EA009293B1 - Пестициды на основе сульфониламинопиразолов - Google Patents

Пестициды на основе сульфониламинопиразолов Download PDF

Info

Publication number
EA009293B1
EA009293B1 EA200500932A EA200500932A EA009293B1 EA 009293 B1 EA009293 B1 EA 009293B1 EA 200500932 A EA200500932 A EA 200500932A EA 200500932 A EA200500932 A EA 200500932A EA 009293 B1 EA009293 B1 EA 009293B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
snz
alkyl
group
substituted
haloalkyl
Prior art date
Application number
EA200500932A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200500932A1 (ru
Inventor
Уве Дёллер
Дэвид Те-Вай Ху
Мервин Штайнсбергер
Михаель Майер
Анке Кульманн
Карл Зеегер
Дэвид Виллиэм Ховкинс
Стэнлей Томэс Дерек Гаф
Дэвид Трэдвей Мэннинг
Original Assignee
Байер Кропсайенс С. А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс С. А. filed Critical Байер Кропсайенс С. А.
Publication of EA200500932A1 publication Critical patent/EA200500932A1/ru
Publication of EA009293B1 publication Critical patent/EA009293B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к производным 5-замещенных сульфониламинопиразола формулы (I) или их солямгде различные символы и обозначения приведены в описании, к способам их получения, их композициям и их использованию для борьбы с вредителями, такими как артроподы (насекомые и арахниды) и гельминты (нематоды).

Description

Изобретение относится к производным 5-замещенных сульфониламинопиразолов, к способу их получения, их композициям и их применению для борьбы с вредителями, такими как вредные артроподы, (включая насекомых и арахниды) и гельминты (включая нематоды).
Борьба с артроподами, такими как насекомые и арахниды, и гельминтами, такими как нематоды, с помощью 1-арилпиразольных соединений описана, например, в патентах XVО 93/06089, XVО 94/21606, АО 87/03781, ЕР 0295117, ЕР 659745, ЕР 679650, ЕР 201852 и И8 5232940. Борьба с паразитами у животных с помощью 1-арилпиразольных соединений также описана, например, в патентах XVО 00/35884, ЕР 0846686, АО 98/24769 и АО 97/28126.
Однако эффективность действия и/или продолжительность действия этих известных соединений не всегда достаточно удовлетворительна во всех областях применения, в частности, по отношению к некоторым организмам или при малых применяемых концентрациях.
В связи с тем, что современные пестициды должны отвечать широкому ряду требований, например эффективность действия, продолжительность и спектр действия, спектр использования, токсичность, комбинируемость с другими активными веществами, комбинируемость с добавками, используемыми в готовых формах препаратов или при синтезе, и в связи с тем, что может возникать устойчивость к ним, создание таких соединений никогда не следует рассматривать как законченное и постоянно существует потребность в новых соединениях, превосходящих известные соединения по крайней мере по одному из рассматриваемых аспектов.
В данном изобретении предложено соединение, которое является производным 5-замещенного сульфониламинопиразола формулы (I)
где В1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, ΟΝ, Ο(8)ΝΗ2 или галоид;
А означает Ν, С-СН3 или С-галоид;
В2 означает Н, СН3 или галоид;
В3 означает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-галоидалкоксигруппу, 8(О)р-(С1-С6)галоидалкил или 8Р5;
В4 означает Н, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галоидалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галоидалкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С6)-алкил, -СО2-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С3-С6)-алкенил, -СО2-(С3-С6)-алкинил, -СО);-(СН;)В , СОМОВ. -СС);-(СН;).В. -(СН;)В , -(СН2)ЧВ10, СОВ9, СОСН2МВ8В9, -СО-(СН2)ЧВ7 или -СО-(СН2)ЧВ10; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)-галоидалкоксигруппу, (С3-С7)-циклоалкил, 8(О)РВ11, СО2-(С1-С6)-алкил, -О(С=О)-(С1-С6)-алкил, М1В8В9, СОМВ8В9, 8О2М1В8В9, ОН, СМ, МО;, ОВ7, ОВ10, М1В8СОВ12 и МСМСВ;
В5 означает (С3-С7)-циклоалкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галоидалкенил, В13, В10, В17 или -СН=СНВ15; или означает (С1-С15)-алкил [предпочтительно (С1-С6)-алкил] который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)-галоидалкокси-, (С3-С6)-алкенилокси-, (С3-С6)-галоидалкенилокси-, (С3-С6)-алкинилокси-, (С3-С6)галоидалкинилокси-, (С3-С7)-циклоалкил, 8(О)РВ7, 8(О)РВ10, 8(О)РВ11, СМ, МО2, ОН, СОВ8, М1В8СОВ12, МВ88О2В11, СОМВ8В9, МВ8В9, ОВ7, ОВ10, В13, В10 и СО2В8, или метиленовая группа в незамещенном или замещенном (С1-С6)-алкиле замещена на группу, которую выбирают из ряда -СО-, -О-, -8(О)Р-, -МВ8-, -СОО-, -ОСО-, -СОМВ8-, -МВ8СО-, -С(=МОВ8)-, -С(=М-МВ8В9)- и -С(=МВ8)- при условии, что замещающая группа не связана непосредственно с 8О2-группой в формуле (I);
В6 и В11 означают, каждый независимо, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С2-С6)-алкенил, (С2С6)-галоидалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галоидалкинил или (С3-С7)-циклоалкил;
В7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1С6)-галоидалкоксигруппу, СМ, МО2, 8(О)РВ11 и МВ9В12;
В8 означает Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С3-С7)-циклоалкил, -(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -(СН2)ЧВ7 или -(СН2)ЧВ10;
В9 и В12 означают, каждый независимо, Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С3-С7)-циклоалкил или -(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил; или
В8 и В9 вместе с присоединенным атомом N образуют 5- или 6-членный насыщенный цикл, который при необходимости может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбираемый из О, 8 и Ν, причем кольцо не замещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбираемыми из груп
- 1 009293 пы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил и (С1-Сб)-галоидалкил;
К10 и К20 означают, каждый независимо, гетероциклический радикал, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)алкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-алкоксигруппу, 8(О)рК14, ОН, ОК7 и оксогруппу;
К13 означает арил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)галоидалкоксигруппу, СЫ, ΝΟ2, 8(О)рК11, 8Е5, ЫК8К9, СОК11, СОК7, СОХК'К. 8Ο2ΝΚ8Κ9, ОН, ОК7, К15, К16, ОК16, 8О3Н, (С1-С6)-алкилидениминогруппу, СН=ЫОК14, 8(О)РК18, СО2К19 и К20;
К14 означает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галоидалкил;
К15 означает фенил или нафтил, которые не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу;
К16 означает гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, эти радикалы не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу;
К17 означает гетероароматический радикал выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, эти радикалы не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу, а гетероароматический радикал замещен К15, К16 или ОК16;
К18 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу;
К19 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, К18 или -(С1-С6)-алкил-(С1-С3)-алкоксигруппу;
п, р и μ, каждое независимо, равно 0, 1 или 2; и каждый гетероциклический радикал в упомянутых выше радикалах независимо является гетероциклическим радикалом, имеющим 3-6 атомов в кольце и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, которые выбирают из группы, которая включает Ν, О и 8;
или его пестицидно приемлемая соль.
Эти соединения обладают подходящими пестицидными свойствами.
Изобретение также включает любые стереоизомеры, энантиомеры или геометрические изомеры, а также их смеси.
Под термином пестицидно приемлемые соли понимают соли, анионы или катионы которых известны и приемлемы для образования солей с пестицидным свойствами.
Подходящими солями с основаниями, которые образуются соединениями формулы (I), содержащими карбоксильную кислотную группу, являются соли, которые включают щелочной металл (то есть натрий и калий), щелочно-земельный металл (то есть кальций и магний), аммоний и амин (то есть диэтаноламин, триэтаноламин, октиламин, морфолин и диоктилметиламин). Подходящимися солями присоединения с кислотами, то есть образуемыми соединениями формулы (I), содержащими аминогруппу, включая соли с неорганическими кислотами, являются, например, гидрохлориды, сульфаты, фосфаты и нитраты и соли с органическими кислотами, например с уксусной кислотой.
В описании данного патента, включая также формулу изобретения, упомянутые выше заместители имеют следующие значения.
Атом галоида означает фтор, хлор, бром или йод.
Термин галоид перед названием радикала означает, что этот радикал частично или полностью галоидирован, то есть замещен Е, С1, Вг или I в любой комбинации, предпочтительно Е или С1.
Алкильные группы или их части (если по-другому не оговорено) могут иметь линейную или разветвленную цепь.
Под выражением (С1-С6)-алкил следует понимать линейный или разветвленный углеводородный радикал, который содержит 1, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода, такой как, например, метил, этил, пропил, изопропил, 1-бутил, 2-бутил, 2-метилпропил или трет-бутил.
Алкильные радикалы также и в составных группах, если особо не оговорено, предпочтительно содержат 1-4 атома углерода.
(С1-С6)-Галоидалкил означает алкильную группу, упомянутую в выражении (С1-С6)-алкил, в которой один или более атомов водорода замещены тем же числом одинаковых или различных атомов галоида, например моногалоидалкил, пергалоидалкил, СЕ3, СНЕ2, СН2Е, СНЕСН3, СЕ3СН2, СЕ3СЕ2, СНЕ2СЕ2, СН2ЕСНС1, СН2С1, СС13, СНС12 или СН2СН2С1.
Выражение -(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил означает (С1-С4)-алкил, который замещен (С3-С7)циклоалкильным кольцом.
(С1-С6)-Алкокси- означает алкоксигруппу, углеродная цепочка которой имеет то же значение, что приведено в выражении (С1-С6)-алкил. Галоидалкоксигруппа означает, например, ОСЕ3, ОСНЕ2, ОСН2Е, СЕ3СЕ2О, ОСН2СЕ3 или ОСН2СН2С1.
- 2 009293 (С2-Сб)-Алкенил означает линейную или разветвленную нециклическую углеродную цепочку, имеющую число атомов, ограниченное указанным интервалом, и которая содержит, как минимум, одну двойную связь, располагающуюся в любом положении соответствующего ненасыщенного радикала. (С2-С6)-Алкенил означает, например, винил, аллил, 2-метил-2-пропенил, 2-бутенил, пентенил, 2-метилпентенил или гексенил.
(С2-Сб)-Алкинил означает линейную или разветвленную нециклическую углеродную цепочку, имеющую число атомов, ограниченное указанным интервалом, которая содержит одну тройную связь, располагающуюся в любом положении соответствующего ненасыщенного радикала. Вышеуказанный (С2-Сб)-алкинил означает, например, пропаргил, 1-метил-2-пропинил, 2-бутинил или 3-бутинил.
Циклоалкильная группа предпочтительно содержит от 3 до 7 атомов углерода в цикле и при необходимости может быть замещена галоидом или алкилом.
В соединениях формулы (I) предусмотрены следующие примеры радикалов: примером алкила, замещенного циклоалкилом, является циклопропилметил;
примером алкила, замещенного алкоксигруппой, является метоксиметил (СН3ОСН2-); и примером алкила, замещенного алкилтиогруппой, является метилтиометил (СН38СН2-).
Арил представляет собой моно- или бициклическую ароматическую систему, которая содержит от 6 до 10 кольцевых атомов углерода, например фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил и подобные, предпочтительно фенил.
Группа гетероциклил может быть насыщенной, ненасыщенной или гетероароматической; она предпочтительно содержит один или несколько, в частности 1, 2 или 3 гетероатома в гетероциклическом кольце, предпочтительно выбираемых из группы, которая включает Ν, О и 8; предпочтительно она является насыщенным гетероциклическим радикалом, который содержит от 3 до 7 атомов в кольце или гетероароматическим радикалом, который содержит 5 или 6 атомов в кольце. Гетероциклический радикал может быть, например, гетероароматическим радикалом или кольцом (гетероарил), таким как, например, моно-, би- или полициклическая ароматическая система, в которой, как минимум, одно кольцо содержит один или более гетероатомов, например пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, или он представляет собой частично или полностью гидрированный радикал, такой как оксиранил, оксетанил, оксоланил (=тетрагидрофурил), оксанил, пирролидил, пиперидил, пиперазинил, диоксоланил, оксазолинил, изоксазолинил, оксазолидинил, изоксазолидинил и морфолинил. Кроме того, термин гетероциклил включает конденсированные гетероциклические группы, например бензимидазолил, бензоксазолил, хинолинил, фталимидо, индолил и бензодиоксоланил. Группа гетероциклил может быть не замещена или замещена одним или несколькими радикалами (предпочтительно 1, 2 или 3 радикалами), которые выбирают из группы, включающей галоид, алкокси-, галоидалкокси-, алкилтиогруппу, гидроксил, амино-, нитрогруппу, карбоксил, цианогруппу, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил, замещенную аминогруппу, такую как ациламино-, моно- и диалкиламиногруппу, и алкилсульфинил, галоидалкилсульфинил, алкилсульфонил, галоидалкилсульфонил, алкил и галоидалкил, и дополнительно также оксогруппу. Оксогруппа может также присутствовать у таких атомов гетероцикла, у которых возможны разные степени окисления, например в случае N и 8.
Термин вредитель означает артроподовые вредители (включая насекомых и арахниды) и гельминты (включая нематоды).
Предпочтительно Я1 означает ίΝ. Предпочтительно означает С-С1. Предпочтительно Я2 означает хлор.
Предпочтительно Я3 означает СР3 или ОСР3 (более предпочтительно Я3 означает СР3).
Предпочтительно Я4 означает Н, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)-алкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1С6)-алкил, -(СН2)ЧЯ7 или СОСН2NЯ8Я9; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С3-С7)-циклоалкил и 8(О)РЯ11. Более предпочтительно Я4 означает метил.
Предпочтительно Я5 означает Я13 или Я10; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, Я13 и Я10.
Предпочтительно Я6 означает (С1-С2)-галоидалкил (более предпочтительно Я6 означает СР3).
Предпочтительно Я7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С3)-алкил, (С1-С3)-галоидалкил, (С1С3)-алкокси-, (С1-С3)-галоидалкоксигруппу, 8(О)РЯ11 и NЯ9Я12 (более предпочтительно Я7 означает фенил, который не замешен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкил и (С1-С2)-алкоксигруппу).
Предпочтительно Я8 означает Н, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галоидалкил (более предпочтительно Я8 означает Н или (С1-С3)-алкил).
Предпочтительно Я9 и Я12, каждый независимо, означают Н, (С1-С3)-алкил или (С1-С3)-галоидалкил; или Я8 и Я9 вместе с атомом Ν, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный цикл, который при необходимости может содержать дополнительный гетероатом в цикле, выбираемый из О, 8 и Ν, причем цикл не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид и (С1-С3)-алкил (более предпочтительно Я9 означает Н или (С1-С3)-алкил).
Предпочтительно Я10 означает гетероциклический радикалл, который не замещен или замещен одним
- 3 009293 или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-Сз)-акил, (С1-С3)-галоидалкил, (С1-С3)-алкоксигруппу, 8(О)рК14, ОН и оксогруппу (более предпочтительно К10 означает гетероциклический радикал, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкил, (С1-С2)-алкоксигруппу и 8(О)рК14). Предпочтительно К11 и К14, каждый независимо, означают (С1-С3)-алкил или (С1-С3)-галоидалкил.
Предпочтительно К13 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-Сб)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1Сб)-галоидалкоксигруппу, СЫ, ΝΟ2, 8(О)рК11, ЫК8К9, СОК11, СОК7, СОХК'К , ^Ο.-ΝΚΉ, ОН, 8О<Н и (С1-Сб)-алкилидениминогруппу (более предпочтительно К13 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкил, (С1-С2)-алкокси-, (С1-С2)-галоидалкоксигруппу, СЫ, ЫО2, 8(О)рК11 и ЫК8К9). Предпочтительно с.| равно 0 или 1.
Предпочтительно каждый гетероциклил в упомянутых выше радикалах независимо означает гетероароматический радикал, имеющий 5 или 6 атомов в кольце и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, которые выбирают из группы, включающей Ν, О и 8 (более предпочтительно каждый гетероциклил в упомянутых выше радикалах означает независимо гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил.
Предпочтительный класс соединений формулы (I) представляют такие соединения, в которых
К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, СЫ, С(8)ЫН2 или галоид;
означает Ν, С-СН3 или С-галоид;
К2 означает Н, СН3 или галоид;
К3 означает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-галоидалкоксигруппу, 8(О)р-(С1-С6)галоидалкил или 8Е5;
К4 означает Н, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галоидалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галоидалкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С6)-алкил, -СО2-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С3-С6)-алкенил, -СО2-(С3-С6)-алкинил, -СО2-(СН2)ЧК7, СОЫК8К9, -СО2-(СН2)ЧК10, -(СН2)ЧК7, -(СН2)ЧК10, СОК5, СОСН2ЫК8К9, -СО-(СН2)чК9 или -СО-(СН2)ЧК10; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)-галоидалкоксигруппу, (С3-С7)-циклоалкил, 8(О)РК11, СО2-(С1-С6)-алкил, -О(С=О)-(С1-С6)-алкил, ЫК8К9, СОЫК8К9, 8О2ЫК8К9, ОН, СЫ, ЫО2, ОК7, ОК10, ЫК8СОК12 и ЫК88О2К11;
К5 означает (С3-С7)-циклоалкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галоидалкенил, К13, К10, К17 или -СН=СН-К15; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)-галоидалкокси-, (С3-С6)-алкенилокси-, (С3-С6)-галоидалкенилокси-, (С3-С6)-алкинилокси-, (С3-С6)-галоидалкинилоксигруппу, (С3-С7)-циклоалкил, 8(О)рК7, 8(О)рК10, 8(О)рК11, СЫ, ЫО2, ОН, СОК8, ЫК8СОК12, ЫК88О2К11, СОЫК8К9, ЫК8К9, ОК7, ОК10, К13, К10 и СО2К8, или одна метиленовая группа в незамещенном или замещенном (С1-С6)-алкиле замещена на группу, выбираемую из -СО-, -О-, -8(О)р-, -ЫК8-, -СОО-, -ОСО-, -СОЫК8-, -ЫК8СО-, -С(=ЫОК8)-, -С(=Ы-ЫК8К9)- и -С(=ЫК8)- при условии, что замещающая группа не связана непосредственно с 8О2-группой в формуле (I);
К6 и К11, каждый независимо, означают (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С2-С6)-алкенил, (С2С6)-галоидалкенил, (С2-С5)-алкинил, (С2-С6)-галоидалкинил или (С3-С7)-циклоалкил;
К7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1С6)-галоидалкоксигруппу, СЫ, ЫО2, 8(О)рК11 и ЫК7К12;
К8 означает Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С3-С7)-циклоалкил, -(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -(СН2)ЧК7 или -(СН2)ЧК10;
К9 аий К12 каждый независимо означают Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С3-С7)-циклоалкил или -(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил; или
К8 и К9 вместе с атомом Ы, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный цикл, который при необходимости может содержать дополнительный гетероатом в цикле, выбираемым из О, 8 и Ы, причем, цикл не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил и (С1-С6)-галоидалкил;
К10 означает гетероциклическую группу, которая не замещена или замещена одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-алкоксигруппу, 8(О)РК14, ОН, ОК7 и оксогруппу;
К13 означает арил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)галоидалкоксигруппу, СЫ, ЫО2, 8(О)РК11, 8Е5, ЫК8К9, СОК11, СОК7, СОЫК8К9, 8О2ЫК8К9, ОН, ОК7, К15, К16, ОК16, 8О3Н и (С1-С6)-алкилидениминогруппу;
К14 означает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галоидалкил;
К15 означает фенил или нафтил, которые не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу;
К16 означает гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пи
- 4 009293 римидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, которые не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу;
Я17 означает гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, которые не замещены или замещены одним или несколькими радикала, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу, и этот гетероароматический радикал замещен Я15, Я16 или ОЯ16;
п, р и с.|. каждое независимо, равно 0, 1 или 2; и каждый гетероциклический радикал в упомянутых выше радикалах независимо является гетероциклическим радикалом, имеющим 3-6 кольцевых атомов и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбираемых из группы, которая включает Ν, О и 8.
Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) являются соединения, у которых
Я1 означает СХ означает С-С1;
Я2 означает хлор;
Я3 означает СБ3 или ОСБ3;
Я4 означает Н, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)-алкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С6)-алкил, -(СН2)ЧЯ7 или ΟΟΟΗΝΒ^9; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С3-С7)-циклоалкил и 8(О)РЯ11 (более предпочтительно Я4 означает метил);
Я5 означает Я13 или Я10; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, Я13 и Я10;
Я6 означает (С1-С2)-галоидалкил;
Я7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С3)-алкил, (С1-С3)-галоидалкил, (С1-С3)-алкокси-, (С1С3)-галоидалкоксигруппу, 8(О)РЯ11 и ΝΚ9Ρ12;
Я8 озачает Н, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галоидалкил;
Я9 и Я12, каждый независимо, означают Н, (С1-С3)-алкил или (С1-С3)-галоидалкил; или
Я8 и Я9 образуют вместе с атомом Ν, к которому они присоединены, 5- или 6-членный насыщенный цикл, который при необходимости может содержать дополнительный гетероатом в цикле, выбираемый из О, 8 и Ν, причем цикл не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид и (С1-С3)-алкил;
Я10 означает гетероциклический радикал, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С3)-алкил, (С1-С3)-галоидалкил, (С1С3)-алкоксигруппу, 8(О)РЯ14, ОН и оксогруппу;
Я11 и Я14, каждый независимо, означают (С1-С3)-акил или (С1-С3)-галоидалкил;
Я13 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1С6)-галоидалкоксигруппу, ΌΝ, МО;, 8(О)рЯ11, Б1Я8Я9, СОЯ11, СОЯ7, СО1ЧЯ8Я9, 8О21ЧЯ8Я9, ОН, 8О3Н и (С1С6)-алкилидениминогруппу;
п, р и ц, каждое независимо, равно 0, 1 или 2; и каждый гетероциклический радикал в упомянутых выше радикалах независимо является гетероароматическим радикалом, содержащим 5 или 6 кольцевых атомов и 1, 2 или 3 гетероатома в цикле, выбираемых из группы, которая включает Ν, О и 8.
Более предпочтительным классом соединений формулы (I) являются соединения, у которых
Я1 означает ΟΝ;
означает С-С1;
Я2 означает хлор;
Я3 означает СБ3;
Я4 означает Н, (С3-С4)-алкенил, (С3-С4)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, -СО2-(С1-С3)-алкил, -(СН2)ЧЯ7 или СΟСН2NЯ8Я9; или означает (С1-С4)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С3-С6)-циклоалкил и 8(О)РЯ11 (более предпочтительно Я4 означает метил);
Я5 означает Я13 или Я10; или означает (С1-С4)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, Я13 и Я10;
Я6 означает СБ3;
Я7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкил и (С1-С2)-алкоксигруппу;
Я8 означает Н или (С1-С3)-алкил;
- 5 009293
К9 означает Н или (С1-С3)-алкил;
Я10 означает гетероциклический радикал, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкил, (С1С2)-алкоксигруппу и 8(О)рЯ14;
Я11 и Я14, каждый независимо, означают (С1-С2)-алкил или (С1-С2)-галоидалкил;
Я13 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкил и (С1-С2)-алкокси-, (С1-С2)-галоидалкоксигруппу, СЫ, ΝΟ2, 8(О)рЯ11 и ЫЯ8Я9;
η и р, каждое независимо, равно 0, 1 или 2;
с.| равно 0 или 1; и каждый гетероциклический радикал в упомянутых выше радикалах означает независимо гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил.
К другому предпочтительному классу соединений формулы (I) откосятся соединения, в которых
Я1 означает СЫ;
означает С-С1;
Я2 означает хлор;
Я3 означает СЕ3;
Я4 означает Н, (С3-С4)-алкенил, (С3-С4)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, -СО2-(С1-С3)-алкил или -(СН2)ЧЯ7, где Я7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими галоидными радикалами; или означает (С1-С4)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С3-С6)-циклоалкил и 8(О)рЯ11, где Я11 означает (С1С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил (более предпочтительно Я4 означает метил);
Я5 означает (С3-С6)-циклоалкил; или означает фенил, бензил или фенэтил, причем три последние группы не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-галоидалкоксигруппу, фенил, нафтил, -СО2-(С1-С4)-алкил, феноксигруппу, которая не замещена или замещена одной или несколькими галоидными радикалами, и 8(О)РЯ11, где Я11 означает (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил; или означает Я10 или -СН2Я10, где Я10 означает пиридил, пиримидил, тиенил, пиразолил, имидазолил, тиазолил, пирролил, тетразолил, триазолил или фурил, которые не замещены или замещены одним или несколькими галоидными радикалами; или означает (С1-С4)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, 8(О)рЯ11, где Я11 означает (С1С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил и ЫЯ8Я9, где Я8 и Я9, каждый независимо означают Н или (С1-С4)-алкил;
Я6 означает СЕ3;
η и р, каждое независимо, равно 0, 1 или 2; и
с.| равно 0 или 1.
К другому предпочтительному классу соединений формулы (I) относятся соединения, в которых
Я1 означает СЫ;
означает С-С1;
Я2 означает хлор;
Я3 означает СЕ3;
Я4 означает Н, (С3-С4)-акенил, (С3-С4)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, -СО2-(С1-С3)-алкил или -(СН2)ЧЯ7, где Я7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими галоидными радикалами; или означает (С1-С4)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)-алкоксигруппу и (С3-С6)-циклоалкил (более предпочтительно Я4 означает метил);
Я5 означает (С3-С4)-алкенил, (С3-С6)-циклоалкил или СН=СН-фенил; или означает (С1-С4)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, 8(О)р(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси и ЫЯ8Я9, где Я8 и Я9, каждый независимо, означают Н или (С1С4)-алкил или вместе с присоединенным атомом N образуют 5- или 6-членный насыщенный цикл, который при необходимости может содержать дополнительный гетероатом в цикле, который выбирают из О, 8 и Ν;
Я6 означает СЕ3;
η и р, каждое независимо, равно 0, 1 или 2; и
с.| равно 0 или 1.
Другой предпочтительный класс соединений формулы (I) включает соединения, у которых
Я1 означает СЫ;
означает С-С1;
Я2 означает хлор;
Я3 означает СЕ3;
Я4 означает (С1-С4)-алкил (более предпочтительно Я4 означает метил);
Я5 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбира
- 6 009293 емыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С3-С6)-циклоалкил, (С1-С4)алкокси-, (С1-С4)-галоидалкоксигруппу, 8 (О)р(С1-С4)-алкил, 8(О)р(С1-С4)-галоидалкил, ΝΟ2, 8Е5, нафтил, -СО2-(С1-С4)-алкил и бензодиоксоланил; или означает фенил, замещенный феноксигруппой, причем, последняя группа не замещена или замещена одним или несколькими радикалами, выбираемыми из трупы. которая включает галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил и (С1-С4)-алкоксигруппу; или означает фенил, замещенный фенилом, причем последняя группа не замещена или замещена одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил и (С1-С4)-алкоксигруппу;
В6 означает СЕ3; и η и р, каждое независимо, равно 0, 1 или 2.
Другой предпочтительный класс соединений формулы (I) представляют соединения, у которых
В1 означает ΟΝ;
А означает С-С1;
В2 означает хлор;
В3 означает СЕ3;
В4 означает (С1-С4)-алкил (более предпочтительно В4 означает метил);
В5 означает пиридил, пиримидил, пиразолил, имидазолоил, тиазолил, пирролил, тетразолил, триазолил, фурил, тетрагидрофурил или тетрагидротиенил, которые не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)-алкил и (С1-С4)-галоидалкил; или означает тиенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил и пиридил;
В6 означает СЕ3; и η равно 0, 1 или 2.
Соединения общей формулы (I) могут быть получены при использовании или адаптации известных способов (то есть способы, использованные здесь, используются или описаны в химической литературе).
При последующем описании способов получения символы и радикалы, приведенные в формулах, особо не поясняются, понятно, что они такие, как пояснено выше, в соответствии с каждым данным первым пояснением каждого символа и радикала в описании.
В соответствии с другим аспектом изобретения соединения формулы (I), где В1, В2, В3, В4, В5, В6, А и η имеют значения, указанные выше, могут быть получены, если соединение формулы (II)
где В1, В2, В3, В4, В6, А и η имеют значения, указанные выше, подвергнуть взаимодействию с соединением формулы (III)
ЕГ-ЗСЪЬ1 (III)' где В5 имеет значения, указанные выше, и Ь1 означает отщепляемую группу, как правило, галоид, предпочтительно хлор. Реакцию проводят, как правило, в присутствии основания, такого как гидрид натрия, в растворителе, таком как диоксан, тетрагидрофуран или Ν,Ν-диметилформамид, при температурах от 0 до 100°С (предпочтительно от 0 до 50°С).
В соответствии с другим аспектом данного изобретения соединения формулы (I), где В1, В2, В3, В5, В6, А и η имеют значения, указанные выше, и В4 имеет значения, указанные выше, за исключением водорода, могут быть получены алкилированием или ацилированием соответствующих соединений формулы (I), где В4 означает водород. Реакции алкилирования или ацилирования можно проводить по общим способам, описанным в патентах АО 93/06089, АО 94/21606, АО 87/03781, ЕР 0295117 и И8 5232940.
В соответствии с другим аспектом изобретения соединения формулы (I), где В1, В2, В3, В4, В5, В6 и А имеют такие значения, как указано выше, и η равно 1 или 2, могут быть получены при окислении соответствующих соединений, у которых η равно 0 или 1. Окисление проводят, как правило, используя перкислоты, такие как 3-хлорпербензойная кислота, в таком растворителе, как дихлорметан или 1,2-дихлорэтан, при температуре от 0°С до температуры дефлегмации растворителя.
Коллекции соединений формулы (I), которые могут быть синтезированы вышеупомянутыми способами, могут быть также получены параллельными путями и это осуществляют вручную, полуавтоматически или полностью автоматически. В этом случае появляется возможность, например, автоматизировать проце
- 7 009293 дуру реакции, переработку или очистку конечных и промежуточных продуктов. В общем случае это следует понимать как смысл процедуры в соответствии с описанным, например, 8.Н. ЭеХУШ в Аппиа1 Керотб ίη СотЬша1опа1 СНетМгу апб Мо1еси1аг Эгуегайу: Аи1ота!еб Зуйбебк, том 1, Ует1ад Ексот. 1997, стр. 69-77.
Серии коммерчески доступных аппаратов, предлагаемых, например, 81ет Сотротабоп, №ообго1Ге Коаб, ТоНекЬшу, Еккех, СМ9 88Е, Епд1апб или Н+Р ЬаЬойесНшк СтЬН, Втисктаппттд 28, 85764 ОЬегасШеШЬеш, Сегтапу, или К.аб1еу§, 81нге1н1к 8аГГгоп №а1беп, Еккех, Епд1апб, могут быть использованы для параллельного проведения реакций и переработки. Для параллельной очистки соединений формулы (I) или промежуточных соединений, получаемых в процессе работы, могут быть использованы, среди прочего, хроматографические аппараты, например аппараты фирмы 18СО, 1пс., 4700 8иребог 81гее1, Ьшсо1п, ΝΞ 68504, И8А.
Указанные аппараты приводят к модульной процедуре, при которой индивидуальные стадии процесса автоматизированы, однако, в промежутке между стадиями процесса осуществляют ручные операции. Этого можно избежать, применяя полуинтегрированные или полностью интегрированные автоматические системы, в которых указанными автоматическими модулями управляют, например, роботы. Такие автоматические системы можно приобрести, например, у 2утатк Сотротабоп, 2утатк Сеп1ет, Норкш1оп, МА 01748, И8А.
В дополнение к описанному здесь соединения формулы (I) могут быть получены частично или полностью твердофазным способом. Для этой цели отдельные промежуточные стадии или все промежуточные стадии синтеза или синтез, приспособленный для осуществления рассматриваемого способа, связывают с синтетической смолой. Способы твердофазного синтеза подробно описываются в специальной литературе, например Ваггу А. Вишп в Т1е СотЬша!оба1 1пбех, Асабеинс Ргекк, 1998.
Использование способов твердофазного синтеза допускает серию протоколов, которые известны из литературы и которые, в свою очередь, можно проводить вручную или автоматически. Например, способ чайного пакетика (НоидЫеп, И8 4631211; НоидЫеп е! а1., Ргос. №б. Асаб. 8ск, 1985, 82, 5131-5135), в котором используется продукция 1К.ОК1, 11149 №г111 Тоггеу Ршек Коаб, Ьа 1о11а, СА 92037, И8А, может быть полуавтоматизирован. Автоматизация параллельного твердофазного синтеза успешно осуществлена, например, в аппаратах Атдопаи! Тесйпо1од1е8, 1пс., 887 1пби51г1а1 Коаб, 8ап Сат1о§, СА 94070, И8А или Ми1б8упТесб СтЬН, №и11епет Ее1б 4, 58454 №1беп, Сегтапу.
При осуществлении способов, описанных здесь, получают соединения формулы (I) в виде коллекций веществ, которые также называют библиотеками. Данное изобретение также относится к библиотекам, которые включают, как минимум, два соединения формулы (I).
Промежуточные соединения формулы (II), где Ь означает хлор, бром или йод могут быть получены известными способами, например, как описано в ЕР 0295117, при диазотизации соответствующих аминов формулы (VIII), используя, как правило, алкилнитрил, такой как трет-бутилнитрил, в присутствии подходящих галогенирующих агентов, предпочтительно бромоформа, йода или безводного хлорида меди, при необходимости в присутствии растворителя, такого как ацетонитрил или хлороформ, при температурах от 0 до 100°С.
Соединения формул (II) и (III) известны или могут быть получены известными методами.
Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют получение соединений формулы (I).
Химические примеры
Пример 1. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-(№бензилсульфонил-№метиламино)-4трифторметилсульфинилпиразол (соединение номер 2-16).
К раствору 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-метиламино-4-трифторметилсульфинилпиразола (2,0 г, 4,0 ммоль) в тетрагидрофуране добавляют гидрид натрия (60%, 0,144 г, 6,0 ммоль). После перемешивания в течение 1 ч при 20°С добавляют каплями бензилсульфонилхлорид (1,14 д, 6,0 ммоль). Смесь перемешивают допонительно в течение 8 ч при 20°С. Добавляют хлористый аммоний и при экстракции водным карбонатом натрия и дихлорметаном получают твердое вещество, которое промывают гептан/этилацетатом (1:1), фильтруют, сушат и получают вышеназванный продукт (1,5 г, соединение номер 2-16) в виде бледного белого твердого вещества, температура плавления 161°С.
Пример 2. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-5-[№(3-хлорпропилсульфонил)-№метиламино]-3циано-4-трифторметилсульфонилпиразол (соединение номер 1-121).
К раствору 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-метиламино-4-трифторметилсульфонилпиразола (1,0 г, 2,1 ммоль) в тетрагидрофуране добавляют гидрид натрия (60%, 0,1 г, 3,0 ммоль). После перемешивания в течение 1 ч при 20°С добавляют каплями 3-хлорпропилсульфонилхлорид (0,52 г, 3,0 ммоль). Смесь перемешивают еще в течение 8 ч при 20°С. Добавляют хлористый аммоний и при экстракции водным карбонатом натрия и дихлорметаном получают твердое вещество, которое промывают гептан/этилацетатом (1:1), фильтруют, сушат и получают вышеназванный продукт (0,15 г, соединение номер 1-121) в виде бледного коричневого твердого вещества.
Пример 3. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-5-[№(4-хлорфенилсульфонил)-№метиламино]-3циано-4-трифторметилтиопиразол (соединение номер 5-3).
К раствору 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-метиламино-4-трифторметилтиопиразола (0,5 г, 1,0 ммоль) в тетрагидрофуране добавляют 4-диметиламинопиридин (0,12 г, 1,0 ммоль) и триэтиламин (0,4 г, 4,0 ммоль). После перемешивания в течение 30 мин при 20°С добавляют каплями 4-хлорфенилсульфонилхлорид (0,63 г, 3,0 ммоль) и смесь нагревают при температуре дефлегмации в течение 10 ч. После экстракции водным карбонатом натрия и дихлорметаном продукт очищают хроматографическим элюированием гептан/ди
- 8 009293 хлорметаном (1:1) получая вышеназванный продукт (0,02 г, соединения номер 5-3) в виде твердого вещества.
Следующие предпочтительные соединения, приведенные в табл. 1-7, также составляют часть данного изобретения и получены или могут быть получены в соответствии или по аналогии с приведенными выше примерами 1-3 или с помощью описанных выше общих методов.
В таблицах имеются сокращения, которые означают: 1-Рг=изопропил, 1-Вв=1-С ) Р=тре'т-бстил, Рй=фенил и 4-(3,5-СС-РЮ) означает 4-(3,5-дихлорфенокси)группу. Двойные и тройные связи специально не показаны. Атом углерода с левой стороны группы В4 связан с атомом Ν, изображенным в формуле (I), а атом углерода с левой стороны группы В5 связан с 8О2-группой, изображенной в формуле (I). Номера соединений приведены только с целью ссылки на них.
Таблица 1 Соединения формулы (I), в которой В1 означает С^ В2 означает С1; означает С-С1;
В3 означает СРэ и В6 означает СРэ
Соединение номер К4 η Темп.пл. (°С)/1Н ЯМР ЦСНз
1-1 Н СНз 0
1-2 СНз СНз 0 152
1-3 сн2сн3 СНз 0
1-4 сн2сн2сн3 СНз 0
1-5 сн2сн2сн2сн3 СНз 0
1-6 сн2снсн2 СНз 0
1-7 СН2ССН СНз 0
1-8 С(О)ОСНз СН3 0
1-9 С(О)ОСН2СНз СНз 0
1-10 СН2ОСН3 СНз 0
1-11 СН2ОСН2СНз СН3 0
1-12 СН2 циклопропил СН3 о ,
1-13 Циклопропил СН3 0 :
1-14 СН2РН СНз 0 :
1-15 Н СНз 1
1-16 СНз СНз 1 1164
1-17 СН2СН3 СНз 1
1-18 СН2СН2СН3 СНз 1 ί
1-19 СН2СН2СН2СН3 СНз 1
1-20 сн2снсн2 сн3 1 ί
1-21 сн2ссн СНз 1 ί
1-22 С(0)ОСНз СНз 1
1-23 С(0)ОСН2СНз СНз 1 !
