RU2281936C2 - Способ получения диэтилентриамина и других линейных полиэтиленполиаминов - Google Patents
Способ получения диэтилентриамина и других линейных полиэтиленполиаминов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2281936C2 RU2281936C2 RU2004105150/04A RU2004105150A RU2281936C2 RU 2281936 C2 RU2281936 C2 RU 2281936C2 RU 2004105150/04 A RU2004105150/04 A RU 2004105150/04A RU 2004105150 A RU2004105150 A RU 2004105150A RU 2281936 C2 RU2281936 C2 RU 2281936C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- alumina
- metallic nickel
- transamination
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения диэтилентриамина и других линейных полиэтиленполиаминов путем трансаминирования этилендиамина. При этом реакцию проводят при температуре 135-180°С, под давлением 5-40 МПа, в присутствии водорода и частиц катализатора, содержащего от 26 до 65 вес.% металлического никеля на пористом оксидном носителе. Способ одновременно обеспечивает высокую степень превращения этилендиамина и высокую селективность в отношении целевых ациклических полиэтиленполиаминов при благоприятных условиях реакции. 9 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу получения диэтилентриамина и высших полиэтиленполиаминов путем трансаминирования этилендиамина. Способ характеризуется высокой степенью превращения этилендиамина и высокой селективностью образования ациклических полиэтиленполиаминов, таких как диэтилентриамин. Циклических аминов, например пиперазина, образуется мало.
Уровень техники
Наиболее желательными продуктами при получении этиленаминов являются ациклические, предпочтительно линейные этиленамины, содержащие первичные и вторичные аминогруппы. Этиленамины, содержащие гетероциклы, представляют меньший интерес для промышленности. Так, в патенте США 4568746 описан способ получения композиции аминов, содержащей высокое соотношение диэтилентриамина к пиперазину, путем трансаминирования этилендиамина в присутствии никелевого, кобальтового или родиевого катализатора при температуре 170-210°С и под давлением 7 МПа (1000 фунт/кв. дюйм). Конкретно описанные катализаторы представляют собой никель Ренея и кобальт Ренея с размером частиц катализатора 20-60 мкм, родий, нанесенный на оксид алюминия, Ni/Re/B, нанесенный на диоксид кремния, и Ni/Zr, нанесенный на кизельгур. Катализаторы типа никель Ренея или кобальт Ренея неудобны в эксплуатации, так как они являются хрупкими и затруднительны в обращении. Кроме того, малый размер частиц делает нецелесообразным непрерывный режим работы, а также затрудняет удаление катализатора из реакционной смеси. С другой стороны, катализаторы, содержащие носитель, позволяют получать относительно высокий выход пиперазина.
В патенте США 5410086 также раскрыт способ регулирования соотношения диэтилентриамина к пиперазину при трансаминировании этилендиамина в присутствии водорода и гидрирующего катализатора, путем регулирования концентрации водорода в жидкой реакционной фазе. Предпочтительными гидрирующими катализаторами являются катализатор никель Ренея и кобальт Ренея или никель/рений/борный катализатор.
В рабочих примерах раскрыт способ трансаминирования этилендиамина, причем процесс осуществляют в трубчатом реакторе, в который загружен катализатор, содержащий 6,2 вес.% никеля, 4,4 вес.% рения и 1,8 вес.% бора на носителе.
Кроме того, в патенте Великобритании 1508460 описан способ получения диэтилентриамина путем трансаминирования этиленамина в присутствии катализатора, содержащего, по меньшей мере, один переходный металл VIII группы Периодической таблицы элементов при температуре от 100 до 150°С, причем процесс проводят до степени превращения 70% или меньше. Предпочтительно катализатор занимает, по меньшей мере, 20% от объема реакционной зоны, и время реакции составляет от 5 до 10 часов.
Общей проблемой этих способов трансаминирования этилендиамина с образованием диэтилентриамина и высших полиэтиленполиаминов является тот факт, что при умеренных температурах и давлениях они приводят к образованию слишком большого относительного количества циклических этиленаминов, таких как пиперазин, и/или, что степень превращения этилендиамина является слишком низкой. Таким образом, существует потребность в усовершенствовании способа с получением высокой степени превращения этилендиамина и в то же время получения желательного соотношения между целевыми ациклическими полиэтиленполиаминами и циклическими полиэтиленполиаминами при благоприятных условиях реакции.
