RU2196106C2 - Способ получения пероксида водорода антрахиноновым методом и композиция для получения пероксида водорода - Google Patents

Способ получения пероксида водорода антрахиноновым методом и композиция для получения пероксида водорода Download PDF

Info

Publication number
RU2196106C2
RU2196106C2 RU2000129189/12A RU2000129189A RU2196106C2 RU 2196106 C2 RU2196106 C2 RU 2196106C2 RU 2000129189/12 A RU2000129189/12 A RU 2000129189/12A RU 2000129189 A RU2000129189 A RU 2000129189A RU 2196106 C2 RU2196106 C2 RU 2196106C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substituted
anthraquinones
alkyl
alkyl substituted
tetrahydroantraquinones
Prior art date
Application number
RU2000129189/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000129189A (ru
Inventor
Матс НЮСТРЕМ
Кристина ЕРНВИК
Ханс ТОР
Сеппо СААРИ
Original Assignee
Акцо Нобель Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8243771&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2196106(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Акцо Нобель Н.В. filed Critical Акцо Нобель Н.В.
Publication of RU2000129189A publication Critical patent/RU2000129189A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2196106C2 publication Critical patent/RU2196106C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/16—Quinones the quinoid structure being part of a condensed ring system containing three rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/022—Preparation from organic compounds
    • C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение предназначено для химической промышленности. Пероксид водорода получают атрахиноновым методом, чередуя стадии гидрирования и окисления смеси алкилзамещенных антрахинонов и алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов, растворенных по крайней мере в одном органическом растворителе. В этой смеси 10-55 мол. % алкилзамещенных антрахинонов и алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов замещены амиловой группой. Молярное соотношение алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов и алкилзамещенных антрахинонов по крайней мере 1:1, предпочтительно 50: 1. От 55 до 80 мол.% антрахинонов и тетрагидроантрахинонов замещены одной этильной группой. Органическим растворителем может быть один или более гидрохиноновых растворителей из группы, включающей алкилфосфаты, тетраалкилмочевины, производные циклической мочевины и алкилзамещенные капролактамы. Композиция, содержащая указанную смесь, практически свободна от незамещенного антрахинона и тетрагидроантрахинона. Рабочий раствор обладает высокой растворимостью, позволяет использовать высокие концентрации гидрохинонов, устойчив к побочным реакциям в ходе гидрирования. 2 с. и 8 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к способу получения пероксида водорода антрахиноновым методом, в котором рабочий раствор содержит определенную смесь антрахинонов и тетрагидроантрахинонов. Изобретение также относится к композиции, содержащей смесь антрахинонов, используемых в качестве рабочего раствора при получении пероксида водорода.
Антрахиноновый метод является наиболее общим способом получения пероксида водорода. Согласно такому способу замещенные антрахиноны и/или тетрагидроантрахиноны, растворенные в смеси подходящих органических растворителей, так называемом рабочем растворе, подвергают гидрированию с образованием соответствующих гидрохинонов. Затем полученные гидрохиноны окисляют кислородом (обычно воздухом) обратно в хиноны с одновременным образованием пероксида водорода, который затем можно экстрагировать водой, тогда как хиноны возвращают с рабочим раствором на стадию гидрирования.
Антрахиноновый метод описан в литературе, например в энциклопедии Kirk-Othmer, "Encyclopedia of chemical technology", 4-е изд., т.13, стр. 961-995.
Наиболее решающей стадией антрахинонового метода является гидрирование. Существующие проблемы главным образом состоят в минимизации потерь антрахинонов и тетрагидроантрахинонов на нежелательные побочные реакции и в достижении высокой концентрации гидрохинонов в рабочем растворе. Было установлено, что для преодоления указанных проблем важным фактором является состав рабочего раствора.
В WO 95/28350 раскрывается получение пероксида водорода с использованием рабочего раствора, главным образом состоящего из тетрагидроэтил- и тетрагидроамилатрахинонов в среде органических растворителей.
В WO 98/28225 раскрывается получение пероксида водорода с использованием рабочего раствора, состоящего из этил- и амилантрахинонов в среде органических растворителей.
Авторами изобретения была обнаружена возможность получения рабочего раствора, обладающего высокой растворимостью, позволяющего использовать высокие концентрации гидрохинонов, кроме этого рабочий раствор также обладает устойчивостью к побочным реакциям в ходе стадии гидрирования.
