JPS60235703A - アルキル化アンスラキノンの水素添加法 - Google Patents
アルキル化アンスラキノンの水素添加法Info
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- JPS60235703A JPS60235703A JP60074593A JP7459385A JPS60235703A JP S60235703 A JPS60235703 A JP S60235703A JP 60074593 A JP60074593 A JP 60074593A JP 7459385 A JP7459385 A JP 7459385A JP S60235703 A JPS60235703 A JP S60235703A
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
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- Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−アルキルアンスラキノ／を水素添加して
、実質的な叫の望寸しくない副生物を同時に生じるこ七
なしに、５，６，７．８−テトラヒドロ誘導体を生成さ
せる軒済的方法及び該テトラヒドロ化合物を使用する過
酸化水素の製法に１！１する。
、実質的な叫の望寸しくない副生物を同時に生じるこ七
なしに、５，６，７．８−テトラヒドロ誘導体を生成さ
せる軒済的方法及び該テトラヒドロ化合物を使用する過
酸化水素の製法に１！１する。
リードルらに対する米国特許第２１５．８５２５号は、
酸化すると多核有機ヒドロキノン類が過酸化水素及び対
応するキノン類を生成させることができることを教示し
ている。
酸化すると多核有機ヒドロキノン類が過酸化水素及び対
応するキノン類を生成させることができることを教示し
ている。
現在＃１とんどすべての市販の過酸化水素Ｌ１アンスラ
キノン法によって製造され、これ鉱、２−アルキルアン
スラキノンを含有する［作業Ｊ （Ｗｏｒｋｉｎｇ ）
溶液全循環的に水素添加して対応する２−アンスラヒド
ロキノンを生成させ、そし２て（を者を酸化して２−ア
ルキルアンスラキノン及び過酸化水素を生成させる工程
を包含する。前記の方法において過酸化水素を生成させ
ることができる多核ヒドロキシン及びキノン化合物は、
「作業化合物Ｊ （Ｗｏｒｋｉｎｇｃｏｍｐｏｕｎｄｔ
ｔ）と称される。現在商業上使用されていると考えられ
る作業化合物は、２−エチルアンスラキノン、２−ｔ−
ブチルアンスラキノン、２−アミルアンスラキノン（通
常混合２級及び３級アミル化合物）及びそれらの誘導体
である。水素添加工程の間、アンスラキノンのうちいく
らかは、核水素添加されて５，６，７．８−テトラヒド
ロ誘導体（普通「テトラヒドロ」又は「テトラ」と略さ
れる）を生成させる；このテトラ誘導体も、過酸化水素
を生じることができ、作業化合物であると考えられる。
キノン法によって製造され、これ鉱、２−アルキルアン
スラキノンを含有する［作業Ｊ （Ｗｏｒｋｉｎｇ ）
溶液全循環的に水素添加して対応する２−アンスラヒド
ロキノンを生成させ、そし２て（を者を酸化して２−ア
ルキルアンスラキノン及び過酸化水素を生成させる工程
を包含する。前記の方法において過酸化水素を生成させ
ることができる多核ヒドロキシン及びキノン化合物は、
「作業化合物Ｊ （Ｗｏｒｋｉｎｇｃｏｍｐｏｕｎｄｔ
ｔ）と称される。現在商業上使用されていると考えられ
る作業化合物は、２−エチルアンスラキノン、２−ｔ−
ブチルアンスラキノン、２−アミルアンスラキノン（通
常混合２級及び３級アミル化合物）及びそれらの誘導体
である。水素添加工程の間、アンスラキノンのうちいく
らかは、核水素添加されて５，６，７．８−テトラヒド
ロ誘導体（普通「テトラヒドロ」又は「テトラ」と略さ
れる）を生成させる；このテトラ誘導体も、過酸化水素
を生じることができ、作業化合物であると考えられる。
作業溶液中多くの他の副生物も生成される；これらの副
生物は、過ｒＩｅ化水素の唾生に貢献しないので望１し
くない。
生物は、過ｒＩｅ化水素の唾生に貢献しないので望１し
くない。
従って、このような副生物の存在Ｈ，絆済的に望１しく
ない。
ない。
何故なら、それらは、高価な作業化合物の損失と力るか
らである。
らである。
アンスラキノン法過酸化水素プラントの最適の操作条件
は、循環あたり産生されろ過酸化水素の敏及び前記の循
環を完了させるのに要する時間に関係する。作業溶液中
？トラヒドロ作業化合物の存在は、プラントに対するＭ
適の操作条件を確立するのに考慮されるべきｉＩｒ要な
因子の１つである。
は、循環あたり産生されろ過酸化水素の敏及び前記の循
環を完了させるのに要する時間に関係する。作業溶液中
？トラヒドロ作業化合物の存在は、プラントに対するＭ
適の操作条件を確立するのに考慮されるべきｉＩｒ要な
因子の１つである。
ジエニイらに対する米国特許第３，０７３，６８０号は
、作業化合物の少なくとも８５％がテトラヒドロ形態に
あれば望ましいことを教示している。シャニイらの“６
８０”の特許全体は、参考文献としてここ−こ組入れら
れる。シャニイらの特許は、５０℃及び３４０ｋＰａに
おける２−エチルアンスラキノンの水素添加によって２
−エチル−５，６゜７．８−テトラヒドロアンスラキノ
ンを生じることができることを教示している。しかし、
参考文献の作業溶液は、効め作業化合物８．４ｆｌ／ｌ
を含有し、そのうち６４％は２−エテルアンスラキノン
であり、３６％Ｈ２４＋ルー５゜６．７．８−テトラヒ
ドロアンスラキノンであった。７時間の水素添加の後、
４．７．ｑ／ｌの作業化合物が残留し、すべてはテトラ
ヒドロ形態にあり、原作業化合物を基にして約４０％の
収量であった。
、作業化合物の少なくとも８５％がテトラヒドロ形態に
あれば望ましいことを教示している。シャニイらの“６
８０”の特許全体は、参考文献としてここ−こ組入れら
れる。シャニイらの特許は、５０℃及び３４０ｋＰａに
おける２−エチルアンスラキノンの水素添加によって２
−エチル−５，６゜７．８−テトラヒドロアンスラキノ
