1회 내지 3개월마다 1회이다.
본 발명의 화합물은 또다른 살충제 효과 물질, 예컨대 체내 구충제 및/또는 체외 구충제 및/또는 체내외 구충제와 함께 투여되는 것이 가장 유리하다. 예를 들어, 이러한 화합물은 거대환 락톤, 예컨대 아베르멕틴 또는 밀베마이신, 예를 들어, 아이베르멕틴, 피라텔 또는 곤충 성장 조절제, 예컨대 루페누론 또는 메토프렌을 포함한다.
화학식 I의 화합물은 또한 공지된 유전자 조작된 식물 또는 아직 개발중인 유전자 조작된 식물의 작물에서 해로운 유기체의 구제용으로 사용될 수 있다. 통상적으로, 유전자전이 식물은 특별히 유리한 특성, 예를 들어 특정 작물 보호제, 식물질병 또는 식물 질병 병원체, 예컨대 특정 곤충 또는 미생물, 예컨대 곰팡이, 세균 또는 바이러스에 대한 저항성에 의해서 구별된다. 다른 특성은 예를 들어 수확물의 양, 질, 저장 특성, 조성 및 특정 성분에 관한 것이다. 따라서, 유전자전이 식물은 전분 함량이 증가되거나 전분 질이 변화하거나 수확된 물질이 상이한 지방산 조성을 갖는다고 알려져 있다.
유용한 식물 및 관상용, 예를 들어 곡물, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 오트밀, 기장, 쌀, 카사바 및 옥수수, 또한 사탕무, 면, 콩, 평지씨유, 감자, 토마토, 완두콩의 작물 및 채소의 다른 유형을 경제적으로 중요한 유전자전이 작물에 사용하는 것이 바람직하다.
유전자전이 작물, 특히 곤충에 저항성을 갖는 것이 사용될 때, 효과는 다른 작물에서 관찰되는 해로운 유기체에 대한 효과외에도 해당 유전자전이 작물에 특이적인 효과, 예를 들어 구제될 수 있는 해충의 범위가 변화되거나, 구체적으로 넓어지거나 또는 살포에 사용될 수 있는 살포율이 변화되는 등의 효과가 빈번히 관찰된다.
따라서, 본 발명은 또한 유전자전이 작물 식물에서 해로운 유기체의 구제에 사용되는, 화학식 I의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 특징에 따라서, 상기 정의된 바와 같은 본 발명의 하나 이상의 화합물을 하나 이상의 양립가능한 살충학적으로 허용가능한 희석제 또는 담체 및/또는 표면 활성제(즉, 살충 조성물내에 사용하기에 적당한 것으로서 본 발명의 화합물과 양립가능한 것으로 당해 분야에서 일반적으로 허용된 유형의 희석제 또는 담체 및/또는 표면 활성제)와 함께, 바람직하게는 균질하게 분산된 형태로 포함하는 살충 조성물을 제공한다.
실제로, 본 발명의 화합물은 가장 빈번하게 조성물의 부분을 형성한다. 이 들 조성물은 절지동물, 특별히 곤충 및 진드기, 예를 들면 마이트, 또는 기생충, 예를 들면 식물 선충의 구제를 위해 사용될 수 있다. 조성물은 임의의 건물 또는 실내 또는 실외 구역에서 목적 해충에 살포용으로 적당한 당해 분야에서 공지된 임의의 유형일 수 있다. 이들 조성물은 활성 성분으로서 본 발명의 하나 이상의 화합물을, 의도된 용도에 적합하고 재배학적으로 또는 의학적으로 허용가능한 하나 이상의 양립가능한 성분, 예를 들어 고체 또는 액체 담체 또는 희석제, 보조제, 표면 활성제 등과 조합으로 또는 함께 포함한다. 당해 분야에서 공지된 임의의 방식으로 제조될 수 있는 이러한 조성물은 유사하게 본 발명의 부분을 형성한다.
시판된 제제 및 이 제제로부터 제조된 사용 형태의 본 발명의 화합물은 다른 활성 물질, 예컨대 살충제, 유인제, 멸균제, 항진드기제, 항선충제, 항진균제, 성장 조절 물질 또는 제초제와 함께 혼합물로 존재할 수 있다.
살충제는 예를 들어 인산 에스터, 카바메이트, 카복실산 에스터, 포름아미딘, 주석 화합물 및 미생물에 의해 생산된 물질을 포함한다.
