RU2313531C1 - Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана - Google Patents
Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2313531C1 RU2313531C1 RU2006115734/04A RU2006115734A RU2313531C1 RU 2313531 C1 RU2313531 C1 RU 2313531C1 RU 2006115734/04 A RU2006115734/04 A RU 2006115734/04A RU 2006115734 A RU2006115734 A RU 2006115734A RU 2313531 C1 RU2313531 C1 RU 2313531C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- ethyl
- octenyl
- decadiene
- compounds
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений и может найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации непредельных соединений, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах. Предлагаемый способ осуществляется взаимодействием 1,9-декадиена с этилалюминийдихлоридом и магнием (порошок) в присутствии цирконацендихлорида в качестве катализатора в атмосфере аргона в ТГФ. Время реакции 8-12 часов. Общий выход целевых продуктов составляет 32-48%. Технический результат - предложенный способ позволяет получать с высокой селективностью соединение формулы 1, синтез которого в литературе не описан. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентана формулы (1):
Предлагаемое соединение может найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации непредельных соединений, а также в тонком и металлоорганическом синтезах.
Известен способ ([1] У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов, А.Б.Морозов, Л.М.Халилов, Р.Р.Муслухов, Г.А.Толстиков. Стереоселективный синтез 3,4-диалкилзамещенных алюминациклопентанов циклометаллированием α-олефинов с помощью триалкилаланов в присутствии Cp2ZrCl2. Изв. АН СССР. Сер. хим., №5, 1141) получения транс-3,4-диалкилзамещенных алюминациклопентанов (2) взаимодействием алкилзамещенных α-олефинов с , (где R=alkyl) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) по схеме:
Известным способом не может быть получен 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентан (1).
Известен способ ([2] У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов, А.Б.Морозов, Р.Р.Муслухов, Г.А.Толстиков. Катализируемый Cp2ZrCl2 регио- и стереоселективный синтез Al-замещенных транс-3,4-диалкилалюминациклопентанов. Изв. АН, сер. хим., 1992, № 6, 1393) получения циклических алюминийорганических соединений, а именно, 3,4-диалкилзамещенных алюминациклопентанов (3), взаимодействием алкилзамещенных α-олефинов с R'AlCl2, где R'=Cl,OR,NR2, и металлическим Mg в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) по схеме:
Известный способ не позволяет получать 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентан (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентана (1).
Предлагается новый способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентана (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии 1,9-декадиена с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) и магнием (Mg, порошок) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении 1,9-декадиен: EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2, равном 10:[10-14]:[10-14]:[0.3-0.7] предпочтительно 10:12:12:0.5 в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в тетрагидрофуране (ТГФ) в качестве растворителя. Время реакции 8-12 часов, предпочтительно 10 часов. Выход 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентана (1) составляет 32-48%. Реакция протекает по схеме:
1-Этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентан (1) образуется только лишь с участием 1,9-декадиена, EtAlCl2 и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других алюминийорганических соединений (например, Et2AlCl, Et3Al, изо-Bu2AlCl, изо-Bu2AlH) или другого катализатора (например, Cp2TiCl2, Zr(acac)4, Pd(acac)2, Ni(acac)2, NiCl2, Fe(асас)3) целевой продукт (1) не образуется.
Проведение указанной реакции при соотношении катализатор: 1,9-декадиен больше, чем 0.7:10, не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Уменьшение соотношения катализатор: 1,9-декадиен менее чем 0.3:10 снижает выход 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентана (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре ~20°С. При более высокой температуре (например, 40°С) не наблюдается существенного увеличения выхода целевого продукта (1), а при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания EtAlCl2 по отношению к исходному 1,9-декадиену не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта (1).
Реакции проводили с использованием ТГФ в качестве растворителя. В других растворителях (например, алифатических или ароматических) реакция не идет.
Существенные отличия предлагаемого способа:
1. В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений алкилзамещенные α-олефины, амиды и алкоксиды алюминия, а в известном способе используется α,ω-диолефин (1,9-декадиен) и EtAlCl2.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
Способ позволяет получать с высокой селективностью 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентан (1), синтез которого в литературе не описан. Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 мл тетрагидрафурана, 0.5 ммоль Ср2ZrCl2, 10 ммолей 1,9-декадиена, 10 г-ат. Mg (порошок) и при температуре 0°С 12 ммолей EtAlCl2. Температуру доводят до комнатной и перемешивают в течение 10 часов. Получают 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентан (1) с выходом 40%. Структура целевого продукта (1) установлена анализом продуктов гидролиза (4) и дейтеролиза (5).
Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м. д.) 9,10-бис(метил)окта-1,17-диена (4): 0.87 т (J 7.0 Гц, 6Н, СН3); 1.14-1.65 м (22Н, СН, CH2), 1.80-2.24 м (4Н, =С-СН2), 5.10 д (J 7.0 Гц, 4Н, =СН2), 5.70-6.12 м (2Н,-СН=). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 14.16, 27.69, 29.10, 29.27, 29.90, 33.87, 34.94, 36.56, 114.25, 139.31.
Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.) 9,10-бис(дейтерометил)окта-1,17-диена (5): 0.85 т (J 7.0 Гц, 4Н, CH2D); 1.12-1.62 м (22Н, СН, СН2), 1.78-2.27 м (4Н, =С-СН2), 5.03 д (J 7.0 Гц, 4Н, =СН2), 5.68-6.06 м (2Н,-СН=). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 14.13 т (J 19.5 Гц), 27.67, 29.00, 29.23, 29.89, 33.85, 34.93, 36.53, 114.22, 139.29.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Таблица 1 | |||
№№ п/п | Мольное соотношение 1,9-декадиен:EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2 |
Время реакции, час | Выход (1), % |
1 | 2 | 3 | 4 |
1. | 10:12:12:0.5 | 10 | 40 |
2. | 10:14:12:0.5 | 10 | 43 |
3. | 10:10:12:0.5 | 10 | 37 |
4. | 10:12:14:0.5 | 10 | 41 |
5. | 10:12:10:0.5 | 10 | 38 |
6. | 10:12:12:0.7 | 10 | 48 |
7. | 10:12:12:0.3 | 10 | 32 |
8. | 10:12:12:0,5 | 12 | 44 |
9. | 10:12:12:0,5 | 8 | 35 |
Реакции проводили при комнатной температуре (~20) в ТГФ.
Claims (1)
- Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)алюминациклопентана формулы (I):заключающийся в том, что 1,9-декадиен взаимодействует с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2 и магнием (порошок) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) при мольном соотношении 1,9-декадиен:EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2=10:(10-14):(10-14)(0,3-0,7), в ТГФ в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°С) в течение 8-12 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115734/04A RU2313531C1 (ru) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115734/04A RU2313531C1 (ru) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2313531C1 true RU2313531C1 (ru) | 2007-12-27 |
Family
ID=39018910
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006115734/04A RU2313531C1 (ru) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2313531C1 (ru) |
-
2006
- 2006-05-06 RU RU2006115734/04A patent/RU2313531C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ДЖЕМИЛЕВ У.М. и др. Синтез и превращения металлоциклов. Сообщение 20.* Катализируемое Cp 2 ZrCl 2 циклоалюминирование арилолефинов AlEt 3 . Известия АН, серия химическая, 1999, 48(8), 1594-1600. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2313531C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3,4-ди(7-октенил)-алюминациклопентана | |
RU2381230C2 (ru) | Способ получения трицикло[4.2.1.02,5]нонан-3-спиро(3'-этил-3'-алюминациклопентана) | |
RU2342393C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАНА | |
RU2342392C2 (ru) | Способ получения 6-этил-6-алюминаспиро[3.4]октана | |
RU2433132C2 (ru) | Способ получения 1-этил-3-алкилалюминациклопентанов | |
RU2397174C2 (ru) | Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов | |
RU2191192C1 (ru) | Способ получения замещенных 1-этилалюмациклопентанов | |
RU2376310C2 (ru) | Способ получения 1-фенил-2,3,4,5-тетраалкилбороциклопента-2,4-диенов | |
RU2290405C1 (ru) | Способ получения 3,4-диалкил-2,5-бис(триметилсилил)-магнезациклопента-2,4-диенов | |
RU2268265C1 (ru) | Способ получения циклоолигомерных 2-метилиден-5-алкилиденмагнезациклопентанов | |
RU2290406C1 (ru) | Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов | |
RU2342390C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]-МАГНЕЗАЦИКЛОПЕНТАНА | |
RU2240302C1 (ru) | Способ получения 1-(диалкоксиметил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2375366C2 (ru) | Способ получения 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гексадец-3( 10 )-ена | |
RU2295531C1 (ru) | Способ получения 15-хлоро-1,12,13,14-тетраалкил-15-алюминатетрацикло[10.2.1.02,11.04,9]пентадека-4(9),5,7,13-тетраен-3,10-дионов | |
RU2348639C1 (ru) | Способ получения 1-хлор-3,4-диалкил-2,5-бис[3-(1-алкинил)фенил]-1н-алюминолов | |
RU2309958C1 (ru) | Способ совместного получения 3,4-ди(3-бутенил)-1-этилалюминациклопентана,3,10-диэтил-3,10-диалюминатрицикло-[01,5.08,12]тетрадекана и 3,10,17-триэтил-3,10,17-триалюминатетрацикло[01,5.08,12.015,19]генэйкозана | |
RU2200146C1 (ru) | Способ получения 1,3-диалкил-2-(н-пропил)-проп-2z-ен-1-олов | |
RU2295530C1 (ru) | Способ получения 11-хлоро-1,8,9,10-тетраалкил-11-алюминатрицикло [6.2.1.02,7]ундец-9-ен-3,6-дионов | |
RU2280037C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЭТИЛ-5,7-ДИФЕНИЛ-1,2,3,3a,4,6,8,8a-ОКТАГИДРОАЛЮМАЦИКЛОПЕНТАДИЕНО[3,4-f]ИЗОАЛЮМАИНДОЛА | |
RU2349595C1 (ru) | Способ получения 11-хлор-11-алюминатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена | |
RU2183637C2 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2-алкилиденалюмациклопентанов и 1-этил-2-метилен-3-алкилалюмациклопентанов | |
RU2283843C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКОКСИ-2,4,4а,5,6,7,7а,8-ОКТАГИДРО-1,3-ДИФЕНИЛАЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАДИЕНО[3,4-f]-ИЗОАЛЮМИНАИНДОЛОВ | |
RU2245885C1 (ru) | Способ совместного получения 2-алкилиденмагнийциклопентанов и 2-алкил-3-метилиденмагнийциклопентанов | |
RU2283316C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N2, N2, N6, N6-ТЕТРААЛКИЛ-4а, 5, 7а, 8-ТЕТРАГИДРО-1, 3-ДИФЕНИЛАЛЮМИНА[3, 4-f]ИЗОАЛЮМИНАИНДОЛ-2, 6-(4Н, 7Н)-ДИАМИНОВ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080507 |