ンを生じることができることを教示している。しかし、
参考文献の作業溶液は、効め作業化合物８．４ｆｌ／ｌ
を含有し、そのうち６４％は２−エテルアンスラキノン
であり、３６％Ｈ２４＋ルー５゜６．７．８−テトラヒ
ドロアンスラキノンであった。７時間の水素添加の後、
４．７．ｑ／ｌの作業化合物が残留し、すべてはテトラ
ヒドロ形態にあり、原作業化合物を基にして約４０％の
収量であった。
ドージーらに対する米国特許第２，４９５．２２９号は
、ガラス装置巾約８５％の収量でテトラヒドロアンスラ
ヒドロキノンを製造する方法を教示している。しかし、
ドージーらの方法は、過酸素法中使用するのに適当でな
い特殊な多孔性ニッケル触媒を必要とする。
、ガラス装置巾約８５％の収量でテトラヒドロアンスラ
ヒドロキノンを製造する方法を教示している。しかし、
ドージーらの方法は、過酸素法中使用するのに適当でな
い特殊な多孔性ニッケル触媒を必要とする。
英国特許第１，３９０．４０８号は、２−３級−アミル
テトラヒドロアンスラキノン及び２−２級−イソアミル
テトラヒドロアンスラキノンを含有する作業溶液中使用
する過酸化水素の製法を教示している。このテトラヒド
ロアンスラキノン類ハ、大気圧及び高温において多孔性
ニッケル触媒を使用する米国特許第２，４９５．２２９
号の方法により最初に製造される。英国特許Ｌ３９０．
４．０８の方法は、テトラヒドロアンスラキノン類を製
造する予水素添加工程を必要とする欠点を有している。
テトラヒドロアンスラキノン及び２−２級−イソアミル
テトラヒドロアンスラキノンを含有する作業溶液中使用
する過酸化水素の製法を教示している。このテトラヒド
ロアンスラキノン類ハ、大気圧及び高温において多孔性
ニッケル触媒を使用する米国特許第２，４９５．２２９
号の方法により最初に製造される。英国特許Ｌ３９０．
４．０８の方法は、テトラヒドロアンスラキノン類を製
造する予水素添加工程を必要とする欠点を有している。
次に、このテトラヒドロアンスラキノン類ｔま単離され
、作業溶液中２−アミルテトラヒドロアンスラヒドロキ
ノンを生成させるために第２の、異なった水素添加工程
が必要である。作業溶液中使用されるべき溶媒中で、か
つプラントの水素添加装置を使用してテトラヒドロアン
スラヒドロキノンを合成する万が経済的に望ましい。
、作業溶液中２−アミルテトラヒドロアンスラヒドロキ
ノンを生成させるために第２の、異なった水素添加工程
が必要である。作業溶液中使用されるべき溶媒中で、か
つプラントの水素添加装置を使用してテトラヒドロアン
スラヒドロキノンを合成する万が経済的に望ましい。
作業化合物のテトラヒドロ成分は、使用上ともζこ段階
的に増加することが知られている。しかし、この間他の
副生物が生成し、これが作業溶液中作業化合物を減弱さ
せる。
的に増加することが知られている。しかし、この間他の
副生物が生成し、これが作業溶液中作業化合物を減弱さ
せる。
その外、プラントの生産性は、作業溶液中テトラヒドロ
成分が生成している間抑えられる。作業溶液及び触媒を
基にして、生産性が設計の水準に達するまでに１年を安
することがある。この設計生産性に達するおくれは、か
なりの経済的損失になる。
成分が生成している間抑えられる。作業溶液及び触媒を
基にして、生産性が設計の水準に達するまでに１年を安
することがある。この設計生産性に達するおくれは、か
なりの経済的損失になる。
実質的な量の望ましくない副生物を生じることなしに、
かつ触媒又は作業溶液の生産性を抑えることなしに、全
作業化合物に対する作業化合物のテトラヒドロ成分の比
を増大させる迅速な方法を開発することが望ましい。プ
ラント中作業溶液を水素添加するのに使用されるのと同
じ装置及び触媒を使用して、テトラヒドロ化合物を製造
することができる方法を開発することが特に望ましい。
かつ触媒又は作業溶液の生産性を抑えることなしに、全
作業化合物に対する作業化合物のテトラヒドロ成分の比
を増大させる迅速な方法を開発することが望ましい。プ
ラント中作業溶液を水素添加するのに使用されるのと同
じ装置及び触媒を使用して、テトラヒドロ化合物を製造
することができる方法を開発することが特に望ましい。
本発明によれは、全作業化合物に対する作業化合物のテ
トラヒドロ成分の比は、実質的な量の望ましくない副生
物の生成なしに、かつ過酸化水素製造広巾使用されるの
と同じ触媒及び装置の型を使用して増大させることがで
きる。
トラヒドロ成分の比は、実質的な量の望ましくない副生
物の生成なしに、かつ過酸化水素製造広巾使用されるの
と同じ触媒及び装置の型を使用して増大させることがで
きる。
本発明の方法は、作業化合物の非核水素添加したアンス
ラキノンの濃度が、次の水素添加工程中生成する対応す
るアンスラヒドロキノンの堕和濃度以下であるように作
業化合物の溶液の濃度を調節することよりなる。次に作
業溶液を５０℃以下においてパラジウム触媒の存在下に
水素添加し、それによって望ましくない副生物の実質的
な生成なしに、全作業化合物に対するテトラ水素添加し
た作業化合物の比を増大させる。
ラキノンの濃度が、次の水素添加工程中生成する対応す
るアンスラヒドロキノンの堕和濃度以下であるように作
業化合物の溶液の濃度を調節することよりなる。次に作
業溶液を５０℃以下においてパラジウム触媒の存在下に
水素添加し、それによって望ましくない副生物の実質的
な生成なしに、全作業化合物に対するテトラ水素添加し
た作業化合物の比を増大させる。
作業化合物は、循環水素添加及び酸化法によって過酸化
水素を製造する際使用するのに適当であるいずれの２−
アルキルアンスラキノンを基−こしてもよい。２−アル
キルアンスラキノン作業化合物は、２−エチルアンスラ
キノン、２−１−ブチルアンスラキノン、並ひに２−ア
ミルアンスラキノンよりなる群から選択されることが望
ましい。
水素を製造する際使用するのに適当であるいずれの２−
アルキルアンスラキノンを基−こしてもよい。２−アル
キルアンスラキノン作業化合物は、２−エチルアンスラ
キノン、２−１−ブチルアンスラキノン、並ひに２−ア
ミルアンスラキノンよりなる群から選択されることが望
ましい。
作業化合物は、いずれの不活性溶媒にもｆｆＪ？するこ
とができる。不活性溶媒は、過酸化水素広巾使用される