혼합물중에 바람직한 성분은 다음으로부터이다:
1. 인 화합물 군
아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 브로모포스, 브로모포스에틸, 카두사포스(F-67825), 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 데메톤, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸 설폰, 다이알리포스, 다이아지논, 다이클로르보스, 다이크로토포스, 다이메토에이트, 다이설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트리 오티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 아이사조포스, 아이소티오에이트, 아이소크사티온, 말라티온, 메타크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 살리티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스폴란, 포스포카브(BAS-301), 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로파포스, 프로에탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 설프로포스, 테메포스, 터부포스, 테부피림포스, 테트라클로빈포스, 티오메톤, 트라이아조포스, 트라이클로르폰, 바미도티온;
2. 카바메이트 군
알라니카브(OK-135), 알디카브, 2-sec-뷰틸페닐 메틸카바메이트(BPMC), 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 벤푸라카브, 에티오펜카브, 푸라티오카브, HCN-801, 아이소프로카브, 메토밀, 5-메틸-m-쿠메닐부티릴(메틸)카바메이트, 옥사밀, 피리미카브, 프로폭수르, 티오다이카브, 티오파녹스, 1-메틸티오(에틸리덴아미노)-N-메틸-N-(모폴리노티오)카바메이트(UC 51717), 트라이아자메이트;
3. 카복실산 에스터 군
아크리나트린, 알레트린, 알파메트린, 5-벤질-3-퓨릴메틸(E)-(1R)-시스-2,2-다이메틸-3-(2-옥소티올란-3-일리덴메틸)사이클로프로페인카복실레이트, 베타-사이플루트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 바이오알레트린, 바이오알레트린((S)-사이클로펜틸이성질체), 바이오레스메트린, 바이펜트린, (RS)-1-시아노-1-(6-펜옥시-2-피리딜)메틸(1RS)-트랜스-3-(4-t-뷰틸페닐)-2,2-다이메틸사이클로프로페인카복실레이트(NCl 85193), 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이티트린, 사이퍼메트린, 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발러레이트, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 플루사이트리네이트, 플루메트린, 플루발리네이트(D 이성질체), 이미프로트린(S-41311), 람다-사이할로트린, 퍼메트린, 페노트린(® 이성질체), 프랄레트린, 피레트린스(천연 산물), 레스메트린, 테플루트린, 테트라메트린, 쎄타-사이퍼메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 제타-사이퍼메트린(F-56701);
4. 아미딘 군
아미트라즈, 클로다이메포름;
5. 주석 화합물 군
사이헥사주석, 펜부타주석 산화물;
6. 기타
아바멕틴, ABG-9008, 아세타미프리드, 아세퀴노실, 아나그라파 팔시테라, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, 아자디라크틴, 바실루스 투린기엔시스, 베아우버리아 바시아네아, 벤설탑, 바이페나제이트, 바이나파크릴, BJL-932, 브로모프로필레이트, BTG-504, BTG-505, 부프로페진, 캄페클로르, 카르탑, 클로로벤질레이트, 클로르펜아피르, 클로로플루아주론, 2-(4-클로로페닐)-4,5-다이페닐티오펜(UBI-T 930), 클로르펜테진, 클로르프록시펜, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 2-나프틸메틸 사이클로프로페인카복실레이트(Ro12-0470), 사이로마진, 다이아클로덴(티아메톡삼), 다이아펜티우론, DBI-3204, 에틸 2-클로로-N-(3,5-다이클로로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로-1-프로필옥시)페닐)카바모일)-2-카복시미데이트, DDT, 다이코폴, 다이플루벤주론, N-(2,3-다이하이드로-3-메틸-1,3-티아졸-2-일리덴)-2,4-자일리딘, 다이하이드록시메틸다이하이드록시피롤리딘, 다이노부톤, 다이노캅, 다이오페놀란, 에마멕틴 벤조에이트, 엔도설판, 에티프롤(설페티프롤), 에토펜프록스, 에톡사졸, 펜아자퀸, 펜옥시카브, 피프로닐, 플루아주론, 플루마이트(플루펜진, SZI-121), 2-플루오로-5-(4-(4-에톡시페닐)-4-메틸-1-펜틸)다이페닐 에테르(MTI 800), 과립화 및 핵 다면체 바이러스, 펜피록시메이트, 펜티오카브, 플루아크리피림, 플루벤즈이민, 플루브로사이트리네이트, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 플루펜진, 플루펜프록스, 플루프록시펜, 감마-HCH, 할페노지드, 할로펜프록스, 헥사플루무론(DE_473), 헥시티아족스, HOI-9004, 하이드라메틸논(AC 217300), IKI-220, 인독사카브, 아이버멕틴, L-14165, 이미다클로프리드, 인독사카브(DPX-MP062), 카네마이트(AKD-2023), 루페누론, M-020, 메톡시페노지드, 밀베멕틴, NC-196, 네엠가드, 니디노터퓨란, 니텐피람, 2-니트로메틸-4,5-다이하이드로-6H-티아진(DS 52618), 2-니트로메틸-3,4-다이하이드로티아졸(SD 35651), 2-니트로메틸렌-1,2-티아지난-3-일카밤알데하이드(WL 108477), 노발루론, 피리다릴, 프로파기트, 프로트라이펜부트, 피메트로진, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, NC-196, NC-1111, NNI-9768, 노발루론(MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, OK-9802, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, 실라플루오펜, 실로마딘(CG-177), 스피노사드, 스피로다이클로펜, SU-9118, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테트라다이폰, 테트라 술, 티아클로프리드, 티오사이클람, 티아메톡삼, 톨펜피라드, 트라이아자메이트, 트라이에톡시스피노신 A, 트라이플루무론, 버부틴, 버탈레크(미코탈), YI-5301.
조합되는 상기한 성분은 다수가 문헌[Ch. R Worthing, S. B. Walker, The Pesticide Manual, 12th Edition, British Crop Protection Council, Farnham 2000]에 기술된 공지된 활성 물질이다.
본 발명에서 사용된 화합물의 효과적인 투여량은 광범위한 제한내에서, 특히 제거될 해충의 특성 또는 예를 들어 이들 해충에 의한 작물의 침입도에 의존하면서 다양할 수 있다. 일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 통상적으로 약 0.05 내지 약 95중량%의 본 발명에 따른 하나 이상의 활성 성분, 약 1 내지 약 95중량%의 하나 이상의 고체 또는 액체 담체 및 선택적으로 약 0.1 내지 약 50중량%의 하나 이상의 다른 양립가능한 성분, 예컨대 표면 활성제 등을 함유한다.
본 설명에서, 용어 '담체'는 예를 들어 식물, 종자 또는 토양에의 활성 성분의 살포를 촉진하기 위해서 합해지는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 성분을 나타낸다. 따라서, 담체는 일반적으로 불활성이고 허용가능한(예를 들어, 특히 처리된 식물에 재배학적으로 허용가능한) 것이어야 한다.
담체는 토양, 예를 들어 점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료(예를 들어, 암모늄 염), 분쇄된 천연 광물, 예컨대 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 벤토나이트 또는 규조토 또는분쇄된 합성 광물, 예컨대 실리카, 알루미나 또는 실리케이트, 특별히 알루미늄 또 는 마그네슘 실리케이트일 수 있다. 과립용 고체 담체로서 다음이 적당하다: 압착된 또는 분별된(fractionated) 천연 광석, 예컨대 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석; 무기 또는 유기 가루의 합성 과립; 유기 물질의 과립, 예컨대 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수속, 옥수수 껍질 또는 담배 대; 규조토, 트라이칼슘 포스페이트, 분말화된 코르크 또는 흡수 카본 블랙; 수용성 중합체, 수지, 왁스; 또는 고체 비료. 이러한 고체 조성물은 필요에 따라 하나 이상의 혼화가능한 습윤제, 분산제, 유화제 및 착색제를 함유할 수 있고 이들은 또한 고체일 때 희석제로서 작용할 수 있다.