1-24 СН2ОСНз СНз 1
1-25 СН2ОСН2СНз СН3 1
1-26 СН2циклолропил СНз 1
1-27 Циклопропил СНз 1
1-28 СН2РЬ СНз 1
1-29 Н СНз 2
1-30 СН3 СНз 2
1-31 СН2СН3 СНз 2 1
1-32 СН2СН2СНЗ СНз 2
1-33 СН2СН2СН2СН3 СН3 2
1-34 СН2СНСН2 СНз 2
1-35 СН2ССН СНз 2
1-36 С(0)ОСНз СНз 2
1-37 С(О)ОСН2СН3 СН3 2
1-38 СН2ОСНЗ СНз 2
1-39 СН2ОСН2СН3 СНз 2
1-40 СНгНиклопропил СНз 2
1-41 Циклопропил СНз 2
1-42 СН2РЬ СНз 2
1-43 н СН2СН3 0
1-44 СН3 СН2СН3 0 114
1-45 СН2СН3 СН2СН3 0
1-46 СН2СН2СН3 СН2СН3 0
1-47 СН2СН2СН2СНз СН2СН3 0
1-48 СН2СНСН2 СН2СН3 0
1-49 СН2ССН СН2СН3 0
1-50 С (0) ОСНз СН2СН3 0
1-51 С(0)ОСН2СНз СН2СН3 0
1-52 СН2ОСН3 СН2СН3 0
1-53 СН2ОСН2СНз СН2СН3 0
1-54 СН2 циклопропил СН2СН3 0
1-55 Циклопропил СН2СН3 0
1-56 СН2РЬ СН2СН3 0
1-57 н СН2СН3 1 Масло
1-58 СНз СН2СН3 I 1 131 ;
1-59 СН2СНз СН2СН3 1
1-60 СН2СН2СН3 СН2СН3 1
1-61 СН2СН2СН2СНз СН2СН3 1
1-62 СН2СНСН2 СН2СН3 1
1-63 СН2ССН СН2СН3 1
1-64 С(0)ОСНз СН2СН3 1
1-65 С(О)ОСН2СНз СН2СНз 1
1-66 СН2ОСН3 СН2СН3 1
1-67 СН2ОСН2СНз СН2СН3 1
- 9 009293
1-68 СНтЦИКЛОПрОПИЛ СН7СН3 1
1-69 Циклопропил СН2СН3 1
1-70 СН2РЪ СН2СНз 1
1-71 н СН2СН3 2
1-72 СНз СН2СНз 2
1-73 СН2СН3 СН2СНЗ 2
1-74 СН2СН2СН3 СН2СН3 2
1-75 СН2СН2СН2СНз СН2СН3 2
1-76 СН2СНСН2 СН2СН3 2
1-77 СН2ССН СН2СН3 2
1-78 С(О)ОСНз СН2СН3 2
1-79 С (0) ОСН2СН3 СН2СН3 2
1-80 СН2ОСН3 СН2СН3 2
1-81 СН2ОСН2СН3 СН2СН3 2
1-82 СНгЦИклопропил СН2СН3 2
1-83 Диклопропил СН2СН3 2
1-84 СН2РЬ СН2СН3 2
1-85 СН3 ί-Рг 1 3,38з,ЗН
1-86 СНз СН2СН2СНз 1 140
1-87 СНз СН2СН2СН2СН3 1 3,38з,ЗН
1-88 СНз СНС12 1
1-89 СНз СН2С1 1 112
1-90 СНз СЕз 1 112
1-91 СНз СГН2 1
1-92 СНз СГ2Н 1
1-93 СН3 СЗН1? 1
1-94 СНз С$Н19 1
1-95 СНз С10Н21 1
1-96 СНз С12Н25 1
1-97 СНз СНСН? 1 143
1-98 СНз СН2СНСН2 1
1-99 СНз ЦИКЛО-С5Н9 1
1-100 СНз ЦИКЛО-СбНц 1
1-101 СНз СН2СН2СН2С1 1 3,40з,ЗН
1-102 СНз СН25О2СН3 1
1-103 СНз сн2мн2 1
1-104 СНз СНзИНСНз 1
1-105 СНз СН2И (СНз) 2 1
1-106 СНз СН2ЫНСН2СНз 1
1-107 СНз СНЩ (СН2СНз) 2 1
1-108 СН. СН2СН214 (СН3) 2 1
1-109 СНз СН2СН2М (СН2СН3) 2 1
1-110 СНз СНг-И-морфолинил 1
1-111 СН3 СН2ОСН3 1
1-112 СНз СН2ОСН2СН3 1
1-113 СНз СН25СН3 1
1-114 СНз СНСНРН 1 123
1-115 СН3 СНСНРЬ 2 138
1-116 Νβ СНз 0
1-117 Н СН2СН3 1
1-118 СНз СС13 1 99
1-119 СНз СНС12 1 3,58з,ЗН
1-120 СНз СН2СН2СН2СНз 2
1-121 СНз СН2СН2СН2С1 2 102
1-122 СНз ί-Рг 0 3,40з,ЗН
1-123 СНз С8Н17 1 93
1-124 СНз с9н19 0 3,Збз,ЗН
1-125 СН3 с10н21 0 3,38з,ЗН
1-126 СНз С12Н25 1 91
1-127 СНз С8н17 2 3,42з,ЗН
1-128 СН3 С8Н17 0 3,Збз,ЗН
1-129 СНз С12Н25 0 3,385,ЗН
Таблица 2
Соединения формулы (1а)
ТС (1а)
Соединение номер К4 Ζ η Темп.пл. (°С)
2-1 Н н 0
2-2 СНз н 0
2-3 СН2СН3 н 0
2-4 СН2СН2СН3 н 0
2-5 СН2СН2СН2СН3 н 0
2-6 СН2СНСН2 н 0
2-7 СН2ССН н 0
2-8 С(0)осн3 н 0
2-9 с (0) ОСН2СН3 н 0
2-10 СН2ОСНЗ н 0
- 10 009293
2-11 СН2ОСН2СН3 Н 0
2-12 СН2циклопропил н 0
2-13 Циклопропил н 0
2-14 СН2РЦ н 0
2-15 н н 1
2-16 СНз н 1 161
2-17 СН2СНз н 1
2-18 СН2СН2СНз н 1
2-19 СН2СН2СН2СН3 н 1
2-20 СН2СНСН2 н 1
2-21 СН2ССН н 1
2-22 С(О)ОСНз н 1
2-23 С(0)ОСН2СНз н 1
2-24 СН2ОСН3 н 1
2-25 СН2ОСН2СНз н 1
2-26 СН2циклопропил н 1
2-27 Циклопропил н 1
2-28 СН2РЬ н 1
2-29 и н 2
2-30 СНз н 2
2-31 СН2СН3 н 2
2-32 сн2сн2сн3 н 2
2-33 СН2СН2СН2СНз н 2
2-34 СН2СНСН2 н 2
2-35 СН2ССН н 2
2-36 С(О)ОСНз н 2
2-37 С(О)ОСН2СН3 н 2
2-38 СН2ОСНз н 2
2-39 СН2ОСН2СНз н 2
2-40 СН2циклопропил н 2
2-41 Циклопропил н 2
2-42 СН2РЬ н 2
2-43 СНз 2-С1 0
2-44 СНз 3-С1 0
2-45 СНз 4-С1 0
2-46 СНз 2,5-С12 0
2-47 СНз 2,6-С12 0
2-48 СНз 3,4-С12 0
2-49 СНз 2-Г 0
2-50 СНз з-г 0
2-51 СНз 4-Г 0
2-52 СНз 3,4-Е2 0
2-53 СН3 2,6-Г2 0
2-54 СНз 4-Вг 0
2-55 СНз 4-1 0
2-56 СНз 2-СГ3 0
2-57 СНз 3-СГз 0
2-58 СНз 4-СЕз 0
2-59 СНз 3,5-(СГ3)2 0
2-60 СНз 4-СГз, 2-С1 0
2-61 СНз 3-СГ3, 4-С1 0
2-62 СНз 2-ОСНз 0
2-63 СНз 3-ОСНз 0
2-64 СНз 4-ОСНз 0
2-65 СНз 4-ЗСНз 0
2-66 СНз 4-ЗСЕз 0
2-67 СНз 4-ЗГ5 0
2-68 СНз 3,4- (ОСН3)2 0
2-69 СНз 4-РЬ 0
2-70 СН3 4-1 0
2-71 сн3 2-СН3 0
2-72 СНз 3-СНз 0
2-73 СН3 2,3- (СН3) г 0
2-74 СНз 4-СН3 0
2-75 СНз 2,5-(СН3) 2 0
2-76 СНз 2, 6- (СН3) 2 0
2-77 СНз 3,4-(СНз)2 0
2-78 СНз 2-С1 1
2-79 СНз 3-С1 1 199
2-80 СНз 4-С1 1
2-81 СНз 2,5-С12 1
2-82 СНз 2,6-С12 1
2-83 СНз 3,4-С12 1 223
2-84 СНз 2-Е 1
2-85 СНз 3-Е 1
2-86 СНз 4-Г 1 207
2-87 СНз 3, 4-Г2 1
2-88 СНз 2,6-Г2 1
2-89 СНз 4-Вг 1
2-90 СНз 4-1 1
2-91 СНз 2-СГз 1
2-92 СНз 3-СГз 1
2-93 СНз 4-СЕ3 1
2-94 СНз 3,5-(СГ3)? 1
2-95 СНз 4-СГз, 2-С1 1
2-96 СНз 3-СЕ3, 4-С1 1
2-97 СНз 2-ОСН3 1
2-98 СНз 3-ОСНз 1
2-99
2-100
СН3 сн?
4-ОСНз______,1
4-ЗСНз ~
- 11 009293
2-101 СН3 4-ЗСЕ/ 1
2-102 СНз 4-ЗГз 1
2-103 СНз 3,4- (ОСНз) 2 1
2-104 СНз 4-РЬ 1
2-105 СН3 4-1 1
2-106 СН3 2-СН3 1
2-107 СНз 3-СНз 1
2-108 СН? 2,3-(СНз) 2 1
2-109 СН3 4-СНз 1
2-110 СНз 2,5- (СН3) 2 1
2-111 СНз 2,6- (СНз) 2 1
2-112 СН3 3,4- (СН3) г 1
2-113 СН3 2-С1 2
2-114 СН3 3-С1 2
2-115 СНз 4-С1 2
2-116 СНз 2,5-С12 2
2-117 СНз 2,6-С12 2
2-118 СНз 3,4-С12 2
2-119 СНз 2-Г 2
2-120 СН3 3-Е1 2
2-121 СНз 4-Г 2
2-122 СНз 3,4-Г2 2
2-123 СНз 7 . Й-Р-._________ 2
2-124 СНз 4-Вг 2
2-125 СНз 4-1 2
2-126 СНз 2-СГ3 2
2-127 СНз 3-СВ3 2
2-128 СНз 4-СГз 2
2-129 СНз 3,5- (СГз) 2 2
2-130 СНз 4-С?з, 2С1 2
2Ί31 СНз 3-СГз, 4-С1 2
2Ί32 СНз 2-ОСНз 2
2Ί33 СНз 3-ОСНз 2
2Ί34 СНз 4-ОСНз 2
2Ί35 СН3 4-ЗСНз 2
2-136 СН3 4-ЗСГз 2
2-137 СНз 4-ЗЕ5 2
2-138 СНз 3,4-(ОСН3) 2 2
2Ί39 СНз 4-РН 2
2-140 СНз 4-1 2
2-141 СНз 2-СНз 2
2-142 СНз з-сн3 2
2-143 СНз 2,3-(СНз)2 2
2-144 СНз 4-СН3 2
2-145 СНз 2,5- (СН3Ь 2
2-146 СНз 2, 6-(СНз)а 2
2-147 СНз 3,4-(СНз)з 2
2-148 СН3 4-С5Нп 0
2-149 СНз 3,5-С12 0
2-150 СНз 3,5-С12 1
2-151 СНз 3,5-С12 2
Таблица 3
Соединения формулы (1Ь)
Соединение номер ЕС - Ζ η Темп.пл. (°С)
3-1 СЕС12 н н 0
3-2 СЕС12 СНз н 0
3-3 СЕС12 СН2СН3 н 0
3-4 СЕС12 СН2СН2СН3 н 0
3-5 СЕС12 СН2СН2СН2СНз н 0
3-6 СЕС12 СН2СНСН2 н 0
3-7 СЕС12 сн2ссн н 0
3-8 СГС12 С(0)ОСНз н 0
3-9 СЕС12 С (0) ОСН2СН3 н 0
3-10 СЕС12 СН2ОСН3 н 0
3-11 сгсь СН2ОСН2СНЗ н 0
3-12 СГС12 СНгЦиклопропил н 0
3-13 СГС12 Циклопропил н 0
3-14 СЕС12 СН2РЪ н 0
3-15 СЕС12 Н н 1
3-16 СЕС12 СНз н 1 Воск
3-17 СЕС12 СН2СН3 н 1
3-18 СЕС12 СН2СН2СНз н 1
3-19 СЕСЬ СН2СН2СН2СНз н 1
3-20 СЕС12 СН2СНСН2 н 1
3-21 СЕС12 СН2ССН н 1
3-22 СЕС12 С(0)ОСНз н 1
3-23 СЕС12 С(0)ОСН2СН3 н 1
3-24 СЕС12 СН2ОСН3 н · 1
3-25 СЕС12 СН2ОСН2СН3 н 1
3-26 СГС12 СН2циклопропил н 1
3-27 сесь Циклопропил н 1
3-28 СЕС12 СН2РЬ н 1
3-39 СЕС12 н н 2
3-30 СЕС12 СНз н 2
3-31 СГС12 СН2СН3 н 2
3-32 СГС12 СН2СН2СН3 н 2
3-33 СГС12 СН2СН2СН2СН3 н 2
3-34 СГС12 СН2СНСН2 н 2
3-35 СЕС12 СН2ССН н 2
3-36 СЕС12 С(О)ОСНз н 2
3-37 СЕС12 С(О)ОСН2СН3 н 2
3-38 СГС12 СН2ОСН3 н 2
3-39 СГС12 СН2ОСН2СН3 н 2
3-40 СЕС12 СН2циклопропил н 2
3-41 СЕС12 Циклопропил н 2
3-42 СГС12 СН2РЬ н 2
3-43 СГС12 СНз 2-С1 0
3-44 СЕС12 СНз 3-С1 0
3-45 СГС12 СНз 4-С1 0
3-46 СЕС12 СНз 2,5-С12 0
3-47 СЕС12 СНз 2,6-С12 0
3-48 СЕСЬ СНз 3,4-С12 0
3-49 СГС12 СНз 2-Е 0
3-50 СЕСЬ СНз 3-Е 0
3-51 СЕСЬ СНз 4-Е 0
3-52 СГС12 СНз 3,4-Е2 0
3-53 СЕС12 СНз 2,6-Г2 0
3-54 СЕС12 СНз 4-Вг 0
3-55 СГС12 СНз 4-1 0
3-56 СЕС12 СНз 2-СГз 0
3-57 СЕС12 СНз 3-СЕз 0
3-58 СЕС12 СНз 4-СЕз 0
3-5 9 СЕС12 СНз 3,5-(СГ3)2 0
3-60 СЕС12 СНз 4-СЕз, 2-С1 0
3-61 СГС12 СНз 3-СЕз, 4-С1 0
3-62 СЕС12 СНз 2-ОСНз 0
3-63 СЕС12 СНз 3-ОСНз 0
3-64 СЕС12 СНз 4-ОСНз 0
3-65 СЕС12 СНз 4-ЗСНз 0
3-66 СЕС12 СНз 4-5СГз 0
3-67 СЕС12 СНз 4-ЗГ5 0
3-68 СЕС12 СНз 3,4- (ОСНз) 2 0
3-69 СЕС12 СНз 4-РЬ 0
3-70 СЕС12 СНз 4-1 0
3-71 СГС12 СНз 2-СНз 0
3-72 СЕС12 СНз 3-СНз 0
3-73 СЕС12 СНз 2,3-(СНз)2 0
3-74 СГС12 СНз 4-СНз 0
3-75 СЕС12 СНз 2,5- (СН3) 2 0
3-76 СЕС12 СНз 2,6-(СН3) 2 0
3-77 СЕС12 СН3 3,4-(СН3)2 0
3-78 СГС12 СНз 2-С1 1
3-79 СЕСЬ СНз 3-С1 1
3-80 СГС12 СНз 4-С1 1
3-81 СЕС12 СНз 2,5-С12 1
3-82 СЕС12 СНз 2,6-С12 1
3-83 СГС12 СНз 3,4-СЬ 1
3-84 СЕС12 СНз 2-Е 1
3-85 СЕС12 СНз 3-Г 1
3-86 СГС12 СНз 4-Е 1
3-87 СГС12 СНз 3,4-Е2 1
3-88 СЕС12 СНз 2,6-Е2 1
3-89 СГС12 СНз 4-Вг 1
3-90 СЕС12 СНз 4-1 1
3-91 СЕС12 СНз 2-СЕз 1
3-92 СГС12 СНз 3-СЕз 1
3-93 СЕС12 СНз 4-СЕз 1
3-94 СГС12 СНз 3,5-(СЕз)2 1
3-95 СЕСЬ СНз 4-СЕз, 2-С1 1
3-96 СЕС12 СНз 3-СЕз, 4-С1 1
3-97 СГС12 СНз 2-ОСНз 1
3-98 СЕС12 СНз 3-ОСНз 1
3-99 СГС12 СНз 4-ОСНз 1
3-100 СГС12 СНз 4-ЗСНз 1
3-101 СГС12 СНз 4-5СЕз 1