べき作業溶液の成分であることが望ましい。本発明によ
って製造される作業化合物の溶液が、アルキル化アンス
ラキノンの循環水素添加及び酸化によって過酸化水素を
製造するプラントの処狸流に面接添加するのに適当であ
ることが好適である。
とができる。不活性溶媒は、過酸化水素広巾使用される
べき作業溶液の成分であることが望ましい。本発明によ
って製造される作業化合物の溶液が、アルキル化アンス
ラキノンの循環水素添加及び酸化によって過酸化水素を
製造するプラントの処狸流に面接添加するのに適当であ
ることが好適である。
過酸化水素の４１造において、核水素添加をおこす可能
性が小さいので、作業化合物のアンスラヒドロキノン形
態への水素添加のためには、ニッケル触媒よりパラジウ
ム触媒の方が好適であることが周知である。パラジウム
触媒は、作業化合物の非核水素添加形態を作業化合物の
テトラヒドロ形態への水素添加の触媒として働らくのに
適当であることが見出されることＶｉｔ＜べきことであ
る。作業化合物のテトラヒドロ形態を製造するために第
１の触媒、そしてキノン形懐の作業化合物の水素添加形
−への還元のため第２の触媒を使用することが必要でな
い点で、このことけ本発明の経済のために決足的である
。本発明の利点は更に、テトラヒドロ作業化合物を製令
し、かつ過酸化本章製造広巾キノン類を対応するヒドロ
キノン類に還元するためにともに同じ水素添加器を使用
することができることである。後に水素添加広巾使用さ
れる同じ水素添加器において作業化合物をテトラヒドロ
形態ｆこ水素添加することができることは、プラントの
スタート・アブ柑の間特に望ましい。
性が小さいので、作業化合物のアンスラヒドロキノン形
態への水素添加のためには、ニッケル触媒よりパラジウ
ム触媒の方が好適であることが周知である。パラジウム
触媒は、作業化合物の非核水素添加形態を作業化合物の
テトラヒドロ形態への水素添加の触媒として働らくのに
適当であることが見出されることＶｉｔ＜べきことであ
る。作業化合物のテトラヒドロ形態を製造するために第
１の触媒、そしてキノン形懐の作業化合物の水素添加形
−への還元のため第２の触媒を使用することが必要でな
い点で、このことけ本発明の経済のために決足的である
。本発明の利点は更に、テトラヒドロ作業化合物を製令
し、かつ過酸化本章製造広巾キノン類を対応するヒドロ
キノン類に還元するためにともに同じ水素添加器を使用
することができることである。後に水素添加広巾使用さ
れる同じ水素添加器において作業化合物をテトラヒドロ
形態ｆこ水素添加することができることは、プラントの
スタート・アブ柑の間特に望ましい。
水素添加器は、全作業化合物に対するテトラヒドロ作業
化合物の所望の比に達するまで、作業溶液の１００％内
徹環により操作することができるが、作業溶液の一部分
のみが酸化器及び抽出器循環を通ることも可能である。
化合物の所望の比に達するまで、作業溶液の１００％内
徹環により操作することができるが、作業溶液の一部分
のみが酸化器及び抽出器循環を通ることも可能である。
安全性の口１山及び経済のために、操作中の酸化器及び
抽出器の循１ｎなしこ水素添加された溶液をパイロット
単位の残りに通すことは望１しくない水素添加器を通る
溶液の少なくとも９０％の再循頃を相持することにより
、水素添加の深さを増大させて水素添加器内のテトラヒ
ドロ作業化合物の実質的な生成を可能にする。同時に、
作業溶液の残留する１０％以下を酸化し、過酸化水素を
抽出することができ、それによって安全性の注意として
不活ガスでプラントの残りをおおう必要性がなくなる。
抽出器の循１ｎなしこ水素添加された溶液をパイロット
単位の残りに通すことは望１しくない水素添加器を通る
溶液の少なくとも９０％の再循頃を相持することにより
、水素添加の深さを増大させて水素添加器内のテトラヒ
ドロ作業化合物の実質的な生成を可能にする。同時に、
作業溶液の残留する１０％以下を酸化し、過酸化水素を
抽出することができ、それによって安全性の注意として
不活ガスでプラントの残りをおおう必要性がなくなる。
水素添加された作業溶液の少なくとも９０％、好適には
９５％が、所望の比に達するまで水素添加器に古循項さ
れて望寸しくない副生物の産生を最小にすることが、本
方法にとって決定的である。水素添加器が、固定床水素
添加器であるか又は流動床水素添加器であるかは決定的
ではない。
９５％が、所望の比に達するまで水素添加器に古循項さ
れて望寸しくない副生物の産生を最小にすることが、本
方法にとって決定的である。水素添加器が、固定床水素
添加器であるか又は流動床水素添加器であるかは決定的
ではない。
水素添加器を約５０℃より低く保って望ましくない副生
物の実質的な生成を防止することも決定的である。４０
℃より低い温度は、望壕しくない副生物の生成に関して
反対ではないが、このような比較的低い温度１ま、水素
添加の速度及び作業化合物の溶解度をともに低下させる
ことが明らかである。従って、好適な操作温度は、約４
０℃〜５０℃未満である、 水素添加プラントガスの圧力は、約５０〜約４００ ｋ
Ｐａの範囲ｌこわたって決定的ではない。当該技術熟練
者ｒＪ、圧力を増大することが水素添加の速度を増大す
ることを認識する。しかし、上の範囲内では、望１しく
ない不純物の生成に対して圧力の効果はあまりない。好
適には、水素の圧力は、１００〜２００ ｋＰａの範囲
にして、安全性の害を最小にし、かつ装置のコストを最
適にする。
物の実質的な生成を防止することも決定的である。４０
℃より低い温度は、望壕しくない副生物の生成に関して
反対ではないが、このような比較的低い温度１ま、水素
添加の速度及び作業化合物の溶解度をともに低下させる
ことが明らかである。従って、好適な操作温度は、約４
０℃〜５０℃未満である、 水素添加プラントガスの圧力は、約５０〜約４００ ｋ
Ｐａの範囲ｌこわたって決定的ではない。当該技術熟練
者ｒＪ、圧力を増大することが水素添加の速度を増大す
ることを認識する。しかし、上の範囲内では、望１しく
ない不純物の生成に対して圧力の効果はあまりない。好
適には、水素の圧力は、１００〜２００ ｋＰａの範囲
にして、安全性の害を最小にし、かつ装置のコストを最
適にする。
