RU2314917C9 - Смазки и способ для получения формованных изделий из пластмассы - Google Patents
Смазки и способ для получения формованных изделий из пластмассы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2314917C9 RU2314917C9 RU2004119558/12A RU2004119558A RU2314917C9 RU 2314917 C9 RU2314917 C9 RU 2314917C9 RU 2004119558/12 A RU2004119558/12 A RU 2004119558/12A RU 2004119558 A RU2004119558 A RU 2004119558A RU 2314917 C9 RU2314917 C9 RU 2314917C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molded
- lubricant
- ppm
- products
- production
- Prior art date
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- -1 and organic Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 230000036541 health Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 82
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 33
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 17
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 16
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 16
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 15
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 14
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 14
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 11
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 11
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 11
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 7
- OHKOAJUTRVTYSW-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N OHKOAJUTRVTYSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 6
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCC(CN=C=O)CC1 ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methane Chemical compound C.N=C=O.N=C=O XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical class O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 2
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 2
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- IFYYFLINQYPWGJ-UHFFFAOYSA-N gamma-decalactone Chemical compound CCCCCCC1CCC(=O)O1 IFYYFLINQYPWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N methyl laurate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 2
- 101150002764 purA gene Proteins 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVWHURINXJWEER-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetraphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C=1C=CC=CC=1)C(=O)N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZVWHURINXJWEER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCYNKWQXFADUOZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dioxo-2,1$l^{6}-benzoxathiol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OS(=O)(=O)C2=C1 NCYNKWQXFADUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trione Chemical compound O=C=NCCCCCCN1C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C1=O KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MASDFXZJIDNRTR-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trimethylsilyl)urea Chemical compound C[Si](C)(C)NC(=O)N[Si](C)(C)C MASDFXZJIDNRTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazinan-2-one Chemical compound OC1=NCCCN1 NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 1633-22-3 Chemical compound C1CC(C=C2)=CC=C2CCC2=CC=C1C=C2 OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVSURRUHJZSEFC-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-5-methyloxolan-2-one Chemical compound CCC1CC(C)OC1=O TVSURRUHJZSEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHBSPIPJMLAMEP-UHFFFAOYSA-N 6-pentyloxan-2-one Chemical compound CCCCCC1CCCC(=O)O1 GHBSPIPJMLAMEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPLBZGGKAUXTRT-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(O)=CC=CC2=C1 ZPLBZGGKAUXTRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXCPEDGVEJWXRB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=CC(C)=C(C)C=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(C)=C(C)C=C1C DXCPEDGVEJWXRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 1
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N azetidin-2-one Chemical compound O=C1CCN1 MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- PNZXMIKHJXIPEK-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxamide Chemical compound NC(=O)C1CCCCC1 PNZXMIKHJXIPEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 1
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005495 investment casting Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical class OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N phenylmethanediamine Chemical compound NC(N)C1=CC=CC=C1 DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKWDNEXDHDSTCU-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine-2,3,4,5-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1NC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1C(O)=O YKWDNEXDHDSTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
- B29C67/246—Moulding high reactive monomers or prepolymers, e.g. by reaction injection moulding [RIM], liquid injection moulding [LIM]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Данное изобретение касается смазок для получения формованных изделий из пластмассы, которые снижают концентрацию нежелательных, потенциально вредных для здоровья веществ по краям и на поверхности формованного изделия, а также способа получения бедных вредными веществами формованных изделий из пластмассы при использовании такой смазки. Техническим результатом данного изобретения является создание смазки для формы, которая обеспечивает снижение концентрации вредных веществ в поверхностном слое готового изделия и при этом не оказывает негативного влияния на механические свойства готового изделия. Технический результат достигается за счет того, что смазка содержит, по крайней мере, одно соединение активное по отношению к ароматическим аминам, выбранное из группы, включающей производные неорганических и органических кислот, угольной кислоты, серусодержащие соединения и органические, циклические соединения с молекулярной массой от 200 до 3000 г/моль. 1 з.п. ф-лы, 16 табл.
Description
Данное изобретение касается смазок для получения формованных изделий из пластмассы, которые снижают концентрацию нежелательных, потенциально вредных для здоровья веществ по краям и на поверхности формованного изделия, а также способа получения бедных вредными веществами формованных изделий из пластмассы при использовании таких смазок.
Высокомолекулярные синтетические вещества (полимеризаты), такие как, например, пластмассы, синтетические смолы, волокна и эластомеры, играют чрезвычайно важную роль в технике. Обработка пластмасс происходит, например, путем холодного или горячего формования, в частности, вальцеванием, литьем под давлением или прессованием. При "методе горячего прессования" материал в виде таблетки или гранулята подают в пресс и нагревают; становящийся пластичным материал точно заполняет все полости пресс-формы и после охлаждения сохраняет ее форму. Пленки отливают, например, путем использования растворов. Кроме переработки готовых полимеризатов в виде гранулята или других форм, получение формованных изделий из пластмассы может также происходить путем взаимодействия реакционных смесей. Например, большую часть полиуретанов, в частности, полиуретановых пенопластов, получают одностадийным способом, при котором используемые компоненты исходных материалов точно дозируют в соответствии с заданной рецептурой и смешивают, и затем образующуюся реакционноспособную смесь из смесителя помещают в устройства для формования. Другой способ является двухстадийным или преполимерным и важен, например, для получения эластомеров.
При получении формованных изделий из пластмассы может происходить регенерация мономеров вследствие термического расщепления полимеризата. У многочисленных полимеризатов эти, чаще всего очень реакционноспособные мономеры следует классифицировать как вредные для здоровья. Кроме того, формованное изделие может содержать еще следы других побочных продуктов реакции или продуктов расщепления или добавки, такие, как катализаторы, стабилизаторы, эмульгаторы, вспенивающие агенты и т.д., которые могут быть вредны для здоровья.
С позиций охраны здоровья желательно концентрацию подобных потенциально опасных для здоровья веществ поддерживать по возможности на низком уровне.
Для этого были предложены различные методы. Наряду с удалением нежелательных веществ путем последующей обработки формованного изделия, что, однако, требует большой затраты времени и повышает расходы по получению, прежде всего, рекомендуют во время обработки добавлять к реакционной смеси или к полимеризату соединения, которые химически связывают нежелательные вещества.
В заявке на патент Великобритании 1565124 рекомендуется при получении пенополиуретанов добавлять к отдельным активным компонентам реагент, улавливающий ароматические амины, а именно ТДА (толуилендиамин, диаминотолуол). Из примеров следует, что особенно эффективной является добавка от 0,5 до 8 мас.% алифатического диизоцианата, при этом, правда, заметные результаты можно обнаружить только при добавке ≥5 мас.% дорогостоящих алифатических диизоцианатов. Однако добавка значительных количеств алифатических полиизоцианатов отрицательно влияет на механические или физические свойства пенополиуретанов, образующихся из ароматических полиизоцианатов.
Из заявок на патенты ФРГ 19919826; 19919827; 19928675; 19928676; 19928687; 19928688 и 19928689 известно большое количество более дешевых добавок или вспомогательных средств из различных классов химических соединений, с применением которых при получении пенополиуретанов должно уменьшаться промежуточное образование первичных ароматических диаминов, таких как толуилендиамин или метилендифенилендиамин. Также здесь к одному из двух активных компонентов добавляют 1 до 6 мас.% вспомогательного средства.
Общий недостаток добавки к композиции пластмассы таких вспомогательных средств, которые действуют как "ловушки" для нежелательных веществ, заключается в появлении характерных изменений механических или физико-химических характеристик конечного продукта, что может привести к необходимости новых или дальнейших разработок состава композиции или исходного сырья для полимеризата. Это имеет место, когда должны добавляться значительные количества вспомогательного средства, чтобы эффективно удалить нежелательные вещества.