3-102 СГС12 СНз 4-ЗЕ5 1
3-103 СГС12 СНз 3, 4-(ОСН3) 2 1
3-104 СЕС12 СНз 4-РЬ 1
3-105 СГС12 СНз 4-1 1
3-106 СГС12 СНз 2-СНз 1
3-107 СЕС12 СНз 3—СНз 1
3-108 СГС12 СНз 2, 3-(СН3)2 1
3-109 СГС12 СНз 4-СНз 1
3-110 СЕС12 СНз 2,5-(СНз)2 1
- 13 009293
3-111 СГС12 СНз 2,6- (СНз) 2 1
3-112 СЕС12 СНз 3,4- (СНз) 2 1
3-113 СГС12 СНз 2-С1 2
3-114 СГС12 СНз 3-С1 2
3-115 СЕС12 СНз 4-С1 2
3-116 СЕС12 СНз 2,5-С12 2
3-117 СЕС12 СНз 2, 6-С12 2
3-118 СЕС12 СНз 3,4-С12 2
3-119 СЕС12 СНз 2-Е 2
3-120 СЕС12 СНз 3-Е 2
3-121 СЕС12 СНз 4-Е 2
3-122 СЕС12 СНз 3, 4-Г2 2
3-123 СЕС12 СНз 2, 6-Е2 2
3-124 СЕС12 СНз 4-Вг 2
3-125 СЕС12 СНз 4-1 2
3-126 СЕС12 СНз 2-СГз 2
3-127 СЕС12 СНз 3-СЕз 2
3-128 СЕС12 СНз 4-СЕз 2
3-129 СЕС12 СНз 3, 5-(СЕ3) 2 2
3-130 СЕС12 СНз 4-СГз, 2-С1 2
3-131 СЕС12 СНз 3-СЕз, 4-С1 2
3-132 СЕС12 СНз 2-ОСНз 2
3-133 СЕС12 СНз 3-ОСНз 2
3-134 СЕС12 СНз 4-ОСНз 2
3-135 СГС12 СНз 4-5СН3 2
3-136 СЕС12 СНз 4-5СЕ3 2
3-137 СРС12 СНз 4-5Ез 2
3-138 СЕС12 СНз 3,4-(ОСН3)2 2
3-139 СЕС12 СНз 4-РЬ 2
3-140 СГС12 СНз 4-1 2
3-141 СЕС12 СНз 2-СНз 2
3-142 СЕС12 СНз 3-СНз 2
3-143 СЕС12 СНз 2,3- (СНз) 2 2
3-144 СЕС12 СНз 4-СНз 2
3-145 СЕС12 СНз 2,5-(СН3)2 2
3-146 СЕС12 СНз 2,6- (СН3) 2 2
3-147 СЕС12 СНз 3,4-(СН3)2 2
3-148 СЕ2С1 СНз н 0
3-149 се2н СНз н 0
3-150 сен2 СНз н 0
3-151 СНз СНз н 0
3-152 СН2СН3 СНз Н 0
3-153 СС12СЕз СНз н 0
3-154 сн2се2 СНз н 0
3-155 СНС1СЕ3 СН3 Н 0
3-156 сенсе2н СНз н 0
3-157 сенсен2 СНз Н 0
3-148 СЕ2С1 СНз Н 1
3-149 се2н СНз н 1
3-150 сгн2 СНз н 1
3-151 СНз СНз н 1
3-152 СН2СНз СНз н 1
3-153 СС12СЕз СНз н 1
3-154 СН2СЕз СНз н 1
3-155 СНС1СЕз СНз н 1
3-156 СГНСЕ2Н СН3 н 1
3-157 СЕНСЕН, СНз н 1
3-148 СГ2С1 СНз н 2
3-149 се2н СНз н 2
3-150 сен2 СНз н 2
3-151 СНз СНз н 2
3-152 СН2СН3 СНз н 2
3-153 СС12СГ3 СН3 н 2
3-154 СН2СЕ3 СНз н 2
3-155 СНС1СЕз СНз н 2
3-156 СГНСГ2Н СНз н 2
3-157 СЕНСГН2 СН3 н 2
Таблица 4
Соединение формулы (1с)
(Тс)
Соединение номер В1 В4 η Темп.пл. ГС)
4-1 2-пиридил СНз 1
4-2 3-пиридил СН3 1
4-3 5-С1-3-пиридил СНз 1
4-4 4-пиридил СНз 1
4-5 1-пиримидил СНз 1
4-6 3-пиримидил СНз 1
4-7 4-пиримидил СНз 1
4-8 2-тиенил СНз 1
4-9 3-тиенил СНз 1
4-10 2-фурил СНз 1
4-11 3-фурил СНз 1
4-12 2-тетрагидрофурил СНз 1
4-13 2-тетрагидрофурил СН3 1
4-14 3-пиразолил СНз 1
4-15 4-пиразолил СНз 1
4-16 5-пиразолил СН3 1
4-17 2-имидазолил СНз 1
4-18 4-имидазолил СНз 1
4-19 5-имидазолил СНз 1
4-20 2-тиазолил СНз 1
4-21 4-тиазолил СН3 1
4-22 5-тиазолил СН3 1
4-23 2-тетрагидро- тиенил СНз 1
4-24 2-пирролил СНз 1
4-25 3-пирролил СНз 1
4-26 4-пирролил СНз 1
4-27 1-тетразолил СНз 1
4-29 5-тетразолил СНз 1
4-30 3-(1,2,4)- триазолил СНз 1
4-31 5-(1,2,4)- триазолил СНз 1
4-32 5-С1~2-тиенил СНз 0
4-33 2-тиенил СНз 0
4-34 2-тиенил СНз 2
4-35 5-С1-2-тиенил СНз 1
Таблица 5
Соединения формулы (Ίά)
Соединение номер В4 Ζ η Темп.пл. (°С)/ 1Н ЯМР МСНз
5-1 СНз 2-С1 0
5-2 СНз 3-С1 0
5-3 СНз 4-С1 0 177
5-4 СНз 2,5-С12 0
5-5 СНз 2,6-С12 0
5-6 СНз 3,4-С12 0
5-7 СНз 2-Е 0
5-8 СНз 3-Е 0
5-9 СНз 4-Е 0 153
5-10 СНз 3,4-Е2 0
5-11 СНз 2,6-Г2 0
5-12 СНз 4-Вг 0
5-13 СНз 4-1 0
5-14 СНз 2-СГз 0
5-15 СНз 3-СГз 0 167
5-16 СНз 4-СГз 0 158
5-17 СН3 3,5-(СЕ3Ь 0
5-18 СНз 4-СГз, 2-С1 0
5-19 СН3 3-СЕз, 4-С1 0
5-20 СНз 2-ОСНз 0
5-21 СНз 3-ОСНз 0
5-22 СНз 4-ОСНз 0 152
5-2 3 СНз 4-ЗСНз 0
5-24 СНз 4-ЗСГз 0
5-25 СН, 4-ЗЕ5 0
5-26 СН3 3,4-(ОСН3)? 0
5-27 СН3 4-РЬ 0
5-28 СН3 4-1 0
5-29 СН3 2-СНз 0
5-30 СНз 3-СНз 0 105
- 15 009293
5-31 СНз 2,3-(СНз) 2 0
5-32 СНз 4-СНз 0 154
5-33 СНз 2,5-(СНз>2 0
5-34 СНз 2,6- (СН3)2 0
5-35 СНз 3,4-(СНз) 2 0
5-36 СНз Н 0 112
5-37 СНз 4-ОСГз 0 141
5-38 СНз б-С4Н9 0 170
5-39 СНз 2,4,6-С1з 0
5-40 СНз 2,4, 6- (СН3) з 0 135
5-41 СНз 2-СО2СНз, 5-1 0
5-42 СНз 3,5-С12 0 138
5-43 СНз 4-ΝΟ2 0
5-44 СНз 1-нафтил 0 131
5-45 СНз 2, 6-С12,4-СЕ3 0
5-46 СНз 2-С1 1 195
5-47 СНз 3-С1 1 129
5-48 СНз 4-С1 1 131
5-49 СНз 2, 5-С12 1 180
5-50 СНз 2,6-С12 1
5-51 СНз 3,4-С1? 1
5-52 СНз 2-Е 1
5-53 СНз 3-Е 1
5-54 СНз 4-Е 1 144
5-55 СНз 3,4-Г2 1
5-56 СНз 2,6-Е2 1
5-57 СН, 4-Вг 1
5-58 СНз 4-1 1
5-59 СНз 2-СГз 1
5-60 СНз 3-СГз 1 161
5-61 СНз 4-СЕз 1 138
5-62 СНз 3,5- (СГз) г 1
5-63 СНз 4-СЕз, 2-С1 1
5-64 СНз 3-СЕз, 4-С1 1
5-65 СНз 2-ОСНз 1 Воск
5-66 СНз 3-ОСНз 1
5-67 СНз 4-ОСНз 1
5-68 СНз 4-5СН3 1
5-69 СНз 4-ЗСГз 1
5-70 СНз 4-8Е5 1
5-71 СНз 3,4-(ОСНз)2 1
5-72 СНз 4-РЬ 1
5-73 СНз 4-1 1
5-74 СНз 2-СНз 1
5-75 СНз 3-СНз 1 3,24з,ЗН
5-76 СН3 2,3-(СНз)г 1
5-77 СНз 4-СНз 1
5-78 СНз 2,5-(СН3) ζ 1
5-79 СН3 2,6- (СНз) 2 1
5-80 СНз 3,4 - (СН3) 2 1
5-81 СН3 Н 1 161
5-82 СН3 4-ОСГз 1 96
5-83 СНз С-С4Н9 1 74
5-84 СН3 2,4,6-С13 1 168
5-85 СНз 2,4,б-(СН3)з 1 147
5-86 СНз 2-СО2СНз, 5-1 1 3,40з,ЗН
5-87 СН3 3,5-С12 1 131
5-88 СН3 4-ΝΟ2 1 194
5-89 СН3 1-нафтил 1 140
5-90 СН3 2, 6-С12, 4-СЕз 1
5-91 СН3 2-С1 2
5-92 СНз 3-С1 2
5-93 СН3 4-С1 2
5-94 СНз 2,5-С12 2
5-95 СНз 2,6-С12 2
5-96 СНз 3,4-С12 2
5-97 СНз 2-Е 2
5-98 СН3 3-Е 2
5-99 СНз 4-Е 2
5-100 СНз 3,4-Е2 2
5-101 СН3 2, б-Е2 2
5-102 СН3 4-Вг 2
5-103 СНз 4-1 2
5-104 СНз 2-СЕз 2 171
5-105 СН3 3-СЕз 2
5-106 СН3 4-СГз 2
5-107 СНз 3,5-(СНз) 2 2
5-108 СНз 4-СЕз, 2-С1 2
5-109 СН3 3-СЕз, 4-С1 2
5-110 СНз 2-ОСНз 2
5-111 СН3 3-ОСНз 2
5-112 СН3 4-ОСНз 2
5-113 СНз 4-5СН3 2
5-114 СН3 4-ЗСЕз 2
5-115 СНз 4-5Е5 2
5-116 СНз 3,4-(ОСН3)2 2
5-117 СНз 4-РН 2
5-118 СНз 4-1 2
- 16 009293
5-119 СНз 2-СН3 2
5-120 СН3 3-СНз 2
5-121 СНз 2,3-(СНзЬ 2
5-122 СНз 4-СНз 2
5-123 СНз 2,5- (СНз) 2 2
5-124 СНз 2,6-(СНз)г 2
5-125 СНз 3,4-(СНзЬ 2
5-126 СН3 Н 2
5-127 СНз 4-ОСГз 2
5-128 СН3 5—С4Н9 2
5-129 СНз 2,4,6-С1з 2
5-130 СНз 2,4,6-(СН3)з 2
5-131 СНз 2-СОгСНз, 5-1 2
5-132 СНз 3,5-С12 2
5-133 СНз 4-НО2 2
5-134 СНз 1-нафтил 2
5-135 СНз 2, 6-С12, 4-СЕз 2
5-136 СНз 4- (4-Е-РкО) 1 147
5-137 СНз 4-(3,5-С12-РкО) 1 159
5-138 СНз 4-(4-С1-РКО) 1 Воск
5-139 СНз 4-(4-СНзО-РЬО) 1 167
5-140 СНз 4-РкО 1 144
5-141 СНз 4- (3,5-СРз-РИО) 1
5-142 СНз 4 - (4-СЕ3-РкО) 1 Воск
5-143 СНз 4- (4-СНз-РЬО) 1 190
5-144 СНз 4- (3,4-СЬ-РкО) 1 158
5-145 СНз 4- (2-СЕз-РЬО) 1
5-146 СН3 4-(2-СНз-РИО) 1
5-147 СНз 4-(2-ОСНз-РЬО) 1
5-148 СНз 4-(2-С1-РкО) 1
5-149 СН3 4- (4-СРз-РИ) 1 166
5-150 СНз 4-(3,4-С12-РЬ) 1 102
5-151 СНз 4-(4-Р-РЬ) 1 159
5-152 СНз 4- (4-СН3-РГ1 1 110
5-153 СНз 4- (2, 3-С12-Рк) 1
5-154 СНз 4-(4-ОСНз-РЬ) 1 Воск
5-155 СНз 4- (4, 6-С12-₽к) 1
5-156 СНз 4 — (3,5 —С12 — Ρ1Ί) 1
5-157 СНз 2,4,5-С13 1
5-158 СНз Рк- (3,4-ОСН2СН2О-) 0 139
5-159 СНз Рк-(3, 4-ОСН2СН2О-) 1
5-160 СНз 4-СзНц 0 98
5-161 СНз 4-СзНц 1 104
5-162 СН3 4- (4-С1-Рк) 1 Воск
5-163 СНз 4-[ 3, 5-(СГз) 2'Рк ] 1 145
5-164 СНз 2-ОСНз, 5-Вг 1 197
5-165 СНз 2-Вг 1 Воск
5-166 СНз 2-СИ 1 191
5-167 СНз 2-ОСНз, 5-С1 1 178
5-168 СНз 2,б-(СНз)г, 4изопропил 1 170
5-169 СНз б-кумарил 1 >235
5-170 СНз 2-СН=М-О-СН3 1 146
5-171 СНз 2,3-(СН3)2, 5-О-С4Н9 1 210
5-172 СНз 2-Рк 1 Воск
5-173 СНз 2-ОСНз, 6-С1 1 Масло
5-174 СНз 4-СН (СНз) СН2СН3 1 145
5-175 СНз 2-С1, 4-СНз 1 98
5-176 СНз 2-СНз, 4-С1 1 106
5-177 СНз 2,4-(изопропил)2 1 Масло
5-178 СНз 2,4-СН2СНз 1 73
5-179 СНз 2,5-(изопропил)2 1 Масло
5-180 СНз 2-СНз, 3,5-С12 1 97
5-181 СНз 2-ОСН2СНз, 5-изопропил 1 97
5-182 СНз 2-С1, 3,5-(СНз)2 1 95
5-183 СНз 3-Г, 5-СНз 1 175
5-184 СНз 2-Е, 5-ОСНз 1 173
5-185 СНз 2-С(0)ОРИ 1 57
5-186 СНз 2-ОСН2СН2СНз, 6-СН3 1 101
5-187 СНз 3-ΝΟ2, 4-ОСЕз 1 98
5-188 СНз 4-О-пирид-2-ил 1 116
5-189 СНз 2-3-Рк 1 179
5-190 СНз 2-С (0) ОСН2СГ3, 5-СНз 1 Масло
5-191 СНз 2-С (0) ОСН2СН2ОСНз 1 135
Таблица 6
Соединения формулы (1е)
- 17 009293
6-61
6-79
6-80
6-81
6-82
6-83
6-84
6-85
6-86
6-87
Н________________
СНз______________
СН2СН3
СН2СН2СНз СН2СН2СН2СН3
СН2СНСН2
СН2ССН_________
С(О)ОСН3______
С (О) ОСН2СН3
СН2ОСН3
СН2ОСН2СНз СНгИИКлопропил
Циклопропил
СН2РЬ__________ н_______________
СНз
СН2СН3
СН2СН2СН3_______
СН2СН2СН2СН3
СН2СНСН2
СН2ССН_________
С(О)ОСН3_______
С(О)ОСН2СН3
СН2ОСН3_________
СН2ОСН2СНз______
СН2Циклопропил
Циклопропил
СН2РЪ н________________
СН3 —
СН2СН3
СН2СН2СН3
СН2СН2СН2СНз~
СН2СНСН2
СН2ССН
С(О)ОСНз________
С(О)ОСН2СН3
СН2ОСНз_________ сн2осн2снТ ~
СН2ииклопропил Циклолропил СН2Р11
СНз______________
СНз
СНз
СН?
СНз
СН3
СНз
СНз сн7
СНз
СЙ7
СНз
СНз сн?