담체는 액체, 예를 들어 물; 알콜, 특히 뷰탄올 또는 글라이콜 뿐만 아니라 에테르 또는 에스터, 특히 메틸글라이콜 아세테이트; 케톤, 특히 아세톤, 사이클로헥산온, 메틸에틸 케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 또는 아이소포론; 석유 분획, 예컨대 파라핀 또는 방향족 탄화수소, 특히 자일렌 또는 알킬 나프탈렌; 광물성 또는 식물성 오일; 지방족 염소화된 탄화수소, 특히 트라이클로로에테인 또는 염화 메틸렌; 방향족 염소화된 탄화수소, 특히 클로로벤젠; 수용성 또는 강한 극성용매, 예컨대 다이메틸포름아마이드, 다이메틸 설폭사이드 또는 N-메틸피롤리돈; 액화 기체 등 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
표면 활성제는 유화제, 분산제 또는 이온 또는 비이온 유형의 습윤제 또는 이러한 표면 활성제의 혼합물일 수 있다. 이들 중 예를 들어, 폴리아크릴산 염, 리그노설폰산 염, 페놀설폰산 염 또는 나프탈렌 설폰산 염, 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 에스터 또는 지방 아민과 에틸렌 산화물의 중축합물, 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포석신산 에스터의 염, 타우린 유도체(특히, 알킬타우레이트), 알콜의 인산 에스터 또는 페놀과 에틸렌 산화물의 중축합물, 폴리올과 지방산의 에스터, 또는 이들 화합물의 설페이트, 설포네이트 또는 포스페이트 작용성 유도체가 있다.
하나 이상의 표면 활성제의 존재는, 일반적으로 활성 성분 및/또는 불활성 담체가 단지 약간만 수용성이거나 수용성이 아니고 살포되는 조성물의 담체가 물일 때 필수적이다. 본 발명의 조성물은 추가로 다른 첨가제, 예컨대 접착제 또는 착색제를 함유할 수 있다. 접착제, 예컨대 카복시메틸셀룰로스 또는 분말, 과립 또는 격자 형태의 천연 또는 합성 중합체, 예컨대 아라비아 검, 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 아세테이트, 천연 인지질(예컨대, 세팔린 또는 레시틴), 또는 합성 인지질과 같은 접착제가 제제내에 사용될 수 있다. 착색제, 예컨대 무기 안료, 예를 들어 철 산화물, 티탄 산화물 또는 프러시안 블루(Prussian Blue); 유기 염료, 예컨대 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료; 또는 미량 영양소, 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 또는 아연의 염의 사용이 가능하다.
이들의 농업용 살포를 위해서, 따라서 본 발명의 화합물은 일반적으로 조성물의 형태이고 다양한 고체 또는 액체 형태이다. 사용될 수 있는 조성물의 고체 형태는 분진 분말(본 발명의 화합물의 함량: 80% 이하), 습윤가능한 분말 또는 과립(수 분산가능한 과립을 포함), 특히 압출로 수득된 것들, 소형화, 과립형 담체의 주입 또는 분말로부터 시작된 과립형(이들 습윤가능한 분말 또는 과립내의 본 발명의 화합물의 함량은 약 0.5 내지 약 80%이다)이다. 본 발명의 하나 이상의 화합물을 함유하는 고체 균질성 또는 이질성 조성물, 예를 들어 과립, 펠렛, 브리켓트 또는 캡슐은 시간에 걸쳐서 정지된 또는 흐르는 물을 처리하기 위해 사용될 수 있다. 유사한 효과가 본원에서 기술된 바와 같은 수 분산가능한 농축물의 점적 또는 간헐적 공급을 사용하여 달성될 수 있다. 액체 조성물은, 예를 들어 수성 또는 비-수성 용액 또는 현탁액(예컨대, 유화가능한 농축액, 유화액, 유동제, 분산액 또는 용액) 또는 연무제를 포함한다. 액체 조성물은 또한 특히 유화가능한 농축액, 분산액, 유화액, 유동제, 연무제, 습윤가능한 분말(또는 분무용 분말), 건조 유동제, 또는 액체이거나 살포될 때 액체 조성물 형태가 되는 조성물 형태로서, 예를 들어 수성 분무(낮은 또는 과도하게 낮은 부피를 포함하는)로서 또는 농무 또는 연무제로서 페이스트를 포함한다. 예를 들어 유화가능한 또는 가용성 농축액의 형태의 액체 조성물은 가장 빈번하게 활성 성분 약 5 내지 약 80중량%를 포함하고, 살포를 위해 준비된 유화액 또는 용액은 이 경우에 활성 성분 약 0.01 내지 약 20%를 함유한다. 용매외에도, 유화가능한 또는 가용성 농축액은 필요에 따라 적당한 첨가제, 예컨대 안정제, 표면 활성제, 침투제, 부식 저해제, 착색제 또는 접착제를 약 2 내지 약 50% 함유할 수 있다. 예를 들어 식물에 살포용으로 특히 적당한 임의의 요구된 농도의 유화액이 물로 희석되어 이들의 농축액으로부터 수득될 수 있다. 이들 조성물은 본 발명에서 사용될 수 있는 조성물의 범위내에 포함된다. 유화액은 유중수적형 또는 수중유적형일 수 있고 이들은 두터운 점조도를 가질 수 있다.
본 발명의 액체 조성물은 통상적으로 농업적 용도 살포에 덧붙여, 예를 들어 절지동물(또는 본 발명의 화합물에 의해서 구제되는 다른 해충)이 침입하였거나 침입하기 쉬운 기질 또는 위치, 예컨대 건물, 실외 또는 실내 저장소 또는 가공 구역, 용기 또는 설비 또는 고인 물 또는 유동수를 처리하는데 사용될 수 있다.