Таким образом, настоящее изобретение относится к способу получения пероксида водорода антрахиноновым способом, включающим чередующиеся стадии гидрирования и окисления антрахинонов и тетрагидроантрахинонов в рабочем растворе. Рабочий раствор, подлежащий гидрированию, содержит смесь алкилзамещенных антрахинонов и алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов, которые растворены по крайней мере в одном органическом растворителе, в котором 10-55 мол.%, предпочтительно 20-50 мол. %, от общего количества антрахинонов и тетрагидроантрахинонов замещены одной амиловой группой, а молярное соотношение алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов и алкилзамещенных антрахинонов составляет по крайней мере 1:1, предпочтительно приблизительно от 2:1 до приблизительно 50:1, наиболее предпочтительно приблизительно от 3:1 приблизительно до 20:1. В некоторых случаях удобнее работать при молярном соотношении лишь приблизительно до 9:1, однако возможно также использовать рабочие растворы, практически не содержащие алкилзамещенных антрахинонов.
Амилзамещенные антрахиноны и амилзамещенные тетрагидроантрахиноны главным образом получают из 2-трет-амил- и/или 2-изо-втор-амилзамещенного антрахинона и тетрагидроантрахинона, предпочтительно из их смеси. Также предпочтительно, чтобы 45-90 мол.%, наиболее предпочтительно 55-80 мол.%, антрахинонов и тетрагидроантрахинонов были замещены одной или несколькими другими алкильными группами, наиболее предпочтительно содержащими, в целом, 1-4 углеродных атомов, особенно предпочтительно одной этильной группой. Наиболее предпочтительно, чтобы алкилзамещенные антрахиноны и тетрагидроантрахиноны представляли собой монозамещенные вещества, предпочтительно в положении 2.
Использование амилзамещенного антрахинона и амилзамещенного тетрагидроантрахинона в рабочем растворе означает, что соответствующие гидрохиноны образуются на стадии гидрирования. Поскольку амилзамещенные гидрохиноны обладают значительно более высокой растворимостью, чем другие алкилзамещенные гидрохиноны, возникает возможность достижения высокой степени гидрирования без риска осаждения гидрохинонов в рабочем растворе, даже при сравнительно низких концентрациях амилзамещенных хинонов. Однако высокие степени гидрирования могут быть достигнуты лишь в том случае, когда используется достаточно большое количество тетрагидроантрахинонов. Кроме этого, при низких концентрациях тетрагидроантрахинонов увеличиваются потери активных хинонов на образование продуктов деградации. Может также происходить нежелательное осаждение.
Если используют слишком высокое количество амилзамещенного антрахинона и амилзамещенного тетрагидроантрахинона, плотность рабочего раствора становится слишком высокой, что будет затруднять экстракцию пероксида водорода водой после стадии окисления. Было обнаружено, что плотность понижается, если мольная доля амилзамещенных хинонов в общем количестве хинонов поддерживается на низком значении. Предпочтительно, когда рабочий раствор имеет плотность при 20oС 910-980 кг/м3, более предпочтительно 930-970 кг/см3. Кроме этого, получение амилзамещенного антрахинона более сложно, чем получение этилзамещенного антрахинона, что делает его наиболее дорогостоящим ингредиентом рабочего раствора.
Молярное соотношение между алкилзамещенными тетрагидроантрахинонами и алкилзамещенными антрахинонами в выдержанном рабочем растворе (рабочий раствор, который использовали для получения пероксида водорода в течение, по крайней мере, шести месяцев) обычно имеет близкую величину для антрахинонов, замещенных различными алкильными группами. Молярные отношения для каждой алкильной группы, предпочтительно, отличаются менее чем в 2,5 раза, наиболее предпочтительно менее чем в 1,7 раз.
Алкилзамещенные тетрагидроантрахиноны обычно получают из β-тетрагидроантрахинонов, однако, могут использоваться и некоторые α-тетрагидроантрахиноны.
Помимо прямого или косвенного гидрирования в гидрохиноны протекает большое число вторичных реакций. Так, например, антрагидрохиноны могут дополнительно реагировать с образованием тетрагидроантрагидрохинонов, которые на стадии окисления превращаются в тетрагидроантрахиноны, вследствие чего повышается их количество в рабочем растворе. Это означает, что при запуске процесса настоящего изобретения исходный рабочий раствор может содержать лишь небольшие количества тетрагидроантрахинонов или не содержать их совсем, поскольку они будут образовываться автоматически в ходе реакции. По мере достижения желательных концентраций антрахинонов и тетрагидроантрахинонов по крайней мере часть рабочего раствора обычно подвергают обработке с целью дегидрирования обратного дегидрирования тетрагидроантрахинонов в антрахиноны.
Также происходит прямое или косвенное образование таких нежелательных побочных продуктов, как эпоксиды, октагидроантрахиноны, оксантроны, антроны и диантроны. Некоторые из таких соединений, например эпоксиды, могут быть превращены обратно в антрахиноны, тогда как другие продукты, например диантроны, составляют необратимую потерю активного рабочего раствора. Было обнаружено, что образование нежелательных побочных продуктов может быть минимизировано в том случае, если молярное соотношение между тетрагидроантрахинонами и антрахинонами поддерживается в указанных пределах.