追加の非核水素添加作業化合物を水素添加の間作業溶液
に添加して作業化合物の濃度を設計水準せで増大させる
ことができる。非核水素添加作業化合物の全濃度が、水
素添加器中ヒドロキノン形態の飽和濃度を超えないかぎ
り、追加の作条化合物を１又は数増分で添加することが
できる。
に添加して作業化合物の濃度を設計水準せで増大させる
ことができる。非核水素添加作業化合物の全濃度が、水
素添加器中ヒドロキノン形態の飽和濃度を超えないかぎ
り、追加の作条化合物を１又は数増分で添加することが
できる。
次の実施例は、当該技術熟練者に特許請求の範囲の発明
の最良の様態を例示する。
の最良の様態を例示する。
！
溶液の流速、溶液温度、圧力、並びにガス流速のコント
ロールが可能であるように水素添加プラントを設計した
。
ロールが可能であるように水素添加プラントを設計した
。
米国特許第１６３５，８４１号中教示されているパラジ
ウム触媒を、固定床配置で使用して触媒の摩損を除き、
かつＥ過の問題を除いた。適当なサンプリングのボート
ｆ備えた。
ウム触媒を、固定床配置で使用して触媒の摩損を除き、
かつＥ過の問題を除いた。適当なサンプリングのボート
ｆ備えた。
作業化合物のキノン形聾を適当な溶媒に溶解し、系の空
気を窒素で置換した。所望の温度に達した時、窒素を抜
き、所だの圧力において系に供給される水素で置換した
。キノン溶液の流速及びガスの置換を調節し、水素添加
を進行させた。週期的に、サンプリング弁及びフィルタ
ーを通して溶液だめから試料を俄り出し、酸化し、１０
％Ｈ２ＳＯ＜で抽出し、そしてガスクロマトグラフィー
によって分析して２−アルキル−５，６，７，８−テト
ラヒドロアンスラキノン及びその母キノンの含量を決定
した。
気を窒素で置換した。所望の温度に達した時、窒素を抜
き、所だの圧力において系に供給される水素で置換した
。キノン溶液の流速及びガスの置換を調節し、水素添加
を進行させた。週期的に、サンプリング弁及びフィルタ
ーを通して溶液だめから試料を俄り出し、酸化し、１０
％Ｈ２ＳＯ＜で抽出し、そしてガスクロマトグラフィー
によって分析して２−アルキル−５，６，７，８−テト
ラヒドロアンスラキノン及びその母キノンの含量を決定
した。
比較例
混合溶媒、６７％のジイソブチルカルビノール（ＤＩＢ
Ｃ）及び３３％のＣ９〜ＣＩ２芳香族炭化水素溶媒（シ
ェル・ノル又は単ｌこＳツル）中２５重ｔ％の２−アミ
ルアンスラキノン（ＡＡＱ）よりなる作業溶液を調製し
た。水素添加器１こ米国特許第３，６３５，８４１号中
開示されている触媒３２４Ｉを仕込み、５０℃の水素添
加器入口温度において操作して、作業溶液からの固有の
毒を除去した。最初の２日の操作の間力価の急速な低下
（７８から５３に）が認められた。
Ｃ）及び３３％のＣ９〜ＣＩ２芳香族炭化水素溶媒（シ
ェル・ノル又は単ｌこＳツル）中２５重ｔ％の２−アミ
ルアンスラキノン（ＡＡＱ）よりなる作業溶液を調製し
た。水素添加器１こ米国特許第３，６３５，８４１号中
開示されている触媒３２４Ｉを仕込み、５０℃の水素添
加器入口温度において操作して、作業溶液からの固有の
毒を除去した。最初の２日の操作の間力価の急速な低下
（７８から５３に）が認められた。
触媒床を新しい触媒３２４ｇに代え、操作を内開始した
５力価の同様な低下がふたたび観察された。Ｎ、の高置
楔下触媒床の加熱は、力価を改善しなかった。２４時間
の操作の後、触媒をＷ［シい触媒５３４ｇに代え、操作
を再開した。
５力価の同様な低下がふたたび観察された。Ｎ、の高置
楔下触媒床の加熱は、力価を改善しなかった。２４時間
の操作の後、触媒をＷ［シい触媒５３４ｇに代え、操作
を再開した。
第３日の終りに、新しい触媒１１６ｇを更に仕込み、全
触媒１４景を６５０ｇにした。水素添加入口温度約４５
℃において操作を再開した。１７３から１１８１での力
価の急速な低下が観察された。次に触媒床を、床を通し
て窒素置換下ｌこ約１．００℃に加熱して触媒床〃）ら
水金除去した。この点において、作望溶液は毒を含壕す
、意味のあるデータを得るため使用するのに適当である
と仮定された。水素添加器入口温度４５℃において連続
操作を開始した。力価は、約４０時間で、１２６から１
０６に低下することが観察さハた。触媒床を７素で２時
間内生し、操作を再開始した。
触媒１４景を６５０ｇにした。水素添加入口温度約４５
℃において操作を再開した。１７３から１１８１での力
価の急速な低下が観察された。次に触媒床を、床を通し
て窒素置換下ｌこ約１．００℃に加熱して触媒床〃）ら
水金除去した。この点において、作望溶液は毒を含壕す
、意味のあるデータを得るため使用するのに適当である
と仮定された。水素添加器入口温度４５℃において連続
操作を開始した。力価は、約４０時間で、１２６から１
０６に低下することが観察さハた。触媒床を７素で２時
間内生し、操作を再開始した。
５２時間の操作の間に、力′１ｌｆｉＩは漸次１２８か
ら１０１に落ちた。力価のこのくり返しの低下は、触媒
床を被覆する不純物に帰すを上だ。操作に中断し、触媒
床から疑われる不純物を除去する試みとして触媒床を混
合溶媒で洸浄し、た。触媒床の洗浄に続いて、４５℃の
水素添加器入口温度において連続操作を再開し、次の７
０時間の連続操作の間下降灯１向は続いた。
ら１０１に落ちた。力価のこのくり返しの低下は、触媒
床を被覆する不純物に帰すを上だ。操作に中断し、触媒
床から疑われる不純物を除去する試みとして触媒床を混
合溶媒で洸浄し、た。触媒床の洗浄に続いて、４５℃の
水素添加器入口温度において連続操作を再開し、次の７
０時間の連続操作の間下降灯１向は続いた。
例 １゜
２７％の燐酸トリオクチル及び７３％のＳノル溶媒系を
含有する溶媒中２−エチルアンスラキノンの６％浴液１
．６０（１ｇを含有するｆ；液で水素添加パづロットを
操作した。系２十分窒素で置換して後、水素添加を４５
℃及び３７５ ｋＰａの水素において開始した。２０時
間の水素添加の後、５，６，７．８−テトラヒドロ−２
−エテルアンスラキノンの濃度は、４重量％であると観
察され、この点において、追加の２−エチル−アンスラ
キノンを添加して全作業化合物濃度を９％に上げた。更
に８時間の水素添加の後、テトラヒドロ誘導体の濃度は