Раскрытие изобретения
Авторы изобретения установили, что указанные цели могут быть достигнуты путем осуществления способа трансаминирования в мягких условиях поведения реакции, в присутствии катализатора, содержащего большое количество металлического никеля на пористом оксидном носителе. Согласно настоящему изобретению диэтилентриамин и высшие ациклические полиэтиленполиамины получаются в результате трансаминирования этилендиамина при температуре 135-180°С, предпочтительно 150-165°С, под давлением от 5 до 40 МПа, предпочтительно от 8 до 35 МПа, в присутствии водорода и частиц катализатора, содержащего 26-65%, предпочтительно 30-65 вес.% металлического никеля на пористом оксидном носителе, предпочтительно содержащем оксид алюминия, диоксид кремния, или их смесь. Указанное трансаминирование может быть проведено периодически, но предпочтительным является непрерывный процесс. При температуре от 145 до 165°С и степени превращения этилендиамина от 4 до 30% с высокой селективностью могут быть получены ациклические полиэтиленполиамины. Так, при степени превращения 10% весовое соотношение между ациклическими полиэтиленполиаминами и циклическими этиленаминами в реакционной смеси может составлять выше 20:1, а при степени превращения 15% - выше 15:1. Соответствующие соотношения, полученные в рабочих примерах патента США 5410086, являются гораздо меньшими.
Каталитически активная часть катализатора согласно настоящему изобретению включает значительное количество металлического никеля, осажденного на пористом оксидном носителе. Кроме того, катализатор может содержать дополнительно каталитически эффективные металлы, которые обычно применяются в процессах аминирования, такие как кобальт, железо, медь, палладий, или их смеси. Указанные металлы могут присутствовать как металлы в общем количестве от 0,1 до 12 вес.% от количества металлического никеля. Обычно никель и любые дополнительные металлы являются ответственными за каталитический эффект при трансаминировании.
Кроме того, каталитический эффект может быть усилен за счет присутствия небольшого количества другого металла, для того чтобы добиться улучшенной селективности по желательным продуктам. Эти промоторы могут присутствовать как металлы в общем количестве от 0,1 до 15 вес.% от количества металлического никеля. Примерами подходящих промоторов являются кальций, магний, стронций, литий, натрий, калий, барий, цезий, вольфрам, железо, рутений, цинк, уран, титан, родий, палладий, платина, иридий, осмий, серебро, золото, молибден, рений, кадмий, свинец, рубидий, бор и марганец. Так, например, рений оказывает существенный положительный эффект как на селективность, так и на степень превращения, тогда как рутений обладает тенденцией к снижению степени превращения, но сильно увеличивает селективность в отношении ациклических полиэтиленполиаминов.
Примерами подходящих пористых оксидных носителей являются диоксид кремния или различные формы оксида алюминия, например альфа-, дельта-, тета- или гамма-формы, или их смеси. Предпочтительно содержание оксида алюминия составляет, по меньшей мере, 25% от веса носителя. Кроме того, носитель может содержать небольшие количества других оксидных материалов, таких как диоксид титана, оксид магния и диоксид циркония. Особенно предпочтительными являются оксид алюминия или сочетания оксида алюминия вместе с диоксидом кремния, содержащие, по меньшей мере, 25 вес.% оксида алюминия. Внутренняя площадь поверхности носителя может изменяться от 20 до 1000 квадратных метров на грамм носителя, предпочтительно от 40 до 400 м2/г. Обычно носитель составляет 30-74% от веса всего катализатора. В предпочтительных вариантах воплощения изобретения катализатор трансаминирования содержит никель, промотированный рутением, рением, палладием или платиной, на пористом носителе, содержащем оксид алюминия или оксид алюминия в сочетании с диоксидом кремния. Каталитически активная поверхность катализатора обычно составляет от 10 до 70 квадратных метров на грамм катализатора. Обычно катализатор имеет такой размер частиц, что по меньшей мере 80%, предпочтительно, по меньшей мере 95 вес.%, имеют размер между 0,1 и 10 мм, предпочтительно между 0,2 и 5 мм.