Предпочтительно, чтобы рабочий раствор, подлежащий гидрированию, практически не содержал незамещенных антрахинонов и тетрагидроантрахинонов, поскольку было установлено, что эти соединения обладают плохой растворимостью и легко образуют октагидроантрагидрохинон, который трудно подвергается окислению с образованием пероксида водорода. Особенно предпочтительно, чтобы рабочий раствор, подлежащий гидрированию, в основном состоял из алкилзамещенных соединений, наиболее предпочтительно, когда он представляет собой смесь амил- и этилзамещенного антрахинона с тетрагидроантрахиноном в по крайней мере одном органическом растворителе, предпочтительно содержащем менее 100 кг/м3, наиболее предпочтительно менее 50 кг/м3 таких соединений, как эпоксиды и другие продукты деградации, образующиеся из антрахинонов и/или растворителей, некоторые из которых даже трудно идентифицировать.
Указанный по меньшей мере один органический растворитель, предпочтительно представляет собой смесь одного или более хиноновых растворителей с одним или более, по крайней мере, двумя гидрохиноновыми растворителями. Подходящие хиноновые растворители могут включать ароматические, алифатические или нафтеновые углеводороды, например бензол, такие алкилированные или полиалкилированные бензолы, как трет-бутилбензол или триметилбензол, такие алкилированные толуолы или нафтены, как трет-бутилтолуол или метилнафталин. Подходящие гидрохиноновые растворители могут включать алкилфосфаты (например, триоктилфосфат), алкилфосфонаты, сложные эфиры алкилциклогексанола, N,N-диалкилкарбонамиды, тетраалкилмочевины (например, тетрабутилмочевина), N-алкил-2-пирролидоны и высококипящие спирты, предпочтительно содержащие 8-9 углеродных атомов (например, ди-изобутилкарбинол). Наиболее предпочтительные гидрохиноновые растворители выбирают из алкилфосфатов, тетраалкилмочевин, производных циклической мочевины и алкилзамещенных капролактамов. Особенно предпочтительные гидрохиноновые растворители описаны в патентах США 4800073 и 4800074, и они включают такие алкилзамещенные капролактамы, как октилкапролактам и такие производные циклической мочевины, как N,N'-диалкилзамещенная алкиленмочевина.
Стадию гидрирования обычно осуществляют путем контактирования рабочего раствора с газообразным водородом в присутствии катализатора, при температуре приблизительно от 0 до, примерно, 100oС, предпочтительно от приблизительно 40 до приблизительно 75oС, и при абсолютном давлении от приблизительно 100 до приблизительно 1500 кПа, предпочтительно от приблизительно 200 до приблизительно 600 кПа. Степень гидрирования (выраженная числом молей гидрохинонов в расчете на 1 м3 рабочего раствора) обычно составляет приблизительно от 350 до приблизительно 800, предпочтительно приблизительно от 400 до приблизительно 650.
В качестве активного катализатора могут применяться, например, металл, выбранный из группы, состоящей из никеля, палладия, платины, родия, рутения, золота, серебра или их смесей. Предпочтительные металлы представляют собой палладий, платину и золото, причем особенно предпочтительными являются палладий или смеси, содержащие по крайней мере 50 вес.% палладия. Активный катализатор может использоваться в свободной форме, например палладиевая чернь, суспендированная в рабочем растворе, или может быть нанесен на такой твердый носитель, как частицы, применяемые в виде суспензии или неподвижного слоя. Однако особенно предпочтительно применять катализатор в виде активного металла на монолитном носителе, например, в соответствии с описанием патентов US 4552748 и 5063043. Предпочтительные носители выбирают из диоксида кремния и оксида алюминия.
До или после стадии гидрирования по крайней мере часть рабочего раствора регенерируют в одну или несколько стадий с целью удаления воды с тем, чтобы поддерживать заданное соотношение между тетрагидроантрахинонами и антрахинонами, превратить часть нежелательных побочных продуктов со стадии гидрирования или окисления обратно в активные компоненты и удалить другие нежелательные побочные продукты. Регенерация может представлять собой фильтрацию, выпаривание воды и обработку пористым адсорбентом и катализатором на основе оксида алюминия.
Другие стадии процесса получения пероксида водорода, например окисление кислородом и экстракция водой, могут осуществляться традиционным способом, описанным в литературе.
Кроме этого, настоящее изобретение относится к композиции, применяемой в качестве рабочего раствора при производстве пероксида водорода антрахиноновым способом. Такая композиция включает смесь алкилзамещенных антрахинонов и алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов, растворенных, в по крайней мере одном органическом растворителе, в котором 10-55 мол.%, предпочтительно 20-50 мол. %, антрахинонов и тетрагидроантрахинонов замещены амиловой группой, а молярное соотношение алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов и алкилзамещенных антрахинонов составляет по крайней мере 1:1, предпочтительно приблизительно от 2: 1 до приблизительно 50:1, наиболее предпочтительно от приблизительно 3:1 до приблизительно 20:1. На приведенное описание процесса ссылаются в том, что касается необязательных и предпочтительных признаков композиции.