СНз
СНз
СН3
СНз
СН3
СНз ~сн3 ‘СНз
СНз
СНз
СНз
СНз
СНз
СНз
СН3 ’сн3 -снГ
СНз ~СНз
СНз
СНз
СНз ~сн7
СНз
СНз 'ей? ~СН3
СНз
СНз
СНз 1сн7
Н____
Н
Н____ н
н н
н____ н____ н____ н____ н
н___ н____ н____ н
н н____ н____ н____ н____ н
н____ и____ н____ н
н н____ н
н____ н____ н
н н ~ н
н____ н
н____ н____ н ~ н
н н____
2- С1
3- С1
4-С1
2.5-С1
2.6-С1
3,4-С12
2- Е___
3- Е___
4-Г
3, 4-Г2
2.6-Е
4-Вг
4-1~
2- СЕз
3- СРз
4- СГз
3, 5- (СЕ3) 2
О О
О
Т
О
О
Т о о о о о
Т
Т
Т
Г
Г
Г о
о
4-СЕ3, 2С1__________
3-СГз, 4С1__________
2- ОСН3
3- ОСНз
4- ОСН3
4-5СН3
4-5СГ3
4-5Ез
3, 4- (ОСНз) з
4-РЕ______
4-1________
2- СНз
3- СН3
2.3- (СН3)2
4- СНз
2,5- (СН3) 2
2, 6-(СН3)2
3.4- (СН3)2
2-С1
3-С1
4-С1
2.5-С1
2.6-С1
3.4-С1
2-Е
3-Е
4-Е
3.4-Е о о о о о о о о о
О’ о о о о
О О О
0_
0_
0_ о о θ' о о о о
ίΐ ц
:ι ’Т ’Т '2
Т ‘Т ’Т
- 18 009293
6-88 СН3 2, 6-Е2 1
6-89 СН3 4-Вг 1
6-90 СНз 4-1 1
6-91 СН3 2-СГз 1
6-92 СНз 3-СГз 1
6-93 СН3 4-СГ3 1
6-94 СНз 3, 5- (С?3) 2 1
6-95 СНз 4-СГ3, 2- С1 1
6-96 СНз 3-СГз, 4- С1 1
6-97 СНз 2-ОСНз 1
6-98 СН3 3-ОСНз 1
6-99 СНз 4-ОСНз 1
6-100 СН3 4-ЗСНз 1
6-101 СНз 4-5СГ3 1
6-102 СНз 4-ЗЕЧ 1
6-103 СНз 3, 4- (ОСН3) ζ 1
6-104 СН3 4-РЬ 1
6-105 СНз 4-1 1
6-106 СНз 2-СН3 1
6-107 СНз 3-СН3 1
6-108 СНз 2, 3-(СН3) 2 1
6-109 сн3 4-СНз 1
6-110 СНз 2, 5- (СНз) 2 1
6-111 СН3 2,6-(СН3)2 1
6-112 СНз 3, 4-(СНз) 2 1
6-113 СНз 2-С1 2
6-114 СНз 3-С1 7
6-115 СНз 4-С1 2
6-116 СНз 2,5-С12 2
6-117 СНз 2,6-С12 2
6-118 СН3 3,4-С12 2
6-119 СН3 2-Г 2
6-120 СНз з-г 2
6-121 СНз 4-Г 2
6-122 СН3 3,4-Гг 2
6-123 СНз 2, б-Г2 2
6-124 СН3 4-Вг 2
6-125 СНз 4-1 2
6-126 СНз 2-СГз 2
6-127 СНз 3-СГз 2
6-128 СНз 4-СГз 2
6-129 СН3 3,5-(СГзЬ 2
6-130 СНз 4-СЕз, 2- 2
С1
6-131 СНз 3-СЕ3, 4- С1 2
6-132 СНз 2-ОСН3 2
6-133 СНз 3-ОСНз 2
6-134 СНз 4-ОСНз 2
6-135 СН3 4-ЗСНз 2
6-136 СНз 4-ЗСЕз 2
6-137 СН3 4-ЗГ3 2
6-138 СНз 3, 4-(ОСН3) 2 2
6-139 СНз 4-РН 2
6-140 СНз 4-1 2
6-141 СНз 2-СНз 2
6-142 СНз 3-СНз 2
6-143 СНз 2, 3-(СН5)2 2
6-144 СН3 4-СНз 2
6-145 сн3 2,5- (СН3) 2 2
6-146 СНз 2, б-(СН3)2 2
6-147 СНз 3, 4- (СНз) 2 2
Таблица 7 Соединения формулы (I), в которой Я1 означает С8NН2; Я2 означает С1; означает С-С1;
Я3 означает СТ3 и Я6 означает СТ3
Соединение номер К4 η Темп.пл. (°С)
7-1 СНз ί-Рг 1
7-2 СНз СН2СН2СН3 1
7-3 СНз СН2СН2СН2СН3 1
7-4 СН3 снсь 1
7-5 СНз СН2С1 1
7-6 СНз СЕз 1
7-8 СНз СГН2 1
7-9 СНз се2н 1
7-10 СН3 с3н17 1
7-11 СНз С9Н19 1
7-11 СНз С10Н21 1
7-12 СНз С!2Н25 1
7-13 СНз снсн2 1
7-14 СНз СН2СНСН2 1
7-15 СНз ЦИКЛО-С5Н9 1
- 19 009293
7-16 СН3 Цикло-СбНц 1
7-17 СНз СН2СН2СН2С1 1
7-18 СНз СН22О2СН3 1
7-19 СНз ΟΗ2ΝΗ2 1
7-20 СНз СНгИНСНз 1
7-21 СНз СН2Н (СН3 ) 2 1
7-22 СН3 СН2ННСН2СНз 1
7-23 СНз СН2И (СН2СН3) 2 1
7-24 СНз СН2СН2И(СНз)2 1
7-25 СН3 СН2СН2Н (СН2СНз) 2 1
7-26 СНз СН2-Н~морфолинил 1
7-27 СНз СН2ОСН3 1
7-28 СН3 СН2ОСН2СН3 1
7-29 СНз СН25СН3 1
7-30 СНз СНз 1
7-31 СНз СН2СН3 1
7-32 СНз СН2₽Н 1 134
Таблица 8
Соединения формулы (И)
СЕ3 (1£)
Соедине- ние номер к11 К п Темп.пл. (°С)
8-1 2-пиридил СН3 1
3-2 3-пиридил СН3 1
3-3 5-С1-3-пиридил СНз 1
8-4 4-пиридил СНз 1
8-5 1-пиримидил СНз 1
8-6 3-лиримидил СН3 1
8-7 4-пиримидил СНз 1
8-8 2-тиенил СН3 1 138
8-9 3-тиенил СН3 1
8-10 2-фурил СНз 1
8-11 3-фурил СНз 1
8-12 2-тетрагидрофурил СНз 1
8-13 3-тетрагидрофурил СН3 1
8-14 3-пиразолил СНз 1
8-15 4-пиразолил СНз 1
8-16 5-пиразолил СНз 1
8-17 2-имидазолил СНз 1
8-18 4-имидазолил СНз 1
8-19 5-имидазолил СНз 1
8-20 2-тиазолил СНз 1
8-21 4-тиазолил СНз 1
8-22 5-тиазолил СНз 1
8-23 2-тетрагидротиенил СН3 1
8-24 2-пирролил СН3 1
8-25 3-пирролил СН3 1
8-26 4-пирролил СНз 1
8-27 1-тетразолил СНз 1
8-28 5-тетразолил СНз 1
8-29 3-(1,2,4)-триазолил СНз 1
8-30 5-(1,2,4)-триазолил СНз 1
8-31 5-С1-2-тиенил СН3 0
8-32 2-тиенил СНз 0
8-33 2-тиенил СН3 2
8-34 5-С1-2-тиенил СНз 1 171 '
8-35 1-метил-4-имидазолил СНз 0
8-36 1-метил-4-имидазолил СН3 1
8-37 1,3-диметил-5-С1пиразолил СНз 0 150
8-38 2,4-диметил-5тиазолил СНз 1 149
8-39 5- (2-пиридил)-2тиенил СНз 1 176
8-40 2-метил-5-С Г3-4-фурил СНз 1 161
8-41 2, 5-диметил-З-тиенил СНз 1 134
8-42 Тетрадецил СНз 1 Воск
8-43 Циклопропил СНз 1 227
8-44 СН2Вг СНз 1 Масло
8-45 СН2СН2СН2СГ2СГз СНз 1 161
8-46 2-С1-3-пиридил СНз 1 92 ,
- 20 009293
Таблица 9
Соединения формулы (И)
(1с0
Соединение номер В.4 Ζ η Темп.пл 1Н-ЯМР - (°С) /
9-1 СНз 4- (РЪ-4-ОСНз) 1 3,213, ЗН, Ν-СНз
9-2 СНз 4-(РН-4-С1) 1 3,25з, ЗН, М-СНз
9-3 СНз 4-(РЬ-3,4-(С1)2) 1 102
9-4 СНз 4-(РЪ-4-Ε) 1 159
9-5 СН3 4- (ΡΟ-4-СНз) 1 110
9-6 СНз 4- (РЬ-4-СГз) 1 166
9-7 СНз 4- (РН-3,5-бис-СЕ3) 1 145
9-8 СНз 4-ОРИ 1 144
9-9 СН3 4- (ОРГ1-4-ОСНз) 1 167
9-10 СН3 0- (РИ-4-С1) 1 3,22з, ЗН, Ν-СНз
9-11 СНз 4-(ОРЬ-3,5-(С1)2 1 159
9-12 СНз 4-(ОРН-3,4-(С1)2) 1 158
9-13 СНз 4-(ОРЬ-4-Ε) 1 147
9-14 СНз 4- (ОРЪ-4-СНз) 1 190
9-15 СНз 4- (ОР1т-4-СЕз) 1 3,ЗОз, ЗН, Ν-СНз
9-16 СН3 4-ОСГз 1 96
9-17 СНз 2-ОСН3-5-Вг 1 197
9-18 СНз 2-Вг 1 3,52з, ЗН, Ν-СНз
9-19 СНз 2-СИ 1 191
9-20 СНз 2-ОСН3-5-С1 1 178
9-21 СН3 2,6-ди-СНз-4-изопропил 1 170
9-22 СНз 6-хромен-2-он 1 >235
9-23 СН3 2-СН=И-О-СНз 1 146
9-24 СНз 2,3-ди-СНз-5-третбутил 1 210
9-25 СН3 2-РЬ 1 2,94з, ЗН, Ν-СНЗ
9-26 СНз 2-ОСНз-6-С1 1 3,42з, ЗН, Ν-СНз
9-27 СНз 4-СН (СН3) -СН2-СНз 1 145
9-28 СНз 2-С1-4-СН3 1 98
9-29 СНз 2-СН2 4-С1 1 106
9-30 СНз 2, 4-СН (СНз) -СНз 1 3,26з, ЗН, Ν-СНз
9-31 СНз 2,4-СНз-СНз 1 73
9-32 СНз 2, 5-СН (СНз) -СНз 1 3,285, ЗН, Ν-СНз
9-33 СНз 2-СН3 3,5-С1 1 97
9-34 СН3 2-ОСНз 1 174
9-35 СНз 2-ОСН2СН3 5-СН (СНз)-СНз 1 97
9-36 СНз 2-С1 3,5-СНз 1 95
9-37 СНз 3-Е 5-СНз 1. 175
9-38 СНз 2-Е 5-ОСНз 1 173
9-39 СНз 2-С(0)-О-Рк 1 57
9-40 СНз 2-ОСН2СН2СН3 6-СН3 1 101
9-41 СНз 3-ΝΟ2 4-ОСЕз 1 98
9-42 СНз 4-О-пирид-2-ил 1 116
9-43 СНз 2-5-РЪ 1 179
9-44 СНз 2-С (0) ОСН2СЕ3 5-СНз 1 2,57 б, СНз ЗН, Ν-
9-45 СНз 2-С (0) ОСН2СН2ОСН3 1 135
Таблица 10
Соединения формулы (И)
(ΐ£)
Соединение номер к1 В4 N Темп. 1Н-ЯМР пл. (ес) /
10-1 Тетрадецил СН3 1 3,38з, ЗН, Ν-СНз
10-2 Циклопропил СНз 1 227
10-3 СН2-Вг СНз 1 3,51г, ЗН, Ν-СНз
10-4 СН2СН2СН2СГ2СГз СНз 1 161
10-5 2-С1-пирид-3-ил СНз 1 92
- 21 009293
В соответствии с другим аспектом данного изобретения предложен способ борьбы с вредителями в локусе, который включает применение эффективного количества соединения формулы (I) или его соли. Для этой цели указанное соединение обычно используют в виде пестицидной композиции (то есть в сочетании с приемлемыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными агентами, пригодными для использования в пестицидных композициях), например, как описано ниже.
Термин соединение изобретения, который используется ниже, включает 5-замещенные алкиламинопиразолы формулы (I), указанные выше, и их пестицидно приемлемые соли.
Одним из аспектов данного изобретения, как указано выше, является способ борьбы с вредителями в локусе. Локус включает, например, самих вредителей, место (растение, поле, лес, фруктовый сад, водные пути, почву, промышленные продукты и т.п.), в котором вредители находятся или питаются, или место, которое может быть в будущем инфицировано вредителями. Соединение изобретения поэтому может быть нанесено непосредственно на вредителей, на место нахождения или питания вредителей или на место, которое может быть в будущем инфицировано вредителями.
Как доказано предыдущим пестицидным использованием, данное изобретение предлагает пестицидно активные соединения и способы использования указанных соединений для борьбы с рядом видов вредителей, который включает артроподы, особенно насекомые и арахниды, такие как клещи, или нематоды растений. Соединение изобретения может быть с успехом использовано в практических целях, например, в сельскохозяйственных и садовых культурах, в лесном хозяйстве, в ветеринарнии, или в домашнем животноводстве, или в здравоохранении.
Соединения изобретения могут быть использованы, например, при следующих применениях и по отношению к следующим вредителям.
Их применяют для борьбы с почвенными насекомыми, такими как корневые черви кукурузы, термиты (в особенности для защиты конструкций), корневые личинки, жуки-щелкуны, корневые долгоносики, древоточцы, озимые черви, корневая тля или гусеницы. Они также могут использоваться для повышения активности по отношению к патогенным для растений нематодам, таким как нематоды корневых клубней, цист, порезов, поражений тканей или стеблей, или луковиц, или против клещей. Для борьбы с почвенными вредителями, например корневыми червями кукурузы, соединения изобретения успешно используют или вносят их эффективное количество в почву, в которой растения выращивают или будут выращивать, или на семена, или к корням растущих растений.
При применении в области здравоохранения соединения особенно полезны для борьбы со многими насекомыми, в частности с мусорными мухами или другими двукрылыми вредителями, такими как комнатные мухи, конюшенные мухи, мухи-отшельники, роговые мухи, оленьи мухи, лошадиные мухи, комары, мошки, гнилостные мухи, черные мухи или москиты.
При защите находящихся на хранении продуктов, например зерновых, включая зерно или муку, земляных орехов, кормов животных, древесины или предметов домашнего обихода, то есть ковров и текстильных материалов, соединения изобретения оказываются полезными для защиты от нападения артроподов, в частности жуков, включая долгоносиков, моль или клещей, например Ерйекба крр. (мучная моль), Ап!йгепик крр. (ковровые жуки), ТбЬобит крр. (мучные жуки), 8йорЫ1ик крр. (зерновые долгоносики) или Асагик крр. (клещи).
Их используют для борьбы с тараканами, муравьями или термитами или сходными артроподовыми вредителями в инфицированных местах в жилых домах или в производственных помещениях или для борьбы с личинками москитов на водных путях, в водных источниках, в резервуарах или в других видах текущей или стоячей воды. Их применяют при обработке фундаментов, конструкций или почвы для предотвращения нападения на здание термитов, например Кебси1йегтек крр., Не1его1егтек крр., СорЮ1егтек крр.
Они применяются в сельском хозяйстве против взрослых особей, личинок и яичек Ьер1бор!ега (бабочки и моль), то есть Не1ю11ик крр., таких как Небо!Ык упексепк (черви табачных бутонов), Не1ю11ик агт1дега и Небо!Ык хеа, против взрослых особей и личинок Со1еор!ега (жуки), то есть АпШопотик крр., то есть дгапбй (долгоносики хлопковых бутонов), Ьербпо!агка бесет1теа!а (колорадский картофельный жук), О1аЬгобса крр. (черви корней кукурузы). Также применяют против Не!егор!ега (Нет1р!ега и Нотор!ега), то есть Рку11а крр., Вет1к1а крр., Тба1еигобек крр., АрЫк крр., Мухик крр., Медоига уЮае, Рйубохега крр., №рбо!ей1х крр. (блохи листьев риса), №1арагуа!а крр.
Их применяют против О1р(ега, то есть Микса крр., против Тйукапор!ега, таких как Тйпрк !аЬас1, против Обйор!ега, таких как Ьосик!а и 8сЫк!осегса крр. (саранча и сверчки), то есть Сгу11ик крр. и Асйе!а крр., например В1аба обеп!а11к, Ребр1апе!а атебсапа, В1а!е11а дегташса, Ьосик!а пйдгаЮпа т1дга!обо1бек и 8сЫк!осегса дгедапа. Они применяются против Со11етЬо1а, то есть Ребр1апе!а крр. и В1а!е11а крр. (тараканы). Они находят применение для борьбы с артроподами, распространенными в сельском хозяйстве, такими как Асаб (клещи), то есть Тебапусйик крр. и Рапопусйик крр.
Их применяют против нематодов, которые нападают на растения или деревья, важные в сельском хозяйстве, в лесном хозяйстве или в садоводстве, или непосредственно, или распространяя бактериальные, вирусные, микоплазмовые или плесневые (грибковые) болезни на растения, например нематодов корневых свилей, таких как Ме1о1бодупе крр. (то есть М. тсодпйа).
Их применяют в ветеринарии, или в сельскохозяйственном животноводстве, или в помощь здраво- 22 009293 охранению в борьбе с артроподами, которые паразитируют внутри и на теле позвоночных, в частности теплокровных позвоночных, например домашних животных, то есть крупного рогатого скота, овец, коз, лошадей, свиней, птицы, собак или кошек, например Лсатша, включая клещей (то есть присасывающихся клещей, включая Лщаббас врр., то есть Агдав врр. и Огпййобогив врр. (то есть Огпййобогив тоиЬа!а); твердотельных клещей, включая 1хоб1бае врр., то есть Воорйбив врр., то есть Воорййив тюгор1ив, ВЫр1серйа1ив врр., то есть КЫрюерМив арреиб1си1а1ив и ВШрюерйаЪв ваидшиеив; клещей (то есть Эатайша врр.); блох (то есть С1еиосерйайбев врр., то есть С1еиосерйайбев Гейв (кошачьи блохи) и СЧеиосерйайбев саи1в (собачьи блохи)); вшей, то есть Меиорои врр.; Э|р1ега (е.д. Аебев врр., Аиорйе1ев врр., Мивса врр., Нуробегта врр.); Неппр1ега; Э|с1уор1ега (то есть Репр1апе1а врр., В1а1е11а врр.); НутеиорГега; например, против инфекций желудочно-кишечного тракта, вызываемых паразитическими нематодными червями, например представителями семейства Тпсйовйоидуйбае.
В предпочтительном аспекте изобретения соединения формулы (I) используют для борьбы с паразитами животных. К предпочтительным животным, которые следует обработать, относятся домашние животные, такие как собака или кошка.
В другом аспекте изобретения соединения изобретения (I) или их соли или композиции используют для приготовления ветеринарных лекарств.
При практическом применении для борьбы с артроподами, особенно насекомыми или арахнидами, такими как клещи, или нематодными вредителями растений способ, например, включает обработку растений или места, в котором они произрастают, эффективным количеством соединения изобретения. При таком способе соединение изобретения, как правило, применяют в очаге поражения или локусе, где следует вести борьбу с инфицированием артроподами или нематодами, с эффективным расходным количеством в пределах от около 2 г до около 1 кг активного вещества на гектар обрабатываемого места. При идеальных условиях, в зависимости от вредителей, с которыми следует вести борьбу, более низкие расходные количества могут приводить к адекватной защите. С другой стороны, неблагоприятные погодные условия, устойчивость вредителей или другие факторы могут потребовать, чтобы активный ингредиент применяли в наибольших расходных количествах. Оптимальное расходное количество обычно зависит от нескольких факторов, например от вида вредителя, с которым следует вести борьбу, от вида и стадии роста инфицированного растения, от обрабатываемого пространства или также от способа применения. Предпочтительно интервал эффективного расходного количества активного соединения составляет от около 10 до около 400 г/га, более предпочтительно от около 50 до около 200 г/га. Если вредитель почвенного происхождения (находится в почве), то активное соединение, как правило, в виде приготовленной композиции распределяют равномерно по всей площади, которую следует обработать (например, разбрасыванием или рассеиванием или обработкой полосами) любым удобным способом с расходными количествами от около 10 г/га до около 400 г аи/га (аи=активный ингредиент), предпочтительно от около 50 г/га до около 200 г аи/га. В случае применения в виде средства для окунания корней саженцев или капельной ирригации растений жидкий раствор или суспензия содержит от около 0,075 до около 1000 мг аи/л, предпочтительно от около 25 до около 200 мг аи/л. При желании обработку поля или площади, где будет произведен посев, проводят вообще или незадолго до того, когда надо защитить семена или растения от нападения. Соединение изобретения может быть внесено в почву при опрыскивании водой всей площади или может быть проведено одновременно с таким природным явлением, как дождь. Во время или после обработки соединение в готовой форме препарата может быть при желании механически распределено в почве, например, при перепахивании, дисковании или бороновании тяжелой бороной. Применение можно проводить перед посадкой, во время или после посадки, однако, до того, как появятся побеги, или после того, как появятся побеги.
Соединение изобретения и способы борьбы с вредителями с его помощью имеют важное значение для защиты посевов на полях, лесов, плантаций, парников, садов и виноградников, или декоративных растений, или плантаций лесопосадок, например зерновых культур (таких, как пшеница и рис), хлопка, овощей (таких, как перец), полевых посевов (таких, как сахарная свекла, соевые бобы или рапс с масличными семенами), пастбищных или фуражных посевов (таких, как кукуруза или сорго), садов или рощ (таких, как косточковые фрукты или цитрусовые), декоративных растений, цветов, или овощей, или кустарников в парниках, или в садах, или парках, или лесных деревьев (как лиственных, так и хвойных) в лесах, плантациях или питомниках.
Эти соединения также пригодны для защиты древесины (стоящей на корню, срубленной, переработанной, хранящейся на складах или в строениях) от нападения, например, мух-пилильщиков, или жуков, или термитов.
Соединения изобретения применяют для защиты находящихся на хранении продуктов, таких как зерно, фрукты, орехи, пряности или табак, как в исходном виде, так и в переработанном виде, или включенном в продукты, от нападения моли, жуков, клещей или зерновых долгоносиков. Они также защищают находящиеся на хранении продукты животноводства, такие как кожа, волос, шерсть или перо в естественном или обработанном виде (например, в виде ковров или текстильных изделий), от нападений моли или жуков, а также защищают находящиеся на хранении мясо, рыбу или зерно от нападения жуков, клещей или мух.
