RU2237678C2 - Мелкопористые, водовспененные жесткие пенополиуретаны - Google Patents

Мелкопористые, водовспененные жесткие пенополиуретаны Download PDF

Info

Publication number
RU2237678C2
RU2237678C2 RU2001125433/04A RU2001125433A RU2237678C2 RU 2237678 C2 RU2237678 C2 RU 2237678C2 RU 2001125433/04 A RU2001125433/04 A RU 2001125433/04A RU 2001125433 A RU2001125433 A RU 2001125433A RU 2237678 C2 RU2237678 C2 RU 2237678C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyol
water
reacting
mol
pore
Prior art date
Application number
RU2001125433/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001125433A (ru
Inventor
Торстен ХАЙНЕМАНН (DE)
Торстен ХАЙНЕМАНН
Вальтер КЛЭН (DE)
Вальтер КЛЭН
Original Assignee
Байер Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Акциенгезельшафт filed Critical Байер Акциенгезельшафт
Publication of RU2001125433A publication Critical patent/RU2001125433A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2237678C2 publication Critical patent/RU2237678C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00—Thermal insulation in general
    • F16L59/02—Shape or form of insulating materials, with or without coverings integral with the insulating materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Thermal Insulation (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения мелкопористых водовспененных жестких пенополиуретанов и/или полиизоциануратов путем взаимодействия полиизоцианатов с полиольным компонентом в виде эмульсии. Описывается способ получения мелкопористых водовспененных жестких пенополиуретанов и/или полиизоциануратов путем взаимодействия А) полиизоцианата с содержанием NCO-групп от 20 до 48 мас.%, с Б) полиольным компонентом, состоящим из по меньшей мере одного не смешивающегося с водой дифункционального полиола с молекулярной массой 150-12500, по меньшей мере одного полиола сложного полиэфира или полиола на основе простого полиэфира и сложного полиэфира с молекулярной массой 100-30000, воды, катализатора и вспомогательных веществ и добавок. Также описывается вспененный в форме пенополиуретан или пенополиизоцианурат, имеющий содержание открытых пор не менее 85%, степень уплотнения не менее 3% и размер пор 90-100 мкм. Указанный пенополиуретан или пенополиизоцианурат может быть использован в качестве наполнителя в контейнерном строительстве, для заполнения торговых и производственных холодильных установок. 3 н.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способу получения водовспененных мелкопористых, содержащих уретановые и/или изоциануратные группы жестких пенопластов путем взаимодействия полиизоцианатов с полиольным компонентом, применяемым в виде эмульсии. Далее изобретение относится к вспениваемым в форме пенополиуретанам, содержащим открытые поры.
Согласно уровню техники, жесткие пенополиуретаны получают из полиолов, содержащих в среднем, по меньшей мере, три гидроксильные группы на молекулу, с, по меньшей мере, дифункциональными изоцианатами, катализаторами, порообразователями и полисилоксан-полиоксиалкиленовыми блоксополимерами, а также при необходимости с обычными добавками.
Обобщенное изложение уровня техники, применяемого сырья и возможных способов получения содержится в следующих трудах: G. Oertel (Hrsg.): "Kunststoffhandbuch", Band VII, С. Hanser Verlag, Mьnchen 1983; Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Band E20, Thieme Verlag, Stuttgard 1987, S. 1561 bis 1757 и "Ullmann's Enzyclopedia of Industrial Chemistry", Vol. A21, VCH, Weinheim, 4.Auflage 1992, S. 665 bis 715.
В общем случае применяют полиолы простых или сложных полиэфиров или их смеси, причем применяемая полиольная смесь содержит в среднем, по меньшей мере, три гидроксильные группы на молекулу, и гидроксильное число применяемой полиольной смеси составляет от 100 до 900.
Образующиеся жесткие пенополиуретаны содержат в большинстве случаев практически закрытые поры. Их объемная масса составляет от 5 до 950 кг·м 3, большей частью от 10 до 350 кг·м 3, причем особенно часто применяются жесткие пенополиуретаны с объемной массой от 20 до 70 кг·м 3.
Новейшие разработки в области жестких пенополиуретанов ставят своей задачей целенаправленное получение практически содержащих открытые поры жестких полиуретановых пенопластов, модифицированных полиуретаном или полиизоциануратом и применяемых в качестве изоляционных материалов, например, в вакуум-панелях. Для применения названных жестких пенопластов, содержащих открытые поры, в вакуум-панелях особое значение имеет по возможности малый диаметр пор, так как от этого зависит эффективность изоляции. Чем меньше диаметр пор, тем меньше требуется вакуума, чтобы достичь определенного изолирующего эффекта. Средний диаметр пор водовспененных жестких пенополиуретанов, получаемых согласно уровню техники, обычно составляет более 150 мкм; пенопласты с таким диаметром пор обычно непригодны для применения вакуума.
Получение жестких пенополиуретанов, содержащих открытые поры, в принципе известно. Так, в патенте US-A 5350777 описывается применение солей щелочно-земельных металлов длинноцепных жирных кислот в качестве порораскрывающего агента.