При получении формованных изделий из пластмассы в зоне контакта между пластмассой и стенкой формы возникают взаимодействия, так, что частично только в микрообласти - состав пластмассы в этой поверхностной зоне отличается от состава в середине. Например, непосредственно после получения полиизоцианатных продуктов полиприсоединения на основе ароматических полиизоцианатов в пенопласте могут быть обнаружены в микроконцентрациях ароматические амины, химически лежащие в основе примененного полиизоцианата. Формально эти ароматические амины промежуточно образуются в результате гидролиза изоцианатных групп примененного полиизоцианата с высвобождением двуокиси углерода. У полиуретановых мягких пенопластов содержание этих ароматических аминов в поверхностной зоне (оболочке) выше, чем внутри формованного изделия (в сердцевине).
Таким образом, особенно важно снижать концентрацию нежелательных веществ в поверхностной зоне формованного изделия из пластмассы. Это необходимо еще и потому, что поверхности этого изделия, прежде всего, у предметов повседневного использования, представляют собой непосредственные поверхности контакта для обработчика, а позднее - и для пользователя.
В настоящее время найдено, что концентрацию нежелательных, в частности, потенциально вредных для здоровья веществ на поверхностях и по краям формованных изделий из пластмассы, можно эффективно снизить, если при получении формованного изделия применять смазку, содержащую одну или несколько добавок, которые реагируют с нежелательными веществами и, таким образом, действуют как "ловушки" для этих нежелательных веществ.
Для всех способов, при которых пластмассу обрабатывают на формообразующих поверхностях (пресс-формах, валках и т.д.), важно, чтобы конечный продукт можно было без ущерба отделить от поверхности или извлечь из формы. Поэтому формообразующие поверхности - в промежутках между отдельными стадиями обработки (у форм) или непрерывно (у валков) - покрывают смазкой. Это предотвращает склеивание формованного изделия из пластмассы с формообразующей поверхностью.
Согласно изобретению к одной стандартной смазке можно добавить одну или несколько добавок, которые по отношению к промежуточно нежелательно образующимся веществам ведут себя как "ловушки", например, в случае мягких полиуретановых пенопластов в поверхностной зоне химически связывают ароматические амины. Смазку наносят на поверхность формованного изделия только в виде тонкого слоя или пленки, что позволяет свести к минимуму необходимое количество улавливающего агента. Неожиданно было установлено, что такие модифицированные смазки могут эффективно снижать содержание нежелательных веществ в поверхностной зоне формованных изделий из пластмассы, причем сохраняется изначальное действие смазки (обеспечение извлекаемости, т.е. удаление формованного изделия из формы без повреждения). В частности, становится возможным при получении мягких полиуретановых пенопластов, которые имеют более высокие концентрации ароматических аминов на поверхности по сравнению с серединой, значительно их снизить, как непосредственно после получения, так и после хранения.
Кроме того, было установлено, что принципиально все химические соединения, которые реагируют в растворе или в чистом виде с нежелательными веществами, содержащимися в поверхностной зоне формованных изделий из пластмассы, могут быть использованы как добавка в стандартных смазках в качестве "ловушки". Благодаря внесению "ловушки" в незначительной концентрации в инертную матрицу смазки она действует значительно эффективнее, чем при добавке к реакционной смеси получаемого формованного изделия из пластмассы. В некоторых случаях при добавке "ловушки" к реакционной смеси улавливающий эффект вовсе не наблюдается.
Таким образом, объектом данного изобретения являются смазки для формованных изделий из пластмассы, содержащие одну или несколько добавок, которые реагируют с образующимися при получении формованных изделий нежелательными веществами, например, ароматическими аминами.
Эффективными добавками для смазок, которые применяют при получении полиуретановых продуктов полиприсоединения, являются, например, изоцианаты, в частности диизоцианаты или полиизоцианаты, производные неорганических и органических кислот, угольной кислоты, серусодержащие соединения, карбамид и/или его производные и органические, циклические соединения с молекулярной массой от 200 до 3000 г/моль, предпочтительно 200 до 1300 г/моль, в дальнейшем названные также "макроциклами".
В качестве полиизоцианатов используют алифатические, циклоалифатические, аралифатические, ароматические и гетероциклические изоцианаты, предпочтительно диизоцианаты или полиизоцианаты, описанные в Justus Liebigs Annalen der Chemie 562 (1949) 75, например, соединения формулы Q(NCO)n, в которой n означает целое число от 2 до 4, предпочтительно 2, a Q означает алифатический углеводородный остаток с 2 до 18, предпочтительно 6 до 12 атомами углерода, циклоалифатический углеводородный остаток с 4 до 15, предпочтительно 5 до 10 атомами углерода, ароматический углеводородный остаток с 6 до 15, предпочтительно 6 до 13 атомами углерода, или аралифатический углеводородный остаток с 8 до 15, предпочтительно 8 до 13 атомами углерода. Предпочтительными являются технически легко доступные полиизоцианаты, например, 1,6-гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, 4,4'-дициклогексаметиленметандиизоцианат (Н12-МДИ), дурол-диизоцианат, 1,4-ди-(изоцианатометил)-циклогексан, 1,3 - бис-(изоцианато-1 -метилэтил)-бензол, 2,4-толуилендиизоцианат и 2,6-толуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров ("ТДИ", например, Десмодур® Т80, Bayer AG), полифенил-полиметилен-полиизоцианаты, такие как получаемые анилин-формальдегидной конденсацией и последующим фосгенированием ("неочищенный МДИ", например, Десмодур® 44V20L, Bayer AG), полиизоцианаты, содержащие карбодиимидные, уретановые, аллофанатные, изоциануратные, карбамидные или биуретные группы ("модифицированные полиизоцианаты"), в частности такие модифицированные полиизоцианаты, которые образуются из 2,4-и/или 2,6-толуилендиизоцианата или на основе 4,4'-и/или 2,4'-дифенилметандиизоцианата или на основе 1,6-гексаметилендиизоцианата и/или изофорондиизоцианата. Органические диизоцианаты и полиизоцианаты можно применять отдельно или в виде их смесей. Особенно предпочтительными являются 1,3-бис-(изоцианато-1-метилэтил)-бензол и циклоалифатические диизоцианаты, в частности, изофорондиизоцианат, 1,4-ди-(изоцианатометил)-циклогексан и 4,4'-дицикло-гексаметиленметандиизоцианат (Н12-МДИ) (например, Десмодур® W, Bayer AG).
В качестве производных минеральных кислот можно использовать, например, диметилсульфат, диэтилсульфат, триметиловый эфир фосфорной кислоты и эфиры полифосфорных кислот.
Примерами пригодных производных органических кислот являются их эфиры, например, таковые общей формулы R1C(=O)(OR2), причем R1 означает водород или алифатический, циклоалифатический, аралифатический или ароматический углеводородный остаток, a R2 означает алифатический, циклоалифатический, аралифатический или ароматический углеводородный остаток. При этом речь может также идти о разветвленных и/или замещенных остатках. Примерами пригодных эфиров являются метиловый эфир муравьиной кислоты, этиловый эфир уксусной кислоты, метиловый эфир додекановой кислоты, этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, диэтиловый эфир малоновой кислоты, кроме того, лактоны, например, лактоны гидроксикарбоновых кислот с 3-6 атомами углерода с молекулярной массой от 70 до 300 г/мол, такие как β-пропиолактон, γ-бутиролактон, γ-валеролактон, ε-капролактон, γ-деканолактон, δ-деканолактон, γ,γ-диметилбутиролактон и/или α-этил-γ-метилбутиролактон.