６，２５％に達していた。
含有する溶媒中２−エチルアンスラキノンの６％浴液１
．６０（１ｇを含有するｆ；液で水素添加パづロットを
操作した。系２十分窒素で置換して後、水素添加を４５
℃及び３７５ ｋＰａの水素において開始した。２０時
間の水素添加の後、５，６，７．８−テトラヒドロ−２
−エテルアンスラキノンの濃度は、４重量％であると観
察され、この点において、追加の２−エチル−アンスラ
キノンを添加して全作業化合物濃度を９％に上げた。更
に８時間の水素添加の後、テトラヒドロ誘導体の濃度は
６，２５％に達していた。
望１しくない副生物は観察されなかった。
例 ２゜
例１と同じ条件下であるが、Ｃ０脂肪族アルコール−Ｓ
ツル溶媒混合物中２−アミンアンスラキノンの１５％溶
液を含有した例１の装置を操作した。１１時間後、テト
ラヒドロ誘導体の濃度ｉｔ４．６％に増大していた。追
加の２−アミルアンスラキノ／を添加して固形物饋度會
２０％に上げた。水素添加を唄に１６時間継続し、この
点においてテトラヒドロ作業化合物（Ｈ４ＡＡＱ）の濃
度は８．２％であった。
ツル溶媒混合物中２−アミンアンスラキノンの１５％溶
液を含有した例１の装置を操作した。１１時間後、テト
ラヒドロ誘導体の濃度ｉｔ４．６％に増大していた。追
加の２−アミルアンスラキノ／を添加して固形物饋度會
２０％に上げた。水素添加を唄に１６時間継続し、この
点においてテトラヒドロ作業化合物（Ｈ４ＡＡＱ）の濃
度は８．２％であった。
史に２−アミルアンスラキノンを添７＋１１して固形物
の濃度を２５％とし、更に１９時間の水素添加の後、テ
トラヒドロ作業化合物の水準は１２．３％であった。用
いられた温和な条件下では、望ましくない副生物の生成
は検出され々かった。
の濃度を２５％とし、更に１９時間の水素添加の後、テ
トラヒドロ作業化合物の水準は１２．３％であった。用
いられた温和な条件下では、望ましくない副生物の生成
は検出され々かった。
を−一翠
触媒２１０ｙ及びＤＩＥＳ−Ｓツル溶媒系中１６％のＡ
ＡＱ浴液１５’）ットルを用いて例１をくり返した。水
素添加入口温度は４０℃からの範囲であり、圧力＃−ｉ
３７５Ｍ）ａ〜４１０ ｋＰａの範囲であった。種々の
時間間隔で反応混合物の一部分をガスクロマトグラフィ
ーによって分析した。５，６，７．８−テトラヒドロ作
業化合物（ＩＩ４ＡＡＱ）の生成速度は、表１に示され
る。最終生成物の液体クロマトグラフィー分析は、他の
キノン関連副生物を示さなかった。
ＡＱ浴液１５’）ットルを用いて例１をくり返した。水
素添加入口温度は４０℃からの範囲であり、圧力＃−ｉ
３７５Ｍ）ａ〜４１０ ｋＰａの範囲であった。種々の
時間間隔で反応混合物の一部分をガスクロマトグラフィ
ーによって分析した。５，６，７．８−テトラヒドロ作
業化合物（ＩＩ４ＡＡＱ）の生成速度は、表１に示され
る。最終生成物の液体クロマトグラフィー分析は、他の
キノン関連副生物を示さなかった。
例 ４゜
プラントのスタート−アブを促進するために固定床水素
添加器への９０〜９５％内循環を用いる常法プラント中
でもＨ，ＡＡＱｔ−製造した。初期溶液は、１５％２−
アミルアンスラキノンＣＡＡＱ）２２リツトルよりなり
、ＤＩＢＣ−Ｓツル１１！、合溶媒中であった。この溶
液をプロセスプラント中水素添加（１５ｍ同定床触媒）
、酸化、並びに抽出にかけた。次のパイロット条件が観
察された：水幸添加器入ロ温度 ４０〜４５℃ −本塁添加器入口圧力 ３７５〜４１０ ｋＰα酸化酸
化度温度 ４０〜４２℃ 酸化器圧力 ２１（１−２４５ｋＰａ 抽出器温度 ２５〜３０℃ 水素添加器への金泥 （肖循環を含む） ６００１１１／／分水素添加器への
古循環流 ５４０ｍ１１分酸化器への流れ ６０シ／分 Ｈ４ＡＡＱの生成速度は、表２に示される。ガス及び液
体クロマトグラフィー分析は、他のキニン副生物を示さ
なかった。
添加器への９０〜９５％内循環を用いる常法プラント中
でもＨ，ＡＡＱｔ−製造した。初期溶液は、１５％２−
アミルアンスラキノンＣＡＡＱ）２２リツトルよりなり
、ＤＩＢＣ−Ｓツル１１！、合溶媒中であった。この溶
液をプロセスプラント中水素添加（１５ｍ同定床触媒）
、酸化、並びに抽出にかけた。次のパイロット条件が観
察された：水幸添加器入ロ温度 ４０〜４５℃ −本塁添加器入口圧力 ３７５〜４１０ ｋＰα酸化酸
化度温度 ４０〜４２℃ 酸化器圧力 ２１（１−２４５ｋＰａ 抽出器温度 ２５〜３０℃ 水素添加器への金泥 （肖循環を含む） ６００１１１／／分水素添加器への
古循環流 ５４０ｍ１１分酸化器への流れ ６０シ／分 Ｈ４ＡＡＱの生成速度は、表２に示される。ガス及び液
体クロマトグラフィー分析は、他のキニン副生物を示さ
なかった。
例 ５゜
約４．５％のＥＡＱを含有するｆ８ｆＬを用いて例１を
くり返し、４０℃及び３７５ ｋｌ七において操作した
。結果を表３に示す。
くり返し、４０℃及び３７５ ｋｌ七において操作した
。結果を表３に示す。
例 ６゜
２００ｇの触媒を使用し、ＤＩＢＣ４ツル溶媒中約１５
％のＡＡＱを含有する溶液を用いて例５にくり返した。
％のＡＡＱを含有する溶液を用いて例５にくり返した。
結果を表４に示す。
表 １（例３）
０ １６．０ ０．０
２１．２
４３．０
６４．５
８５．８
１０ ５．７
１４ １０．５
２０ １４．１
２２ １５．０
２４ １５．７
２６ １５．８
表 ２（例４）
０ １５．０ ０．０
８３．０
２４ ３．１３
３２ ４．８
５２ ７．４
５６ ７．８
０ ４．５．４．３ ０．０
５ ３．１９ １．１５
８ ２．６２ １．７９
１２ １．９９ ２．４４
１６ １．４１ ２．９１
表 ４（例６）
０ １４．６．１４．６ ０．０
４ １２．８ １．８
１１ ９．７ ４．６
手続補正書（方式）
％式％
１事件の表示
昭和６０年特許願第７４．５９３号
２発明の名称
アルキル化アンスラキ、ノンの水素添加法３補正をずろ
者 事件との関係 特許出願人 名称 エフ エム シー コーポレーション４代理人 ０７ ０゛所 東京都港区赤坂１丁目１番１８号赤坂大成ビル
（電話５８２−７１６１）５補正の対象 願書に添付の手書き明細書の浄書 ６補正の内容
者 事件との関係 特許出願人 名称 エフ エム シー コーポレーション４代理人 ０７ ０゛所 東京都港区赤坂１丁目１番１８号赤坂大成ビル