- 23 009293
Кроме того, соединение изобретения и способ его применения имеют важное значение в борьбе с артроподами или гельминтами, которые вредны для домашних животных или которые распространяют или являются переносчиками болезней домашних животных, например с такими, которые упомянуты выше, и в особенности для борьбы с клещами, вшами, блохами, мошкой, комарами или кусающими, надоедливыми или мусорными мухами. Соединения изобретения, в частности, применяют для борьбы с артроподами и гельминтами, которые находятся внутри домашних животных, или которые питаются в коже или на поверхности кожи, или сосут кровь животных, для этих целей соединения могут быть назначены орально, парентерально, подкожно или в определенном месте.
Композиции, описанные ниже, для применения на растущих посевах, или на местах посевов, или для обработки семян могут быть, как правило, использованы для защиты находящихся на хранении продуктов, предметов домашнего обихода, имущества или вообще окружающей среды. Возможные способы и виды применения соединений изобретения включают применение на растущих посевах в качестве спреев для листьев (например, в виде спрея для борозды), пылевидных готовых форм, гранул, туманов или пены, а также в виде суспензий из тонкоизмельченных или помещенных в капсулы композиций для применения на почве или на корнях в виде жидкого дренажа, пылей, гранул, дыма или пены; применение для обработки семян зерновых покрыванием семян жидким тестом или пылевидными готовыми формами;
применение для обработки животных, инфицированных или могущих быть инфицированными артроподами или гельминтами, при парентеральном, оральном или местном (локальном) использовании композиций, в которых активные ингредиенты оказывают мгновенное и/или пролонгированное действие в течении определенного промежутка времени на артроподы или гельминты, например, при примешивании в пищу или в виде подходящих, предназначенных для орального применения готовых форм лекарств, пищевой подкормки, соли для лизания, диетических добавок, готовых форм для вливания, спреев, средств для купания, средств для окунания, средств для поливания, разбрызгиваемых средств, пылевидных готовых форм, мазей, шампуней, кремов, восковых мазей или систем самообработки домашних животных;
применение вообще к окружающей среде или к особым местам, где вредители могут затаиться, включая находящиеся на хранении продукты, древесину, предметы домашнего обихода или жилые и производственные помещения, в виде спреев, туманов, пылевидных средств, дымов, восковых смазок, лака, гранул или приманок или в виде пищевых приманок на водных путях, водных источниках, резервуарах или в других видах текущей или стоячей воды.
Соединения формулы (I) особенно полезны для борьбы с паразитами животных, если их принимать орально, и другой предпочтительный аспект изобретения состоит в том, что соединения формулы (I) используют для борьбы с паразитами животных при оральном применении. Соединения формулы (I) или их соли могут быть назначены для приема перед едой, во время или после еды.
Соединения формулы (I) или их соли могут быть смешаны с носителем и/или пищевыми продуктами.
Соединение формулы (I) или его соли назначают животному орально в дозах, как правило, в интервале доз от 0,1 до 500 мг/кг соединения формулы (I) или его солей на килограм веса тела животного (мг/кг).
Частота, с которой следует обрабатывать животное, предпочтительно домашнее животное, соединением формулы (I) или его солью, как правило, составляет от примерно 1 раза в неделю до примерно 1 раза в год, предпочтительно от примерно 1 раза каждые 2 недели до 1 раза каждые 3 месяца.
Соединения изобретения могут быть назначены наиболее благоприятно вместе с другими паразитицидно действующими эффективными материалами, такими как эндопаразитициды, и/или эктопаразитициды, и/или эндектопаразитициды. Например, такие соединения включают макроциклические лактоны, такие как авермектины или милбемицины, то есть ивермектин, пирател или регулятор роста насекомых, такой как луфенурон или метопрен.
Соединения формулы (I) могут быть также использованы для борьбы с вредными организмами в посевах известных измененных с помощью генной инженерии растений, или которые будут изменены в будущем. Как правило, трансгенные растения отличаются особенно полезными свойствами, например устойчивостью к определенным агентам защиты посевов, устойчивостью к возбудителям болезней растений или к патогенезу болезни растений, таким как, в частности, насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие особенные свойства касаются, например, продуктов урожая в отношении количества, качества, способности к хранению, состава и специфических веществ, содержащихся в продуктах урожая. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или с измененным качеством крахмала или такие, у которых продукты урожая отличаются различным составом жирных кислот.
Использование в экономически важных трансгенных культурах полезных и декоративных растений предпочтительно, например, в случае зерновых культур, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниок и кукуруза или другие культуры, такие как сахарная свекла, хлопок, соя, масленичный рапс, картофель, томаты, горох и другие виды овощей.
При использовании в трансгенных культурах, в частности в таких, которые устойчивы к насекомым, часто наблюдаются эффекты в дополнение к эффектам по отношению к вредным организмам, на
- 24 009293 блюдаемым в других культурах, которые специфичны для применения в рассматриваемых трансгенных культурах, например измененный или специфически расширенный спектр вредителей, с которыми можно вести борьбу, или измененное расходное количество активного вещества.
В связи с этим изобретение также относится к применению соединений формулы (I) для борьбы с вредными организмами в культурах трансгенных растений.
В соответствии с другой особенностью данного изобретения предложена пестицидная композиция, которая включает одно или несколько соединений изобретения, как описано выше, в сочетании с и предпочтительно гомогенно диспергированных в одном или нескольких совместимых, пестицидно приемлемых разбавителях или носителях и/или поверхностно-активных агентах (то есть разбавителях или носителях и/или поверхностно-активных агентах типа, общеприемлемого и подходящего для использования в пестицидных композициях, которые совместимы с соединением изобретения).
На практике соединения изобретения наиболее часто составляют часть композиции. Эти композиции можно применять для борьбы с артроподами, особенно насекомыми или арахнидами, такими как клещи, или нематодами растений. Композиции могут быть любого известного вида, пригодного для применения к определенным вредителям в любых помещениях или за пределами помещений. Эти композиции содержат, как минимум, одно соединение изобретения в качестве активного ингредиента в комбинации или ассоциации с одним или несколькими совместимыми соединениями, например твердыми или жидкими носителями или разбавителями, добавками, поверхностно-активными агентами или тому подобными, подходящими для указанного применения, которые приемлемы агрономически и в качестве лекарств. Эти композиции, которые могут быть приготовлены любым известным способом, также составляют часть этого изобретения.
Соединения изобретения в их коммерчески доступных готовых препаратах и в готовых к применению формах, приготовленных из этих препаратов, могут быть представлены в смеси с другими активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы, акарициды, нематициды, фунгициды, росторегулирующие вещества или гербициды.
Пестициды включают, например, фосфорные эфиры, карбаматы, карбоксильные эфиры, формамидины, соединения олова и вещества, производимые микроорганизмами.
Предпочтительными компонентами смесей являются:
1. из группы фосфорных соединений ацефат, азаметифос, азинфосэтил, азинфосметил, бромофос, бромофосэтил, кадусафос (Р-67825), хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифосметил, деметон, деметон-8метил, деметон-8-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, ΕΡΝ, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитриотион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фостиазат, гептенофос, исазофос, изотиоат, изоксатион, малатион, метакрифос, метамидофос, метидатион, салитион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметонметил, паратион, паратионметил, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосфокарб (ВА8-301), фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифос, пиримифосэтил, пиримифосметил, профенофос, пропафос, проэтамфос, протиофос, пираклофос, пиридапентион, хиналфос, сулпрофос, темефос, тербуфос, тебупиримфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамидотион;
2. из группы карбаматов аланикарб (ОК-135), алдикарб, 2-втор-бутилфенилметилкарбамат (ВРМС), карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, бенфуракарб, этиофенкарб, фуратиокарб, ΗΟΝ-801. изопрокарб, метомил, 5метил-м-куменилбутирил (метил)карбамат, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, 1метилтио(этилиденамино)-№метил-№(морфолинотио)карбамат (ИС 51717), триазамат;
3. из группы карбоксильных эфиров акринатрин, аллетрин, альфаметрин, 5-бензил-3-фурилметил (Е)-(1В)-цис-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкарбоксилат, бета-цифлутрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, биоаллетрин, биоаллетрин ((8)-циклопентил-изомер), биоресметрин, бифентрин, (В8)-1-циано-1-(6-фенокси2-пиридил)метил, (1В8)-транс-3-(4-трет-бутилфенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (N(.4 85193), циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цититрин, циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин, эсфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, флувалинат (Ό-изомер), имипротрин (8-41311), лямбда-цигалотрин, перметрин, фенотрин (®-изомер), праллетрин, пиретрины (природные продукты), ресметрин, тефлутрин, тетраметрин, тета-циперметрин, тралометрин, трансфлутрин, зета-циперметрин (Р-56701);
4. из группы амидинов амитраз, хлордимеформ;
5. из группы соединений олова цигексатин, фенбутатин оксид;
6. другие абамектин, ЛВС-9008, ацетамиприд, ацехиноцил, Лиадгарйа £а1сйега, ΑΚΌ-1022, ΑΚΌ-3059, ΑΝ8118, азадирахтин, ВасШик ШигшдГепык, Веаиуейа Ьакыапеа, бенсултап, бифеназат, бинапакрил, В1Ь-932, бромопропилат, ВТС-504, ВТС-505, бупрофезин, камфехлор, картап, хлоробензилат, хлорфенапир, хлор
- 25 009293 флуазурон, 2-(4-хлорфенил)-4,5-дифенилтиофен (ИЫ-Т 930), хлорфентезин, хлорпроксифен, хромафенозид, клотианидин, 2-нафтилметилциклопропанкарбоксилат (Во 12-0470), циромазин, диаклоден (тиаметоксам), диафентиурон, ПЫ-3204, этил 2-хлор-Ы-(3,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафтор-1-пропилокси)фенил)карбамоил)-2-карбоксимидат, ЭЭТ, дикофол, дифлубензурон, №(2,3-дигидро-3-метил-1,3-тиазол-2илиден)-2,4-ксилидин, дигидроксиметилдигидроксипирролидин, динобутон, динокап, диофенолан, эмамектинбензоат, эндосульфан, этипрол (сульфэтипрол), этофенпрокс, этоксазол, феназахин, феноксикарб, фипронил, флуазурон, флумит (флуфензин, 8ΖΕ121), 2-фтор-5-(4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентил)дифенил эфир (МП 800), гранулярные и ядерные полиэдровые вирусы, фенпироксимат, фентиокарб, флуакрипирим, флубензимин, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуфеноксурон, флуфензин, флуфенпрокс, флупроксифен, гамма-НСН, галфенозид, галофенпрокс, гексафлумурон (ЭЕ-473), гекситиазокс, НОЕ9004, гидраметилнон (АС 217300), ΚΊ-220, индоксакарб, ивермектин, Ь-14165, имидаклоприд, индоксакарб (ЭРХ-МР062), канемит (АКЭ-2023), луфенурон, М-020, метоксифенозид, милбемектин, ΝΕ-196. неемгард, нидинотерфуран, нитенпирам, 2-нитрометил-4,5-дигидро-6Н-триазин (Э8 52618), 2-нитрометил-3,4-дигидротиазол (8Э 35651), 2-нитрометилен-1,2-тиазинан-3-илкарбамальдегид (АЬ 108477), новалурон, пиридарил, пропаргит, протрифенбут, пиметрозин, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен, Ν^196, ΝΟ1111, ΝΝΊ-9768, новалурон (МСА-275), ОК-9701, ОК-9601, ОК-9602, ОК-9802, В-195, РН-0345, ВН2485, В¥Е210, 8-1283, 8-1833, 8Е8601, силафлуофен, силомадин (СО-177), спиносад, спиродиклофен, 8И-9118, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон, тетрадифон, тетрасул, тиаклоприд, тиоциклам, тиаметоксам, толфенпирад, триазамат, триэтоксиспиносин А, трифлумурон, вербутин, верталек (микотал), УТ-5301.
Вышеуказанные компоненты для комбинаций являются известными активными веществами, многие из которых описаны в Сй.В ΑοΠίιίημ 8.В. Аа1кег, Тке РеШабе Маииа1, 12 издание, Впкк Сгор РгсИескон СоипсП, Рагпкат 2000.
Эффективные для применения дозы соединений, используемых в изобретении, могут варьироваться в широких пределах, находясь в особой зависимости от природы вредителей, которых надо устранить, или от степени инфицирования, например, посевов этими вредителями. Как правило, композиции согласно изобретению обычно содержат от около 0,05 до около 95 вес.% одного или нескольких активных ингредиентов, соответствующих изобретению, от около 1 до около 95% одного или нескольких твердых или жидких носителей и, при необходимости, от около 0,1 до около 50% одного или нескольких других совместимых компонентов, таких как поверхностно-активные агенты и тому подобное.
В данном конкретном применении термин носитель означает органический или неорганический ингредиент природного или синтетического происхождения, который комбинируют с активным ингредиентом для облегчения его применения, например, на растениях, семенах или на почве. Этот носитель поэтому является, как правило, инертным, и он должен быть приемлемым (например, приемлемым агрономически, в особенности приемлемым для обрабатываемых растений).
Носитель может быть твердым, например глины, природные или синтетические силикаты, двуокись кремния, смолы, воски, твердые удобрения (например, соли аммония), природные минералы, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, бентонит или диатомовая земля, или синтетические минералы, такие как двуокись кремния, окись алюминия или силикаты, в особенности силикаты алюминия или магния. В качестве твердых носитей для гранул пригодны следующие материалы: измельченные или фракционированные природные горные породы, такие как кальциты, мрамор, пемза, сепиолиты и доломиты; синтетические гранулы из неорганической или органической муки; гранулы из органического материала, такие как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные кочерыжки, листья от початков кукурузы или табачные стебли; кизельгур, трикальцийфосфат, измельченная в порошок пробка или абсорбент черный уголь; растворимые в воде полимеры, смолы, воски; или твердые удобрения. Такие твердые композиции могут при желании содержать один или несколько совместимых смачивающих, диспергирующих, эмульгирующих или окрашивающих агентов, которые в случае, если они твердые, также могут служить разбавителями.
Носители могут быть также жидкими, например вода; спирты, в особенности бутанол или гликоль, а также их простые или сложные эфиры, в особенности метилгликольацетат; кетоны, в особенности ацетон, циклогексанон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или изофорон; фракции нефтей, такие как парафиновые или ароматические углеводороды, в особенности ксилолы или алкилнафталины; минеральные или растительные масла; алифатические хлорированные углеводороды, в особенности трихлорэтан или метиленхлорид; ароматические хлорированные углеводороды, в особенности хлорбензолы; водорастворимые или сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид или Νметилпирролидон; сжиженные газы; или подобные, а также их смеси.
Поверхностно-активные агенты могут быть эмульгирующими агентами, диспергирующими агентами или смачивающими агентами ионного или неионного типа или смесями таких поверхностно-активных агентов. К ним относятся, например, соли полиакриловых кислот, соли лигносульфоновых кислот, соли фенолсульфоновых или нафталинсульфоновых кислот, поликонденсаты окиси этилена с жирными спиртами, или жирными кислотами, или жирными сложными эфирами, или жирными аминами, замещенные фенолы (в особенности алкилфенолы или арилфенолы), соли эфиров сульфосукциновой кисло
- 26 009293 ты, производные таурина (в особенности алкилтаураты), фосфорные эфиры спиртов или поликонденсаты окиси этилена с фенолами, эфиры жирных кислот с полиолами или сульфатные, сульфонатные или фосфатные производные указанных выше соединений. Присутствие по крайней мере одного поверхностноактивного агента, как правило, необходимо, если активный ингредиент и/или инертный носитель только слабо растворимы в воде или совсем не растворимы в воде, а несущей средой композиции при применении является вода.
Композиции изобретения могут далее содержать другие добавки, такие как адгезивы и красители. Адгезивы, такие как карбоксиметилцеллюлоза или природные или синтетические полимеры в виде порошков, гранул или кристаллов, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт или поливинилацетат, природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, или синтетические фосфолипиды могут быть использованы при получении готовых форм препаратов. Возможно использование красителей, таких как неоганические пигменты, например окислы железа, окислы титана или берлинская лазурь; органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители или металлфталоцианиновые красители; или следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена или цинка.
Соединения изобретения для их сельскохозяйственного применения поэтому, как правило, находятся в виде композиций, которые могут быть в различных твердых или жидких формах.
Твердые формы композиций могут быть использованы в виде пылевидных порошков (с содержанием соединения изобретения вплоть до 80%), смачиваемых порошков или гранул (включая гранулы, диспергируемые в воде), в частности таких, которые получают экструзией, прессованием, пропиткой гранулированных носителей или грануляцией порошков (содержание соединения изобретения в этих смачиваемых порошках или гранулах составляет от около 0,5 до около 80%). Твердые гомогенные или гетерогенные композиции, содержащие одно или несколько соединений изобретения, например гранулы, шарики, брикеты или капсулы, могут быть использованы для обработки стоячей или текучей воды через определенные промежутки времени. Похожий эффект может быть достигнут при струйном или прерывистом добавлении в воду диспергируемых концентратов, как описано здесь.
Жидкие композиции содержат, например, водные или неводные растворы или суспензии (такие, как эмульгируемые концентраты, эмульсии, текучие средства, дисперсии или растворы) или аэрозоли. Жидкие композиции также включают, в частности, эмульгируемые концентраты, дисперсии, эмульсии, текучие средства, аэрозоли, смачиваемые порошки (или порошки для разбрызгивания), сухие текучие средства или пасты в форме композиций, которые являются жидкими или предназначены для приговления жидких композиций при применении, например, в виде водных спреев (включая малые и ультрамалые объемы) или в виде туманов или аэрозолей.
Жидкие композиции, например, в виде эмульгируемых или растворимых концентратов, чаще всего, содержат от около 5 до около 80 вес.% активного ингредиента, в то время как эмульсии или растворы, готовые к применению, содержат от около 0,01 до около 20% активного ингредиента. Кроме растворителя, эмульгируемые или растворимые концентраты могут содержать при необходимости от около 2 до около 50% приемлемых добавок, таких как стабилизаторы, поверхностно-активные агенты, агенты, способствующие проникновению, ингибиторы коррозии, красители или адгезивы. Эмульсии любой требуемой концентрации, которые особенно пригодны для применения, например, на растениях, могут быть получены из этих концентратов при разбавлении водой. Эти композиции включены в сферу композиций, которые могут быть использованы в данном изобретении. Эмульсии могут быть в виде эмульсий воды в масле и эмульсий масла в воде и могут иметь густую консистенцию.
Жидкие композиции данного изобретения могут, кроме нормального сельскохозяйственного применения, быть использованы, например, для обработки грунта или мест, которые инфицированы или могут быть инфицированы артроподами (или другими вредителями, которые могут быть уничтожены соединениями данного изобретения), включая помещения, закрытые или открытые склады или производственные площади, контейнеры или оборудование или стоячую или текущую воду.
Все эти водные дисперсии, или эмульсии, или смеси для опрыскивания могут применяться, например, на посевах любым возможным способом, главным образом, опрыскиванием, в расходных количествах, которые, как правило, имеют порядок от около 100 до около 1200 л смеси для опрыскивания на гектар, но могут быть и выше или ниже (то есть в малом или ультрамалом объеме) в зависимости от потребности и от техники для применения. Соединение и композиция согласно изобретению пригодны для применения в период вегетации и, в частности, на корнях или листьях, зараженных вредителями, которые следует уничтожить. Другой способ применения соединений или композиций согласно изобретению состоит в химической обработке, которая заключается в добавлении препарата, содержащего активный ингредиент, в ирригационную воду. Такая ирригация может быть капельной ирригацией для пестицидов, действующих на листья, или может быть поверхностной ирригацией или подземной ирригацией для почвы и для системных пестицидов.