Другими пригодными производными органических кислот являются амиды, например, таковые общей формулы R1C(=O)(NR2R3), причем R1 означает водород или алифатический, циклоалифатический, аралифатический или ароматический углеводородный остаток, a R2 и R3 означают алифатические, циклоалифатические, аралифатические или ароматические углеводородные остатки. При этом речь может также идти о разветвленных и/или замещенных остатках. Примерами являются диметилформамид, диметилацетамид, амид циклогексановой кислоты, кроме того, лактамы, например, лактамы аминокарбоновых кислот с 3-6 атомами углерода с молекулярной массой от 70 до 300 г/мол, такие как β-пропиолактам, 2-пирролидон, N-метилпирролидон и 2-пиперидон.
Кроме того, можно использовать циклические сложные эфиры, например, таковые с молекулярной массой от 150 до 500 г/мол. Предпочтительными являются продукты конденсации алифатических, циклоалифатических, аралифатических и/или ароматических дикарбоновых кислот с 2 до 15 атомами углерода с алифатическими, циклоалифатическими, аралифатическими и/или ароматическими двухатомными спиртами с 2 до 15 атомами углерода. Примерами являются циклические эфиры из адипиновой кислоты и этиленгликоля и/или диэтиленгликоля. Они образуются в качестве побочных продуктов, например, при получении полиэфирополиолов, в основе которых лежат названные компоненты.
Другими пригодными производными органических кислот являются их ангидриды, например, ангидриды алифатических, циклоалифатических, аралифатических или ароматических карбоновых кислот с 1 до 10, предпочтительно 1 до 2 карбоксильными группами, причем можно также использовать смешанные ангидриды или циклические ангидриды. В качестве ангидридов можно также использовать полиангидриды, которые могут быть получены из дикарбоновых и/или поликарбоновых кислот, или сополимеры из ангидридов и алкенов. Предпочтительными являются карбоксильные группы соединений, в значительной степени, особенно предпочтительно полностью, превращенные в соответствующие ангидриды. Ангидриды карбоновых кислот обычно имеют молекулярную массу от 60 до 1000000 г/мол. Примерами являются ангидриды муравьиной, уксусной, пропионовой, фумаровой, адипиновой, фталевой, глутаровой, пирролидин-2,3,4,5-тетракарбоновой, малоновой, бензойной, полималеиновой, малеиновой, пиромеллитовой, фенилуксусной кислот, ангидриды из малеиновой кислоты и алкенов, такие как ангидриды н-октилен-янтарной, н-додецилен-янтарной кислот, или сополимеры из ангидридов и других мономеров, например, поли-(этилен-со-бутиловый эфир акриловой кислоты-со-ангидрид малеиновой кислоты) или поли-(стирол-со-ангидрид малеиновой кислоты).
Кроме того, пригодными являются производные угольной кислоты, такие, например, как эфиры угольной кислоты общей формулы (R1O)C(=O)(OR2), причем R1 или R2 представляют собой алифатические, циклоалифатические, аралифатические или ароматические углеводородные остатки, которые также могут быть разветвленными и/или замещенньми, или образовывать циклический эфир угольной кислоты. Примерами являются диметилкарбонат, диэтилкарбонат, дифенилкарбонат, этиленкарбонат и пропиленкарбонат.
Примерами пригодных серусодержащих соединений являются эфиры сульфокислоты общей формулы R1S(=O)2(OR2), причем R1 или R2 представляют собой алифатические, циклоалифатические, аралифатические или ароматические углеводородные остатки, которые также могут быть разветвленными и/или замещенными; пригодными также являются циклические эфиры алифатических и ароматических сульфокислот (так называемые сультоны). Примерами являются метиловые эфиры метансульфокислоты, п-толуолсульфокислоты, 1,3-пропансультон, 1,4-бутансультон, 2,4-бутансультон, толилсультон, сультон 1-нафтол-8-сульфокислоты и циклоангидрид 2-сульфобензойной кислоты.
Примерами пригодных мочевин являются соединения общей формулы (R1R2N)C(=O)(NR3R4), причем R1, R2, R3 или R4 означают водород или алифатические, циклоалифатические, аралифатические или ароматические углеводородные остатки, которые также могут быть разветвленными и/или замещенньми, а также алифатические, циклоалифатические, аралифатические или ароматические амиды угольной кислоты, уретаны и циклические мочевины. Примерами являются мочевина, бис-(триметилсилил)-мочевина, тетраметил-мочевина, тетрафенилмочевина, этиленмочевина и пропиленмочевина.
Пригодными макроциклами являются общеизвестные соединения, такие как циклодекстрины, резокарены, циклофаны и/или циклосаликсарены, причем в каждом случае названные соединения могут быть модифицированными. Предпочтительными являются α-циклодекстрин, β-циклодекстрин, γ-цикло-декстрин, продукты превращения этих циклодекстринов с алкиленоксидами, 4-трет.-бутилкаликс[4]аренами, 4-трет.-бутилкаликс[6]аренами, 4-трет.-бутил-каликс[8]аренами, 4-сульфокаликс[4]аренами, 4-сульфокаликс [6]-аренами, 4-сульфокаликс[8]аренами, С-метилкаликс[4]резорцинаренами, тетра-N-пентил-каликс[4]резорцинаренами и [2,2]парациклофаном.
Смазки для форм являются технологическими добавками, благодаря применению которых уменьшают силы сцепления между двумя граничащими друг с другом поверхностями (например, формованное изделие и форма), т.е. предотвращают их склеивание благодаря тому, что смазка для формы образует между обеими поверхностями легко отделяемую пленку. Смазку для формы применяют в виде дисперсий (эмульсий или суспензий), аэрозолей, паст, порошков и непрерывных, чаще всего, подвергнутых горячей сушке, пленок для смазки. Для обработки пластмасс и получения формованных пенопластов используют, прежде всего, силиконы (в виде масел, эмульсий масло/вода, жиров, смол), воска (в основном, природные или синтетические парафины с функциональными группами или без них), металлические соли жирных кислот, жиры и полимеры. В каждом случае для выбора наилучшей, с точки зрения технологии переработки, смазки необходимо не только основательное знание системы полиуретана, но и крайне важны тип материала пресс-формы, характер ее поверхности и геометрия формованного изделия.
Пригодные смазки являются товарньми продуктами и производятся, например, Acmos Chemie GmbH & Со. (например, Асмос® 180-52), Ratec International GmbH (например, Пура® 1448Н), фирмой Gorapur (например, Горапур® RT 835C, Горапур® LK 149, Горапур® LK 888, Горапур® LH 525, Горапур® LH 157A, Горапур® RT 2130В, Горапур® RT 1126В), Marbo Italia S.A. (например, Марбо® WR 95101/А) и Productos Concentrol S.A. (например. Концентрол® WB33A).
Если при получении формованных изделий из полиуретана используют смазку, которая содержит, по крайней мере, одну из добавок согласно изобретению в количестве от 0, 0001 мас.% до 20 мас.%, предпочтительно 0,001 мас.% до 10 мас.%, особенно предпочтительно 0,05 мас.% до 5 мас.%, поверхностная зона формованного изделия имеет явно сниженную концентрацию ароматического амина, из которого был получен использованный полиизоцианат.
При получении формованных изделий из полиуретановых пенопластов особенно эффективными оказались те вспенивающие агенты согласно изобретению, у которых в качестве изоцианатного компонента используют ароматические полиизопианаты.
Поэтому объектом изобретения является также способ получения формованных изделий из пластмассы, предпочтительно формованных изделий из реакционноспособных пластмасс, в частности полиуретанов, особенно предпочтительно пенополиуретанов, в частности мягких пенополиуретанов и интегральных пенопластов, при котором а) форму предварительно обрабатывают смазкой согласно изобретению, б) для образования формованного изделия в предварительно обработанную форму вносят необходимое количество пластмассы, и образуется формованное изделие, и в) затем извлекают образованное формованное изделие.