Катализатор трансаминирования может быть получен путем первоначального соосаждения соли никеля и солей любых дополнительных и/или промотирующих металлов, например нитратных солей, на гранулированный носитель согласно изобретению в щелочном растворе или путем пропитки гранулированного носителя солями металлов. Кроме нитратных солей наиболее часто применяемыми солями являются ацетат, ацетилацетонат, аммонийсульфат, борат, бромид, карбонат, хлорид, хромит, цитрат, цианид, 2-этилгексаноат, фторид, формиат, гидроксид, гидроксиацетат, йодид, метоксид, 2-метоксиэтоксид, нитрозилхлорид, нитрозилнитрат, октаноат, оксалат, перхлорат, фосфат, сульфамат, сульфат и тетрафторборат. Осадок и пропитанное вещество соответственно промывают деионизированной водой, прессуют в форме или подвергают экструзии. Затем полученные гранулы могут быть высушены на воздухе с последующим прокаливанием на воздухе при температуре в интервале 200-1200°С, обычно в интервале 300-500°С, в зависимости от температуры разложения использованных солей, пока эти соли не превратятся в оксиды. Окончательно, оксиды металлов восстанавливают до металлов в присутствии водорода при температуре 150-600°С, в зависимости от природы оксидов металлов, пока не будет достигнута желаемая степень восстановления. В случае, когда катализатор содержит два или больше металлов, можно использовать объединенный способ осаждения и пропитки. Подходящие способы получения катализатора дополнительно описаны в работах M.V.Twigg, J.T.Richardson, Appl. Catal. A 190 (2000) 61-72, E. Kis et al., Polyhedron 17, 1 (1998) 27-34; A.Baiker, W.Richarz, Syn. Comm. 8 (1) (1978) 27-32.
Способ трансаминирования может быть выгодно осуществлен как в непрерывном, так и в периодическом режиме. В непрерывном процессе водород и этилендиамин пропускают соответственно как газовую и жидкую смесь под давлением через неподвижный или псевдоожиженный слой катализатора при желаемой температуре. В случае твердого катализатора, по меньшей мере, 80% частиц катализатора, предпочтительно, по меньшей мере, 95% от веса частиц катализатора, имеют размер от 0,5 до 10 мм, предпочтительно от 1 до 5 мм. В псевдоожиженном слое, по меньшей мере, 80% частиц катализатора, предпочтительно, по меньшей мере, 95% от веса частиц катализатора, имеют размер от 0,1 до 2 мм, предпочтительно от 0,2 до 1 мм. Полученная реакционная смесь содержит продукты трансаминирования, такие как диэтилентриамин, триэтилентетраамин и пиперазин, непрореагировавший этилендиамин, аммиак, выделившийся в процессе трансаминирования, и водород. Обычно эту реакционную смесь обрабатывают, сначала отделяя низкомолекулярные соединения, водород и аммиак от непрореагировавшего этилендиамина и различных продуктов трансаминирования, которые подвергаются фракционной перегонке. Водород и этилендиамин возвращаются в процесс.
Наличие водорода в процессе трансаминирования обеспечивает высокий выход желаемых ациклических полиэтиленполиаминов и подавляет или снижает отравление катализатора. Обычно количество водорода составляет от 0,1 до 3 молей на 1 моль этилендиамина. Желательно поддерживать значительную часть водорода и этилендиамина в жидкой фазе. Таким образом, давление в реакторе будет зависеть в основном от температуры реакции, но также и от количества водорода и этилендиамина. Поскольку температура является умеренной, то давление также будет умеренным и целесообразно находится между 5 и 40 МПа, предпочтительно между 8 и 35 МПа, а температура составляет 135-185°С, предпочтительно 145-165°С. При соблюдении этих условий степень превращения этилендиамина является удовлетворительной при высокой селективности по линейным полиэтиленполиаминам.
Осуществление изобретения
Пример
Клеть, содержащую один из катализаторов согласно табл.1, помещают в автоклав, оборудованный мешалкой и регулятором температуры. Затем автоклав продувают газообразным азотом и загружают в него 120 г этилендиамина. После закрытия автоклава в него вводят водород до давления 30 бар, и при перемешивании содержимое реактора нагревают до температуры реакции и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов, после этого процесс прекращают, снижая температуру реакционной смеси. Полученную реакционную смесь анализируют, определяя содержание этилендиамина (ЭДА), диэтилентриамина (ДЭТА), высших ациклических полиэтиленполиаминов (ВАП) и пиперазиновых соединений (ПИП). Результаты трансаминирования приведены в табл.2.