Концентрированные суспензии, которые могут применяться для опрыскивания, приготовляют таким образом, чтобы получить стабильный жидкий продукт, который не осаждается (тонкий помол) и обычно содержит от около 10 до около 75 вес.% активного ингредиента, от около 0,5 до около 30% по
- 27 009293 верхностно-активных агентов, от около 0,1 до около 10% тиксотропных агентов, от около 0 до около 30% приемлемых добавок, таких как противовспенивающие агенты, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, агенты, способствующие проникновению, адгезивы и, в качестве носителя, вода или органическая жидкость, в которых активный ингредиент плохо растворим или нерастворим. Немного органического твердого вещества или неорганических солей может быть растворено в носителе для предотвращения осаждения или в качестве антифриза для воды.
Смачиваемые порошки (или порошки для опрыскивания) обычно приготавливают так, что они содержат от около 10 до около 80 вес.% активного ингредиента, от около 20 до около 90% твердого носителя, от около 0 до около 5% смачивающего агента, от около 3 до около 10% диспергирующего агента и, если необходимо, от около 0 до около 80% одного или нескольких стабилизаторов и/или других добавок, таких как агенты, способствующие проникновению, адгезивы, агенты препятствующие слеживанию, красители или т.п. Для получения этих смачиваемых порошков активные ингредиенты следует тщательно перемешать в подходящей мешалке с дополнительными веществами, которые могут быть продавлены через пористый фильтр, и перемолоть, используя мельницу или другой подходящий измельчитель. Это позволяет получить смачиваемые порошки, смачиваемость и перевод в суспензию которых хорошие. Их можно суспендировать в воде с получением любой необходимой концентрации и эти суспензии можно очень успешно использовать, в частности, при обработке листьев растений.
Диспергируемые в воде гранулы (ВГ) (гранулы, которые легко диспергируются в воде) имеют композиции, которые существенно близки композициям смачиваемых порошков. Их можно получить при гранулировании композиций, описанных для смачиваемых порошков, или путем смачивания (приводя в контакт тонко разделенные активные ингредиенты с инертным наполнителем и с небольшим количеством воды, то есть 1-20 вес.%, или с водным раствором диспергирующего агента или связующего с последующей сушкой и просеиванием), или сухим способом (прессованием с последующим измельчением и просеиванием).
Применяемые количества и концентрации препаратов, приготовленных из композиций, могут варьироваться в зависимости от способа применения или от природы композиции или от ее использования. Вообще говоря, композиции для применения с целью борьбы с вредителями - артроподами или нематодами растений - обычно содержат от около 0,00001 до около 95%, более предпочтительно от около 0,0005 до около 50 вес.% одного или нескольких соединений изобретения или всех активных ингредиентов (то есть соединений изобретения вместе с другими веществами, токсичными для артроподов и нематодов растений, синергистами, следовыми элементам или стабилизаторами).
Фактические применяемые композиции и их применяемое количество выбираются таким образом, чтобы достичь необходимого(ых) результата(ов) фермером, производителем продукции животноводства, практикующим врачом или ветеринаром, оператором, проводящим борьбу с вредителями, и другим персоналом, который имеет к этому отношение.
Твердые или жидкие композиции для применения конкретно на животных, древисине, находящихся на хранении продуктах или предметах домашнего обихода обычно содержат от около 0,00005 до около 90%, более предпочтительно от около 0,001 до около 10 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. При назначении животным для орального или парентерального применения, включая подкожное применение твердой или жидкой композиций, они содержат от около 0,1 до около 90 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. Обработанные лекарством продукты питания обычно содержат от около 0,001 до около 3 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. Концентраты или добавки для примешивания к продуктам питания обычно содержат от около 5 до около 90 вес.%, предпочтительно от около 5 до около 50 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. Минеральные соли для лизания обычно содержат от около 0,1 до около 10 вес.% одного или нескольких соединений формулы (I) или его пестицидно приемлемой соли.
Пылевидные или жидкие композиции для применения на домашних животных, в пище, в помещениях или вне их могут содержать от около 0,0001 до около 15%, более предпочтительно от около 0,005 до около 20 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. Приемлемые концентрации в обработанной воде находятся в интервале от 0,0001 до около 20 млн долей, более предпочтительно от около 0,001 до около 5,0 млн долей одного или нескольких соединений изобретения и могут быть использованы терапевтически на рыбных фермах с подходящим временем экспозиции. Съедобные приманки могут содержать от около 0,01 до около 5%, предпочтительно от около 0,01 до около 1,0 вес.% одного или нескольких соединений изобретения.
Если сделано назначение позвоночным животным для парентерального, орального или подкожного применения или другого вида, то дозировка соединения изобретения будет зависеть от вида, возраста или здоровья позвоночного животного и от природы и степени его действительного или возможного инфицирования вредителями - артроподами или гельминтами. Единичная доза составляет от около 0,1 до около 100 мг, предпочтительно от около 2,0 до около 20,0 мг на 1 кг веса тела животного, или доза от около 0,01 до около 20,0 мг, предпочтительно от около 0,1 до около 5,0 мг на 1 кг веса тела животного в день при длительном лечении является общеприемлемой для орального или парентерального применения. При использовании длительно применяемых препаратов или устройств дневные дозы, требуемые на
- 28 009293 период в 1 месяц, могут суммироваться и назначаться животным 1 раз.
Следующие примеры композиций 2А-2Н иллюстрируют композиции для применения против артроподов, в частности клещей или насекомых, или нематодов растений, композиции включают в качестве активного ингредиента соединения изобретения, такие как описаны в примерах по приготовлению. Композиции, описанные в примерах 2А-2Н, каждая, могут быть разбавлены для получения композиции для опрыскивания с концентрацией, подходящей для применения на полях. Общие химические описания ингредиентов (проценты для всех, приведенных ниже, являются весовыми процентами), использованных в композициях примеров 2А-2Н и приведенных ниже, следующие.
Торговое название Химическое название
Этилан ВСР Конденсат нонилфенолэтиленоксида
Сопрофор В8и Конденсат тристирилфенолэтиленоксида
Арилан СА 70% вес./об. раствор додецилбензолсульфоната кальция
Солвессо 150 Легкий Сю ароматический растворитель
Арилан 8 Додецилбензолсульфонат натрия
Дарван ΝΟ2 Лигносульфонат натрия
Целит РЕ Синтетический магнийсиликатный носитель
Сопропон Т36 Натриевые соли поликарбоксильных кислот
Родигель 23 Полисахаридксантановая резина
Бентон 38 Органическое производное магниймонтмориллонита
Аэросил Микромелкий диоксид кремния
Пример 2А.
Растворимый в воде концентрат приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 7%
Этилан ВСР 10%
Ν-Метилпиррролидон 83%
К раствору этилана ВСР, растворенного в части №метилпирролидона, добавляют активный ингре-
диент при нагревании и перемешивании до полного растворения. Полученный раствор помещают в со-
суд и добавляют оставшийся растворитель.
Пример 2Б.
Концентрат для получения эмульсии (ЭК) приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 25%, макс.
Сопрофор В8и 10%
Арилан СА 5%
Ν-Метилпирролидон 50%
Солвессо 150 10%
Первых три компонента растворяют в №метилпирролидоне и к этому раствору затем добавляют
солвессо 150, получая окончательный объем.
Пример 2В.
Смачиваемый порошок (СП) приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 40%
Арилан 8 2%
Дарван ΝΟ2 5%
Целит РЕ 53%
Ингредиенты перемешивают и измельчают в молотковой дробилке в порошок с размером частиц
менее 50 мкм.
Пример 2Г.
Водный-текучий препарат приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 40,00%
Этилан ВСР 1,00%
Сопропон Т360. 0,20%
Этиленгликоль 5,00%
Родигель 230. 0,15%
Вода 53,65%
Ингредиенты тщательно перемешивают и измельчают в шаровой мельнице до размера частиц менее 3 мкм.
Пример 2Д.
Концентрат суспензии для приготовления эмульсии приготавливают из композиции следующим
- 29 009293 образом.
Активный ингредиент 30,0%
Этилан ВСР 10,0%
Бентон 38 0,5%
Солвессо 150 59,5%
Ингредиенты тщательно перемешивают и измельчают в шаровой мельнице до размера частиц менее 3 мкм.
Пример 2Е.
Диспергируемые в воде гранулы приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 30%
Дарван № 2 15%
Арилан 8 8%
Целит РЕ 47%
Ингредиенты перемешивают, измельчают до микронных размеров в мельнице с кипящим слоем, а затем гранулируют в ротационном грануляторе при разбрызгивании с водой (до 10%). Полученные гранулы сушат в сушилке с кипящем слоем для удаления избыточной воды.
Пример 2Ж.
Пылевидный порошок приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 1-10%
Порошок талька ультратонкий 99-90%
Ингредиенты тщательно перемешивают и затем перемалывают до получения тонкого порошка. Этот порошок можно применять в местах, инфицированных артроподами, например свалках отбросов, в месте хранения продуктов или предметов домашнего обихода, или у инфицированных или подвергнутых риску инфицирования артроподами животных для борьбы с артроподами путем орального приема этих композиций. Подходящими устройствами для распределения пылевидного порошка в месте, инфицированном артроподами, являются устройства для механического поддува, ручной шейкер или устройства для самообработки домашних животных.
Пример 2З.
Пищевую приманку приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент От 0,1 до 1,0% Пшеничная мука 80%
Меласса От 19,9 до 19%
Ингредиенты тщательно перемешивают и формируют в том виде, как это требуется для пищевых приманок. Эти пищевые приманки могут быть распределены в таких местах, как, например, жилые или производственные помещения, то есть кухни, больницы или склады, или за пределами помещений, которые инфицированы артроподами, например такими, как муравьи, саранча, тараканы или мухи, для борьбы с артроподами путем заглатывания их ими.
Пример 2И.
Готовый препарат в виде раствора приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 15%
Диметилсульфоксид 85%
Активный ингредиент растворяют в диметилсульфоксиде при перемешивании и нагревании, если необходимо. Этот раствор может применяться подкожно в виде инъекции домашним животным, инфицированным артроподами, или после стерилизации фильтрованием через политетрафторэтиленовую мембрану (с размерами пор 0,22 мкм) при парентеральной инъекции, с применяемым количеством от 1,2 до 12 мл раствора на 100 кг веса тела животного.
Пример 2К.
Смачиваемый порошок приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 50%
Этилан ВСР 5%
Аэросил 5%
Целит РЕ 40%
Этилан ВСР абсорбируют на аэросиле, который затем смешивают с другими ингредиентами и перемалывают в молотковой дробилке с получением смачиваемого порошка, который может быть разбавлен водой до концентрации от 0,001 до 2 вес.% активного соединения, и применяют для обработки места, инфицированного артроподами, например личинками двукрылых насекомых или нематодами растений,
- 30 009293 опрыскиванием, или в случае домашних животных, которые инфицированы или подвергнуты риску инфицирования артроподами, обрабатывают опрыскиванием или окунанием, или при оральном применении добавляют в питьевую воду для борьбы с артроподами.
Пример 2Л.
Большие пилюли из композиции, медленно высвобождающие активное вещество, образуют из гранул, которые содержат следующие компоненты при различных возможных процентных содержаниях (аналогичные которым описаны в случае предыдущих композиций), зависящих от потребности:
активный ингредиент;
уплотняющий агент;
медленно высвобождающий агент;
связующее.
Из тщательно перемешанных ингредиентов формируют гранулы, которые спрессовывают в большие пилюли с удельным весом, равным 2 или более. Пилюлю можно назначать орально жвачным домашним животным для сохранения в сумке рубца, создавая возможность для непрерывного медленного выделения активного вещества в течении продолжительного периода времени, для борьбы с инфицированием домашних жвачных животных артроподами.
Пример 2М.
Медленно высвобождающие активное вещество композиции в виде гранул, шариков (окатышей), брикетов и тому подобного могут быть приготовлены из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 0,5-25%
Поливинилхлорид 75-99,5%
Диоктилфталат (пластификатор)
Компоненты перемешивают и затем придают подходящие формы при экструзии в расплавленном состоянии или формовании. Эти композиции оказываются полезными, например, для добавления к стоячей воде или для установки их в ошейниках или в поводках для привязывания домашних животных с целью борьбы с вредителями при медленном выделении активного вещества.
Пример 2Н.
Диспергируемые в воде гранулы приготавливают из композиции следующим образом.
Активный ингредиент 85%, макс Поливинилпирролидон 5%
Аттапульгитовая глина 6%
Лаурилсульфат натрия 2%
Глицерин 2%
Ингредиенты смешивают в виде 45% пасты с водой и перемалывают влажными до размера частиц в 4 мкм, затем сушат при разбрызгивании для удаления воды.
Способы пестицидного применения
Следующие репрезентативные тестовые действия с использованием соединений изобретения были проведены для определения паразитицидной и пестицидной активности соединений изобретения.
Способ А. Скрининговый способ для тестирования систематичности соединений по отношению к С1спосер11а1|бс5 ГсЙ5 (кошачьи блохи).
В тестовый контейнер помещают 10 взрослых особей С'Чспоссрйайбсх Гс118. Стеклянный цилиндр закрывают с одной стороны парапленкой и помещают на верхнюю часть контейнера. Раствор тестируемого соединения затем вводят пипеткой в бычью кровь и помещают в стеклянный цилиндр. Обработанные таким образом СспоссрГаНбск ГсИ< выдерживают при этом искусственном собачьем тесте (кровь 37°С, 40-60% относительная влажность; СспоссрГаШск ГсИ< 20-22°С, 40-60% относительная влажность) и проводят оценку спустя 24 и 48 ч после обработки.
Активные соединения приводят, как минимум, к 90% уничтожению С'ЧспоссрйаНбсх ГсПз при концентрации тестового вещества 5 млн долей или менее.
Способ Б. Испытание на П1аЬгоПса ипбсс1трипс1а1а (корневой червь южной кукурузы).
За 2 дня до обработки семена кукурузы замачивают в воде при теплых условиях, для того чтобы вызвать быстрое прорастание. За день до применения яиц П1аЬгоПса ипбсс1трипс1а1а переносят их половину на японскую фильтровальную бумагу, помещенную в пластиковую чашку Петри. Затем проросшие семена кукурузы помещают на увлажненную подкладку рядом с фильтровальной бумагой. Три капли по 200 мкл раствора тестируемого соединения аккуратно переносят пипеткой на яйца. Оставшийся раствор наносят на кукурузу, после чего чашку Петри закрывают. Обработанные яйца в чашке Петри затем выдерживают в климатической установке 6 дней. Эффективность соединений (процент смертности яиц и/или личинок по сравнению с необработанным контролем) оценивают спустя 6 дней после применения с помощью бинокулярного микроскопа.
Активные соединения приводят к уничтожению, как минимум, 90% Э|аЬгоРса ипбсс1трипс1а1а при концентрации тестируемого вещества 10 млн долей.
- 31 009293
Способ В. Испытание на ΝορΙιοΙοΙΙίχ Сшсюерз (блоха рисовых листьев).
Листья 12 растений риса с длиной стебля 8 см погружают на 5 с в водный раствор готовой формы препарата испытываемого соединения. После стекания раствора растения риса, обработанные таким образом, помещают в чашку Петри и помещают на них около 20 личинок (Ь3 стадия) ΝορΙιοΙοΙΙίχ οίηοΙίοορδ. Чашку Петри закрывают и затем держат в климатической установке (16 ч свет/день, 25°С, 40-60% относительной влажности). Через 6 дней выдерживания определяют процент смертности личинок блох рисовых листьев.
Активные соединения приводят, как минимум, к 98% смертности личинок ΝορΙιοΙοΙΙίχ οίηοίοορδ при концентрации испытываемого вещества 100 млн долей.
Способ Г. Скрининговый способ по проверке активности по отношению к С'ЧепосерНаКбез ГеНз (кошачьи блохи).
Раствор испытываемых соединений наносят каплями на фильтровальную бумагу, высушивают и помещают фильтровальную бумагу в тестируемую трубку и инфицируют 10 взрослыми особями С'ЧепосерНаКбез ГеПз. Обработанные С'ЧепосерНаКбез Ге1Ь выдерживают в климатической установке (26°С, 80% относительной влажности) и определяют процент относительной эффективности спустя 24 и 48 ч после обработки по отношению к необработанному контролю.
Активные соединения приводят, как минимум, к 70% контактному умерщвлению С'ЧепосерНаКбез Γοΐίδ при концентрации испытываемого вещества 1000 млн долей.
Способ Д. Скриниговый способ для проверки контактной активности по отношению к КЫрюерМиз запдшпеиз (коричневый собачий клещ).
Раствор испытываемых соединений наносят каплями на фильтровальную бумагу, высушивают и помещают фильтровальную бумагу в тестируемую трубку и инфицируют 20-30 личинками (Ь1) КЫрюерЬа1и8 запдшпеиз и закрывают трубку зажимом. Подвергнутые обработке КЫрюерМиз запдшпеиз выдерживают в климатической установке (25°С, 90% относительной влажности) и спустя 24 ч после обработки определяют процент эффективности по сравнению с необработанным контролем.
Активные соединения приводят, как минимум, к 70% контактному умерщвлению КЫрюерМиз запдшпеиз при концентрации испытываемого вещества 100 млн долей.
Соединения со следующими номерами были активны в одном или нескольких из приведенных выше тестов:
1-1, 1-2, 1-16, 1-44, 1-72, 1-85, 1-87, 1-90, 1-93, 1-94, 1-95, 1-96, 1-97, 1-116, 1-114, 1-115, 1-117, 1118, 1-119, 1-120, 1-121, 1-122, 1-123, 1-124, 1-125, 1-126, 2-2, 2-16, 2-30, 2-45, 2-48, 2-51, 2-57, 2-58, 2-74, 2-80, 2-86, 2-92, 2-94, 2-109, 2-115, 2-121, 2-127, 2-128, 2-129, 2-144, 2-148, 2-149, 2-150, 2-151, 4-32, 4-33, 4-34, 4-35, 5-1, 5-9, 5-15, 5-16, 5-22, 5-30, 5-32, 5-36, 5-38, 5-40, 5-42, 5-46, 5-47, 5-48, 5-54, 5-60, 5-61, 575, 5-77, 5-81, 5-83, 5-86, 5-87, 5-88, 5-89, 5-150, 5-151 и 7-32.

Claims (19)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединение формулы (I)
    К3 (I) .