Пригодные формы для получения формованных изделий из пластмасс специалисту, в принципе, известны. Как правило, они состоят из металла, например стали (например, черной жести), сплава для точного литья или алюминия (например, алюминиевой жести или алюминиевого литья) или из пластмассы (например, эпоксидной смолы или армированного волокном сложного полиэфира). В зависимости от использованной пластмассы и получаемого формованного изделия, получение последнего может осуществляться в открытых или закрытых, обогреваемых или необогреваемых формах.
Обработка формы смазкой согласно изобретению происходит, в принципе, известным специалисту способом, например, разбрызгиванием сжатым воздухом в открытую форму или намазыванием кистью, губкой или тканью. При этом количество смазки имеет меньшее значение, чем равномерное покрытие.
Для образования формованного изделия в предварительно обработанную форму вносят необходимое количество пластмассы и формуют. Это происходит известным специалисту способом. Для получения пенопластов, например пенополиуретанов, пенополистиролов, пенопласта сополимеров стирола, пенополиизоциануратов, пенополикарбодиимидов, пенопластполивинил-хлоридов, пенопластполикарбонатов, пенопластполиолефинов, пенопластполи-метакриламидов, пенопластполиамидов, АБС-пенопластов, пенопластов из феноло-формальдегидной и карбамидной смол (вспененная формальдегид-мочевина), пригодны, прежде всего, литье под давлением, реакция инжекционного формования и выдувное или экструзионно-раздувное формование пленок.
Объектом изобретения также является применение смазок согласно изобретению при получении формованных изделий из пластмасс.
Примеры
Для определения концентрации ароматических аминов на поверхности формованных изделий из мягкого пенополиуретана от свежеизготовленных формованных изделий после определенного времени выдержки (хранение в темноте и в контакте с воздухом) отделяли поверхностную зону (граничный слой, толщина 1 мм) и анализировали с помощью данных Международной организации по стандартизации полиамидов ИСОПА I.I.I. - Методы доказательства по толуилендиамину (ТДА) (ИСОПА I.I.I, ссылка 11397, "надежный метод для определения содержания толуолдиамина в эластичных пенопластах") или на метилендифенилендиамин (МДА) (ИСОПА I.I.I, ссылка 11399, "надежный метод для определения содержания диаминодифенилметана в эластичных полиуретановых пенопластах"). Приведенные в примерах данные по содержанию толуилендиамина или метилендифенилендиамина соответствуют абсолютным данным по содержанию (в ч/млн) в поверхностном слое формованного пенопласта.
Сравнительный пример 1
Получение мягкого пенополиуретана на основе дифенилметандиизоцианата (МДИ):
Получена смесь полиолов (компонент А) из приведенных ниже использованных веществ:
50 мас.ч. полиола простого полиэфира с гидроксильным числом (ОНЧ) 35 мг КОН/г, средней функциональностью 2,6 и соотношением этиленоксид (ЭО)/пропиленоксид (ПО) 14/86.
50 мас.ч. полиола простого полиэфира с гидроксильным числом (ОНЧ) 28 мг КОН/г, средней функциональностью 2,4 и соотношением этиленоксид (ЭО)/пропиленоксид (ПО) 14/86.
3,45 мас.ч. воды
0,26 мас.ч. катализатора порообразования (Дабко® BL-11, Air Products)
0,35 мас.ч. гель-катализатора (Дабко® 33LV, Air Products)
0,53 мас.ч. даэтаноламина (ДЭОА)
0,3 мас.ч. силиконового стабилизатора (Тегостаб® В 8715LF, Goldshcmidt AG)
1,5 мас.ч. полиола простого полиэфира с гидроксильным числом (ОНЧ) 37 мг КОН/г, средней функциональностью 2,9 и соотношением этиленоксид (ЭО)/пропиленоксид (ПО) 72/28.
Этот компонент А смешивали при температуре 25°С со смесью из 18 мас.% п-МДИ и 82 мас.% смеси из 2,4'-МДИ и 4,4'-МДИ в соотношении 2,3:1 (содержание NCO 32,5 мас.%; компонент Б). Для получения формованных изделий смесь помещали в 9,5-литровую форму с поддерживаемой температурой 60°С, обработанную смазкой (Асмос® 180-52, Asmos Chemie GmbH & Co) и оставляли там для вспенивания. При этом количество смеси рассчитывали таким образом, чтобы образующиеся в результате формованные изделия имели плотность 55 кг/м3. Для получения формованных изделий с индексом 100 (сравнительный пример 1а) соотношение компонента А к компоненту Б в смеси составляло 100:56, для формованных изделий с индексом 80 (сравнительный пример 1б) - соответственно, 100:45. Форму закрывали крышкой и помещали в пресс или в закрываемую емкость, чтобы противодействовать давлению вспенивания и держать пресс-форму закрытой. Через 5 минут крышку снимали и пенопласт подвергали обработке механическим сжатием до тех пор, пока пеноматериал не оказывался с открытыми порами, т.е. становился безусадочным.
Содержание метилендифенилендиамина (МДА) в поверхностной зоне формованного изделия:
| Сравн. прим. |
Индекс | 4,4'-МДА [ч/млн]a) | 2,4'-МДА [ч/млн]a) | 2,2'-МДА [ч/млн]a) | 4,4'-МДА [ч/млн]б) | 2,4'-МДА [ч/млн]б) | 2,2'-МДА [ч/млн]б) |
| 1а | 100 | <0,2 | 3,1 | 1,1 | в) | в) | в) |
| 1б | 80 | 1,8 | 63 | 5,4 | 0,3 | 5,4 | 0.9 |
| а) время выдержки 24 ч б) время выдержки 7 дней в) не измерено |
|||||||
Механические свойства формованных изделий (измерены через 7 дней):
| Сравн. | Ин | Плотн. | ХПР | НПР | УПР | ОДС | ОДС |
| прим. | декс | [кг/м3] | 4/40 | 50% | 75% | ||
| [кПа] | [кПа] | [%] | [%] | [%] | |||
| 1а | 100 | 52.4 | 10,0 | 172 | 96 | 6,6 | 10,4 |
| 1б | 80 | 50,1 | 4,3 | 106 | 113 | 6,3 | 7,9 |
ХПР: хрупкая прочность 4/40: твердость при сжатии 4 цикла при 40% деформации согласно ДИН ЕН ИСО 3386-1-98 (промышленный стандарт ФРГ, включенный в Европейский и международный стандарт). ОДС: остаточная деформация сжатия при 50% или 75% деформации (согласно ДИН ЕН ИСО 1856).
НПР - напряжение при растяжении, УПР - удлинение при разрыве - согласно ДИН ЕНИСО 1798.
Примеры 1-3
Формованные изделия из мягкого пенопласта получены аналогично описанному в сравнительном примере 1. Вместо стандарной смазки форму обрабатывали обычным способом смесью из 95 мас.% Акмоса 180-52 и 5 мас.% добавки согласно изобретению. Результаты приведены в нижеследующих таблицах.