이들 모든 수성 분산액 또는 유화액 또는 분무 혼합물은 예를 들어 임의의 적당한 수단으로 작물에, 주로 분무에 의해 일반적으로 약 100 내지 약 1,200ℓ/헥타르인 분무 혼합물 비율로 살포될 수 있지만, 필요 또는 살포 기술에 의존해서 더 높은 또는 더 낮은(예를 들어, 낮은 또는 과도하게 낮은 부피) 비율일 수 있다. 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물은 통상적으로 초목, 특히 제거될 해충이 침입한 뿌리 또는 잎에 살포된다. 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물의 또 다른 살포방법은 화학용액 관수, 즉 말하자면 관개 용수에 활성 성분을 함유하는 제제를 첨가하는 것이다. 이러한 관개는 잎 살충용 스프링클러 관개이거나 또는 토양용 또는 전체적인 살충제용 토지 관개 또는 지하 관개일 수 있다.
분무로 살포될 수 있는 농축된 현탁액은, 침강되지 않고(미세 분쇄) 통상적으로 약 10 내지 약 75중량%의 활성 성분, 약 0.5 내지 약 30%의 표면 활성제, 약 0.1 내지 약 10%의 요붕제, 약 0 내지 약 30%의 적당한 첨가제, 예컨대 소포제, 부식 저해제, 안정제, 침투제, 접착제 및 담체로서 물, 또는 활성 성분이 불량하게 가용성 또는 불용성인 유기 액체를 함유하는 안정한 유체 생성물을 생성하도록 제조된다. 일부의 유기 고체 또는 무기 염은 담체중에 용해되어 침강되지 않도록 돕거나 물에 대한 항빙결제로서 작용할 수 있다.
습윤가능한 분말(또는 분무용 분말)은 통상적으로 이들이 약 10 내지 약 80중량%의 활성 성분, 약 20 내지 약 90%의 고체 담체, 약 0 내지 약 5%의 습윤제, 약 3 내지 약 10%의 분산제 및 필요하다면 약 0 내지 약 80%의 하나 이상의 안정제 및/또는 다른 첨가제, 예컨대 침투제, 접착제, 항응결제, 착색제 등을 함유하도록 제조된다. 이들 습윤가능한 분말을 수득하기 위해서, 활성 성분은 다공성 충진제상에 주입될 수 있는 추가의 물질과 함께, 적당한 혼합기내에서 완전하게 혼합되고 제분기 또는 다른 적당한 분쇄기를 사용하여 분쇄된다. 이는 습윤가능한 분말을 생성하며, 그 습윤가능성 및 현탁가능성이 유리하다. 이들은 임의의 필요한 농도를 제공하도록 수중에 현탁될 수 있고, 이 현탁액은 특히 식물 잎에 살포용으로 매우 유리하게 채택될 수 있다.
'수 분산가능한 과립(WG)'(수중에 용이하게 분산되는 과립)은 습윤가능한 분말의 조성에 실질적으로 가까운 조성을 갖는다. 이들은 습윤가능한 분말용으로 기술된 제제의 과립화에 의해, 또는 습윤 경로(미분된 활성 성분을 불활성 충진제 및 소량, 예를 들어 1 내지 20중량%의 물과 또는 분산제 또는 결합제의 수성 용액과 접촉시킨 후 건조 및 스크리닝함)에 의해서, 또는 건조 경로(압축 후 분쇄 및 스크리닝함)에 의해서 제조될 수 있다.
제제화된 조성물의 비율 및 농도는 살포 방법 또는 조성물의 특성 또는 이들의 용도에 따라서 다양할 수 있다. 일반적으로, 절지동물 또는 식물 선충 해충을 구제하기 위한 살포용 조성물은, 통상적으로 약 0.00001% 내지 약 95중량%, 더욱 특히 약 0.0005% 내지 약 50중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물 또는 총 활성 성분(즉, 절지동물 또는 식물 선충에 독성이 있는 다른 물질, 상승 보조제, 미량 요소 또는 안정제와 함께 본 발명의 화합물)을 함유한다. 채택된 실제 조성물 및 이들의 살포 비율은 농부, 가축 생산자, 의학 또는 수의학 종사자, 해충 구제 조절자 또는 당해 분야 숙련자에 의해 필요한 효과를 달성하기 위해서 선택된다.
동물, 목재, 저장된 생산품 또는 가정 용품에 국소적으로 살포되는 고체 또 는 액체 조성물은 통상적으로 약 0.00005% 내지 약 90중량%, 더욱 특히 약 0.001% 내지 약 10중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물을 함유한다. 고체 또는 액체 조성물을 동물에 경구적으로 또는 비경구적으로(경피투여를 포함) 투여하기 위해, 이들은 보통 약 0.1% 내지 약 90중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물을 함유한다. 약물이 섞인 사료는 보통 약 0.001% 내지 약 3중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물을 함유한다. 사료와 함께 혼합되는 농축액 또는 보충물은 약 5% 내지 약 90중량%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 50중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물을 함유한다. 광물성 함염지는 보통 약 0.1% 내지 약 10중량%의 화학식 I의 화합물 또는 이의 살충학적으로 허용가능한 염의 하나 이상을 함유한다.
가축, 용품, 토지 또는 실외 구역에 살포하기 위한 분진 또는 액체 조성물은 약 0.0001% 내지 약 15중량%, 더욱 특별히 약 0.005% 내지 약 2.0중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물을 함유할 수 있다. 처리된 물중 적당한 농도는 약 0.0001ppm 내지 약 20ppm, 더욱 특히 약 0.001ppm 내지 약 5.0ppm의 본 발명의 하나 이상의 화합물이고, 적당한 노출 시간으로 어류 양식장에서 치료적으로 사용될 수 있다. 식용의 미끼는 약 0.01% 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 1.0중량%의 본 발명의 하나 이상의 화합물을 함유할 수 있다.