Из европейской заявке на патент ЕР-А 498628 известно получение жестких пенопластов, содержащих открытые поры, путем воздействия термически активированного порообразователя. Этот способ имеет тот недостаток, что ячейки во вспененном материале могут быть раскрыты лишь там, где в ходе процесса пенообразования превышается минимальная температура, вследствие чего полученные пенопласты по всему заполненному пеной объему не обладают равномерно высоким содержанием открытых пор.
В немецкой заявке на патент DE-A 4303809 раскрыт способ получения жестких пенопластов с повышенным содержанием открытых пор, при котором используется порораскрывающее действие добавки жидкого полиолефина. Недостаток этого способа состоит в узком спектре применения, а также в том, что при высокой дозировке полиолефиновой добавки быстро наступает укрупнение пор.
В патентах US-A 5250579 и US-A 5312846 описано порораскрывающее действие веществ с поверхностным натяжением менее 23 мДж·м3. Недостаток этих веществ состоит в том, что они содержат органически связанный галоген.
Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ получения водовспененных, мелкопористых и при наобходимости содержащих открытые поры жестких пенополиуретанов, при котором получаемые жесткие пенополиуретаны сохраняют заданные свойства - высокое содержание открытых пор и мелкопористость - также при вспенивании в форме.
Было установлено, что при вспенивании полиизоцианата с полиольным составом, используемым в виде эмульсии и содержащим воду, получаются мелкопористые и при необходимости содержащие открытые поры жесткие пенополиуретаны.
Объектом изобретения является, таким образом, способ получения мелкопористых жестких полиуретановых и/или полиизоциануратных пенопластов путем взаимодействия полиизоцианата, содержащего от 20 до 48 масс.% NCO, с применяемым в виде эмульсии полиольным компонентом, имеющим в среднем, по меньшей мере, две способные к реакции с изоцианатом группы и содержащим по меньшей мере, один, по крайней мере, дифункциональный полиол, воду, катализатор, при необходимости вспомогательные вещества и добавки.
Объектом изобретения далее является вспененный в форме пенополиуретан или пенополиизоцианат с измеренным в соответствии с DIN ISO 4590-92 содержанием открытых пор более 85%, предпочтительно более 90%, при степени уплотнения более 3%, в пересчете на минимальное количество заполняющего вещества. Этот пенопласт может быть получен способом, предлагаемым согласно изобретению.
Предлагаемые полиольные составы включают в себя, по меньшей мере, один не смешивающийся с водой полимер, который содержит, по меньшей мере, одну способную к реакции с изоцианатом функциональную группу, содержащую атомы водорода, со среднечисловой молекулярной массой от 150 до 12500 г/моль, предпочтительно от 200 до 1500 г/моль. Примеры таких полимеров включают триглицериды, например касторовое масло или касторовое масло, модифицированное в результате реакций переэтерификации/амидирования одним или несколькими спиртами или аминами, или жирные кислоты, такие как стеариновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота или рицинолевая кислота. Полиольный состав содержит от 5 до 99 массовых частей, предпочтительно от 20 до 80 массовых частей этого компонента. В случае не смешивающегося с водой полимера речь идет предпочтительно о, по меньшей мере, дифункциональном полиоле.
С целью достижения функциональности, необходимой для вспенивания, предлагаемые полиольные составы включают в себя, по меньшей мере, один полиол, содержащий, по меньшей мере, два способных к реакции с изоцианатами атома водорода и имеющий среднечисловую молекулярную массу от 150 до 12500 г/моль, предпочтительно от 200 до 1500 г/моль. Такие полиолы могут быть получены путем реакции полиприсоединения алкиленоксидов, таких как, например, этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, додецилоксид или стиролоксид, предпочтительно пропиленоксид или этиленоксид, к исходным соединениям, таким как вода или многоатомные спирты, например, сахароза, сорбитол, пентаэритрит, триметилолпропан, глицерин, пропиленгликоль, этиленгликоль, диэтиленгликоль, а также к смесям названных исходных соединений. В качестве исходных соединений могут быть использованы также аммиак или соединения, которые содержат, по меньшей мере, одну первичную, вторичную или третичную аминогруппу, например алифатические амины, такие как этилен-диамин, олигомеры этилендиамина (например, диэтилентриамин, триэтилентетрамин или пентаэтиленгексамин), этаноламин, диэтаноламин, три-этаноламин, N-метил- или N-этилдиэтаноламин, 1,3-пропилендиамин, 1,3-или 1,4-бутилендиамин, 1,2-гексаметилендиамин, 1,3-гексаметилендиамин, 1,4-гексаметилендиамин, 1,5-гексаметилендиамин или 1,6-гексаметилендиамин, ароматические амины, такие как фенилендиамины, толуилендиамины (2,3-толуилендиамин, 3,4-толуилендиамин, 2,4-толуилендиамин, 2,5-толуилендиамин, 2,6-толуилендиамин или смеси названных изомеров), 2,2'-диаминодифенилметан, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан или смеси этих изомеров. Полиольный состав содержит от 0 до 95 массовых частей, предпочтительно от 10 до 40 массовых частей этого компонента.
