JPS60235704A - 作業溶液中のテトラヒドロアンスラキノン類の濃度を調節する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２−アルキルアンスラキノンを水素添加して
、実質的な量の望ましくない副生物を同時に生じること
なしに、作業溶液中５．６，７．８−テトラヒドロ誘導
体を生成させる経済的方法及び該作業溶液を使用する過
酸化水素の製法に関する。

リードルらに対する米国性れ第２．１５８，５２５号は
、酸化すると多核有機ヒドロキノン類が過酸化水素及び
対応フるキノン類を生成させることができることを教示
している。

現在ｌよとんどすべての市販の過酸化水素は、アンスラ
キノン法によつ℃製造され、これは、２−アルキルアン
スラキノンをよ有する１作業Ｊ　（Ｗｏｒｋｉｎｇ＋溶
液を循環的に水素伶加して対応する２−アンスフヒドロ
キノンを生成させ、そして後者ｆＨ化して２−アルキル
アンスラキノン及び過酸化水素を生成させろ工程を包含
する。前記の方法において過酸化水Ｘを生成させること
ができる多核ヒドロキシン及びキノン化合物は、［作業
化合物Ｊ　（ｗｏｒｋｔｎｇ　ｃ、ｏｍ−ｐｏｕｎｄ８
１と称される。現在商業上使用されていると考えられる
作業化合物は、２−エチルアンスラキノン、２−１−ブ
チルアンスラキノン、２−アミルアンスラキノン（通常
混合２級及び８級アミル化合物）及びそＪ’Ｌらの誘導
体である。水素添加工程の間、アンスラキノンのうちい
くらかは、核水素添加されて５．６．７．８−テトラヒ
ドロ酵導体（普通「テトラヒドロ」又は「テトラ」と略
される）を生成させる；このテトラ訪導体も、過酸化水
素を生じることができ、作業化合物であると考えらイす
る。

作業溶液中多くの他の副生物も生成される；こわらの副
生物は、過酸化水素の産生に貢献しないので望ましくな
い。

従って、このような副生物の存仕は望ましくない。何故
なら、それらは高価な作業化合物の損失となり、更に活
性アルミナのような化合物と作業化合物を接触させてＣ
れらの副生物のうちいくらかを作業化合物に置換するこ
とによって、作業化合物を精製することかしはしは必要
であるからである。しかし、このような処理μ通′冨＾
１曲であり、その結果高価な作業化合物及び高価な溶媒
の全損失を生じる。

その外、着千の望ましくない鉤生物が水性過酸化水素中
に抽出され、過酸化水素の溶解炭素含量を増大させ、或
いは過酸化水素中望ましくない色又は臭を発生させさえ
する。

アンスクキノン法過酸化水素プラントのｌ＆通の操作条
件は、循環あたり産生されろ過酸化水素の量及び前記の
循環を完了させるのに要する時間に関係する。作業溶液
中テトラヒドロ作業化合物の存在は、プラントに対する
最適の操作条件を確立するのに考慮されるべき重要な因
子の１つである。

ジエニイらに対する米国特許第８，０７８，６８０号は
、作業化合物の少なくとも８５３１６がテトラヒドロ形
態にあれば望ましいＣとを教示しており、その技術ｔま
参考文献としてここに組入れられる。更に、ジエニイら
の特許は、５０℃及び８手ＯｋＰａにおける２−エチル
アンスラキノンの水Ｘ添加によって２−エチル−５，６
，７，８−テトラヒドロアンスラキノンを生じることが
できることを教示している。

参考特許中記載されている作業溶液は、初め作業化合物
８．４．９　／　Ａを宮有し、そのうち６４先は２−エ
チルアンスラキノンであり、３６３１６は２−エチ＃−
５、６１７１８−テト’ｙヒドロ７ンスラキノンであっ
た。しかし％　７時間の水素ｆＪｊ加の後、Φ、’ｌｊ
Ｊ／ｉの作業化合物が’Ａ苗し、すべてはテトラヒドロ
１１イ態にあり、原作業化合物を＆に（７て約４０光の
枚重でをンった。

ドージーらに対する米国％許第２．牛９５，２２９号は
、ガラス装置巾約８５Ｘの収量でテトラヒドロアンスラ
ヒドロキノンを製造する方法を教示している。しカル、
ドージーらの方法は、堝酸索広巾使用するのに適当でな
い特殊な多孔性ニッケル触媒を必要とする。

英国特許第１，３９０．４０８号は、２−８級−アミル
テトラヒドロアンスラキノン及び２−２級−イソアミル
テトラヒドロアンスラキノンを含有する作業溶液を使用
する過酸化水素の製法を教示している。このテトラヒド
ロアンスラキノン類は、大気圧及び高温において多孔性
ニッケル触媒を使用する米国特許第２，４９５，２２９
号の方法により最初に製造される。英国特許１，８９０
．４０８の方法は、テトラヒドロアンスラキノ７類をＩ
Ｒ造する予水素添加工程を必要トスる欠点を有している
。次に、このテトラヒドロアンスラキノ７類１ま単離さ
れ、作業溶液中２−アミルテトラヒドロアンスラヒドロ
キノンを生成させるために第２の、異なりた水素添加工
程が必要である。作業溶液中使用されるべき溶媒中でテ
トラヒドロアンスラヒドロキノンを合成する方が経済的
に望まし、い。