（電話５８２−７１６１）５補正の対象 願書に添付の手書き明細書の浄書 ６補正の内容
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、作業化合物としてアルキル化アンスラキノン及び対
応するｌニトロキノン、テトラヒドロアンスラキノン及
びテトラヒドロアンスラヒドロキノンを含有する作業溶
液を還元、酸化、並ひに抽出する循環工程による過酸化
水素の製法であって、非核水素添加した作業化合物の濃
度を、水素添加温度における作業溶液中に生成するアル
キル化ア／スラヒドロキシンの最大溶Ｍ度以下に調節し
、パラジウム触媒の存在下に５０〜４００キロパスカル
の圧力、５０℃以下の温度において作業溶液を水素添加
し、そして酸化及び抽出なしに水素添加された作業溶液
の少なくとも９０％を再循環し、それによって実質的な
畦の望１しくない副生物の生成なしに作業化合物のテト
ラヒドロ成分の比を増大させることにより、作業溶液中
の作業化合物の核水素添加したテトラヒドロ成分のモル
比を増大させることを特徴とする過酸化水素の製造方法
。 Ｚ アルキル化アンスラキノンが、２−エチルアンスラ
キノン、２−インブチルアンスラキノン、並ひに２−ア
ミルアンスラキノンよりなる群から選択され、圧力が、
１００〜２００キロパスカルであり、そして水素添加温
度が４０℃〜５０℃である特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ３、水素添加された作業溶液の少なくとも９５％が水素
添加器に再循環される特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ４、アルキル化アンスラキノンが、２−エチルアンスラ
キノン、２−インブチルアンスラキノン、並びに２−°
アミルアンスラキノンよりなる群から選択され、圧力が
、１００〜２００キロパスカルであり、そして水素添加
温度が４０℃〜５０℃である特許請求の範囲第３項記載
の方法。 五 作業化合物として２−エチルアンスラキノ／、２−
イソブチルアンスラキノン、２−アミルアンスラキノン
、対応する２−アルキルアンスラヒドロキノン、対応す
る５゜６．７．８−テトラヒドロ−２−アルキルアンス
ラキノン及び対応する５、６，７．８−テトラヒドロ−
２−アルキルアンスラヒドロキノンよりなる群から選択
されるｌ化合物を含有する作業溶液を還元、酸イビ、並
ひに抽出する循環工程による過酸化水素の製法であって
、非核水素した添加作業化合物の濃度を水素添加温度に
おける作業溶液中生成中生成するアルキル化アンスラヒ
ドロキノンの最大溶解度に等しいか又はそれ以−下に肖
節し、１００〜４００キロパスカルの圧力、４０℃〜５
０℃の温度において作業溶液を水素添加し、酸化及び抽
出なしに作業溶液の少なくとも９０％を水素添加器に古
循環させ、それによって実質的な量の望甘しくない副生
物を生成させることなしに作業化合物のテトラヒドロ成
分のモル比を増大させることにより、作業溶液中の核水
素添加したテトラヒドロ成分のモル比を増大させること
を特徴とする過酸化水素の製造方法。 Ｃ作業化合物としてアルキル化アンスラキノン、並びに
対応するアンスラヒドロキノン、テトラヒドロアンスラ
キノン、並びにテトラヒドロアンスラヒドロキシンヲ含
有する作業溶液を還元、酸化、並びに抽出する循環工程
によって過酸化水素を製造するプラントをスタート・ア
ップする方法であって、作業溶液中非核水素添加した作
業化合物の濃度金、水素添加温度において作業溶液中生
成するアルキル化アンスラヒドロキノンの最大溶解度に
等しいか又はそれ以下に調節し、パラジウム触媒の存在
下に４００キロパスカルの圧力及び５０℃以下の温度に
おいて作業溶液を水素添加し、酸化及び抽出の工程なし
に水素添加器の少なくとも９０％を再循環し、それによ
って実質的な量の望ましくない副生物の生成なしに作業
化合物のテトラヒドロ成分のモル比を増大させる工程を
特徴とする過酸化水素製造プラントのスタート・アップ
方法。 ７、？Ａ節工程が、水素添加工程の後少なくとも１回く
り返される特許請求の範囲第６項Ｖ、載の方法。 ＆ アルキル化アンスラキノンが、２−エチルアンスラ
キノン、２−イソブチルアンスラキノン、並びに２−ア
ミルアンスラキノンよりなるｌ（ｆから選択され、水素
添加圧力が１００〜２００キロパスカルであり、水素添
加温度が４０℃〜５０℃である特許請求の範囲第６項記
載の方法。 俵 アルキル化アンスラキノンが、２−エチルアンスラ
キノン、２−インブチルアンスラキノン、並びに２−ア
ミルアンスラキノンよりなる群から選択される特許請求
の範囲第７項記載の方法。 刀、水素添／Ｉ１１圧力が１Ｏ（）〜２００キロパスカ
ルであり、水素祭７１１１温度が４０℃〜５０℃である
特許請求の範囲第７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/601,823 US4539196A (en) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | Process for hydrogenating an alkylated anthraquinone |
| US601823 | 1984-04-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60235703A true JPS60235703A (ja) | 1985-11-22 |
Family
ID=24408919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60074593A Pending JPS60235703A (ja) | 1984-04-19 | 1985-04-10 | アルキル化アンスラキノンの水素添加法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4539196A (ja) |
| EP (1) | EP0158864B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60235703A (ja) |
| AT (1) | ATE40340T1 (ja) |
| AU (1) | AU566339B2 (ja) |
| BR (1) | BR8501566A (ja) |
| CA (1) | CA1228219A (ja) |
| DE (1) | DE3567842D1 (ja) |
| DK (1) | DK127985A (ja) |
| ES (1) | ES8607180A1 (ja) |
| FI (1) | FI77213C (ja) |
| MX (1) | MX160994A (ja) |
| NO (1) | NO164229C (ja) |
| PT (1) | PT80211B (ja) |
| TR (1) | TR22380A (ja) |
| ZA (1) | ZA852189B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE4013090A1 (de) * | 1990-04-25 | 1991-10-31 | Peroxid Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von alkyltetrahydroanthrahydrochinon und diese enthaltende arbeitsloesungen fuer die wasserstoffperoxid-herstellung nach dem anthrachinonverfahren |
| JP3617532B2 (ja) * | 1992-12-25 | 2005-02-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 過酸化水素の製造方法 |
| NO941388D0 (no) * | 1994-04-15 | 1994-04-15 | Kvaerner Process Systems As | Produksjon av kjemikalier som kan anvendes i celluloseindustrien |
| FR2730986B1 (fr) * | 1995-02-28 | 1997-05-16 | Chemoxal Sa | Installation de production de peroxyde d'hydrogene |
| FR2730985B1 (fr) * | 1995-02-28 | 1997-08-01 | Chemoxal Sa | Procede et installation de production de peroxyde d'hydrogene |
| EP1101733B1 (en) | 1999-11-22 | 2005-12-28 | Akzo Nobel N.V. | Process and composition for the production of hydrogen peroxide |
| JP4973041B2 (ja) * | 2006-07-14 | 2012-07-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 過酸化水素の製造方法 |
| KR100998082B1 (ko) * | 2008-07-22 | 2010-12-03 | 오씨아이 주식회사 | 생산성을 향상시킨 과산화수소 제조 방법 및 이를 위한조성물 |
| CN106672911B (zh) * | 2015-11-11 | 2018-08-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种蒽醌法生产双氧水的氧化-萃取工艺 |
| WO2023102759A1 (en) * | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Solvay Sa | A composition comprising 2-amylenyl-anthraquinones, preparation method and its use thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5955843A (ja) * | 1982-09-27 | 1984-03-31 | イ−・アイ・デユ・ポン・ドウ・ヌム−ル・アンド・カンパニ− | アルキルアントラキノン使用液の水添処理法 |
| JPS6074594A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-26 | 日立電子株式会社 | ハイブリッドｉｃ用小片基板の製造方法 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2158525A (en) * | 1935-10-10 | 1939-05-16 | Ig Farbenindustrie Ag | Production of hydrogen peroxide |
| US2495229A (en) * | 1947-03-13 | 1950-01-24 | Buffalo Electro Chem Co | Production of tetrahydroanthraquinones |
| US2657980A (en) * | 1949-11-05 | 1953-11-03 | Du Pont | Production of hydrogen peroxide |
| US2673140A (en) * | 1951-11-29 | 1954-03-23 | Du Pont | Production of hydrogen peroxide |
| BE529462A (ja) * | 1953-06-09 | |||
| US2914382A (en) * | 1953-06-09 | 1959-11-24 | Laporte Chemical | Production of hydrogen peroxide |