Из этих результатов очевидно, что катализаторы согласно изобретению обладают высокой активностью уже при 150°С. При температуре около 150-165°С катализаторы согласно изобретению имеют высокую селективность в отношении образования диэтилентриамина и полиэтиленполиаминов, а также обеспечивают удовлетворительную степень превращения. Наличие рутения дополнительно улучшает селективность, тогда как рений повышает как селективность, так и степень превращения. При низкой температуре также снижается давление, при котором водород присутствует в жидкой фазе. Опыты А и В представляют собой сравнительные испытания, в которых наблюдается неудовлетворительное сочетание низкой степени превращения и низкой селективности в отношении образования ациклических соединений.
Таблица 1 Катализаторы трансаминирования |
||||||
Опыт № | Носитель, вес.% | Никель, вес.% | Другие металлы, вес.% | Активная поверхность катализатора, м2/г | Катализатор | |
Размер, мм | Количество, г | |||||
1 | Оксид алюминия, 100 | 55 | - | 31 | 1,6 | 10,2 |
2 | Оксид алюминия, 100 | 55 | - | 31 | 1,6 | 9,1 |
3 | Оксид алюминия, 100 | 47 | - | 14 | 3,2 | 10,2 |
4 | Оксид алюминия, 100 | 47 | - | 14 | 3,2 | 10,0 |
5 | Оксид алюминия, 100 | 47 | - | 14 | 3,2 | 10,0 |
6 | Оксид алюминия, 50/ Диоксид кремния, 50 |
60 | - | 35 | 1,2 | 10,2 |
7 | Оксид алюминия, 50/ Диоксид кремния, 50 |
60 | - | 35 | 1,2 | 10,3 |
8 | Оксид алюминия, 50/ Диоксид кремния, 50 |
60 | - | 35 | 1,2 | 10,1 |
9 | Диоксид кремния, 100 | 38 | - | 32 | 1,2 | 10,2 |
10 | Оксид алюминия, 100 | 33 | - | 8 | 4,8 | 10,2 |
11 | Оксид алюминия, 100 | 33 | - | 8 | 4,8 | 10,8 |
12 | Оксид алюминия, 50/ Диоксид кремния, 50 |
60 | 0,75 Ru*1 | >35 | 1,2 | 9,8 |
13 | Оксид алюминия, 50/ Диоксид кремния, 50 |
60 | 0,75 Ru*1 | >35 | 1,2 | 8,7 |
14 | Оксид алюминия, 50/ Диоксид кремния, 50 |
60 | 4,5 Ru*1 | >3б | 1,2 | 8,6 |
15 | Оксид алюминия, 50/ Диоксид кремния, 50 |
60 | 0,75 Re*2 | >35 | 1,2 | 8,0 |
16 | Оксид алюминия, 50/ Диоксид кремния, 50 |
60 | 0,75 Ru*3 | >35 | 1,2 | |
А | Оксид алюминия, 100 | 16 | - | 6 | 4,8 | 7,2 |
В | Диоксид кремния, 100 | 15 | - | 10 | 3,2 | 7,4 |
*1 пропитка хлоридом рутения | ||||||
*2 пропитка перренатом аммония | ||||||
*3 пропитка нитрозилнитратом рутения |
Таблица 2 Результаты трансаминирования |
||||||
Опыт № | Температура, °С | Степень превращения ЭДА, % | Продукты трансаминирования, вес.% | Весовое отношение* | ||
ПИП | ДЭТА | ВАП | ||||
1 | 160 | 27,3 | 11,8 | 71,6 | 16,4 | 7,5 |
2 | 155 | 11,3 | 7,5 | 84,6 | 7,6 | 12,3 |
3 | 170 | 38,4 | 15,8 | 62,6 | 21,3 | 5,3 |
4 | 162 | 20,4 | 9,1 | 78,6 | 12,0 | 10,0 |
5 | 160 | 15,0 | 4,9 | 87,7 | 7,2 | 19,5 |
6 | 150 | 9,1 | 3,9 | 92,1 | 3,7 | 24,3 |
7 | 152 | 15,1 | 6,0 | 86,7 | 7,1 | 15,6 |
8 | 160 | 38,0 | 15,1 | 65,1 | 19,6 | 15,6 |
9 | 170 | 23,8 | 16,0 | 59,6 | 24,1 | 5,2 |
10 | 170 | 52,3 | 20,6 | 25,9 | 53,2 | 3,8 |
11 | 150 | 13,8 | 12,1 | 63,1 | 24,5 | 7,3 |
12 | 170 | 42,7 | 14,5 | 63,3 | 21,8 | 5,9 |
13 | 150 | 5,4 | 2,2 | 95,9 | 1,1 | 44,5 |
14 | 150 | 3,5 | 1,5 | 97,3 | 0,0 | 64,1 |
15 | 150 | 15,4 | 5,8 | 84,3 | 14,5 | 16,1 |
16 | 150 | 11,2 | 4,0 | 89,2 | 6,3 | 23,6 |
А | 170 | 5,5 | 32,8 | 58 | 8,3 | 2,0 |
В | 170 | 2,8 | 28,5 | 66,4 | 3,7 | 2,5 |
* (ДЭТА+ВАП)/ПИП |
Claims (10)