Предлагаемые полиольные составы могут содержать также полиолы сложных полиэфиров со среднечисловой молекулярной массой от 100 до 30000 г/моль, предпочтительно от 150 до 10000 г/моль, особенно предпочтительно от 200 до 600 г/моль, которые могут быть получены из ароматических и/или алифатических дикарбоновых кислот и полиолов, содержащих, по меньшей мере, две гидроксильные группы. Примеры дикарбоновых кислот включают фталевую, фумаровую, мапеиновую, азелаиновую, глутаровую, адипиновую, пробковую, терефталевую, изофталевую, декандикарбоновую, малоновую и янтарную кислоты. Дикарбоновые кислоты могут применяться как в отдельности, так и в любых смесях различных дикарбоновых кислот. Вместо свободных дикарбоновых кислот могут применяться также их соответствующие производные, такие как, например, моно- и диэфиры дикарбоновых кислот со спиртами, содержащими от одного до четырех атомов углерода, или ангидриды дикарбоновых кислот. В качестве спиртового компонента для этерификации предпочтительно применяются: этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,10-декандиол, глицерин, триметилолпропан или их смеси. Предлагаемые полиольные составы могут содержать также сложные эфиры простых полиэфиров, получаемые, например, согласно европейской заявке на патент ЕР-А 250967 путем взаимодействия фталевого ангидрида с диэтиленгликолем и затем с этиленоксидом. Полиольный состав может содержать от 0 до 90, предпочтительно от 5 до 30 массовых частей полиола сложного полиэфира.
Предлагаемые полиольные составы содержат также, по меньшей мере, один катализатор в количестве от 0 до 10 массовых частей, предпочтительно от 0,5 до 5 массовых частей. Согласно изобретению, могут использоваться катализаторы, обычные в химии полиуретанов. Примеры таких катализаторов включают: триэтилендиамин, N,N-диметилциклогексиламин, тетраметилендиамин, 1-метил-4-диметиламиноэтилпиперазин, триэтиламин, трибутиламин, диметилбезиламин, N,N',N"-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазин, диметиламинопропил-формамид, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, N,N,N',N'-тетраметилбутандиамин, тетраметилгександиамин, пентаметилдиэтилентриамин, тетраметилдиаминоэтиловый эфир, диметилпиперазин, 1,2-диметил-имидазол, 1-азабицикло[3,3,0]октан, бис(диметиламинопропил)мочевина, N-метилморфолин, N-этилморфолин, N-циклогексилморфолин, 2,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидропиримидин, триэтаноламин, диэтаноламин, триизопропаноламин, N-метилдиэтаноламин, N-этилдиэтаноламин, диметилэтаноламин, ацетат олова (II), октоат олова (II), этилгексоат олова (II), лаурат олова (II), диацетат дибутилолова, дилаурат дибутилолова, малеат дибутилолова, диацетат диоктилолова, трис(N,N-диметиламинопропил)-s-гексагидротриазин, гидроксид тетраметиламмония, ацетат калия, ацетат натрия, гидроксид натрия или смеси этих или аналогичных катализаторов.
Согласно изобретению, могут применяться совместно с другими соединениями также ионогенные или неионогенные эмульгаторы в количестве от 0 до 10 массовых частей, предпочтительно от 0,5 до 2 массовых частей. Такие эмульгаторы описаны, например, в справочнике "Romp Chrnie Lexikon", Band 2, Thieme Verlag Stuttgard, 9. Auflage 1991, S. 1156ff.
Предлагаемый полиольный компонент содержит от 0,1 до 10 массовых частей, предпочтительно от 0,5 до 5 массовых частей, воды.
Для предлагаемого способа существенно, что полиольный компонент применяется в виде эмульсии. Это означает, что, по меньшей мере, одна из составных частей полиольного компонента не должна быть способной смешиваться с остальными составными частями; иными словами, это, как правило, означает, что полиольный компонент содержит, по меньшей мере, одно нерастворимое в воде, соответственно не смешивающееся с водой соединение, в состав которого входят атомы водорода, способные к реакции с изоцианатом. Как оказалось, применение полиольного компонента в виде эмульсии приводит к получению пенопластов со значительно более мелкими ячейками.
В качестве изоцианатного компонента могут применяться ароматические полиизоцианаты, которые описаны в Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562 (1949) 75, например, ароматические полиизоцианаты формулы Q(NCO)n, причем n может принимать значения от 2 до 4, предпочтительно 2, и Q обозначает алифатический углеводородный остаток с числом атомов углерода от 2 до 18, предпочтительно от 6 до 10, циклоалифатический углеводородный остаток с числом атомов углерода от 4 до 15, предпочтительно от 5 до 10, ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от 8 до 15, предпочтительно от 8 до 13.
Предпочтительными являются полиизоцианаты, описанные, например, в немецкой заявке на патент DE-OS 2832253. Как правило, особенно предпочтительно применяются технически легко доступные полиизоцианаты, например 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров ("TDI"), полифенилполиметиленполиизоцианаты, получаемые по реакции анилино-формальдегидной конденсации с последующим фосге-нированием ("сырой MDI"), и полиизоцианаты ("модифицированные поли-изоцианаты"), содержащие карбодиимидные, уретановые, аллофанатные, изоциануратные, мочевинные или биуретовые группы, в частности модифицированные полиизоцианаты, являющиеся производными 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата или 4,4' и/или 2,4'-дифенилметандиизоцианата.