| US2739042A (en) * | 1954-01-12 | 1956-03-20 | Allied Chem & Dye Corp | Process for the production of hydrogen peroxide |
| US2867507A (en) * | 1958-05-08 | 1959-01-06 | Du Pont | Hydrogenation of alkylanthraquinones |
| US3030186A (en) * | 1958-05-16 | 1962-04-17 | Fmc Corp | Manufacture of hydrogen peroxide |
| US3009782A (en) * | 1958-05-22 | 1961-11-21 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide by anthraquinone process in the presence of a fixed bed catalyst |
| US2995424A (en) * | 1958-10-06 | 1961-08-08 | Allied Chem | Hydrogen peroxide via tetrahydroanthraquinone |
| US3041143A (en) * | 1959-06-18 | 1962-06-26 | Lynn H Dawsey | Production of hydrogen peroxide |
| US3062622A (en) * | 1960-06-27 | 1962-11-06 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide by anthraquinone process |
| US3073680A (en) * | 1961-03-20 | 1963-01-15 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide |
| US3132001A (en) * | 1961-04-28 | 1964-05-05 | Solvay | Process for the generation of recycle solutions employed for the manufacture of hydrogen peroxide via intermediary alkylanthraquinones |
| US3307909A (en) * | 1962-10-04 | 1967-03-07 | Du Pont | Chemical process for the production of hydrogen peroxide |
| US3330625A (en) * | 1963-10-22 | 1967-07-11 | Pittsburgh Plate Glass Co | Hydrogen peroxide manufacture |
| GB1132693A (en) * | 1964-11-17 | 1968-11-06 | Laporte Chemical | Improvements in or relating to hydrogen peroxide |
| US3565581A (en) * | 1968-05-16 | 1971-02-23 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide in the anthraquinone process using a novel catalytic fixed bed |
| US3615207A (en) * | 1969-06-16 | 1971-10-26 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide by anthraquinone process |
| US3965251A (en) * | 1970-08-18 | 1976-06-22 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of regenerating a degraded working solution for the production of hydrogen peroxide |
| US3887490A (en) * | 1970-08-27 | 1975-06-03 | Degussa | Process for regenerating noble metal catalyst for the synthesis of hydrogen peroxide according to the anthraquinone process |
| US3755552A (en) * | 1970-10-21 | 1973-08-28 | Fmc Corp | Process for producing hydrogen peroxide |
| US3767779A (en) * | 1971-07-06 | 1973-10-23 | Oxysynthese | Process for manufacturing hydrogen peroxide |
| BE769675A (fr) * | 1971-07-08 | 1972-01-10 | Solvay | Procede cyclique de fabrication de peroxyde d'hydrogene. |
| FR2503124A1 (fr) * | 1981-04-07 | 1982-10-08 | Ugine Kuhlmann | Amelioration au procede de fabrication cyclique du peroxyde d'hydrogene |
-
1984
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1985
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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