1. Способ получения диэтилентриамина и других линейных полиэтиленполиаминов путем трансаминирования этилендиамина, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре 135-180°С, под давлением 5-40 МПа, в присутствии водорода и частиц катализатора, содержащего от 26 до 65 вес.% металлического никеля на пористом оксидном носителе.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура реакции составляет 145-165°С.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что носитель содержит оксид алюминия, диоксид кремния или смесь, содержащую оксид алюминия и диоксид кремния, и катализатор содержит от 30 до 65 вес.% металлического никеля.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что носитель представляет собой оксид алюминия или смесь оксида алюминия и диоксида кремния, содержащую, по меньшей мере, 25 вес.% оксида алюминия.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что катализатор имеет такой размер частиц, что, по меньшей мере, 80 вес.% частиц имеют размер от 0,1 до 10 мм.
6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что кроме металлического никеля катализатор также содержит, в виде металлов, кобальт, железо, медь, палладий, или их смеси в суммарном количестве от 0,1 до 12 вес.% в расчете на количество металлического никеля.
7. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что катализатор также содержит металл, выбранный из группы, состоящей из кальция, магния, стронция, лития, натрия, калия, бария, цезия, вольфрама, железа, рутения, цинка, урана, титана, родия, палладия, платины, иридия, осмия, серебра, золота, молибдена, рения, кадмия, свинца, рубидия, бора и марганца или их смесь в суммарном количестве металла от 0,1 до 15 вес.% в расчете на количество металлического никеля.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что металл представляет собой рений, рутений, палладий или платину.
9. Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что способ представляет собой непрерывный процесс.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что аминирование проводят в трубчатом реакторе, содержащем неподвижный слой катализатора.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE0102590A SE524126C2 (sv) | 2001-07-24 | 2001-07-24 | Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiamin |
SE0102590-7 | 2001-07-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004105150A RU2004105150A (ru) | 2005-08-10 |
RU2281936C2 true RU2281936C2 (ru) | 2006-08-20 |
Family
ID=20284920
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004105150/04A RU2281936C2 (ru) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | Способ получения диэтилентриамина и других линейных полиэтиленполиаминов |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7053247B2 (ru) |
EP (1) | EP1409447B1 (ru) |
JP (1) | JP4979877B2 (ru) |
KR (1) | KR100847283B1 (ru) |
CN (1) | CN1243718C (ru) |
AR (1) | AR034834A1 (ru) |
AT (1) | ATE480514T1 (ru) |
BR (1) | BR0211260A (ru) |
CA (1) | CA2446989C (ru) |
DE (1) | DE60237610D1 (ru) |
MX (1) | MXPA04000399A (ru) |
RU (1) | RU2281936C2 (ru) |
SE (1) | SE524126C2 (ru) |
TW (1) | TWI284121B (ru) |
WO (1) | WO2003010125A1 (ru) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10335991A1 (de) * | 2003-08-01 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethylenaminen |
US7393978B2 (en) | 2003-08-01 | 2008-07-01 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing ethylene-amines |
WO2007036498A1 (de) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen |
US7615665B2 (en) | 2005-09-30 | 2009-11-10 | Basf Se | Method for producing ethylene amines |
US7700806B2 (en) | 2006-02-14 | 2010-04-20 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing ethylene amines ethanol amines from monoethylene glycol (MEG) |
US7635790B2 (en) | 2006-02-14 | 2009-12-22 | Basf Se | Method for producing ethylene amines and ethanol amines by the hydrogenating amination of monoethylene glycol and ammonia in the presence of a catalyst |
WO2010031719A1 (de) | 2008-09-19 | 2010-03-25 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines amins unter verwendung eines aluminium-kupfer-katalysators |