Использованы следующие добавки:
А: 4,4'- дициклогексаметиленметандиизоцианат (Н12-МДИ) (Десмодур® W, Bayer AG)
Б: изофорондиизоцианат (Десмодур® IPDI, Bayer AG) В: полимерный МДИ (Десмодур® 44V20L, Bayer AG)
Содержание метилендифенилендиамина (МДА) в поверхностной зоне формованного изделия:
| Пр | Индекс | Добавка | 4,4'-МДА [ч/млн]а) | 2,4'-МДА [ч/млн]а) | 2,2'-МДА [ч/млн]а) | 4,4'-МДА [ч/млн]б) | 2,4'-МДА [ч/млн]б) | 2,2'-МДА [ч/млн]б |
| 1а | 100 | А | <0,2 | 2,4 | <0,2 | в) | в) | в) |
| 1б | 80 | А | <0,2 | 10 | <0,2 | в) | в) | в) |
| 2а | 100 | Б | <0,2 | 3,1 | <0,2 | в) | в) | в) |
| 2б | 80 | Б | 0,3 | 30 | 3,2 | <0,2 | 0,6 | <0,2 |
| 3а | 100 | В | <0,2 | 4,2 | <0,2 | в) | в) | в) |
| 3б | 80 | В | <0,2 | 39 | 4,2 | в) | в) | в) |
| а) время выдержки 24 ч б) время выдержки 7 дней в)не измерено |
||||||||
Механические свойства формованных изделий (измерены через 7 дней):
| Прим. | Ин | Плотн. | ХПР | НПР | УПР | оде | ОДС |
| декс | [кг/м3] | 4/40 | 50% | 75% | |||
| [кПа] | [кПа] | [%] | [%] | [%] | |||
| 2а | 100 | 52,3 | 9,5 | 162 | 94 | 6,8 | 8,9 |
| 2б | 80 | 51,4 | 4,6 | 117 | 113 | 6,3 | 9,2 |
ХПР: хрупкая прочность 4/40: твердость при сжатии 4 цикла при 40% деформации согласно ДИН ЕН ИСО 3386-1-98.
ОДС: остаточная деформация сжатия при 50% или 75% деформации (ДИН ЕН ИСО 1856).
НПР - напряжение при растяжении, УПР - удлинение при разрыве - согласно ДИН ЕН ИСО 1798.
Сравнительный пример 2
Получена смесь полиолов (компонент А) из приведенных ниже использованных соединений:
50 мас.ч. полиола простого полиэфира с гидроксильным числом (ОНЧ) 35 мг КОН/г, средней функциональностью 2,6 и соотношением этиленоксид (ЭО)/пропиленоксид (ПО)14/86.
50 мас.ч. полиола простого полиэфира с гидроксильным числом (ОНЧ) 28 мг КОН/г, средней функциональностью 2,4 и соотношением этиленоксид (ЭО)/пропиленоксид (ПО) 14/86.
3,45 мас.ч. воды
0,26 мас.ч. катализатора порообразования (Дабко® BL-11, Air Products)
0,35 мас.ч. гель-катализатора (Дабко® 33LV, Air Products)
0,53 мас.ч. диэтаноламина (ДЭОА)
0,3 мас.ч. силиконового стабилизатора (Тегостаб® В 8715LF, Goldschmidt AG)
1,5 мас.ч. полиола простого полиэфира с гидроксильным числом (ОНЧ) 37 мг КОН/г, средней функциональностью 2,9 и соотношением этиленоксид (ЭО)/пропиленоксид (ПО) 72/28.
5 мас.ч. изофорондиизоцианата (Десмодур® IPDI, Bayer AG)
Этот компонент А смешивали при температуре 25°С со смесью из 18 мас.% п-МДИ и 82 мас.% смеси из 2,4'-МДИ и 4,4'-МДИ в соотношении 2,3:1 (содержание NCO 32,5 мас.%; компонент Б). Для получения формованных изделий смесь подавали в 9,5-литровую форму с поддерживаемой температурой 60°С, обработанную смазкой (Асмос® 180-52, Asmos Chemie GmbH & Co) 9,5-литровую форму и оставляли там для вспенивания. При этом количество смеси рассчитывали таким образом, чтобы образующиеся в результате формованные изделия имели плотность 55 кг/м3. Для получения формованных изделий с индексом 80 соотношение компонента А к компоненту Б в смеси составляло 100:45 (примечание: добавка Десмодур® IPDI при расчете индекса не учитывалась). Форму закрывали крышкой и помещали в пресс или в закрываемую емкость, чтобы противодействовать давлению вспенивания и держать пресс-форму закрытой. Через 5 минут крышку снимали и пенопласт подвергали обработке механическим сжатием до тех пор, пока пеноматериал не оказывался с открытыми порами, т.е. становился безусадочным.
Содержание метилендифенилендиамина (МДА) в поверхностной зоне формованного изделия:
| Сравн. | Ин | 4,4'- | 2.4'- | 2,2'- | 4,4'- | 2,4'- | 2,2'- |
| прим. | декс | МДА | МДА | МДА | МДА | МДА | МДА |
| [ч/млн]а) | [ч/млн]а) | [ч/млн]а) | [ч/млн]б) | [ч/млн]б) | [ч/млн]б) | ||
| 2 | 80 | <0,2 | 4 | <0,2 | <0,2 | 1,5 | <0,2 |
| а) время выдержки 24 ч б) время вьщержки 7 дней |
|||||||
Механические свойства формованных изделий (измерены через 7 дней):
| Сравн. | Ин | Плотн. | ХПР | НПР | УПР | ОДС | ОДС |
| прим. | декс | [кг/м3] | 4/40 | 50% | 75% | ||
| [кПа] | [кПа] | [%] | [%] | [%] | |||
| 2 | 80 | 51,9 | 6,8 | 165 | 124 | 8,6 | 12,7 |
ХПР: хрупкая прочность 4/40: твердость при сжатии 4 цикла при 40% деформации согласно ДИН ЕН ИСО 3386-1-98.
ОДС: остаточная деформация сжатия при 50% или 75% деформации (ДИН ЕН ИСО 1856).
НПР - напряжение при растяжении, УПР - удлинение при разрыве - согласно ДИН ЕН ИСО 1798.
Сравнительный пример 3
Получение формованного изделия из мягкого пенополиуретана на основе толуилендиизоцианата (ТДИ):
Получена смесь полиолов (компонент А) из приведенных ниже использованных соединений:
100 мас.ч. полиола с гидроксильным числом (ОНЧ) 28 мг КОН/г, средней функциональностью 2,4 и соотношением этиленоксид (ЭО)/пропиленоксид (ПО) 18/82.
3,2 мас.ч. воды
0,1 мас.ч. катализатора порообразования (Дабко® BL-11, Air Products)
0,25 мас.ч. гель-катализатора (Дабко® 33LV, Air Products)
1,0 мас.ч. диэтаноламина (ДЭОА)
1,0 мас.ч. силиконового стабилизатора (Тегостаб® В 8719LF, Goldschmidt AG)
Этот компонент А смешивали при температуре 25°С с толуилендиизоцианатом (ТДИ) с содержанием NCO 48,3 мас.% (компонент Б: Десмодур® Т80, Bayer AG). Для получения формованных изделий смесь подавали в 9,5-литровую форму с поддерживаемой температурой 60°С, обработанную смазкой (Асмос® 180-52, Asmos Chemie GmbH & Co) и оставляли там для вспенивания. При этом количество смеси рассчитывали таким образом, чтобы образующиеся в результате формованные изделия имели плотность 42 кг/м3. Для получения формованных изделий с индексом 100 (сравнительный пример 3а) соотношение компонента А к компоненту Б в смеси составляло 100:56, для формованных изделий с индексом 80 (сравнительный пример 3б) - соответственно, 100:29. Форму закрывали крышкой и устанавливали в пресс или в закрываемую емкость, чтобы противодействовать давлению вспенивания и держать пресс-форму закрытой. Через 5 минут крышку снимали и пенопласт подвергали обработке механическим сжатием до тех пор, пока пеноматериал не оказывался с открытыми порами, т.е. становился безусадочным.