척추동물에 비경구적으로, 경구적으로 또는 경피적으로 또는 다른 수단으로 투여될 때 본 발명의 화합물의 투여량은 척추동물의 종, 나이 또는 건강 및 절지동물 또는 기생충 해충에 의한 실제적인 또는 잠재적인 침입도에 따라 다르다. 지속적인 투약을 위해서, 동물의 체중 kg 당 약 0.1 내지 약 100mg, 바람직하게는 약 2.0g 내지 약 20.0mg의 단일 투여량 또는 1일당 동물의 체중 kg 당 약 0.01 내지 약 20.0mg, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5.0mg의 투여량이 일반적으로 경구적 또는 비경구적 투여에 적당하다. 지속된 방출 제제 또는 장치의 사용에 의해서 수개월에 걸쳐서 요구된 일일 투여량이 합쳐서 한번에 동물에 투여될 수도 있다.
다음 조성물 실시예 2A 내지 2M은 절지동물, 특히 마이트 또는 곤충 또는 식물 선충에 대한 용도로 조성물을 설명하는 것으로, 활성 성분으로서 본 발명의 화합물, 예컨대 제조 실시예에서 기술된 것을 포함한다. 실시예 2A 내지 2M에서 기술된 조성물은 각각 논에서 사용시 적당한 농도로 분무가능한 조성물을 제공하기 위해 희석될 수 있다. 다음에서 설명되는 실시예 2A 내지 2M 조성물에 사용되는 성분의 일반적인 화학적 기술은 다음과 같다(이하에서 %는 모두 중량%이다):
Figure 112008070634776-pct00061
실시예 2A
수용성 농축물을 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112005029411589-pct00042
N-메틸피롤리돈의 일부중에 용해된 Ethylan BCP의 용액에, 활성 성분을 용해될 때까지 가열 및 교반하에 첨가하였다. 생성된 용액을 상기 용매 N-메틸피롤리돈의 나머지와 함께 용량까지 채웠다.
실시예 2B
유화가능한 농축액(EC)을 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112005029411589-pct00043
처음 세 성분을 N-메틸피롤리돈중에 용해시키고 이어서 Solvesso 150을 첨가하여 최종 부피를 제공하였다.
실시예 2C
습윤가능한 분말(WP)을 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112005029411589-pct00044
성분들을 혼합하고 해머-분쇄기로 분쇄하여 50마이크론 미만의 입자 크기를 갖는 분말로 제조한다.
실시예 2D
수성-유동성 제제를 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112008070634776-pct00062
성분들을 밀접하게 혼합하고, 3마이크론 미만의 평균 입자 크기를 수득할 때까지 비드 분쇄기에서 분쇄한다.
실시예 2E
유화가능한 현탁 농축액을 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112005029411589-pct00046
성분들을 밀접하게 혼합하고, 3마이크론 미만의 평균 입자 크기를 수득할 때까지 비드 분쇄기에서 분쇄한다.
실시예 2F
수 분산가능한 과립을 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112008070634776-pct00063
성분들을 혼합하고, 유체-에너지 분쇄기에서 미세화하고 이어서 물(10% 이하)로 분무하여 회전 펠렛화기에서 과립화한다. 생성된 과립을 유동상 건조기에서 건조하여 과량의 물을 제거한다.
실시예 2G
분진 분말을 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112005029411589-pct00048
성분들을 밀접하게 혼합하고 필요에 따라 추가로 분쇄하여 미세한 분말을 수득한다. 이 분말을 경구 섭취에 의해 절지동물을 구제하기 위해 절지동물이 침입한 또는 침입할 위험이 있는 절지동물 침입 장소, 예를 들어 쓰레기 하치장, 저장된 생산품 또는 가정 용품 또는 동물에 살포할 수 있다. 절지동물 침입 장소에 분진 분말을 분포하기에 적당한 수단은 기계적 송풍기, 핸드쉐이커 또는 가축 자체 처리 장치를 포함한다.
실시예 2H
식용 미끼를 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112005029411589-pct00049
성분들을 밀접하게 혼합하고 필요에 따른 미끼 형태로 성형한다. 이 식용 미끼는 경구 섭취되어 절지동물을 구제하기 위해 예를 들어 절지동물, 예를 들어 개미, 메뚜기, 바퀴벌레 또는 파리가 침입한 장소, 예를 들어 가정용 또는 산업용 건물, 예컨대 부엌, 병원 또는 상점 또는 실외 구역에 분포될 수 있다.
실시예 2I
용액 제제를 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112005029411589-pct00050
활성 성분을 필요에 따라 혼합하고 가열하면서 다이메틸 설폭사이드중에 용해시킨다. 이 용액을 비경구적 주입에 의해 100kg의 동물 체중당 1.2 내지 l2㎖의 용액의 살포의 비율로, 절지동물이 침입한 가축에 푸어-온(pour-on) 살포로서 경피적으로 살포하거나 또는 멸균한 후 폴리테트라플루오로에틸렌 막(0.22㎛ 공극 크기)을 통해 여과에 의해 살포한다.
실시예 2J
습윤가능한 분말을 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112005029411589-pct00051
Ethylan BCP를 Aerosil 상에 흡수시키고 이어서 다른 성분과 혼합하고 해머-분쇄기로 분쇄하여 습윤가능한 분말을 제공하고, 물로 희석하여 활성 화합물의 0.001% 내지 2중량%의 농도로 절지동물, 예를 들어 쌍시류의 유충 또는 식물선충이 침입한 장소에 분무에 의해서, 또는 절지동물이 침입한 또는 침입할 위험이 있는 가축에 분무 또는 침지에 의해서, 또는 식용 수내에 경구 투여에 의해서 절지동물 구제용으로 살포될 수 있다.
실시예 2K
서방성 환약 조성물을, 필요에 따라서 다양한 퍼센트로(상기 조성물에서 기술된 것과 유사하게) 다음 성분을 함유하는 과립으로부터 형성한다:
Figure 112005029411589-pct00052
밀접하게 혼합된 성분을 비중 2 이상의 환약내에 압축된 과립으로 형성한다. 이를 반추 가축에 내피-유위내에 보유하기 위해 경구적으로 투여하고 활성 화합물이 장시간에 걸쳐서 지속적으로 서서히 방출되도록 하여 절지동물에 의한 반추 동물의 침입을 구제할 수 있다.