CN102171179B (zh) * | 2008-10-06 | 2014-04-30 | 联合碳化化学品及塑料技术公司 | 亲核化合物的烷氧基转移 |
CN102227258B (zh) | 2008-10-06 | 2014-02-19 | 联合碳化化学品及塑料技术公司 | 包括酸性混合金属氧化物作为载体的低金属(镍和铼)催化剂组合物 |
CN103588646B (zh) * | 2008-10-06 | 2016-04-13 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 由环氧乙烷和氨制造乙醇胺类和1,2-亚乙基胺类的方法及相关方法 |
BRPI0914009A2 (pt) * | 2008-10-06 | 2015-07-28 | Union Carbide Chem Plastic | Método para reparar uma triamina cíclica |
EP2352585B1 (en) * | 2008-10-06 | 2020-06-17 | Union Carbide Corporation | Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process |
JP2012504610A (ja) * | 2008-10-06 | 2012-02-23 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー | エチレンアミンの製造方法 |
JP5774991B2 (ja) * | 2008-10-06 | 2015-09-09 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー | 不均一触媒系上でのエチレンジアミン(eda)及び他のエチレンアミンの連続アミノ交換反応による、ジエチレントリアミン(deta)又は他の望ましいエチレンアミンの選択的製造プロセス |
WO2011081038A1 (ja) * | 2010-01-04 | 2011-07-07 | ロディア オペレーションズ | ポリアミン及びその製造方法 |
WO2012064483A1 (en) | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Dow Global Technologies Llc | Transamination of nitrogen-containing compounds to make cyclic and cyclic/acyclic polyamine mixtures |
WO2012064484A1 (en) | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Dow Global Technologies Llc | Transamination of nitrogen-containing compounds to high molecular weight polyalkyleneamines |
US9611351B2 (en) | 2011-12-29 | 2017-04-04 | Dow Global Technologies Llc. | Amine polyether polyols and polyurethane foam compositions made from cyclic amine compounds |
CN104245683B (zh) | 2011-12-29 | 2017-06-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 环胺化合物、组合物及由其制备的聚氨酯泡沫体 |
BR112014016218A8 (pt) | 2011-12-29 | 2017-07-04 | Dow Global Technologies Llc | produto de reação, composição de reação e método para manufaturar uma amina polifuncional |
US8987518B2 (en) | 2013-02-28 | 2015-03-24 | Basf Se | Polyamines and process for preparation thereof |
EP2961787A1 (de) * | 2013-02-28 | 2016-01-06 | Basf Se | Polyamine und verfahren zu deren herstellung |
JP2017500386A (ja) | 2013-12-02 | 2017-01-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 高分子量の分岐鎖非環式ポリアルキレンアミン及びその混合物の調製 |
CN105992788A (zh) * | 2014-02-26 | 2016-10-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备聚胺的方法 |
CN108772074B (zh) * | 2018-05-31 | 2021-01-05 | 西安近代化学研究所 | 一种乙二胺加氢制二乙烯三胺的催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2439275B2 (de) | 1974-08-16 | 1978-09-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Diäthylentriamin und Triäthylentetramin aus Äthylendiamin |
US4568746A (en) | 1982-12-29 | 1986-02-04 | Union Carbide Corporation | Catalytic preparation of diethylenetriamine |
JPS6398355A (ja) * | 1986-10-16 | 1988-04-28 | Kazumitsu Maruta | 動物用飼料 |
DE3811038A1 (de) | 1988-03-31 | 1989-10-12 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung nickel, aluminiumoxid und zirkondioxid enthaltender katalysatorzusammensetzungen |
US5243078A (en) * | 1989-06-23 | 1993-09-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of noncyclic polyalkylene polyamines |
US5410086A (en) | 1989-06-27 | 1995-04-25 | Burgess; Lloyd M. | Selective preparation of diethylenetriamine |
US5817593A (en) * | 1995-06-02 | 1998-10-06 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for producing amines |
DE19645047A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen |
SE513250C2 (sv) * | 1997-11-11 | 2000-08-07 | Akzo Nobel Nv | Amineringsförfarande för framställning av polyaminer |
US6534441B1 (en) | 1999-03-06 | 2003-03-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Nickel-rhenium catalyst for use in reductive amination processes |
SE9903993L (sv) * | 1999-11-03 | 2001-05-04 | Satsafe Mls Ab | System för positionsbestämning av fordon och lastbärare |
-
2001
- 2001-07-24 SE SE0102590A patent/SE524126C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-05 KR KR1020047000634A patent/KR100847283B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 MX MXPA04000399A patent/MXPA04000399A/es active IP Right Grant
- 2002-07-05 RU RU2004105150/04A patent/RU2281936C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 WO PCT/SE2002/001351 patent/WO2003010125A1/en active Application Filing
- 2002-07-05 AT AT02749479T patent/ATE480514T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 US US10/484,323 patent/US7053247B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 DE DE60237610T patent/DE60237610D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-05 BR BR0211260-4A patent/BR0211260A/pt active Search and Examination
- 2002-07-05 EP EP02749479A patent/EP1409447B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-05 CN CNB028130855A patent/CN1243718C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 CA CA2446989A patent/CA2446989C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 JP JP2003515486A patent/JP4979877B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-09 TW TW091115200A patent/TWI284121B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-07-22 AR ARP020102742A patent/AR034834A1/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA04000399A (es) | 2004-03-18 |
CN1522240A (zh) | 2004-08-18 |
DE60237610D1 (de) | 2010-10-21 |
US20040171884A1 (en) | 2004-09-02 |
KR20040029367A (ko) | 2004-04-06 |
JP2004536866A (ja) | 2004-12-09 |
RU2004105150A (ru) | 2005-08-10 |
CA2446989C (en) | 2010-09-14 |
SE0102590D0 (sv) | 2001-07-24 |
CN1243718C (zh) | 2006-03-01 |
EP1409447A1 (en) | 2004-04-21 |
SE524126C2 (sv) | 2004-06-29 |
JP4979877B2 (ja) | 2012-07-18 |
US7053247B2 (en) | 2006-05-30 |
AR034834A1 (es) | 2004-03-17 |
KR100847283B1 (ko) | 2008-07-21 |
SE0102590L (sv) | 2003-01-25 |
TWI284121B (en) | 2007-07-21 |
BR0211260A (pt) | 2004-07-27 |
EP1409447B1 (en) | 2010-09-08 |
CA2446989A1 (en) | 2003-02-06 |
WO2003010125A1 (en) | 2003-02-06 |
ATE480514T1 (de) | 2010-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2281936C2 (ru) | Способ получения диэтилентриамина и других линейных полиэтиленполиаминов | |
EP2340113B1 (en) | Low metal (nickel and rhenium) catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support | |
US8604248B2 (en) | Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process | |
US6680280B1 (en) | Hydrogenating catalyst containing nickel and method for producing the same | |
JPS60261542A (ja) | モノエタノールアミンのアミノ化方法 | |
JP5124486B2 (ja) | 触媒の存在でモノエチレングリコール及びアンモニアの水素化アミノ化によるエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
JP5167136B2 (ja) | エチレンアミンの製造方法 | |
US4973692A (en) | Aminoethylethanolamine producers composition and method for producing same | |
EP2797901B1 (en) | Formation of higher molecular weight cyclic polyamine compounds from cyclic polyamine compounds | |
US4977266A (en) | Aminoethylethanolamine and ethylenediamine producers composition and method for producing same | |
US5196588A (en) | Ethylenediamine and diethylenetriamine producers composition and method for producing same | |
US5202490A (en) | Process for thr manufacture of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine | |
TW201522319A (zh) | 製備n-烷基哌的方法 | |
JP2015508394A (ja) | ジエタノールアミンの還元アミノ化および生じた生成物混合物 | |
US5068330A (en) | Aminoethyethanolamine and ethylenediamine producers composition and method for producing same | |
US5202491A (en) | Process for the manufacture of diethylenetriamine | |
CN116178168A (zh) | 一种制备1,6-己二胺的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130706 |