Содержание толуилендиамина (ТДА) в поверхностной зоне формованного изделия:
| Сравн. прим. | Индекс | 2,4-ТДА [ч/млн]а) | 2,6-ТДА [ч/млн]а) | 2,4-ТДА [ч/млн]а) | 2,6-ТДА [ч/млн]б) | 2,4-ТДА [ч/млн]в) | 2,6-ДА [ч/млн]в) |
| 3а | 100 | 2,8 | 231,3 | 0,5 | 11,0 | 0,4 | 1,4 |
| 3б | 80 | 8,0 | 484,0 | -г) | -г) | 1,5 | 43,5 |
| а) время выдержки 24 ч б) время выдержки 7 дней в) время выдержки 14 дней г) не измерено |
|||||||
Механические свойства формованных изделий (измерены через 7 дней):
| Сравн. | Ин | Плотн. | ХПР | НПР | УПР | ОДС | ОДС |
| прим. | декс | [кг/м3] | 4/40 | 50% | 75% | ||
| [кПа] | [кПа] | [%] | [%] | [%] | |||
| За | 100 | 40,9 | 2,73 | 99 | 120 | 4,1 | 6,1 |
| 3б | 80 | 41,8 | 1,82 | 91 | 173 | 6,1 | 7.8 |
ХПР: хрупкая прочность 4/40: твердость при сжатии 4 цикла при 40% деформации согласно ДИН ЕН ИСО 3386-1-98.
ОДС: остаточная деформация сжатия при 50% или 75% деформации (ДИН ЕН ИСО 1856).
НПР - напряжение при растяжении, УПР - удлинение при разрыве - согласно ДИН ЕН ИСО 1798.
Примеры 4-15
Формованные изделия из мягкого пенопласта получены аналогично описанному в сравнительном примере 3. Вместо стандартной смазки форму обрабатывали обычным способом смесью из 95 мас.% Акмоса® 180-52 и 5 мас.% добавки согласно изобретению. Результаты приведены в нижеследующих таблицах.
Использованы следующие добавки:
А: Н12-МДИ (Десмодур® W, Bayer AG)
Б: изофорондиизоцианат (Десмодур® IPDI, Bayer AG)
Г: дуролдиизоцианат
Д: 1,4-ди-(изоцианатометил)-циклогексан
Е: диметилкарбонат
Ж: фталевый ангидрид
3: этилацетат
И: мочевина
К: 1,3 - бис-(изоцианато-1 -метилэтил)-бензол
Л: тримерный гексаметилендиизоцианат (Десмодур® N 3300, Bayer AG)
М: димерный гексаметилендиизоцианат (Десмодур® N 3400, Bayer AG)
Н: β-циклодекстрин
Содержание толуилендиамина (ТДА) в поверхностной зоне формованного изделия:
| Пр | Индекс | Добавка | 2,4-ТДА [ч/млн]а) | 2,6-ТДА [ч/млн]а) | 2,4-ТДА [ч/млн]б) | 2,6-ТДА [ч/млн]б) | 2,4-ТДА [ч/млн]в) | 2,6-ТДА [ч/млн]в |
| 4 | 100 | Г | 1,3 | 75 | 0,5 | 4,9 | <0,2 | 0,3 |
| 5а | 100 | Д | 0,5 | 25 | 0,2 | 0,9 | <0,2 | 0,2 |
| 5б | 80 | Д | 4,8 | 467 | г) | г) | <0,2 | 24 |
| 6а | 100 | Б | <0,2 | 41 | <0,2 | 0,5 | <0,2 | 0,5 |
| 6б | 80 | Б | <0,2 | 302 | <0,2 | 7,1 | 0,6 | 7,3 |
| 7а | 100 | А | 0,5 | 15 | <0,2 | 0,7 | <0,2 | 0,3 |
| 7б | 80 | А | 4,7 | 417 | <0,2 | 15 | г) | Г) |
| 8 | 100 | Е | 1,3 | 99 | 0,2 | 4,0 | <0,2 | 0,3 |
| 9 | 100 | Ж | 1,2 | 88 | 0,5 | 3,5 | <0,2 | 0,3 |
| 10 | 100 | 3 | 1,5 | 96 | <0,2 | 3,9 | 0,5 | 0,3 |
| 11 | 100 | И | 0,8 | 93 | <0,2 | 1,4 | 0,4 | 0,3 |
| 12а | 100 | к | 1,0 | 70 | <0,2 | 1,8 | 0,3 | 0,3 |
| 12б | 80 | к | 8,2 | 265 | <0,2 | 39 | г) | Г) |
| 13 | 100 | л | 0,7 | 109 | 0,2 | 1,0 | <0,2 | 0,2 |
| 14 | 100 | м | 0,9 | 145 | <0,2 | 0,6 | 0,5 | 0,6 |
| 15 | 80 | н | 2,3 | 231 | 0,2 | 28 | <0,2 | 9 |
| а) время выдержки 24 ч б) время выдержки 7 дней в) время выдержки 14 дней г) не измерено |
||||||||
Механические свойства формованных изделий (измерены через 7 дней):
| Прим. | Ин | Плотн. | ХПР | НПР | УПР | ОДС 50% | ОДС 75% |
| декс | [кг/м3] | 4/40 | [кПа] | [%] | [%] | [%] | |
| [кПа] | |||||||
| 6а | 100 | 40,5 | 2,68 | 98 | 126 | 4,3 | 6,1 |
| 6б | 80 | 41,3 | 1,87 | 92 | 177 | 5,8 | 8,7 |
| 12б | 80 | 40,9 | 1,53 | 99 | 184 | 5,6 | 9,2 |
ХПР: хрупкая прочность 4/40: твердость при сжатии 4 цикла при 40% деформации согласно ДИН ЕН ИСО 3386-1-98.
ОДС: остаточная деформация сжатия при 50% или 75% деформации (ДИН ЕН ИСО 1856).
НПР - напряжение при растяжении, УПР - удлинение при разрыве - согласно ДИН ЕН ИСО 1798.
Примеры 16-I до 16-III
Формованные изделия из мягкого пенопласта получены аналогично описанному в сравнительном примере 3. Вместо стандартной смазки форму обрабатывали обычным способом смесью из Акмоса® 180-52 и различных концентраций изофорондиизоцианата (ИФДИ) (Десмодур® IPDI, Байер AG). Результаты приведены в нижеследующих таблицах.
Содержание толуилендиамина (ТДА) в поверхностной зоне формованного изделия:
| Прим | Ин | Акмос® | ИФДИ | 2,4-ТДА | 2,6-ТДА | 2,4-ТДА | 2,6-ТДА |
| декс | 180-52 | [мас.%] | [ч/млн]а) | [ч/млн]а) | [ч/млн]б) | [ч/млн]б) | |
| [мас.%] | |||||||
| 16-I | 80 | 99,5 | 0,5 | 11 | 454 | в) | в) |
| 16-II | 80 | 98 | 2,0 | 6 | 350 | <0,2 | 1,7 |
| 16-III | 80 | 90 | 10,0 | 2,5 | 240 | <0,2 | 2,9 |
| а) время выдержки 24 ч б) время выдержки 7 дней в) не измерено |
|||||||
Сравнительный пример 4
Получена смесь полиолов (компонент А) из приведенных ниже использованных веществ:
100 мас.ч. полиола с гидроксильным числом (ОНЧ) 28 мг КОН/г, средней функциональностью 2,4 и соотношением этиленоксид (ЭО)/пропиленоксид (ПО) 18/82.