Могут применяться также форполимеры из названных изоцианатов и органических соединений с, по меньшей мере, одной гидроксильной группой. Можно назвать, например, содержащие от одной до четырех гидроксильных групп сложные эфиры полиолов или сложные полиэфиры со (среднечисловыми) молекулярными массами от 60 до 1400.
Могут применяться совместно с другими соединениями также парафины или жирные спирты или димеметилполисилоксаны, а также пигменты или красители, далее стабилизаторы против старения и атмосферных воздействий, пластификаторы и вещества, обладающие фунгистатическим и бактериостатическим действием, а также наполнители, такие как сульфат бария, кизельгур, сажа или отмученный мел. Эти вещества добавляются, как правило, в количествах от 0 до 10 массовых частей, предпочтительно от 0 до 5 массовых частей.
Другие примеры, применяемых при необходимости совместно с другими поверхностно-активных добавок и пеностабилизаторов, а также порорегуляторов, ингибиторов реакции, стабилизаторов, огнезащитных добавок и веществ, обладающих бактериостатическим действием, а также подробности способа применения и действия этих добавок описаны в: Vieweg/Hochtlen (Hrsg.), "Kunststoff-Handbuch", Band VII, Karl Hanser Verlag, Munchen, 1966, Seiten 121 bis 205 и G. Oertel (Hrsg.): "Kunststoff-Handbuch", Band VII, Karl Hanser Verlag, 2. Auflage, Munchen 1983.
Предлагаемые вспененные в форме полиуретановые или полиизо-цианатные пенопласты обладают измеренным в соответствии с DIN ISO 4590-92 содержанием открытых пор более 85%, предпочтительно более 90%, и степенью уплотнения более 3%, в пересчете на минимальное количество заполняющего вещества. За минимальное количество заполняющего вещества в формованном изделии принимается количество полностью прореагировавшего жесткого пенополиуретна, которое необходимо, чтобы как раз заполнить форму.
Объектом изобретения является также применение предлагаемых жестких пенопластов в качестве промежуточного слоя для композиционных материалов в качестве наполнительных основ для вакуумизоляционных панелей и для заполнения пеной полостей торговых и производственных холодильников, а также в контейнерном строительстве.
Предлагаемый способ применяется предпочтительно для заполнения пеной полостей холодильников и морозильников. Его можно применять также для теплоизоляции, например, аккумуляторов горячей воды или теплофикационных труб. Само собой разумеется, пенопласты можно получать также путем вспенивания в процессе полимеризации в массе или по известному способу двойного транспорта (смотри "Kunststoffhandbuch", Band 7: Polyurethane, Karl Hanser Verlag, Munchen Wien, 3. Auflage 1993, S. 148).
Примеры
Полиол А: полиэтиленоксидполиэфир (Мn=300) на основе триме-тилолпропана
Полиол В: сложный эфир простых полиэфиров (Мn=375) на основе фталевого ангидрида, диэтиленгликоля и этиленоксида
Полиол С: касторовое масло (Fa. Alberding + Boley, Krefeld)
Изоцианат: полифенилполиметиленполиизоцианат, содержание NCO 31,5 мас.% (Desmodur® 44V20, BayerAG)
Стабилизатор: силиконовый стабилизатор (Tegostab В 8404, Th. Gold-schmidt AG, Essen)
Эмульгатор: сульфатнатриевая соль этоксилированного жирнокислотного спирта, 30 мас.% в воде (Fa. Servo, NL-Delden)
Катализатор 1: диметилциклогексиламин
Катализатор 2: ацетат калия (25 мас.% в диэтиленгликоле)
Вспенивание производилось на машине высокого давления НК 165 фирмы Hennecke. Всего было изготовлено два образца для испытаний:
Образец 1: Вспененный в форме блок с размерами 50х50х40 см3.
Образец 2: Вспененный в форме образец для испытаний с размерами 9х40х70 см3; степень уплотнения 8%.
Пример 1 (согласно изобретению)
100 массовых частей смеси, состоящей из 92 массовых частей полиола С, 2,5 массовых частей катализатора 1, одной массовой части катализатора 2, 2,5 массовых частей воды и двух массовых частей стабилизатора, вводят в реакцию с 145 массовыми частями изоцианата. Полиольная смесь представляет собой белую эмульсию.
Образец для испытаний 1:
Кажущаяся плотность 52 кг/м3;
Содержание открытых пор (DIN ISO 4590-92):95%;
Величина пор на снимке, полученном с помощью оптического микроскопа: 100 мкм.
Образец для испытаний 2:
Кажущаяся плотность 75 кг/м3;
Содержание открытых пор (DIN ISO 4590-92):93%;
Величина пор на снимке, полученном с помощью оптического микроскопа: 90 мкм.