    где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, СЫ, Ο’(8)ΝΗ;. или галоид;
    А означает Ν, С-СН3 или С-галоид;
    К2 означает Н, СН3 или галоид;
    К3 означает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-галоидалкоксигруппу, 8(О)р-(С1-С6)галоидалкил или 8Е5;
    К4 * * означает Н, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галоидалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галоидалкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С6)-алкил, -СО2-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С4)-алкил- (С3-С7)-циклоалкил,
    -СО2-(С3-С6)-алкенил, -СО2-(С3-С6)-алкинил, -СО;-(СН;).К , СОБ1К8К9, -СО;-(СН;).К' , -(СН;).К , -(С11;).К 0,
    СОК9, СОСН2КВ8К9, -СО-(СН2)чК7 или -СО-(СН2) ЧК10; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)-галоидалкоксигруппу, (С3-С7)-циклоалкил, 8(О)РКП, СО2-(С1-С6)-алкил, -О(С=О)(С!-С6)-алкил, ΝΒ8Β9, СОБ1К8К9, 8О2МК8К9, ОН, СМ, Νϋ2, ОК7, ОК10, МССОК7 и \К88О;К;
    К5 означает (С3-С7)-циклоалкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галоидалкенил, К13 *, К10, К17 или -СН=СНК15 *; или означает (С1-С15)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)-галоидалкокси-, (С3-С6)-ал- 32 009293 кенилокси-, (С3-С6)-галоидалкенилокси-, (С3-С6)-алкинилокси-, (С3-С6)-галоидалкинилоксигруппу, (С3С7)-циклоалкил, 8(О)рВ7, 8(О)рВ10, 8(О)рВ11, СМ, МО2, ОН, СОВ8, МК8СОВ12, МК88О2В11, СОМК8В9, МВ8В9, ОВ7, ОВ10, В13, В10 и СО2В8, или метиленовая группа в незамещенном или замещенном (С1-С6)-алкиле замещена на группу, которую выбирают из ряда -СО-, -О-, -8(О)Р-, -МВ8-, -СОО-, -ОСО-, -СОМК8-, -МВ8СО-, -С(=МОВ8)-, -С(=М-МВ8В9)- и -С(=МВ8)- при условии, что замещающая группа не связана непосредственно с 8О2-группой в формуле (I);
    В6 и В11 означают, каждый независимо, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С2-С6)-алкенил, (С2С6)-галоидалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галоидалкинил или (С3-С7)-циклоалкил;
    В7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1С6)-галоидалкоксигруппу, СМ, МО2, 8(О)РВ11 и МВ9В12;
    В8 означает Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С3-С7)-циклоалкил, -(С1-С4)-алкил-(С3-С7)циклоалкил, -(СН2)ЧВ7 или -(Сн2)чВ10;
    В9 и В12 означают, каждый независимо, Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С3-С7)-циклоалкил или -(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил; или
    В8 и В9 вместе с присоединенным атомом М образуют 5- или 6-членный насыщенный цикл, который при необходимости может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбираемый из О, 8 и М, кольцо может быть незамещенным или замещенным одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил и (С1-С6)-галоидалкил;
    В10 и В20 означают, каждый независимо, гетероциклический радикал, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)алкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-алкоксигруппу, 8(О)РВ14, ОН, ОВ7 и оксогруппу;
    В13 означает арил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)галоидалкоксигруппу, СМ, МО2, 8(О)рВ11, 8Р5, МВ8В9, СОВ11, СОВ7, СОМВ8В9, 8О2МВ8В9, ОН, ОВ7, В15, В16, ОВ16, 8О3Н, (С1-С6)-алкилидениминогруппу, СН=МОВ14, 8(О)рВ18, СО2В19 и В20;
    В14 означает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галоидалкил;
    В15 означает фенил или нафтил, которые не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)алкоксигруппу;
    В16 означает гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, причем эти радикалы не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу;
    В17 означает гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, эти радикалы не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу, и гетероароматический радикал замещен В15, В16 или ОВ16;
    В18 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу;
    В19 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, В18 или -(С1-С6)-алкил-(С1-С3)-алкоксигруппу;
    п, р и ς, каждое независимо, равно 0, 1, или 2; и каждый гетероциклический радикал в упомянутых выше радикалах независимо является гетероциклическим радикалом, имеющим 3-6 атомов в кольце и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, которые выбирают из М, О и 8;
    или его пестицидно приемлемые соли.
  2. 2. Соединение или его соль по п.1, где
    В1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, СМ, С(8)МН2 или галоид;
    А означает М, С-СН3 или С-галоид;
    В2 означает Н, СН3 или галоид;
    В3 означает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-галоидалкоксигруппу, 8(О)р-(С1-С6)галоидалкил или 8Р5;
    В4 означает Н, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галоидалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галоидалкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С6)-алкил, -СО2-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С3-С6)-алкенил, -СО2-(С3-С6)-алкинил, -СО;-(СН;).В , СОМВ8В9, -СО;-(СН;).Р' , -(СН;).В , -(С11;).В 0, СОВ9, СОСН2МВ8В9, -СО-(СН2)чВ7 или -СО-(СН2)ЧВ10; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)-галоидалкоксигруппу, (С3-С7)-циклоалкил, 8(О)рВ11, СО2-(С1-С6)-алкил, -О(С=О)(С1-С6)-алкил, МВ8В9, СОМВ8В9, 8О2МВ8В9, ОН, СМ, МО2, ОВ7, ОВ10, \В8СОВ и МВ88О2В11;
    В5 означает (С3-С7)-циклоалкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галоидалкенил, В13, В10, В17 или -СН=СН
    - 33 009293
    К15; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)-галоидалкоксигруппу, (С3С6)-алкенилокси-, (С3-С6)-галоидалкенилокси-, (С3-С6)-алкинилокси-, (С3-С6)-галоидалкинилоксигруппу, (С3-С7)-циклоалкил, 8(О).К , 8(О)рК10, 8(О)рК11, СЯ, \'О, ОН, СОК8, ЯК8СОК12, ΝΗ^Ο-Η , СОЯК8К9, ΝΚ8Κ9, ОК7, ОК10, К13, К10 и СО2К8, или метиленовая группа в незамещенном или замещенном (С1-С6)алкиле замещена на группу, выбираемую из -СО-, -О-, -8(О)р-, -ЯК8-, -СОО-, -ОСО-, -СОЯК8-, -ЯК8СО-, -С(=ЯОК8)-, -С(=Я-ЯК8К9)- и -С(=ЯК8)- при условии, что замещающая группа не связана непосредственно с 8О2-группой в формуле (I);
    К6 и К11, каждый независимо, означают (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С2-С6)-алкенил, (С2С6)-галоидалкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галоидалкинил или (С3-С7)-циклоалкил;
    К7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1С6)-галоидалкоксигруппу, СЯ, ЯО2, 8(О)рК11 и ЯК9К12;
    К8 означает Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С3-С7)-циклоалкил, -(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил, -(СН2)ЧК7 или -(СН2)ЧК10;
    К9 и К12, каждый независимо, означают Н, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С3-С7)-циклоалкил или -(С1-С4)-алкил-(С3-С7)-циклоалкил; или
    К8 и К9 вместе с присоединенным к ним атомом Ν образуют 5- или 6-членное насыщенное кольцо, которое при необходимости может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбираемый из О, 8 апб Ν, причем кольцо не замещено или замещено одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил и (С1-С6)-галоидалкил;
    К10 означает гетероциклический радикал, который не замещен или замещен одним или несколькими радикала, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С1С4)-алкоксигруппу, 8(О)рК14, ОН, ОК7 и оксогруппу;
    К13 означает арил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил, (С1-С6)-алкокси-, (С1-С6)галоидалкоксигруппу, СЯ, ЯО2, 8(О)рК11, 8Е5, ЯК8К9, СОК11, СОК7, СОЯК8К9, 8О2ЯК8К9, ОН, ОК7, К15, К16, ОК16, 8О3Н и (С1-С6)-алкилидениминогруппу;
    К14 означает (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-галоидалкил;
    К15 означает фенил или нафтил, которые не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)алкоксигруппу;
    К16 означает гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, которые не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу;
    К17 означает гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, которые не замещены или замещены одним или несколькими радикала, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-галоидалкил и (С1-С6)-алкоксигруппу, и этот гетероароматический радикал замещен К15, К16 или ОК16;
    п, р и ср каждое независимо, равно 0, 1 или 2; и каждый гетероциклический радикал в упомянутых выше радикалах независимо является гетероциклическим радикалом, который имеет 3-6 атомов в кольце и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбираемые из группы, которая включает Ν, О и 8.
  3. 3. Соединение или его соль по п.1 или 2, в котором К1 означает СЯ.
  4. 4. Соединение или его соль по одному из пп.1, 2 или 3, в котором № означает С-С1.
  5. 5. Соединение или его соль по одному из пп.1-4, в котором К2 означает хлор.
  6. 6. Соединение или его соль по одному из пп.1-5, в котором К3 означает СЕ3.
  7. 7. Соединение или его соль по одному из пп.1-6, в котором К4 означает Н, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)алкинил, (С3-С7)-циклоалкил, -СО2-(С1-С6)-алкил, -(СН2)ЧК7 или СОСН2ЯК8К9; или означает (С1-С6)алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С3-С7)-циклоалкил и 8(О)рК11.
  8. 8. Соединение или его соль по одному из пп.1-7, в котором К5 означает К13 или К10; или означает (С1-С6)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, К13 и К10.
  9. 9. Соединение или его соль по одному из пп.1-8, в котором К6 означает СЕ3.
  10. 10. Соединение или его соль по одному из пп.1-9, в котором
    К1 означает СЯ;
    № означает С-С1;
    К2 означает хлор;
    - 34 009293
    К3 означает СР3;
    К4 означает Н, (С3-С4)-алкенил, (С3-С4)-алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, -СО2-(С1-С3)-алкил, -(СН2)ЧК7 или СОСН2ЫК8К9; или означает (С1-С4)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С3-С6)-циклоалкил и 8(О)рК11;
    К5 означает К13 или К10; или означает (С1-С4)-алкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, К13 и К10;
    К6 означает СР3;
    К7 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкил и (С1-С2)-алкоксигруппу;
    К8 означает Н или (С1-С3)-алкил;
    К9 означает Н или (С1-С3)-алкил;
    К10 означает гетероциклический радикал, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкил и (С1-С2)-алкоксигруппу и 8(О)рК14;
    К11 и К14, каждый независимо, означают (С1-С2)-алкил или (С1-С2)-галоидалкил;
    К13 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкил и (С1-С2)-алкокси-, (С1-С2)-галоидалкоксигруппу, СЫ, ΝΟ2, 8(О)рК11 и ЫК8К9;
    η и р, каждое независимо, равно 0, 1 или 2;
    д равно 0 или 1; и каждый гетероциклический радикал в упомянутых выше радикалах означает независимо гетероароматический радикал, выбираемый из группы, которая включает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразо лил, имидазолил и триазолил.
  11. 11. Способ получения соединения формулы (I) где К-К6, V и η имеют указанные в п.1 значения, или его пестицидно приемлемой соли, при котором соединение формулы (II) где К1, К2, К3, К4, К6, V и η имеют указанные в п.1 значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы (III) где К5 имеет указанные в п.1 значения и Ь1 означает отщепляемую группу, с последующим, при необходимости, переведением получаемого соединения в его пестицидно приемлемую соль.
  12. 12. Способ получения соединения формулы (I) где К1, К2, К3, К5, К6, V и η имеют указанные в п.1 значения, а К4 имеет указанные в п.1 значения, за ис- 35 009293 ключением водорода, или его пестицидно приемлемой соли, при котором соответствующее соединение формулы (I), где К4 означает водород, подвергают алкилированию или ацилированию с последующим, при необходимости, переведением получаемого соединения в его пестицидно приемлемую соль.
  13. 13. Способ получения соединения формулы (I) где К1, К2, К3, К4, К5, К6 и А имеют указанные в п.1 значения, а η означает 1 или 2, или его пестицидно приемлемой соли, при котором соответствующее соединение, где η равно 0 или 1, окисляют с последующим, при необходимости, переведением получаемого соединения в его пестицидно приемлемую соль.
  14. 14. Пестицидная композиция, включающая соединение формулы (I) или его пестицидно приемлемую соль по одному из пп.1-10 в сочетании с пестицидно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным агентом.
  15. 15. Применение соединения формулы (I) или его соли по одному из пп.1-10 в качестве активного вещества ветеринарных лекарств.
  16. 16. Применение пестицидной композиции по п.14 в качестве основы ветеринарных лекарств.
  17. 17. Применение соединения формулы (I) или его соли по одному из пп.1-10 в качестве средства для борьбы с вредителями.
  18. 18. Применение пестицидной композиции по п.14 в качестве средства для борьбы с вредителями.
  19. 19. Способ борьбы с вредителями в локусе, который включает применение для обработки эффективного количества соединения формулы (I) или его соли по одному из пп.1-10 или пестицидной композиции по п.14.
EA200500932A 2002-12-03 2003-11-12 Пестициды на основе сульфониламинопиразолов EA009293B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02027034 2002-12-03
PCT/EP2003/012618 WO2004049797A2 (en) 2002-12-03 2003-11-12 Pesticidal sulphonylaminopyrazoles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200500932A1 EA200500932A1 (ru) 2006-10-27
EA009293B1 true EA009293B1 (ru) 2007-12-28

Family

ID=32405690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200500932A EA009293B1 (ru) 2002-12-03 2003-11-12 Пестициды на основе сульфониламинопиразолов

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7504362B2 (ru)
EP (1) EP1569910B1 (ru)
JP (1) JP4839462B2 (ru)
KR (1) KR101033717B1 (ru)
CN (1) CN1720233A (ru)
AR (1) AR042254A1 (ru)
AT (1) ATE501123T1 (ru)
AU (1) AU2003296246B2 (ru)
BR (2) BR0317000A (ru)
CA (1) CA2508474C (ru)
CO (1) CO5690507A2 (ru)
DE (1) DE60336338D1 (ru)
EA (1) EA009293B1 (ru)
ES (1) ES2358899T3 (ru)
MX (1) MXPA05005898A (ru)
NZ (1) NZ540461A (ru)
WO (1) WO2004049797A2 (ru)
ZA (1) ZA200503742B (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1727805T3 (da) * 2004-03-15 2008-10-13 Merial Ltd 1-phenyl- og 1-pyridylpyrazolderivater og anvendelse deraf som pesticider
US7687533B2 (en) 2004-03-18 2010-03-30 Pfizer Inc. N-(1-arylpyrazol-4l) sulfonamides and their use as parasiticides
CA2572020C (en) * 2004-06-26 2012-07-31 Merial Limited N-phenylpyrazole derivatives as pesticides
US9919979B2 (en) * 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
WO2016094307A1 (en) 2014-12-08 2016-06-16 The Research Foundation For The State University Of New York Anti-fungals targeting the synthesis of fungal shingolipids
EP3638649A4 (en) 2017-06-16 2021-03-17 The Research Foundation for The State University of New York FUNGUSKID AGENTS AGAINST THE SYNTHESIS OF FUNGAL SHINGOLIPIDS
CN107629005A (zh) * 2017-08-22 2018-01-26 王泊理 多取代苯基吡唑衍生物及其制备方法和用途
CN109705101B (zh) * 2018-12-29 2020-09-15 中南民族大学 一种吡唑三唑磺酰胺类化合物及其溶剂热合成方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0201852A2 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von Pyrazolderivaten
EP0234119A1 (en) * 1985-12-20 1987-09-02 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal method using N-phenylpyrazoles

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4631211A (en) * 1985-03-25 1986-12-23 Scripps Clinic & Research Foundation Means for sequential solid phase organic synthesis and methods using the same
GB8713768D0 (en) 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB9120641D0 (en) 1991-09-27 1991-11-06 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9306184D0 (en) 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
DE4343832A1 (de) 1993-12-22 1995-06-29 Bayer Ag Substituierte 1-Arylpyrazole
DE19511269A1 (de) * 1994-03-30 1995-10-05 Ciba Geigy Ag Pyrazole
DE4414333A1 (de) * 1994-04-25 1995-10-26 Bayer Ag Substituierte Pyridylpyrazole
JP3476997B2 (ja) * 1995-12-18 2003-12-10 新日本製鐵株式会社 樹脂クロメート処理金属板
JPH10152476A (ja) 1996-01-30 1998-06-09 Takeda Chem Ind Ltd １−アリールピラゾール誘導体、その製造法および用途
GB9625045D0 (en) 1996-11-30 1997-01-22 Pfizer Ltd Parasiticidal compounds
DE19650197A1 (de) 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag 3-Thiocarbamoylpyrazol-Derivate
AR021608A1 (es) 1998-12-11 2002-07-31 Merial Ltd Represion de artropodos en animales

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0201852A2 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von Pyrazolderivaten
EP0234119A1 (en) * 1985-12-20 1987-09-02 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal method using N-phenylpyrazoles

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004049797A3 (en) 2004-09-02
KR20050085284A (ko) 2005-08-29
CO5690507A2 (es) 2006-10-31
CA2508474C (en) 2011-04-26
NZ540461A (en) 2008-03-28
BR0317000A (pt) 2005-10-25
AU2003296246B2 (en) 2009-06-04
ZA200503742B (en) 2008-01-30
MXPA05005898A (es) 2005-08-29
US20060247242A1 (en) 2006-11-02
ATE501123T1 (de) 2011-03-15
CN1720233A (zh) 2006-01-11
EP1569910B1 (en) 2011-03-09
US7504362B2 (en) 2009-03-17
JP2006509003A (ja) 2006-03-16
ES2358899T3 (es) 2011-05-16
CA2508474A1 (en) 2004-06-17
DE60336338D1 (de) 2011-04-21
BR0310113B1 (pt) 2013-10-29
EA200500932A1 (ru) 2006-10-27
JP4839462B2 (ja) 2011-12-21
KR101033717B1 (ko) 2011-05-09
WO2004049797A2 (en) 2004-06-17
AR042254A1 (es) 2005-06-15
AU2003296246A1 (en) 2004-06-23
EP1569910A2 (en) 2005-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2573806C (en) A synergistic insecticidal composition containing chloronicotynyle and pyrethroids compounds
EA011505B1 (ru) Пестициды на основе производных 5-(ациламино)пиразола
EA013120B1 (ru) Соединение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола, агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве и метод его применения
EP1483246B1 (en) 5-substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides
BG64177B1 (bg) Нови 5-амино-3-циано-4-етилсулфинил-1-фенилпиразоли, метод за получаване и използването им като пестициди
CN1317245B (zh) 处理和控制危害庄稼的节肢动物的方法以及适用于该方法的组合物
EA024053B1 (ru) Пестицидная и паразитицидная смесь и композиция, которая включает новую кристаллическую модификацию фипронила
EA013410B1 (ru) Использование фенилсемикарбазонов для обработки семян
EA009293B1 (ru) Пестициды на основе сульфониламинопиразолов
EA014917B1 (ru) Пестицидные смеси, включающие фенилсемикарбазон
JP2593302B2 (ja) 新規１−ジメチルカルバモイル−３−置換−５−置換−１ｈ−１，２，４−トリアゾール、この新規化合物を含有する組成物およびその利用方法
CN100408565C (zh) 杀虫的1-芳基-3偕胺肟-吡唑衍生物
JP2832482B2 (ja) 殺虫殺菌剤組成物
JPS6368505A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPS63154601A (ja) 農園芸用殺菌組成物
US20140228381A1 (en) Methods of controlling insects of the family curcolionidae
JPH07206613A (ja) 有害生物撲滅組成物
JP2008127288A (ja) 水稲直播栽培の除草方法
JP2001220302A (ja) シロアリ抑制法
JPH0564922B2 (ru)
JP2004137259A (ja) 有害生物防除用組成物及び有害生物の防除方法
JPS5916803A (ja) 農園芸用殺菌剤
JPH10287517A (ja) 農園芸用殺菌組成物
JPH02215702A (ja) 除草剤組成物
JPS6032703A (ja) 農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU