CZ20004281A3 - Způsob výroby peroxidu vodíku antrachinonovým postupem - Google Patents

Description

Způsob výroby peroxidu vodíku antýfrachinonovým postupem

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu výroby peroxidu vodíku antl^rachinonovým způsobem, ve kterém provozní roztok obsahuje určitou směs antrachinonů a tetrahydroantrachinonů. Vynález se rovněž týká roztoku těchto antrachinonů použitelných jako provozní roztok při výrobě peroxidu vodíku.

Dosavadní stav techniky

Nejběžnějším způsobem výroby peroxidu vodíku je antŘrachinonový způsob. Při provádění tohoto způsob se substituované antjtfrachinony a/nebo tetrahydroantŘrachinony rozpuštěné ve vhodné směsi organických rozpouštědel, tzv. provozní roztok, hydrogenují za vzniku odpovídajících hydrochinonů. Získané hydrochinony se pomocí kyslíku (zpravidla vzduchu) oxidují zpět na chinony za současné tvorby peroxidu vodíku, který se následně extrahuje vodou, zatímco chinony se vracejí společně s provozním roztokem do hydrogenačního kroku.

AntŘrachinonový postup je v literatuře podrobně popsán, například v Kirk-Othmer, „Encyclopedia of Chemical Tegnology, 4.ed., 1993, sl. 13, strana 961-995.

Hydrogenace je nej kritičtěj ším krokem antýírachinonového postupu. Vyskytují se zde zejména problémy související se ztrátou antrachinonů a tetrahydroantŘrachinonů v nežádoucích vedlejších reakcích a překážky, které brání dosažení vysoké koncentrace

01-3211-00-Če ·· · · · · · · · · · · · ·· · · * · · · « · · • · · · · · · · · • ··· ·· · · · · · • · · · · · · ·· · ···· ·· ·· ·· ·· ··· hydrochinonu v provozním roztoku. Ukázalo se, že pro překonání těchto problémů je důležité složení provozního roztoku.

WO 95/28350 popisuje výrobu peroxidu vodíku, který využívá provozní roztok tvořený převážně tetrahydroethylanthrachinony a tetrahydroamylanthrachinony v organických rozpouštědlech.

WO 98/28225 popisuje výrobu peroxidu vodíku, který využívá provozní roztok tvořený ethylanthrachinony a amylanthrachinony v organických rozpouštědlech.

Nyní se ukázalo, že je možné poskytnout vysoce rozpustný provozní roztok s vysokou koncentrací hydrochinonu, který je současně vysoce stabilní proti vedlejším reakcím během hydrogenačního kroku.

Podstata vynálezu

Vynález se týká způsobu výroby peroxidu vodíku anthrachinonovým způsobem, který zahrnuje střídající se kroky hydrogenace a oxidace antrachinonů a tetrahydroanthrachinonů v provozním roztoku. Provozní roztok, který má být hydrogenován, obsahuje směs alkylovými skupinami substituovaných antrachinonů a alkylovými skupinami substituovaných tetrahydroanthrachiononů rozpuštěných v alespoň jednom organickém rozpouštědle, přičemž 10 % mol. až 55 % mol., výhodně 20 % mol. až 50 % mol., antrachinonů a tetrahydroanthrachinonů je substituován jednou amylovou skupinou a molární poměr alkylovými skupinami substituovaných tetrahydroanthrachinonů ku alkylovými skupinami substituovaným anthrachinonům je alespoň 1:1, výhodně přibližně 2:1 až 50:1, a nejvýhodněji přibližně 3:1

01-3211-00-Če

4 4 44 4 · · 4 4 ·· • · 4 4444 ··«

4 4 4 44 4 4 · 4 · 4 · ··· ·

4444 44 44 44 44 444 až 20:1. V některých případech může být vhodné pracovat při molárním poměru pouze 9:1, ale rovněž je možné použít provozní roztoky, které jsou téměř prosté alkylem substituovaných antrachinonů.

Amylovou skupinou substituované anthrachinony a amylovou skupinou substituované tetrahydroanthrachinony jsou vhodně tvořeny převážně 2-terč.amylovou skupinou a/nebo 2-isosek.amylovou skupinou substituovaným anthrachinonem a tetrahydroanthrachinonem, a výhodně jejich směsí. Výhodně je 45 až 90 % mol., nej výhodněji 55 až 80 % mol. antrachinonů a tetrahydroanthrachinonů substituováno jednou nebo několika jinými alkylovými skupinami, nejvýhodněji majícími celkem 1 až 4 atomy uhlíku, a zvláště výhodně jednou ethylovou skupinou. Nej výhodnější je, pokud jsou alkylovými skupinami substituované anthrachinony a tetrahydroanthrachinony substituováné jednou skupinou, a to výhodně v poloze 2.

hydrogenačním hydrochinony. hydrochinony odpovídaj ící substituované

Použití amylovou skupinou substituovaného anthrachinonu a amylovou skupinou substituovaného tetrahydroanthrachinonů v provozním roztoku znamená, že v kroku se budou tvořit

Protože alkylovou skupinou mají podstatně vyšší rozpustnost než hydrochinony substituované jinou alkylovou skupinou, je možné pracovat s vyšším stupněm hydrogenace bez rizika vysrážení hydrochinonů v pracovním roztoku a to i při srovnatelně nízkých koncentracích amylovou skupinou substituovaných chinonů. Vysokých hydrogenačních stupňů lze však dosáhnout jen tehdy, pokud je množství tetrahydroanthrachinonů dostatečně vysoké. Kromě toho při nízkých koncentracích tetrahydroanthrachinonů rostou ztráty účinných chinonů, které podléhají rozkladným reakcím za

01-3211-00-Če • · · · · · · · · · · · · • » · « « « · ·«·· • · · · · · · ♦ · • ········· · • ·· · · · · · · · ···· ·· ·· ·· ·· ··· vzniku degradačních produktů. Rovněž by mohlo docházet k nežádoucímu srážení.

Naopak v případě příliš vysokého množství amylem substituovaného anthrachinonu a amylem substituovaného tetrahydroanthrachinonu vzroste hustota provozního roztoku natolik, že je obtížné po oxidačním kroku extrahovat peroxid vodíku vodou. Ukázalo se, že pokud se molární frakce amylem substituovaných chinonů ku celkovému množství chinonů udržuje na nízké hodnotě, potom je hustota nižší. Výhodně má provozní roztok hustotu, měřeno při 20 °C, přibližně 910 kg/m³ až 980 kg/m³ a nejvýhodněji přibližně 930 kg/m³ až 970 kg/m³. Výroba amylem substituovaného anthrachinonu je navíc v porovnání s výrobou ethylen substituovaného anthrachinonu komplikovanější, což zvyšuje náklady a cenu této složky provozního roztoku.

Molární poměr alkylovou skupinou substituovaných tetrahydroanthrachinonu ku alkylovou skupinou substituovaným anthrachinonům ve zralém provozním roztoku (provozní roztok používaný pro výrobu peroxidu vodíku alespoň 6 měsíců) je vhodně stejný jako u antrachinonů substituovaných jinými alkylovými skupinami. Molární poměr pro každou alkylovou skupinu se liší výhodně méně než 2,5x, a výhodněji méně než přibližně l,7x.

Alkylovou skupinou substituované terahydroanthrachinony jsou zpravidla tvořeny převážně β-tetrahydroanthrachinony, nicméně mohou se vyskytovat i některé α-tetrahydrochinony.

Kromě přímé nebo nepřímé hydrogenace na hydrochinony probíhá i celá řada sekundárních reakcí. Anthrahydrochinony mohou například dále reagovat na tetrahydroanthra01-3211-00-Če • · · · · · · · · · ·· • · · · « · · · « · • · · · ♦« · · • · · · · · ·*· · ···· ·· ·· ♦· ·· ··· hydrochinony, které v oxidačním kroku konvertují na tetrahydroanthrachinony, jejichž obsah v provozním roztoku se tímto zvýší. To znamená, že po zahájení způsobu podle vynálezu nemusí počáteční provozní roztok obsahovat žádné tetrahydroanthrachinony nebo pouze jejich malé množství, protože se v průběhu procesu automaticky tvoří. Jakmile se dosáhne požadovaných koncentrací antrachinonů a tetrahydroanthrachinonů, potom se alespoň část provozního roztoku zpravidla zpracuje tak, aby se dehydrogenací tetrahydroanthrachinonů získaly opět anthrachinony.

Současně dochází k přímé nebo nepřímé tvorbě nežádoucích vedlejších produktů například epoxidů, oktahydroanthrachinonů, oxanthronů, anthronů a dianthronů. Některé z těchto sloučenin, například epoxidy lze převést zpět na anthrachinony, zatímco jiné například dianthrony, tvoří nevratnou ztrátu účinného provozního roztoku. Zjistilo se, že tvorbu nežádoucích vedlejších produktů lze minimalizovat udržením molárního poměru tetrahydroanthrachinonů ku anthrachinonům ve výše specifikovaném rozmezí.

Je výhodné, pokud je provozní roztok, který má být hydrogenován, v podstatě prostý nesubstituovaného anthrachinonu a tetrahydroanthrachinonů, protože, jak se ukázalo, tyto sloučeniny mají špatnou rozpustnost a snadno tvoří oktahydroantrahydrochinon, který se obtížně oxiduje za vzniku peroxidu vodíku. Zvláště výhodné je, pokud je provozní roztok, který má být hydrogenován, v podstatě tvořen alkylovou skupinou substituovaným anthrachinonem a nejvýhodněji směsí amylovou a ethylovou skupinou substia tetrahydroanthrachinonů, v tetrahydroanthrachinonem, skupinou substituovaného tuovaného anthrachinonu alespoň jednom organickém rozpouštědle, a obsahuje méně než

01-3211-00-Če • · · · ···· ·· přibližně 100 kg/m³, nejvýhodněji méně než 50 kg/m³, jiných sloučenin, například epoxidů degradačních produktů antrachinonů a/nebo rozpouštědel, přičemž některé z nich jsou dokonce obtížně identifikovatelné .

přibližně a dalších

Výrazem „alespoň organické rozpouštědlo se výhodně rozumí směs jednoho nebo více chinonových rozpouštědel a jednoho nebo více, nejvýhodněji alespoň dvou hydrochinonových rozpouštědel. Vhodná chinonová rozpouštědla mohou zahrnovat aromatické, alifatické nebo naftenové uhlovodíky, například benzen, alkylované nebo polyalkylované benzeny, jakými jsou například terc.~ butylbenzen nebo trimethylbenzen, alkylovaný toluen nebo naftalen, jakými jsou například terč.butyltoluen nebo methylnaftalen. Vhodná hydrochinonová rozpouštědla mohou zahrnovat alkylfosfáty (například trioktylfosfát), alkylfosfonáty, alkylcyklohexanolestery, řýW-dialkylkarbonamidy, tetraalkylmočoviny (například tetrabutylmočovinu), N-alkyl-2-pyrrolidony teplotou varu, výhodně alkoholy diisobutylkarbinol). rozpouštědla se zvolí a alkoholy s vysokou s 8 až 9 atomy uhlíku Nejvýhodněj ší z alkylfosfátů, (například hydrochinonová tetraalkylmočovin, cyklických močovinových derivátů a alkylovou skupinou substituovaných kaprolaktamů. Zvláště výhodná hydrochinonová rozpouštědla jsou popsána v patentech US 4800073 a 4800074 a zahrnují alkylovou skupinou substituované kaprolaktamy, jako například oktylkaprolaktam, a cyklické močovinové deriváty, jako například N,N '-alkylovou skupinou disubstituovanou alkylenmočovinu.

Hydrogenační krok se zpravidla provádí uvedení provozního roztoku do kontaktu s plynným vodíkem v

01-3211-00-Ce

9·99 ·· 9 9 9 9 9 · 9 99 •9 9999 99 ·

999 99 9·· · 9

99 9999 99 9

9999 99 99 99 99 999 přítomnosti katalyzátoru 100 °C, výhodně přibližně tlaku přibližně 100 kPa při teplotě přibližně 0 °C až 40 °C až 75 °C, a při absolutním až 1500 kPa, výhodně přibližně

200 kPa až 600 kPa. Stupeň hydrogenace (definovaný v molech hydrochinonů na 1 m³ provozního roztoku) se vhodně pohybuje přibližně od 350 do 800 a výhodně od 400 do 450.

Účinným katalyzátorem může být například kov zvolený z množiny zahrnující nikl, paládium, platinu, rhodium, ruthenium, zlato a stříbro nebo jejich směsi. Výhodnými kovy jsou paládium, platina a zlato, přičemž zvláště výhodné je paládium nebo směsi obsahující alespoň 50 % hmotn. paládia. Účinný katalyzátor může mít volnou formu, například paládiová čerň suspendovaná v provozním roztoku, nebo může být nanesen na pevném nosiči, například částicích, a použit ve formě suspenze nebo pevného lože. Nicméně zvláště výhodné je použití katalyzátoru ve formě účinného kovu naneseného na pevném monolitu, viz. například patenty US 4552748 a US 5063043. Výhodnými nosnými materiály jsou oxid křemičitý nebo oxid hlinitý.

Před nebo po hydrogenačním kroku se alespoň část provozního roztoku výhodně regeneruje v jednom nebo několika krocích ve snaze odstranit vodu, zachovat požadovaný poměr tetrahydroanthrachinonů ku anthrachinonům, převést některé nežádoucí vedlejší produkty, vznikající v průběhu hydrogenačního nebo oxidačního kroku, zpět na účinné složky a ve snaze odstranit ostatní nežádoucí vedlejší produkty. Regenerace může zahrnovat filtraci, odpařování vody a ošetření porézním adsorbentem a katalyzátorem na bázi oxidu hlinitého.

01-3211-00-Ce • · 4 · *4 « 4444 4444

44 44 444

444 44 4*4 4 4

44 4444 44 4

4444 44 4* 44 44 4·*

Ostatní kroky způsobu výroby peroxidu vodíku, jakými jsou oxidace kyslíkem nebo vzduchem a extrakce vodou, lze provádět běžným a v literatuře popsaným způsobem.

Vynález se dále týká kompozice použitelné jako provozní roztok při výrobě peroxidu vodíku anthrachinonovým postupem. Tato kompozice obsahuje směs alkylem substituovaných antrachinonů a alkylem tetrahydroanthrachinonů rozpuštěných v organickém rozpouštědle, přičemž 10 % mol.

substituovaných alespoň jednou až 55 % mol. , výhodně 20 % mol. až 50 % mol., antrachinonů a tetrahydroantrachinonů je substituováno jednou amylovou skupinou a skupinou substituovaných alkylovou skupinou je alespoň 1:1, výhodně molární poměr alkylovou tetrahydroanthrachinonů ku substituovaným anthrachinonům přibližně 2:1 až 50:1 a nejvýhodněji přibližně 3:1 až 20:1. Případné a výhodné znaky kompozice lze nalézt ve výše diskutovaném popisu způsobu přípravy peroxidu vodíku.

Vynález bude nyní popsán pomocí příkladných provedení vynálezu, která mají však pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, jenž je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Rozpuštěním ethylanthrachinonu a β-tetrahydroethylanthrachinonu za použití stejné směsi rozpouštědel (22 % obj. terabutylmočoviny, 3 % obj. trioktylfosfátu a 75 % obj. trimethylbenzenu) se připravily tři rozdílné provozní roztoky ΙΑ, 1B a 1C. Každý roztok se hydrogenoval ve stolním reaktoru vybaveném pevným ložem katalyzátoru

01-3211-00-Če »· ··»· • ·· · · · »· ·» » · · ·

I · ·· » · · 4 ·· 99 tvořeného paládiem na silikovém nosiči. V reaktoru cirkulovalo 2,5 1 provozního roztoku, jehož teplota se udržovala na 30 °C. Do reaktoru se ve velkém přebytku zaváděl při absolutním tlaku 420 kPa plynný vodík, dokud se v podstatě veškerý chinon nehydrogenoval na hydrochinon. Dosažené výsledky jsou shrnuty v následujíc tabulce:

	Vzorek pracovního roztoku
1A	1B	1C
Obsah ethylanthrachinonu (kg/m3)	77	0	25
Obsah tetrahydroethylanthrachinonu (kg/m3)	0	77	52
Molární poměr (tetra):(netetra)	0:1	1:0	2:1
Doba srážení (h)	35	bez srážení	bez srážení
Obsah hydrochinonu ve sraženině (mol/m3)	300

Ze získaných výsledků vyplývá, že k vysrážení hydrogenovaného chinonu dochází při nízkých koncentracích ethylanthrachinonu v porovnání s jeho tetrahydro-formou a v porovnání se směsí obou těchto forem.

Příklad 2

Rozpuštěním ethylanthrachinonu a β-tetrahydroethylanthrachinonu za použití směsi rozpouštědel (25 % obj.

tetrabutylmočoviny a 75 % obj. trimethylbenzenu) se připravily dva různé provozní roztoky 2A a 2B. Každý roztok se hydrogenoval v laboratorním reaktoru vybaveném *««»

01-3211-00-Ce • « · 0 0 0 0 0 0 00 •0 0 0 00 0 « · • 000 00 000 0 ·

00 0000 00 0

0000 00 00 #0 00 *90 suspenzním katalyzátorem tvořeným paládiem naneseným na silikovém nosiči. V reaktoru cirkulovalo 50 ml provozního roztoku, jehož teplota se udržovala na 50 °C. Vodík se dodával do reaktoru při absolutním tlaku 250 kPa. V podstatě všechen chinon se hydrogenoval na hydrochinon méně než 1 h. Hydrogenace pokračovala dalších 72 h. Složení produktu se analyzovalo pomocí plynové chromatografie a získané výsledky se shrnuly do následující tabulky:

	Vzorek pracovního roztoku
1B	2B
Výchozí obsah ethylanthrachinonu (mol/ m3)	254	0
Výchozí obsah β- tetrahydroethylanthrachinonu (mol/m3)	0	250
Obsah ethylanthrachinonu a jeho tetrahydro-forem po 72 h (mol/m3)	210	242

Z výše uvedených výsledků vyplývá, že ethylanthrachinon degraduje během hydrogenace mnohem snadněji než jeho tetrahydro-forma.

Příklad 3

Z anthrachinonového procesu se odebral vzorek zralého provozního roztoku používaného déle než 1 rok, který takto obsahoval rovněž normální degradační produkty. V tomto příkladu se určoval stupeň vysrážení hydrochinonu vzorku jako takového (příklad 3A) a stupeň vysrážení po přidání dalšího chinonu. Přidaným chinonem byl β-tetrahydroethylanthrachinon (vzorek 3B), amylanthrachinon (vzorek 3C) nebo β-tetrahydroamylanthrachinon (vzorek 3d) . Hydrogenací v laboratorním reaktoru pomocí vodíku a paládiového

01-3211-00-Ce «*·* ·· «· ·· · • · · ···· ···· • · · · ·· · · » • 999 99 999 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

999 9 99 9 9 9 9 9 9 9.9 9 katalyzátoru se připravilo několik koncentrací hydrochinonu každého vzorku. Tyto vzorky se nechaly stát při nízké teplotě (přibližně -10 °C až +15 °C) za vzniku sraženiny. Vzorky, jejichž sraženina po zahřátí na pokojovou teplotu zcela vymizela, byly stanoveny jako maximální koncentrace hydrochinonu. Koncentrace hydrochinonu se určila na základě titrace vytvořeného peroxidu vodíku po zoxidování vzorku kyslíkem a extrakci vodou. Původní vzorek provozního roztoku obsahoval převážně β-formu tetrahydroethylanthrachinonu ale rovněž malé množství α-formy. Amylovou skupinou v přidaném chinonu byla 2-terč.pentylová skupina a 2-sek.isopentylová skupina (minoritní frakce).

Rozpouštědlem v provozním roztoku byly směs tetrabutylmočoviny a komerční směsi aromatických uhlovodíků (zejména C₉ a Ci₀) . Získané výsledky uvádí následující tabulka:

	Vzorek pracovního roztoku
3A	3B	3C	3D
Obsah ethylanthrachinonu (kg/m3)	66	65	65	64
Obsah tetrahydroethylanthrachinonu (kg/m3)	90	113	89	89
Obsah amylanthrachinonu (kg/m3)	0	0	14	0
Obsah tetrahydroamylanthrachinonu (kg/m3)	0	0	0	36
Celkový obsah hydrochinonu bez srážení (mol/m3)	393	398	390	462
Hustota kapaliny při 20 °C (kg/m3)	947	955	952	958
Molární frakce amylové skupiny (%)	0	0	7	17
Molární poměr	1,3	1,7	1,1	1,8

01-3211-00-Ce »· ··♦· »· «*· *φ » » · ΦΦΦΦ φ • · · Φ ·· ΦΦΦ • φ φ · ·· ··« Φ φ • Φ Φ ΦΦΦ» φφ · •ΦΦΦ ΦΦ ·Φ φφ ·· «φφ

(tetra)/(ne-tetra)

Ze získaných výsledků vyplývá, že přidání malého množství tetrahydroamylanthrachinonu zvýší maximální obsah hydrochinonů bez rizik a vysrážení.

Příklad 4

Z anthrachinonového procesu se shromáždily dva vzorky zralého provozního roztoku používaného déle než 9 měsíců, které taktéž obsahovaly normální degradační produkty. Směs tetrabutylmočoviny (vzorek 4A) nebo oktylkaprolaktamu (vzorek 4B) s komerční směsí aromatických uhlovodíků (zejména Cg a Cio) se použila jako rozpouštědlo. V obou vzorcích byl rovněž přítomen minimální obsah trioktylfosfátu. Složení ..rozpouštědel se mírně modifikovalo odpařováním a přidáním dalších rozpouštědlových složek ve snaze získat rozpouštědlovou směs, ve které by přibližně 1/3 objemu tvořilo hydrochinonové rozpouštědlo (tetrabutylmočovina nebo oktylkaprolaktam) a zbytek by tvořilo chinonové rozpouštědlo. Srážení hydrochinonů se určovalo stejným způsobem jako v příkladu 3. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:

	Vzorek pracovního roztoku
4A	4B
Obsah ethylanthrachinonu (kg/m3)	29	12
Obsah tetrahydroethylanthrachinonu (kg/m3)	107	117
Obsah amylanthrachinonu (kg/m3)	16	10
Obsah tetrahydroamylanthrachinonu (kg/m3)	61	51

01-3211-00-Če ···· ·· *· • · · » · · >

• ► » · »* «* ·····« • · · · · · · ···· ·4» ·· «« ·· • · • · • · ·· ·· «

f · ·

Celkový obsah hydrochinonů bez srážení (mol/m3)	645	620
Hustota kapaliny při 20 °C (kg/m3)	965	970
Molární frakce amylové skupiny (%)	33	29
Molární poměr (tetra)/(netetra)	3,7	7,7

Ze získaných výsledků vyplývá, že je možné dosáhnout velmi vysokého stupně hydrogenace bez rizika vysrážení, a to i při relativně nízkých koncentracích amylanthrachinonu a tetrahydroamylanthrachinonu.