Настоящее изобретение далее будет описано дополнительно со ссылкой на следующие примеры, которые, однако, не следует интерпретировать как ограничение объема изобретения.
Пример 1
Три различных рабочих раствора, 1А, 1В и 1С, готовили растворением этилантрахинона и β-тетрагидроэтилантрахинона с применением одинаковой смеси растворителей (22 об. % тетрабутилмочевины, 3 об.% триоктилфосфата, 75 об.% триметилбензола). Каждый раствор гидрировали в реакторном блоке, содержащем неподвижный слой палладиевого катализатора на носителе из диоксида кремния. 2,5 л рабочего раствора использовали в реакторе в условиях циркуляции при 30oС. Большой избыток водорода пропускали через реактор при давлении 420 кПа (абс. ) до практически полного гидрирования хинона в гидрохинон. Полученные результаты представлены в таблице 1.
Из представленных результатов видно, что осаждение гидрированного хинона происходит при более низких концентрациях в случае этилантрахинона, по сравнению с его тетрагидроформой и смесью обеих форм.
Пример 2
Два различных рабочих раствора, 2А и 2В, готовили растворением этилантрахинона и β-тетрагидроэтилантрахинона с применением смеси растворителей, состоящей из 25% тетрабутилмочевины и 75% триметилбензола (по объему). Каждый раствор гидрировали в лабораторном реакторе с суспензией палладиевого катализатора на носителе из диоксида кремния. 50 мл рабочего раствора использовали в условиях циркуляции в реакторе при 50oС. Водород подавали в реактор под давлением 250 кПа (абс.). Практически весь хинон гидрировался в гидрохинон менее чем за час. Гидрирование продолжали в течение 72 ч. Состав реакционной среды определяли методом ГХ-анализа, и полученные результаты представлены в таблице 2.
Из представленных данных можно сделать вывод, что этилантрахинон более подвержен деградации в ходе гидрирования, чем его тетрагидроформа.
Пример 3
Образец выдержанного рабочего раствора, отработавшего более одного года, извлекали из антрахинонового рабочего цикла, и было обнаружено, что такой раствор содержит также обычные продукты деградации. Осаждение гидрохинона исследовали с использованием образца как такового (образец 3А) и также после добавления дополнительного количества хинона. В качестве добавляемого хинона применяли β-тетрагидроэтилантрахинон (образец 3В), амилантрахинон (образец 3С) или β-тетрагидроамилантрахинон (образец 3D). Для каждого образца получали по несколько концентраций гидрохинона в результате гидрирования в лабораторном реакторе с использованием водорода и палладиевого катализатора. Образцы выдерживали при низкой температуре (от, примерно, -10 до +15oС) с целью получения осадка. За максимальную концентрацию гидрохинона принимали те образцы, в которых осадок быстро исчезал при нагревании до комнатной температуры. Концентрацию гидрохинона определяли титрованием образовавшегося пероксида водорода при окислении образца кислородом и экстракции его водой. Исходный образец рабочего раствора главным образом содержал β-форму тетрагидроэтилантрахинона, однако присутствовало небольшое количество α-формы. Амиловая группа в добавленном хиноне представляла 2-трет-пентил, а также 2-втор-изопентил (небольшая часть). Растворителем в рабочем растворе служила смесь тетрабутилмочевины и смешанных ароматических углеводородов технического сорта (главным образом углеводороды С9 и С10). Полученные результаты представлены в таблице 3.
Из полученных результатов можно сделать вывод о том, что умеренное добавление тетрагидроамилантрахинона повышает максимальное содержание гидрохинона до более высокого значения без опасности осаждения.
Пример 4
Из антрахинонового реакционного цикла отбирали два образца выдержанного рабочего раствора, отработавшего более 9 месяцев, причем такой раствор содержал также обычные продукты деградации. В качестве растворителей использовали смесь тетрабутилмочевины (образец 4А) или октилкапролактама (образец 4В) со смешанными ароматическими углеводородами технического сорта (главным образом, углеводороды С9 и С10). В обоих образцах присутствовало также небольшое количество триоктилфосфата. Композицию растворителей слегка модифицировали путем выпаривания и добавления растворительных компонентов с тем, чтобы получить подходящее количество растворителя, содержащего до 1/3 по объему гидрохинонового растворителя (тетрабутилмочевина или октилкапролактам), причем оставшееся количество представляло собой растворитель хинона. Осаждение гидрохинона изучали по методике, описанной в примере 3. Полученные результаты представлены в таблице 4.
Из полученных результатов можно сделать вывод, что очень высокая степень гидрирования может быть достигнута без опасности осаждения, даже при относительно низких концентрациях амилантрахинона и тетрагидроамилантрахинона.