Пример 2 (согласно изобретению)
100 массовых частей смеси, состоящей из 19,2 массовых частей полиола А, 19,7 массовых частей полиола В, 57,7 массовых частей полиола С, 0,8 массовых частей катализатора 1, 0,9 массовых частей катализатора 2, 3,6 массовых частей эмульгатора, 0,9 массовых частей воды и 1,4 массовых частей стабилизатора, вводят в реакцию с 127 массовыми частями изоцианата. Полиольная смесь представляет собой белую эмульсию.
Образец для испытаний 1:
Кажущаяся плотность 46 кг/м3;
Содержание открытых пор (DIN ISO 4590-92):98%;
Величина пор на снимке, полученном с помощью оптического микроскопа: 90 мкм.
Образец для испытаний 2:
Кажущаяся плотность 69 кг/м3;
Содержание открытых пор (DIN ISO 4590-92):96%;
Величина пор на снимке, полученном с помощью оптического микроскопа: 80 мкм.
Пример 3 (сравнительный)
100 массовых частей смеси, состоящей из 46,3 массовых частей полиола А, 46,3 массовых частей полиола В, 2,5 массовых частей катализатора 1, одной массовой части катализатора 2, двух массовых частей воды и двух массовых частей стабилизатора, вводят в реакцию с 127 массовыми частями изоцианата. Полиольная смесь представляет собой прозрачный раствор.
Образец для испытаний 1:
Кажущаяся плотность 46 кг/м3;
Содержание открытых пор (DIN ISO 4590-92):9%;
Величина пор на снимке, полученном с помощью оптического микроскопа: 160 мкм.
Образец для испытаний 2:
Кажущаяся плотность 69 кг/м3;
Содержание открытых пор (DIN ISO 4590-92):9%.
Величина пор на снимке, полученном с помощью оптического микроскопа: 150 мкм.
Примеры показывают, что при применении полиольных эмульсий получаются особенно мелкопористые жесткие пенопласты.

Claims (3)

1. Способ получения мелкопористых жестких полиуретанов и/или полиизоциануратных пенопластов путем взаимодействия A) полиизоцианата, содержащего 20 - 48 мас.% NCO, с B) имеющим в среднем, по меньшей мере, две способные к реакции с изоцианатом группы, применяемым в виде эмульсии полиольным компонентом, содержащим 1) а) по меньшей мере, один не смешивающийся с водой дифункциональный полиол со среднечисловым молекулярным весом 150 - 12500 г/моль, б) по меньшей мере, один полиол сложного полиэфира или полиол на основе простого полиэфира и сложного полиэфира со среднечисловым молекулярным весом 100 - 30000 г/моль; 2) воду; 3) катализатор; 4) при необходимости, вспомогательные вещества и добавки.
2. Способ получения мелкопористых жестких полиуретанов и/или полиизоциануратных пенопластов путем взаимодействия A) полиизоцианата, содержащего 20 - 48 мас.% NCO, с B) имеющим в среднем, по меньшей мере, две способные к реакции с изоцианатом группы, применяемым в виде эмульсии полиольным компонентом, содержащим 1) а) по меньшей мере, один не смешивающийся с водой полимер, имеющий, по меньшей мере, одну способную к реакции с изоцианатом функциональную группу, содержащую атомы водорода, со среднечисловым молекулярным весом 150 - 12500 г/моль, б) по меньшей мере, один полиол простого полиэфира, содержащий, по меньшей мере, два способных к реакции с изоцианатом атома водорода, со среднечисловым молекулярным весом 150 - 12500 г/моль; в) по меньшей мере, один полиол сложного полиэфира или полиол на основе простого полиэфира и сложного полиэфира со среднечисловым молекулярным весом 100 - 30000 г/моль; 2) воду; 3) катализатор; 4) при необходимости, вспомогательные вещества и добавки.
3. Вспененный в форме пенополиуретан или пенополиизоцианурат с измеренным в соответствии с DIN ISO 4590-92 содержанием открытых пор >85% и степенью уплотнения >3%, в пересчете на минимальное количество заполняющего вещества, получаемый способом по п.1 или 2.