3,2 мас.ч. воды
0,1 мас.ч. катализатора порообразования (Дабко® BL-11, Air Products)
0,25 мас.ч. гель-катализатора (Дабко 33LV, Air Products)
1,0 мас.ч. диэтаноламина (ДЭОА)
1,0 мас.ч. силиконового стабилизатора (Тегостаб® В 8719, Goldschmidt AG)
5,0 мас.ч. изофорондиизоцианата (Десмодур® IPDI, Bayer AG)
Этот компонент А смешивали при температуре 25°С с толуилендиизоцианатом (ТДИ) с содержанием NCO 48,3 мас.% (компонент Б: Десмодур® Т80, Bayer AG). Для получения формованных изделий смесь подавали в 4,2-литровую форму с поддерживаемой температурой 60°С, обработанную смазкой (Акмос® 180-52, Acmos Chemie-GmbH & Со), и оставляли там для вспенивания. При этом количество смеси рассчитывали таким образом, чтобы образующиеся в результате формованные изделия имели плотность 42 кг/м3. Для получения формованных изделий с индексом 80 соотношение компонента А к компоненту Б в смеси составляло 105:30,4 (примечание: добавка Десмодура® IPDI при расчете индекса не учитывалась). Форму закрывали крышкой и устанавливали в пресс или в закрываемую емкость, чтобы противодействовать давлению вспенивания и держать пресс-форму закрытой. Через 5 минут крышку снимали и пенопласт подвергали обработке механическим сжатием до тех пор, пока пеноматериал не оказывался с открытыми порами, т.е. становился безусадочным.
Содержание толуилендиамина (ТДА) в поверхностной зоне формованного изделия:
| Сравн. прим. | Индекс | 2,4-ТДА [ч/млн]а) | 2,6-ТДА [ч/млн]а) | 2,4-ТДА [ч/млн]б) | 2,6-ТДА [ч/млн]б) |
| 4 | 80 | 0,2 | 19 | <0,2 | 0,3 |
| а) время выдержки 24 ч б) время выдержки 7 дней |
|||||
Механические свойства формованных изделий (измерены через 7 дней):
| Сравн. | Ин | Плотн. | ХПР | НПР | УПР | ОДС | ОДС |
| прим. | декс | [кг/м3] | 4/40 | 50% | 75% | ||
| [кПа] | [кПа] | [%] | [%] | [%] | |||
| 4 | 80 | 41,6 | 3,07 | 118 | 153 | 7,0 | 49,5 |
ХПР: хрупкая прочность 4/40: твердость при сжатии 4 цикла при 40% деформации согласно ДИН ЕН ИСО 3386-1-98.
ОДС: остаточная деформация сжатия при 50% или 75% деформации (ДИН ЕН ИСО 1856).
НПР - напряжение при растяжении, УПР - удлинение при разрыве - согласно ДИН ЕН ИСО 1798.
Сравнительный пример 5
Способ действия и осуществление такие, как описано в сравнительном примере 4, причем вместо изофорондиизоцианата (ИФДИ) к полиольной композиции добавляли 5 мас.% 1,3-бис-(изоцианато-1-метилэтил)-бензола.
Содержание толуилендиамина (ТДА) в поверхностной зоне формованного изделия:
| Сравн. прим. | Индекс | 2,4-ТДА [ч/млн]а) | 2,6-ТДА [ч/млн]а) | 2,4-ТДА [ч/млн]б) | 2,6-ТДА [ч/млн]б) |
| 5 | 80 | 1,5 | 73 | <0,2 | 0,4 |
| а) время выдержки 24 ч б) время выдержки 7 дней |
|||||
Механические свойства формованных изделий (измерены через 7 дней):
| Сравн. | Ин | Плотн. | ХПР | НПР | УПР | ОДС | ОДС |
| прим. | декс | [кг/м3] | 4/40 | 50% | 75% | ||
| [кПа] | [кПа] | [%] | [%] | [%] | |||
| 5 | 80 | 41,2 | 2,23 | 127 | 196 | 7,1 | 56,0 |
ХПР: хрупкая прочность 4/40: твердость при сжатии 4 цикла при 40% деформации согласно ДИН ЕН ИСО 3386-1-98.
ОДС: остаточная деформация сжатия при 50% или 75% деформации (ДИН ЕН ИСО 1856).
НПР - напряжение при растяжении, УПР - удлинение при разрыве - согласно ДИН ЕН ИСО 1798.
Сравнительный пример 6
Способ действия и осуществление такие, как описано в сравнительном примере 3, причем применяли стандартную смазку Пура 1448Н (Ratec International GmbH).
Содержание толуилендиамина (ТДА) в поверхностной зоне формованного изделия:
| Сравн. прим. | Индекс | 2,4-ТДА [ч/млн]а) | 2,6-ТДА [ч/млн]а) |
| 6 | 80 | 3,9 | 207 |
| а) время выдержки 24 ч | |||
Claims (2)
1. Смазка для формы, содержащая, по крайней мере, одно соединение, активное по отношению к ароматическим аминам, выбранное из группы, включающей производные неорганических и органических кислот, угольной кислоты, серусодержащие соединения и органические, циклические соединения с молекулярной массой от 200 до 3000 г/моль.
2. Способ получения формованных изделий из пластмассы, в котором
а) форму предварительно обрабатывают смазкой по п.1, которая содержит, по крайней мере, одно соединение, активное по отношению к ароматическим аминам,
б) в предварительно обработанную форму вносят пластмассу, необходимую для образования формованного изделия, и формуют, и
в) затем извлекают образованное формованное изделие.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10158154.8 | 2001-11-28 | ||
| DE10158154A DE10158154A1 (de) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | Trennmittel und Verfahren zur Herstellung von Kunststoffformteilen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004119558A RU2004119558A (ru) | 2005-03-10 |
| RU2314917C2 RU2314917C2 (ru) | 2008-01-20 |
| RU2314917C9 true RU2314917C9 (ru) | 2008-10-20 |
Family
ID=7707129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004119558/12A RU2314917C9 (ru) | 2001-11-28 | 2002-11-15 | Смазки и способ для получения формованных изделий из пластмассы |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6841115B2 (ru) |
| EP (1) | EP1461193B1 (ru) |
| JP (1) | JP4253253B2 (ru) |
| KR (1) | KR20040058342A (ru) |
| CN (1) | CN1596178B (ru) |
| AT (1) | ATE538913T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002340515A1 (ru) |
| BR (1) | BR0214470B1 (ru) |
| CA (1) | CA2468175C (ru) |
| DE (1) | DE10158154A1 (ru) |
| ES (1) | ES2377941T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA04005031A (ru) |
| RU (1) | RU2314917C9 (ru) |
| WO (1) | WO2003045656A1 (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10343099B3 (de) * | 2003-09-18 | 2005-06-09 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung schadstoffarmer Kunststoffformteile und Verwendung von Carbonsäureanhydriden dafür |
| US20070228254A1 (en) * | 2004-06-17 | 2007-10-04 | Mark England | Coated foam form members for concrete structures |
| US20060284049A1 (en) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Greenstreak, Inc. | Coated foam form members for concrete structures |
| DE102005054034A1 (de) * | 2005-11-12 | 2007-05-16 | Goldschmidt Gmbh | Wässriges Trennmittel und seine Verwendung bei der Herstellung von Polyurethan-Formkörpern |
| DE102007043755A1 (de) * | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Eine thermoplastische Zusammensetzung beinhaltend ein Formtrennmittel basierend auf gehärteten vegetabilen Estern |
| DE102011115024A1 (de) * | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Ask Chemicals Gmbh | Beschichtungsmassen für anorganische Gießformen und Kerne umfassend Ameisensäureester und deren Verwendung |
| DE102014106717A1 (de) | 2014-05-13 | 2014-08-14 | Dr. Schneider Kunststoffwerke Gmbh | Spritzgusswerkzeug |
| CN104479836A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-01 | 蒙城县科技创业服务中心 | 一种以矿物油制成的混凝土脱模剂及其制备方法 |
| JP2018507806A (ja) * | 2015-03-10 | 2018-03-22 | ピーターソン ケミカル テクノロジー，エルエルシー | 層間剥離を抑える離型剤 |
| JP6894434B2 (ja) * | 2015-12-28 | 2021-06-30 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 熱い金属面からのポリマーの剥離を向上するための方法 |
| CN108688026B (zh) * | 2018-05-14 | 2021-03-26 | 贺州学院 | 一种热固性树脂脱模剂及其制备方法 |