실시예 2L
과립, 펠렛, 브리켓트 등의 형태의 서방성 조성물을 다음과 같은 조성으로 제조할 수 있다:
Figure 112005029411589-pct00053
성분들을 혼합한 후, 용융-압출 또는 주조화에 의해 적당한 형태로 성형한다. 이들 조성물은 예를 들어 고인 물에 첨가되거나 가축에 부착되는 목걸이 또는 귀꼬리표로 제작되어 서서히 방출되어서 해충을 구제하는데 유용하다.
실시예 2M
수 분산가능한 과립을 다음과 같은 조성으로 제조한다:
Figure 112005029411589-pct00054
성분들을 물과 함께 45% 슬러리로서 혼합하고 4마이크론의 입자크기로 습윤 분쇄하고 이어서 분무 건조하여 물을 제거하였다.
살충학적 사용 방법
본 발명의 화합물을 사용하여 다음 대표적인 시험 과정을 수행함으로써 본 발명의 화합물의 구충 및 살충 활성을 결정하였다.
방법 A
테노세팔리데스 펠리스(고양이 벼룩)에 대한 화합물의 계통성을 시험하는 스크리닝 방법
시험 용기를 테노세팔리데스 펠리스의 10마리의 성충으로 채웠다. 유리 실린더를 한쪽 끝을 파라핀으로 막고 시험 용기의 상단에 위치시켰다. 이어서, 시험 화합물 용액을 소 혈액내로 피펫팅하여 유리 실린더내로 첨가하였다. 처리된 테노세팔리데스 펠리스를 인공 개 시험물(혈액 37℃, 40 내지 60% 상대 습도; 테노세팔리데스 펠리스 20 내지 22℃, 40 내지 60% 상대 습도)내에 유지하고 살포 후 24 및 48시간에 평가하였다. 활성 화합물은 5ppm 이하의 시험 농도에서 테노세팔리데스 펠리스 90% 이상의 구제율을 제공하였다.
방법 B
디아브로티카 운데킴푼크타타(Diabrotica undecimpunctata)(남부 옥수수 뿌리충)의 스크린
살포 2일전에, 옥수수의 종자를 신속한 발아를 유도하는 따뜻한 조건하에서 수중에 담구었다. 살포 하루전에, 디아브로티카 운데킴푼크타타의 알을 플라스틱 페트리 접시내에 놓인 일본 여과지의 1 1/2으로 옮겼다. 그 후에, 발아된 옥수수 종자를 여과지 외에 수분화된 패드에 두었다. 시험 화합물 용액의 200㎕의 3 방울을 조심스럽게 알내로 피펫팅하였다. 용액의 잔류물을 옥수수상에 두고 이어서 페트리 접시를 밀폐하였다. 페트리 접시중의 처리된 알을 6일간 인공 기후실내에 넣었다. 화합물 효능(처리되지 않는 대조군과 비교하여 죽은 알 및/또는 유충의 %)을 쌍안 현미경을 사용하여 살포 후 6일에 평가하였다.
활성 화합물은 10ppm의 시험 농도에서 디아브로티카 운데킴푼크타타 90% 이상의 구제율을 제공하였다.
방법 C
네포테틱스 신시세프스( Nephotettix Cinciceps)(벼 멸구)의 스크린
8cm 줄기 길이를 갖는 12개의 벼의 잎을 5초동안 제제화된 시험 화합물의 수성 용액내에 침지시켰다. 용액이 감소된후, 이 방법으로 처리된 벼를 페트리 접시내에 놓고 네포테틱스 신시세프스의 약 20마리의 유충(L3 단계)을 서식시켰다. 페트리 접시를 밀폐한 후 인공 기후실(16시간의 광/일, 25℃, 40 내지 60% 상대 습도)에 보관하였다. 보관 6일 후, 멸구 유충의 폐사율을 결정하였다.
활성 화합물은 100ppm의 시험 농도에서 네포테티스 신시세프스 유충의 98% 이상의 구제율을 제공하였다.
방법 D
테노세팔리데스 펠리스(고양이 벼룩)에 대한 접촉 활성을 시험하는 스크리닝 방법
시험 화합물의 용액을 여과지에 적하하고 건조하고 여과지를 시험관내에 두고 테노세팔리데스 펠리스의 10마리 성충을 침입시켰다. 처리된 테노세팔리데스 펠리스를 인공 기후실(26℃, 80% 상대 습도)내에 두고 비처리된 대조군과 비교하여 살포 후 24 및 48시간의 퍼센트 효능을 평가하였다.
활성 화합물은 1000ppm의 시험 농도에서 테노세팔리데스 펠리스 70% 이상의 접촉 구제율을 제공하였다.
방법 E
라이피세팔러스 산기네우스(갈색 개 진드기)에 대한 접촉 활성을 시험하는 스크리닝 방법
시험 화합물의 용액을 여과지에 적하하고 건조하고 여과지를 시험관내에 두고 라이피세팔러스 산기네우스의 20 내지 30마리의 유충(L1)을 침입시키고 시험관을 클립으로 밀폐하였다. 처리된 라이피세팔러스 산기네우스를 인공 기후실(25℃, 90% 상대 습도)내에 두고 비처리된 대조군과 비교하여 살포 후 24시간에 퍼센트 효능을 평가하였다.
활성 화합물은 100ppm의 시험 농도에서 라이피세팔러스 산기네우스의 70% 이상의 접촉 구제율을 제공하였다.