RU2001125433/04A 1999-02-13 2000-02-01 Мелкопористые, водовспененные жесткие пенополиуретаны RU2237678C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19905989A DE19905989A1 (de) 1999-02-13 1999-02-13 Feinzellige, wassergetriebene Polyurethanhartschaumstoffe
DE19905989.6 1999-02-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001125433A RU2001125433A (ru) 2003-06-27
RU2237678C2 true RU2237678C2 (ru) 2004-10-10

Family

ID=7897368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001125433/04A RU2237678C2 (ru) 1999-02-13 2000-02-01 Мелкопористые, водовспененные жесткие пенополиуретаны

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP1161474B1 (ru)
JP (1) JP2002536516A (ru)
CN (1) CN1176965C (ru)
AT (1) ATE265478T1 (ru)
AU (1) AU2800600A (ru)
BR (1) BR0008107B1 (ru)
CA (1) CA2362505A1 (ru)
DE (2) DE19905989A1 (ru)
DK (1) DK1161474T3 (ru)
ES (1) ES2216863T3 (ru)
HK (1) HK1044787B (ru)
HU (1) HU226761B1 (ru)
PL (1) PL207099B1 (ru)
RU (1) RU2237678C2 (ru)
TR (1) TR200102312T2 (ru)
TW (1) TWI227245B (ru)
WO (1) WO2000047647A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2435795C9 (ru) * 2006-01-27 2013-02-27 Басф Се Способ получения вязкоупругих полиуретановых пластифицированных пенопластов с открытыми ячейками
RU2479594C2 (ru) * 2006-12-29 2013-04-20 Джонсон Контролз Текнолоджи Компани Состав на основе полиуретановой пены, продукты и способы
RU2586883C2 (ru) * 2010-11-05 2016-06-10 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Реакционная смесь в форме эмульсии и получение полиуретановых пен из такой реакционной смеси

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10060817A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-20 Henkel Kgaa Steinverbundplatten zur Isolierung
US6833431B2 (en) * 2001-05-02 2004-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols
DE102004062540A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Hartschaumstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
JP2009040916A (ja) * 2007-08-09 2009-02-26 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 水発泡硬質ポリイソシアヌレートフォーム形成用組成物、該組成物を用いた水発泡硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造方法、及び該製造方法により得られる水発泡硬質ポリイソシアヌレートフォーム
EP2072548B1 (de) * 2007-12-19 2017-02-22 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen und Isocyanuratgruppen enthaltenden Hartschaumstoffen
DE102008000243A1 (de) 2008-02-06 2009-08-13 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
DE102008000255A1 (de) 2008-02-08 2009-08-20 Evonik Goldschmidt Gmbh Siloxanzusammensetzungen
DE102009001595A1 (de) 2009-03-17 2010-09-23 Evonik Goldschmidt Gmbh Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
EP2593491B1 (de) * 2010-07-13 2015-09-23 Bayer Intellectual Property GmbH Schwach modifizierte präpolymere und ihre anwendungen
DE102010063241A1 (de) 2010-12-16 2012-06-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconstabilisatoren für Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe
DE102011007479A1 (de) 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Amide und organomodifizierte Siloxane, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011007468A1 (de) 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Carbamat-artige Verbindungen, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
US20130030073A1 (en) * 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Materialscience Llc Amine-initiated polyols from renewable resources and processes for their production and use
DE102011109541A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Polysiloxanen enthaltend verzweigte Polyetherreste zur Herstellung von Polyurethanschäumen
WO2013026813A1 (de) * 2011-08-23 2013-02-28 Basf Se Mikroemulsionen
DE102013201829A1 (de) 2013-02-05 2014-08-07 Evonik Industries Ag Amine, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
EP3033369B1 (de) * 2013-08-13 2018-07-18 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe und ihre verwendung
DE102013217395A1 (de) 2013-09-02 2015-03-05 Evonik Industries Ag Verwendung von Mischungen organofunktionell modifizierter Polysiloxane mit Amiden bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen
EP2886591A1 (de) 2013-12-19 2015-06-24 Evonik Industries AG Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein Nukleierungsmittel
DE102013226575B4 (de) 2013-12-19 2021-06-24 Evonik Operations Gmbh Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens einen ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff oder ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff als Treibmittel, Polyurethanschäume, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102014215382A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215384A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215383B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215387B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215388A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215380B4 (de) 2014-08-05 2022-04-28 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215381B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
ES2845608T3 (es) 2015-03-03 2021-07-27 Evonik Operations Gmbh Producción de capas de poliuretano porosas
EP3078696A1 (de) 2015-04-08 2016-10-12 Evonik Degussa GmbH Herstellung emissionsarmer polyurethane
ES2793850T3 (es) 2015-07-07 2020-11-17 Evonik Degussa Gmbh Producción de espuma de poliuretano
EP3176206A1 (de) 2015-12-01 2017-06-07 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung feinzelliger schaumstoffe unter verwendung eines zellalterungshemmers
EP3205678A1 (de) 2016-02-10 2017-08-16 Evonik Degussa GmbH Alterungsbeständige und emissionsarme matratzen und/oder kissen
EP3459984A1 (de) 2017-09-25 2019-03-27 Evonik Degussa GmbH Herstellung von polyurethanschaum
MX2020005955A (es) * 2017-12-05 2020-08-24 Basf Se Metodo para producir espumas rigidas de celdas abiertas que contienen grupos uretano y grupos isocianurato.