Claims (10)

1. Способ получения пероксида водорода антрахиноновым методом, включающий чередующиеся стадии гидрирования и окисления смеси алкилзамещенных антрахинонов и алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов, растворенных по крайней мере в одном органическом растворителе, отличающийся тем, что в указанной смеси 10-55 мол. % алкилзамещенных антрахинонов и алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов замещены одной амиловой группой, причем молярное соотношение алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов и алкилзамещенных антрахинонов составляет по крайней мере 1: 1.
2. Способ по п. 1, в котором молярное соотношение алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов и алкилзамещенных антрахинонов составляет приблизительно от 2: 1 до приблизительно 50: 1.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором 45 - 90 мол. % антрахинонов и тетрагидроантрахинонов замещены одной этильной группой.
4. Способ по любому из пп. 1-3, в котором 55 - 80 мол. % антрахинонов и тетрагидроантрахинонов замещены одной этильной группой.
5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором рабочий раствор, подлежащий гидрированию, практически свободен от незамещенного антрахинона и тетрагидроантрахинона.
6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором по крайней мере один органический растворитель включает один или более хиноновых растворителей и один или более гидрохиноновых растворителей, выбранных из алкилфосфатов, тетраалкилмочевин, производных циклической мочевины и алкилзамещенных капролактамов.
7. Способ по любому из пп. 1-6, в котором стадию гидрирования осуществляют до степени 350 - 800 моль гидрохинонов на 1 м3 рабочего раствора.
8. Композиция, содержащая смесь алкилзамещенных антрахинонов и алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов, растворенную по крайней мере в одном органическом растворителе, отличающаяся тем, что 10 - 55 мол. % алкилзамещенных антрахинонов и алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов замещены одной амиловой группой, а молярное соотношение алкилзамещенных тетрагидроантрахинонов и алкилзамещенных антрахинонов составляет по крайней мере 1: 1.
9. Композиция по п. 8, в которой такая композиция практически свободна от незамещенного антрахинона и тетрагидроантрахинона.
10. Композиция по п. 8 или 9, которая содержит 55 - 80 мол. % антрахинонов и тетрагидроантрахинонов, замещенных одной этильной группой.
RU2000129189/12A 1999-11-22 2000-11-21 Способ получения пероксида водорода антрахиноновым методом и композиция для получения пероксида водорода RU2196106C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99850175 1999-11-22
EP99850175.3 1999-11-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000129189A RU2000129189A (ru) 2002-10-27
RU2196106C2 true RU2196106C2 (ru) 2003-01-10