| EP3870624B1 (de) | 2018-10-24 | 2022-12-07 | Basf Se | Polyurethanschaumstoffe mit vermindertem gehalt an aromatischen aminen |
| WO2021191096A1 (en) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | Covestro Deutschland Ag | Flexible polyurethane foam |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4058537A (en) * | 1976-01-05 | 1977-11-15 | Ciba-Geigy Corporation | Esters of anhydride aromatic polycarboxylic acids with perfluoroalkyl alcohols |
| DE2743126A1 (de) | 1976-09-29 | 1978-04-06 | Grace W R & Co | Polyurethanschaeume |
| JPS59213716A (ja) * | 1983-05-18 | 1984-12-03 | Neos Co Ltd | ポリウレタンリム成形用内部添加離型剤 |
| JPS62271711A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-26 | Bridgestone Corp | ゴム又はプラスチツク成形品の製造方法 |
| US5347031A (en) * | 1991-08-19 | 1994-09-13 | Jgc Corporation | Catalysts used for producing carbonic acid esters and methods of producing carbonic acid esters using the same |
| US6461296B1 (en) * | 1998-06-26 | 2002-10-08 | 2000 Injectx, Inc. | Method and apparatus for delivery of genes, enzymes and biological agents to tissue cells |
| JPH05301228A (ja) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | Daikin Ind Ltd | 離型剤 |
| JP3239607B2 (ja) * | 1994-04-25 | 2001-12-17 | 東海ゴム工業株式会社 | クリーニングブレードの製法 |
| DE19504263A1 (de) * | 1995-02-09 | 1996-08-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Kunststoff-Formteilen und eine Formtrennmittel-Zubereitung |
| US6010476A (en) * | 1996-12-02 | 2000-01-04 | Angiotrax, Inc. | Apparatus for performing transmyocardial revascularization |
| US6294007B1 (en) * | 1998-12-07 | 2001-09-25 | Wacker Silicones Corporation | Paintable organopolysiloxane mold release compositions and processes for their use |
| DE19919827A1 (de) | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Basf Ag | Mischungen zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten |
| DE19919826A1 (de) | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
| DE19928675B4 (de) | 1999-06-23 | 2008-09-11 | Basf Se | Verwendung von Metallsalzen in Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten |
| DE19928676A1 (de) | 1999-06-23 | 2000-12-28 | Basf Ag | Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte |
| DE19928688A1 (de) | 1999-06-23 | 2000-12-28 | Basf Ag | Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte |
| DE19928687A1 (de) | 1999-06-23 | 2000-12-28 | Basf Ag | Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte |
| DE19928689A1 (de) | 1999-06-23 | 2000-12-28 | Basf Ag | Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte |
| AU7506400A (en) * | 1999-09-02 | 2001-04-10 | Nanogate Gmbh | Reactive release agent for stripping synthetic resins |
| DE19946916A1 (de) * | 1999-09-30 | 2001-04-26 | Abb Research Ltd | Formtrennmittel für duroplastische Formteile |
-
2001
- 2001-11-28 DE DE10158154A patent/DE10158154A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-11-15 MX MXPA04005031A patent/MXPA04005031A/es active IP Right Grant
- 2002-11-15 CA CA2468175A patent/CA2468175C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-15 KR KR10-2004-7008077A patent/KR20040058342A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-11-15 JP JP2003547137A patent/JP4253253B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-15 AT AT02774782T patent/ATE538913T1/de active
- 2002-11-15 EP EP02774782A patent/EP1461193B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-15 WO PCT/EP2002/012818 patent/WO2003045656A1/de active Application Filing
- 2002-11-15 CN CN028237994A patent/CN1596178B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-15 BR BRPI0214470-0A patent/BR0214470B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-11-15 ES ES02774782T patent/ES2377941T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-15 RU RU2004119558/12A patent/RU2314917C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-15 AU AU2002340515A patent/AU2002340515A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-22 US US10/302,545 patent/US6841115B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0214470B1 (pt) | 2012-11-27 |
| JP2005515082A (ja) | 2005-05-26 |
| JP4253253B2 (ja) | 2009-04-08 |
| ES2377941T3 (es) | 2012-04-03 |
| EP1461193B1 (de) | 2011-12-28 |
| RU2004119558A (ru) | 2005-03-10 |
| WO2003045656A1 (de) | 2003-06-05 |
| EP1461193A1 (de) | 2004-09-29 |
| KR20040058342A (ko) | 2004-07-03 |
| MXPA04005031A (es) | 2004-08-11 |
| BR0214470A (pt) | 2004-09-14 |
| CN1596178B (zh) | 2011-03-16 |
| AU2002340515A1 (en) | 2003-06-10 |
| CA2468175C (en) | 2012-04-24 |
| US6841115B2 (en) | 2005-01-11 |
| CA2468175A1 (en) | 2003-06-05 |
| RU2314917C2 (ru) | 2008-01-20 |
| US20030192455A1 (en) | 2003-10-16 |
| CN1596178A (zh) | 2005-03-16 |
| DE10158154A1 (de) | 2003-06-18 |
| ATE538913T1 (de) | 2012-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2314917C9 (ru) | Смазки и способ для получения формованных изделий из пластмассы | |
| US4582658A (en) | Process for the production of a cellular composite plastic part | |
| CA1070450A (en) | Process for the production of polyurethane elastomer moldings | |
| US4774264A (en) | Process for the production of elastic molded articles | |
| MX2014009762A (es) | Elastomeros para equipo de fabrica de papel. | |
| US8501828B2 (en) | Cure rebond binder | |
| US4668734A (en) | Stable dispersions of polyureas and/or polyhydrazo-dicarbonamides in relatively high molecular weight hydroxyl-group containing materials, a process for the production thereof and the use thereof for the production of polyurethane plastics | |
| KR20010005629A (ko) | 연질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 | |
| US5891927A (en) | Recycling of microcellular polyurethanes | |
| DE19821668A1 (de) | Carbodiimide auf der Basis von 1,3-Bis-(1-methyl-1-isocyanato-ethyl)-benzol | |
| JPH0229416A (ja) | ポリウレタンの製法 | |
| US5710231A (en) | Isocyanate-reactive compositions containing internal mold release agents | |
| EP3684829B1 (en) | Composition and method to produce microcellular polyurethane foam systems | |
| KR19990072048A (ko) | 임의로 보강재를 포함하고 폴리이소시아네이트 다부가 생성물및 그의 내부용 이형제로 제조된 자기 이형성 압축형 또는 기포형 성형체의 제조 방법 | |
| JP2005088591A (ja) | 離型剤、プラスチック成形およびそれら製品の製造方法 | |
| US4698410A (en) | Process for the preparation of high-temperature-resistant dense or cellular polyurethane elastomers | |
| US5342856A (en) | Process for producing integral skin molded foams | |
| CA1255865A (en) | Process for the production of elastic moldings | |
| TW201122010A (en) | Biomass material having multi isocyanate groups and method for manufacturing the same | |
| JP2003147044A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| EP4227339A1 (en) | Polyol composition | |
| CN116262812A (zh) | 多元醇组合物 | |
| JPH08269151A (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH055019A (ja) | 樹脂組成物及び成形物 | |
| MXPA01008588A (en) | Process for preparing moulded polyurethane material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131116 |