하기 화합물 번호는 상기 시험중 하나 이상에서 활성이었다: 1-1, 1-2, 1-16, 1-44, 1-72, 1-85, 1-87, 1-90, 1-93, 1-94, 1-95, 1-96, 1-97, 1-116, 1-114, 1-115, 1-117, 1-118, 1-119, 1-120, 1-121, 1-122, 1-123, 1-124, 1-125, 1-126, 2-2, 2-16, 2-30, 2-45, 2-48, 2-51, 2-57, 2-58, 2-74, 2-80, 2-86, 2-92, 2-94, 2-109, 2-115, 2-121, 2-127, 2-128, 2-129, 2-144, 2-148, 2-149, 2-150, 2-151, 4-32, 4-33, 4-34, 4-35, 5-1, 5-9, 5-15, 5-16, 5-22, 5-30, 5-32, 5-36, 5-38, 5-40, 5-42, 5-46, 5-47, 5-48, 5-54, 5-60, 5-61, 5-75, 5-77, 5-81, 5-83, 5-86, 5-87, 5-88, 5-89, 5-150, 5-151 및 7-32.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 I의 화합물 또는 그의 살충학적으로 허용가능한 염:
    화학식 I
    Figure 112010078842116-pct00055
    상기 식에서,
    R1은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, CN, C(S)NH2, 또는 할로겐이고;
    W는 N, C-CH3 또는 C-할로겐이고;
    R2는 H, CH3 또는 할로겐이고;
    R3은 할로, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, S(O)p-(C1-C6)-할로알킬 또는 SF5이고;
    R4는 H, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카인일, (C2-C6)-할로알카인일, (C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬, -CO2-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -C02-(C3-C6)-알켄일, -C02-(C3-C6)-알카인일, -C02-(CH2)qR7, CONR8R9, -C02-(CH2)qR10, -(CH2)qR7, -(CH2)qR10, COR9, COCH2NR8R9, -CO-(CH2) qR7 또는 -CO-(CH2)qR10이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR11, CO2-(C1-C6)-알킬, -O(C=O)-(C1-C6)-알킬, NR8R9, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, CN, NO2, OR7, OR10, NR8COR12 및 NR8SO2R11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
    R5는 (C3-C7)-사이클로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, R13, R10, R17 또는 -CH=CH-R15이거나; 또는 비치환되거나, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카인일옥시, (C3-C6)-할로알카인일옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR7, S(O)pR10, S(O)pR11, NO2, OH, COR8, NR8COR12, NR8SO2R11, CONR8R9, NR8R9, OR7, OR10, R13 및 R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C15)-알킬이거나, 비치환되거나 치환된 (C1-C6)-알킬에서의 메틸렌 기는 -CO-, -O-, -S(O)p-, -NR8-, -COO-, -OCO-, -CONR8-, -NR8CO-, -C(=NOR8)-, -C(=N-NR8R9)- 및 -C(=NR8)-로 이루어진 군으로부터 선택된 기에 의해 치환될 수 있되, 단 치환기는 화학식 I의 SO2 기에 직접 결합되지 않으며;
    R6 및 R11은 각각 독립적으로 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카인일, (C2-C6)-할로알카인일 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이고;
    R7은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, N02, S(O)pR11 및 NR9R12로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
    R8은 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C7)-사이클로알킬, -(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7 또는 -(CH2)qR10이고;
    R9 및 R12는 각각 독립적으로 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C7)-사이클로알킬 또는 -(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬이거나;
    R8 및 R9는 부착된 N 원자와 함께, O, S 및 N으로부터 선택된 부가적인 헤테로원자를 고리중에 선택적으로 함유하는 5원 또는 6원 포화 고리를 형성하고(상기 고리는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다);
    R10은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, S(O)pR14, OH, OR7 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클릴이고;
    R13은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, N02, S(O)pR11, SF5, NR8R9, COR11, COR7, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, OR7, R15, R16, OR16, S03H, (C1-C6)-알킬리덴이미노, CH=NOR14, S(O)pR18 및 CO2R19으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 아릴이고;
    R14는 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
    R15는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸이고;
    R16은 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼이고, 상기 기들은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이고;
    R17은 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼이고, 이는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이고, 상기 헤테로방향족 라디칼은 R15, R16 또는 OR16에 의해 치환되고;
    R18은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
    R19는 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, R18 또는 -(C1-C6)-알킬-(C1-C3)-알콕시이고;
    n, p 및 q는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    상기 라디칼중 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 3 내지 6개의 고리 원자를 갖고 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 고리중에 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, CN, C(S)NH2, 또는 할로겐이고;
    W가 N, C-CH3 또는 C-할로겐이고;
    R2가 H, CH3 또는 할로겐이고;
    R3이 할로, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, S(O)p-(C1-C6)-할로알킬 또는 SF5이고;
    R4가 H, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카인일, (C2-C6)-할로알카인일, (C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬, -CO2-(C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -C02-(C3-C6)-알켄일, -C02-(C3-C6)-알카인일, -CO2-(CH2)qR7, CONR8R9, -CO2-(CH2)qR10, -(CH2)qR7, -(CH2)qR10, COR9, COCH2NR8R9, -CO-(CH2)qR7 또는 -CO-(CH2)qR10이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR11, CO2-(C1-C6)-알킬, -O(C=O)-(C1-C6)-알킬, NR8R9, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, CN, N02, OR7, OR10, NR8COR12 및 NR8SO2R11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이고;
    R5가 (C3-C7)-사이클로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, R13, R10, R17 또는 -CH=CH-R15이거나; 또는 비치환되거나, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C3-C6)-알켄일옥시, (C3-C6)-할로알켄일옥시, (C3-C6)-알카인일옥시, (C3-C6)-할로알카인일옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, S(O)pR7, S(O)pR10, S(O)pR11, N02, OH, COR8, NR8COR12, NR8SO2R11, CONR8R9, NR8R9, OR7, OR10, R13 및 R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬이거나, 비치환되거나 치환된 (C1-C6)-알킬중 메틸렌 기는 -CO-, -O-, -S(O)p-, -NR8-, -COO-, -OCO-, -CONR8-, -NR8CO-, -C(=NOR8)-, -C(=N-NR8R9)- 및 -C(=NR8)-로 이루어진 군으로부터 선택된 기에 의해 치환되되, 단 치환기는 화학식 I의 SO2기에 직접 결합되지 않고;
    R6 및 R11이 각각 독립적으로 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C6)-알켄일, (C2-C6)-할로알켄일, (C2-C6)-알카인일, (C2-C6)-할로알카인일 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이고;
    R7이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR11 및 NR9R12로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
    R8이 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C7)-사이클로알킬, -(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬, -(CH2)qR7 또는 -(CH2)qR10이고;
    R9 및 R12가 각각 독립적으로 H, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C7)-사이클로알킬 또는 -(C1-C4)-알킬-(C3-C7)-사이클로알킬이거나;
    R8 및 R9가 부착된 N원자와 함께, O, S 및 N으로부터 선택된 부가적인 헤테로원자를 선택적으로 고리중에 함유하는 5원 또는 6원 포화 고리를 형성하고(상기 고리는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다);
    R10이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, S(O)pR14, OH, OR7 및 옥소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클릴이고;
    R13이 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR11, SF5, NR8R9, COR11, COR7, CONR8R9, SO2NR8R9, OH, OR7, R15, R16, OR16, SO3H 및 (C1-C6)-알킬리덴이미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 아릴이고;
    R14가 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬이고;
    R15가 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸이고;
    R16이 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼이고, 상기 치환기들은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고;
    R17이 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼이고, 이는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 및 (C1-C6)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이고, 상기 헤테로방향족 라디칼은 R15, R16 또는 OR16에 의해 치환되고;
    n, p 및 q는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    상기한 라디칼중 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 3 내지 6개의 고리 원자를 갖고 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 고리중에 갖는 헤테로사이클릭 라디칼인 화합물 또는 그의 염.
  3. 제 1 항에 있어서,
    R1이 CN인 화합물 또는 그의 염.
  4. 제 1 항에 있어서,
    W가 C-Cl인 화합물 또는 그의 염.
  5. 제 1 항에 있어서,
    R2가 염소인 화합물 또는 그의 염.
  6. 제 1 항에 있어서,
    R3이 CF3인 화합물 또는 그의 염.
  7. 제 1 항에 있어서,
    R4가 H, (C3-C6)-알켄일, (C3-C6)-알카인일, (C3-C7)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C6)-알킬, -(CH2)qR7 또는 COCH2NR8R9이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C3-C7)-사이클로알킬 및 S(O)pR11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬인 화합물 또는 그의 염.
  8. 제 1 항에 있어서,
    R5가 R13 또는 R10이거나; 또는 비치환되거나, R13 및 Rl0으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬인 화합물 또는 그의 염.
  9. 제 1 항에 있어서,
    R6이 CF3인 화합물 또는 그의 염.
  10. 제 1 항에 있어서,
    R1이 CN이고;
    W가 C-Cl이고;
    R2가 염소이고;
    R3이 CF3이고;
    R4가 H, (C3-C4)-알켄일, (C3-C4)-알카인일, (C3-C6)-사이클로알킬, -CO2-(C1-C3)-알킬, -(CH2)qR7 또는 COCH2NR8R9이거나; 또는 비치환되거나, 할로겐, (C3-C6)-사이클로알킬 및 S(O)pR11로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬이고;
    R5가 R13 또는 R10이거나; 또는 비치환되거나, R13 및 R10으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬이고;
    R6이 CF3이고;
    R7이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C2)-알킬, (C1-C2)-할로알킬 및 (C1-C2)-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
    R8이 H 또는 (C1-C3)-알킬이고;
    R9가 H 또는 (C1-C3)-알킬이고;
    R10이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C2)-알킬, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-알콕시 및 S(O)pR14로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클릴이고;
    R11 및 R14가 각각 독립적으로 (C1-C2)-알킬 또는 (C1-C2)-할로알킬이고;
    R13이 (C1-C2)-알킬, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-알콕시, (C1-C2)-할로알콕시, CN, NO2, S(O)pR11 및 NR8R9로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고;
    n 및 p가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    q가 0 또는 1이고;
    상기한 라디칼중 각각의 헤테로사이클릴이 독립적으로 피리딜, 피리미딘일, 피리다진일, 피라진일, 트라이아진일, 티엔일, 티아졸릴, 티아다이아졸릴, 옥사졸릴, 아이속사졸릴, 퓨릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로방향족 라디칼인 화합물 또는 그의 염.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에서 정의된 화학식 I의 화합물 또는 그의 염의 제조방법으로서,
    a) 하기 화학식 II의 화합물(여기서, R1, R2, R3, R4, R6, W 및 n은 제 1 항에서 정의한 바와 같다)을 하기 화학식 III의 화합물(여기서, R5는 제 1 항에서 정의한 바와 같고, L1은 이탈기이다)과 반응시켜 R1, R2, R3, R4, R5, R6, W 및 n이 제 1 항에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물을 제조하거나;
    화학식 II
    Figure 112008070634776-pct00056
    화학식 III
    Figure 112008070634776-pct00057
    b) R4가 수소인 화학식 I의 상응하는 화합물의 알킬화 또는 아실화에 의해, R1, R2, R3, R5, R6, W 및 n이 제 1 항에서 정의한 바와 같고 R4는 수소를 제외하고는 제 1 항에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물을 제조하거나; 또는
    c) n이 0 또는 1인 상응하는 화합물을 산화시킴으로써, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 W가 제 1 항에서 정의한 바와 같고 n이 1 또는 2인 화학식 I의 화합물을 제조하는 단계; 및
    d) 경우에 따라, 생성된 화학식 I의 화합물을 살충학적으로 허용가능한 그의 염으로 전환시키는 단계를 포함하는 제조방법.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 화합물 또는 그의 살충학적으로 허용가능한 염을 살충학적으로 허용가능한 희석제 또는 담체 및/또는 표면 활성제와 함께 포함하는 살충 조성물.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에서 정의된 화학식 I의 화합물 또는 그의 염을 유효량으로 적용하는 것을 포함하는, 인간을 제외한 서식지에서의 해충의 구제방법.
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