Family

ID=8243771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000129189/12A RU2196106C2 (ru) 1999-11-22 2000-11-21 Способ получения пероксида водорода антрахиноновым методом и композиция для получения пероксида водорода

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6524547B1 (ru)
EP (1) EP1101733B1 (ru)
JP (1) JP4113572B2 (ru)
KR (1) KR100430939B1 (ru)
CN (1) CN1123531C (ru)
AT (1) ATE314309T1 (ru)
BR (1) BR0005492B1 (ru)
CA (1) CA2326466C (ru)
CZ (1) CZ293910B6 (ru)
DE (1) DE60025143T2 (ru)
ES (1) ES2250094T3 (ru)
ID (1) ID28454A (ru)
NO (1) NO20005893L (ru)
PL (1) PL201362B1 (ru)
RU (1) RU2196106C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8034227B2 (en) 2005-06-30 2011-10-11 Akzo Nobel N.V. Chemical process

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050201925A1 (en) * 2004-03-09 2005-09-15 Bi Le-Khac Process for making hydrogen peroxide
US20070012578A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-18 Akzo Nobel N.V. Chemical process
US7718158B2 (en) * 2005-10-13 2010-05-18 Lyondell Chemical Technology, L.P. Polymer-encapsulated ion-exchange resin
US7528269B2 (en) * 2005-12-20 2009-05-05 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for oxidizing organic compounds
US7357909B2 (en) * 2006-06-28 2008-04-15 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
JP4973041B2 (ja) 2006-07-14 2012-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 過酸化水素の製造方法
US7501532B1 (en) 2007-11-20 2009-03-10 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
KR100998082B1 (ko) 2008-07-22 2010-12-03 오씨아이 주식회사 생산성을 향상시킨 과산화수소 제조 방법 및 이를 위한조성물
CN102001631A (zh) * 2010-12-28 2011-04-06 上海福磊国际贸易有限公司 一种过氧化氢的制备方法
CN103303871A (zh) * 2013-07-08 2013-09-18 傅骐 一种固定床钯触媒法制过氧化氢用的工作液及其制备方法
KR101602695B1 (ko) 2014-06-02 2016-03-11 고려대학교 산학협력단 형상 제어된 팔라듐 나노 입자 담지 촉매 및 이를 이용한 과산화수소 직접 생산방법
KR101602696B1 (ko) 2014-06-02 2016-03-11 고려대학교 산학협력단 크기가 제어된 큐브형태의 팔라듐 나노 입자 담지 촉매 및 이를 이용한 과산화수소 직접 생산방법
KR101616195B1 (ko) 2014-09-04 2016-04-27 고려대학교 산학협력단 코어/쉘 구조의 팔라듐/실리카-알루미나 촉매를 이용한 과산화수소의 직접 생산방법
US10987656B2 (en) 2014-09-03 2021-04-27 Korea University Research And Business Foundation Core-shell nanoparticle, method for manufacturing same and method for producing hydrogen peroxide using same
CN105600755A (zh) * 2016-03-17 2016-05-25 中国天辰工程有限公司 一种蒽醌法生产过氧化氢用工作液