WO2020081416A1 (en) 2018-10-15 2020-04-23 Dow Global Technologies Llc Formulated polyol compositions
JP7459112B2 (ja) 2019-01-07 2024-04-01 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 硬質ポリウレタンフォームの製造
EP3677610B1 (de) 2019-01-07 2021-09-22 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanhartschaum
EP3744745A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
US20210015269A1 (en) 2019-07-19 2021-01-21 Evonik Operations Gmbh Shaped pu foam articles
CN114144448A (zh) 2019-07-24 2022-03-04 赢创运营有限公司 聚氨酯体系的生产
EP3805285A1 (de) 2019-10-08 2021-04-14 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanhartschaum
EP3819323A1 (de) 2019-11-07 2021-05-12 Evonik Operations GmbH Druckverformungsrest
EP3865527A1 (de) 2020-02-14 2021-08-18 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
DE102020202057A1 (de) 2020-02-19 2021-08-19 Evonik Operations Gmbh Polyurethan-Isolierschaumstoffe und ihre Herstellung
EP3919539A1 (de) 2020-06-04 2021-12-08 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanschaum
EP3940012A1 (de) 2020-07-16 2022-01-19 Evonik Operations GmbH Stickstofffreie und stickstoffarme vernetzende additive für kaltblockweichschaum mit verbesserten kompressions- und alterungseigenschaften
US20220056231A1 (en) 2020-08-20 2022-02-24 Evonik Operations Gmbh Production of polyurethane foam
US20220106432A1 (en) 2020-10-07 2022-04-07 Evonik Operations Gmbh Shaped flexible pu foam articles
KR20230117741A (ko) 2020-12-08 2023-08-09 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 폴리우레탄 발포체의 제조
US20240182660A1 (en) 2021-03-02 2024-06-06 Evonik Operations Gmbh Production of polyurethane foam
CN117120500A (zh) 2021-04-14 2023-11-24 赢创运营有限公司 硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的生产
WO2022263273A1 (en) 2021-06-17 2022-12-22 Evonik Operations Gmbh Shaped flexible pu foam articles
CA3224475A1 (en) 2021-07-01 2023-01-05 Martin Glos Production of rigid polyurethane or polyisocyanurate foam
CN117580883A (zh) 2021-07-02 2024-02-20 赢创运营有限公司 使用再生多元醇的pu泡沫生产
CA3224253A1 (en) 2021-07-02 2023-01-05 Ralph Marquardt Production of pu foams using recycled polyols
EP4363473A1 (en) 2021-07-02 2024-05-08 Evonik Operations GmbH Production of pu foams
EP4363478A1 (de) 2021-07-02 2024-05-08 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen unter einsatz von recycling-polyolen
CA3223887A1 (en) 2021-07-02 2023-01-05 Evonik Operations Gmbh Recovering di- and/or polyisocyanates from pu-depolymerisation processes
CN117580885A (zh) 2021-07-02 2024-02-20 赢创运营有限公司 使用再生多元醇的pu泡沫生产
WO2023161253A1 (en) 2022-02-22 2023-08-31 Evonik Operations Gmbh Use of recycled polyol from amine-based hydrolysis process to produce pu foam
EP4257323A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH System and method for determining parameters for foam production
EP4257327A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH Optical determination of a control signal for slabstock polyurethane foam production
EP4257326A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH Optical determination of a control signal in response to detection of macroscopic polyurethane foam defects
EP4257324A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH System and method for automatically setting parameters for foam production
EP4257325A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH Optical prediction of polyurethane foam parameters
WO2023222400A1 (de) 2022-05-17 2023-11-23 Evonik Operations Gmbh Herstellung von polyurethanschaum
EP4282892A1 (de) 2022-05-25 2023-11-29 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanschaum unter verwendung von katalysatoren auf basis ionischer flüssigkeiten
EP4282890A1 (de) 2022-05-25 2023-11-29 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanschaum unter verwendung von ionischen flüssigkeiten
WO2023237420A1 (de) 2022-06-08 2023-12-14 Evonik Operations Gmbh Polyether-siloxan block-copolymere für die herstellung von polyurethanschaumstoffen
WO2023237418A1 (de) 2022-06-08 2023-12-14 Evonik Operations Gmbh Herstellung von flammwidrigem polyurethanschaum
EP4299656A1 (de) 2022-07-01 2024-01-03 Evonik Operations GmbH Herstellung von propoxylierten benzoldicarbonsäureamiden und dem entsprechenden polyurethanschaum
WO2024046954A1 (de) 2022-08-31 2024-03-07 Evonik Operations Gmbh Herstellung von polyurethanschaum
WO2024068268A1 (de) 2022-09-28 2024-04-04 Evonik Operations Gmbh Verfahren zur herstellung von sioc-verknüpften, linearen polydialkylsiloxan-polyether-blockcopolymeren und ihre verwendung
EP4372036A1 (en) 2022-11-15 2024-05-22 Evonik Operations GmbH Depolymerization of polyisocyanurate with organic amine bases
EP4372024A1 (en) 2022-11-15 2024-05-22 Evonik Operations GmbH New method for recycling of polyisocyanurates

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3621039A1 (de) * 1986-06-24 1988-01-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von hydroxylgruppen aufweisenden oligoestern und deren verwendung
JPH02180916A (ja) * 1989-01-06 1990-07-13 M D Kasei Kk 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH03195718A (ja) * 1989-12-25 1991-08-27 Mitsui Toatsu Chem Inc 硬質ウレタンフォームの製造方法
DE4303556C1 (de) * 1993-02-08 1994-10-27 Bayer Ag Harte Polyurethane oder Polyurethanschaumstoffe
ES2118987T3 (es) * 1993-02-10 1998-10-01 Bayer Ag Procedimiento para la obtencion de plasticos celulares a base de isocianato.