Claims (10)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Způsob výroby peroxidu vodíku anthrachinonovým způsobem, který zahrnuje střídající se kroky hydrogenace a oxidace antrachinonů a tetrahydroanthrachinonů v provozním roztoku, vyznačený tím, že provozní roztok, který má být hydrogenován, obsahuje směs alkylovými skupinami substituovaných antrachinonů a alkylovými skupinami substituovaných tetrahydroantl^rachi^nonů rozpuštěných v alespoň jednom organickém rozpouštědle, přičemž 10 % mol. až 55 % mol. antrachinonů a tetrahydroanthrachinonů je substituováno jednou amylovou skupinou a molární poměr alkylovými skupinami substituovaných tetrahydroanthrachinonů ku alkylovými skupinami substituovaným anthrachinonům je alespoň 1:1.
2. 2. Způsob podle nároku 1 vyznačený tím, že molární poměr alkylovými skupinami substituovaných tetrahydroanthrachinonů ku alkylovými skupinami substituovaným antj?frachinonům je přibližně 2:1 až 50:1.
3. 3. Způsob podle některého z nároků 1 až 2 vyznačený tím, že jednou ethylovou skupinou je substituováno 45 % mol. až 90 % mol. antrachinonů a tetrahydroanthrachinonů.
4. 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 2 vyznačený tím, že jednou ethylovou skupinou je

   01-3211-00-če • · substituováno 55 % mol. až 80 % mol. antrachinonů a tetrahydroant/rachinonů.
5. 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4 vyznačený tím, že provozní roztok, který má být hydrogenován, je v podstatě prostý nesubstituovaného ant)4rachinonu a tetrahydroant)4rachinonu.
6. 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5 vyznačený tím, že alespoň jedno organické rozpouštědlo obsahuje 1 nebo více chinonových rozpouštědel a jedno nebo více hydrochinonových rozpouštědel zvolených z alkylfosfátů, tetraalkylmočovin, cyklických močovinových derivátů a alkylovou skupinou substituovaných kaprolaktamů.
7. 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6 vyznačený tím, že se hydrogenační krok provádí do stupně 350 až 800 molů hydrochinonů na 1 m³ provozního roztoku.
8. 8. Kompozice obsahující směs alkylovou skupinou substituovaných antrachinonů a alkylovou skupinou substituovaných tetrahydroantj?írachinonů rozpuštěných v alespoň jednom organickém rozpouštědle, vyznačená tím, že 10 % mol. až 55 % mol. antrachinonů a tetrahydroant)Zrachinonů je substituováno jednou amylovou skupinou a molární poměr alkylovými skupinami substituovaných tetrahydroantl/rachinonů ku alkylovými skupinami substituovaným antjzfrachinonům je alespoň 1:1.

   01-3211-00-Ce ·· · · · · · · ·· · · • · · · · · · · · • · ···· ·· • ··· ·· ··· · • · · ···· ·· ······ · · ·· ·· ·
9. 9. Kompozice podle nároku 8 vyznačená ti m_z že je v podstatě prostá nesubstituovaného ant/rachinonu a tetrahydrochinonu.
10. 10. Kompozice podle některého z nároků 8 až 9 vyznačená tím, že obsahuje 55 % mol. až 80 % mol. antrachinonů a tetrahydroantjirachinonů substituovaných jednou ethylovou skupinou.