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA973179A (en) * 1970-10-09 1975-08-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Certain 1-alkyl-9,10-anthraquinones and their 5,6,7,8-tetrahydro derivatives and the use of the latter in the production of hydrogen peroxide
SU465070A1 (ru) * 1972-06-16 1983-06-23 Franchuk V I Способ получени перекиси водорода
US4258025A (en) * 1979-02-26 1981-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pd/SiO2 Hydrogenation catalyst suitable for H2 O2 manufacture
US4374820A (en) * 1981-07-29 1983-02-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacture of H2 O2
SE431532B (sv) 1982-09-08 1984-02-13 Eka Ab Forfarande vid framstellning av veteperoxid
US4539196A (en) * 1984-04-19 1985-09-03 Fmc Corporation Process for hydrogenating an alkylated anthraquinone
US4668499A (en) * 1986-01-27 1987-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for manufacturing hydrogen peroxide
SE459919C (sv) 1987-03-27 1991-03-25 Eka Nobel Ab Foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid genom reduktion och oxidation av en antrakinon
US4800075A (en) * 1987-12-14 1989-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fixed-bed hydrogen peroxide catalyst
SE464867B (sv) 1989-02-23 1991-06-24 Eka Nobel Ab Foerfarande vid framstaellning av vaeteperoxid enligt antrakinonprocessen
DE4013090A1 (de) * 1990-04-25 1991-10-31 Peroxid Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von alkyltetrahydroanthrahydrochinon und diese enthaltende arbeitsloesungen fuer die wasserstoffperoxid-herstellung nach dem anthrachinonverfahren
JP3135003B2 (ja) * 1991-07-22 2001-02-13 日本電信電話株式会社 ヘテロ接合バイポーラトランジスタの製造方法
BE1006352A6 (fr) * 1991-12-12 1994-08-02 Solvay Interox Procede pour la fabrication de peroxyde d'hydrogene.
JP3617532B2 (ja) * 1992-12-25 2005-02-09 三菱瓦斯化学株式会社 過酸化水素の製造方法
NO941388D0 (no) * 1994-04-15 1994-04-15 Kvaerner Process Systems As Produksjon av kjemikalier som kan anvendes i celluloseindustrien
SE9504327D0 (sv) * 1995-12-04 1995-12-04 Eka Nobel Ab Method of treating a catalyst
US5853693A (en) * 1996-04-03 1998-12-29 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Hydrogenation catalyst for production of hydrogen peroxide, and method for preparation of same
WO1998015350A2 (fr) * 1996-10-04 1998-04-16 Solvay Interox (Societe Anonyme) Catalyseurs d'hydrogenation, procede de fabrication de ces catalyseurs et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene
SE508111C2 (sv) * 1996-12-23 1998-08-31 Kvaerner Process Systems As Förfarande för framställning av väteperoxid genom hydrering av en kinonlösning samt anordning för utövande av förfarandet
US6207128B1 (en) * 1997-05-05 2001-03-27 Akzo Nobel N.V. Method of producing a catalyst
KR100341886B1 (ko) * 1997-09-30 2002-12-06 한국화학연구원 과산화수소의 직접 제조 방법
DE19816297A1 (de) 1998-04-11 1999-10-21 Degussa Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid und Reaktionsträger zu seiner Durchführung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8034227B2 (en) 2005-06-30 2011-10-11 Akzo Nobel N.V. Chemical process

Also Published As

Publication number Publication date
PL201362B1 (pl) 2009-04-30
NO20005893D0 (no) 2000-11-21
CA2326466A1 (en) 2001-05-22
CN1296911A (zh) 2001-05-30
CA2326466C (en) 2004-05-04
ID28454A (id) 2001-05-24
US6524547B1 (en) 2003-02-25
EP1101733A1 (en) 2001-05-23
BR0005492B1 (pt) 2009-01-13
ATE314309T1 (de) 2006-01-15
CZ20004281A3 (cs) 2002-02-13
BR0005492A (pt) 2001-07-24
JP2001163608A (ja) 2001-06-19
KR20010076225A (ko) 2001-08-11
KR100430939B1 (ko) 2004-05-12
ES2250094T3 (es) 2006-04-16
EP1101733B1 (en) 2005-12-28
CZ293910B6 (cs) 2004-08-18
NO20005893L (no) 2001-05-23
JP4113572B2 (ja) 2008-07-09
DE60025143T2 (de) 2006-07-06
PL344035A1 (en) 2001-06-04
CN1123531C (zh) 2003-10-08
DE60025143D1 (de) 2006-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2196106C2 (ru) Способ получения пероксида водорода антрахиноновым методом и композиция для получения пероксида водорода
KR100998082B1 (ko) 생산성을 향상시킨 과산화수소 제조 방법 및 이를 위한조성물
KR20080007102A (ko) 과산화수소의 제조 방법
US5985235A (en) Method of treating a catalyst
US3965251A (en) Method of regenerating a degraded working solution for the production of hydrogen peroxide
JP3617532B2 (ja) 過酸化水素の製造方法
JPH10510796A (ja) アントラキノン法
US3328128A (en) Process for the manufacture of hydrogen peroxide
US7425316B2 (en) Chemical process and composition
RU2235680C2 (ru) Способ получения пероксида водорода и композиция для его осуществления
JP7322363B2 (ja) 過酸化水素水溶液の製造方法
US4800075A (en) Fixed-bed hydrogen peroxide catalyst
US2689169A (en) Process for the production of hydrogen peroxide
US3998936A (en) Process for regenerating hydrogenation catalyst activity in hydrogen peroxide synthesis
JPS60235704A (ja) 作業溶液中のテトラヒドロアンスラキノン類の濃度を調節する方法
KR980009113A (ko) 과산화수소의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180314

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191122