GB9314556D0 (en) * 1993-07-14 1993-08-25 Ici Plc Rigid polyurethane foams
EP0672697A1 (de) * 1994-03-17 1995-09-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethan-, Harnstoff- und Biuretgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen und deren Verwendung
JP3425816B2 (ja) * 1995-01-19 2003-07-14 三井化学株式会社 硬質ポリウレタンフォーム
DE19634392A1 (de) * 1996-08-26 1998-03-05 Bayer Ag Schäumfähige Polyurethanzubereitungen mit gutem Fließverhalten sowie ein Verfahren zur Herstellung geschäumter Polyurethan-Formteile
GB2324798B (en) * 1997-05-01 1999-08-18 Ici Plc Open celled cellular polyurethane products
DE19742010A1 (de) * 1997-09-24 1999-03-25 Basf Ag Lagerstabile Emulsionen zur Herstellung von feinzelligen Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2435795C9 (ru) * 2006-01-27 2013-02-27 Басф Се Способ получения вязкоупругих полиуретановых пластифицированных пенопластов с открытыми ячейками
RU2479594C2 (ru) * 2006-12-29 2013-04-20 Джонсон Контролз Текнолоджи Компани Состав на основе полиуретановой пены, продукты и способы
US8937108B2 (en) 2006-12-29 2015-01-20 Johnson Controls Technology Company Polyurethane foam formulation, products and methods
US9243120B2 (en) 2006-12-29 2016-01-26 Johnson Controls Technology Company Polyurethane foam formulation, products and methods
RU2586883C2 (ru) * 2010-11-05 2016-06-10 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Реакционная смесь в форме эмульсии и получение полиуретановых пен из такой реакционной смеси

Also Published As

Publication number Publication date
CA2362505A1 (en) 2000-08-17
PL207099B1 (pl) 2010-11-30
HUP0200140A3 (en) 2002-06-28
DK1161474T3 (da) 2004-08-16
TWI227245B (en) 2005-02-01
CN1340069A (zh) 2002-03-13
AU2800600A (en) 2000-08-29
TR200102312T2 (tr) 2002-01-21
HK1044787B (zh) 2005-09-09
HUP0200140A2 (hu) 2002-05-29
ATE265478T1 (de) 2004-05-15
EP1161474A1 (de) 2001-12-12
HU226761B1 (en) 2009-09-28
DE50006255D1 (de) 2004-06-03
BR0008107B1 (pt) 2010-11-30
DE19905989A1 (de) 2000-08-17
CN1176965C (zh) 2004-11-24
WO2000047647A1 (de) 2000-08-17
JP2002536516A (ja) 2002-10-29
BR0008107A (pt) 2001-11-06
PL350076A1 (en) 2002-11-04
HK1044787A1 (en) 2002-11-01
ES2216863T3 (es) 2004-11-01
EP1161474B1 (de) 2004-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2237678C2 (ru) Мелкопористые, водовспененные жесткие пенополиуретаны
US7671104B2 (en) Fine cell, water-blown rigid polyurethane foams
JP5289754B2 (ja) ポリエーテル−エステルポリオールの製造方法
US9718936B2 (en) Method for producing a hard polyurethane-polyisocyanurate foamed material
AU723476B2 (en) Open celled cellular polyurethane products
US6316513B1 (en) Process for the producing of hard polyurethane foams with low heat conductivity
KR102060628B1 (ko) 폴리에테르에스테르 폴리올 및 경질 폴리우레탄 폼을 제조하기 위한 이의 용도
KR19980024901A (ko) 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
KR20150065748A (ko) 지방산 변성된 폴리에테르 폴리올을 기초로 하는 경질 폴리우레탄 및 폴리이소시아누레이트 폼
US5916480A (en) Storage-stable emulsions for producing fine-celled rigid foams based on isocyanate
US6444720B1 (en) Open-cell rigid polyurethane foams
KR20160045771A (ko) 지방산 개질 폴리에테르 폴리올을 주성분으로 하는 개선된 강성 폴리우레탄 및 강성 폴리이소시아누레이트 폼
KR20180075615A (ko) 폴리에테르에스테르 및 경질 폴리우레탄 폼에서의 그의 용도
US20160115289A1 (en) Elastic rigid foam having improved temperature stability
BR112014029715A2 (pt) poliesterol, método para a produção de espumas rígidas de poliuretano ou espumas rígidas de poliisocianurato, espuma rígida de poliuretano, uso das espumas rígidas de poliuretano e componente de poliol.
US6075064A (en) Rigid hydrophobic polyurethanes
RU2601755C2 (ru) Способ получения жестких пенополиуретанов
JP2008239725A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH08501345A (ja) 断熱性の維持性が向上したポリウレタンフォームおよびその製造方法
US20140094531A1 (en) Rigid polyurethane and polyisocyanurate foams based on fatty acid modified polyetherpolyols
GB2313128A (en) Stain resistant polyurethanes
US20140058005A1 (en) Thermoformable rigid polyurethane-polyamide foam
US11718703B2 (en) Rigid foam with improved insulating power
US20130261205A1 (en) Process for the preparation of polyricinoleic acid ester polyols having primary hydroxyl end groups
CA2221015A1 (en) Pressurized, isocyanate-terminated prepolymers containing oxazolidone and urethane groups for one-component foams

Legal Events

Date Code Title Description
TZ4A Amendments of patent specification
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150202