操作の間、損失を補償フるために作業溶液に溶媒及び作
業化合物をともに添加又は補光することが必要である。

通常、補充作業化合物は、作業化合物のテトラヒトロッ
ト態又はアンスラキノン及びそのテ゛トラヒドロ誘導体
の混合物ではなく、アンスラキノンとして添加される。

作業化合物のテトラヒドロ成分は、使用とともに段階的
に増加するこ吉力・知らイ１ている。しかし、この間他
の副生物が生成し、これが作業溶液中作業化合物を減弱
させる。

かくして、補充作業化合物のアンスラキノン形態の比較
的小さい割合か作業溶ｇに添加される時でさえ、比較的
きひしい水素添加条件の結果、望ましくない副生物が生
成する。

その外、プラントの生産性は、作業溶液中テトラヒドロ
成分が生成している間抑えられる。この生産性の低下は
、がなりの経済的損失になる。

実質的な−の望ましくない副生物を生じることなしに、
かつ操作プラントの触媒又は作業溶液の生産性を抑える
ことなしに、作業浴′ｆｆ！１．に添加されるべき全作
業化合物に対する作業化合物のテトラヒドロ成分の比を
増大させる迅速な方法を開発することが望ましい。

この目的は、本発明の方法によって達成されている。本
発明の方法は、不活性溶媒中非核水素添加したアルキル
アンスラキノンを含有する第１溶液を陶製し、そして作
業化合物非核水素添加したアンスラキノンの濃度が、次
の水素添加工程中で生成する対応するアンスラヒドロキ
ノンの飽和濃度以下であるように溶液の＃度を調筋する
ことよりなる。次にこの第１溶液を５０℃以下において
パラジウム触媒の存在下に水素添加し、それによって望
ましくない副生物の実′Ｎ的な生成なしに、全作業化合
物に対するテトシ水素ｔ１＼加作業化合物の比を増大さ
せ、次にフラント作業溶液にｎｌｉ光と（−て添加する
。

作業化合物は、循環水素添加及び酸化法によって過酸化
水素８製造する際使用するのに適当であるいずれの２−
アルキル７ノスラキノンを基にしてもよいが、２−アル
キルアンスラキノン作業化合物は、２−エチルアンスジ
キノン、２−に〜ブチルアンスラキノン、並ヒに２−ア
ミルアンスラキノンよりなる群から選択されることが望
ましい。

作業化合物は、いずれの不活性溶媒にも溶解して第１溶
冷、そ生成させることができろ。用いられる不活性溶媒
は、過酸化水素８製造用されるべき作業ｔ８液の成分で
あり、その結果本発明によって製造される作業化合物の
溶液が、アルキル化アンスラギノンの循環水素添加及び
酸化によって過酸化水素を製造するプラントの処珪流に
直接添加するのに適当であることが好適である。溶媒は
、新路溶媒であっても、又は再生溶媒であってもよい・
例えは、酸化器中作業溶液から実質的な畢の溶媒を蒸発
させ、凝縮又は吸腐によって溢流空気又Ｆｉ酸素から回
収することができろことは周知である。別法として、溶
媒の添加なしに、作業溶液中作業化合物の濃度を増大さ
せろことだけが望ましい場合には、用いられる溶媒は、
随意には精製工程の後、プラント作業溶液の少なくとも
一部分中営まれるものであってよく、追加の作業化合物
は、単にそれに添加されて第１溶ｇを生成させる。

渦酸化水素の製造において、核水素添加をおこす可能性
が小さいので、作業化合物のアンスラヒドロキノン形態
への水素添加のために、は、ニッケル触媒よりパラジウ
ム触媒の方が好適であることが周知である。しかし、パ
ラジウム触媒は、作業化合物の非核水素添加形態を作業
化合物のテトラヒドロ形態への水素添加の触媒として働
らくのに適当であることか見出されることは驚くべきこ
とであり、又作業化合物のテトラヒドロ形態を′＃１ｍ
するために第１の触媒、そしてキノン形態の作業化合物
の水素添加形態への還元のため第２の触媒を使用するこ
とが必要でない点で、本発明の経済のために決定的でお
る。

本発明の水素添加工程は、ここで特許請求されている決
定的な条件下プラント水素添加器操作中性なうことがで
きる。しかし、過剰の水素添加容量がない場合には、プ
ラントの生産容量の低下を避け、その代りに別の水素添
加器中補充作業溶液を水素添加する方がＨ済的である。

しばしば、操作過酸化水素プラントは、側流水素添加器
又は触媒、溶媒、並びに作業化合物を計画する１こめの
パイロット規模の水素添加器をもつプラント単位を利用
することかでき、前記＠流水素添加器か又はパイロット
単位の水素添加器は、本発明の実施にあたって十分役立
つことかできる。

水素添加器は、全作業化合物に対するテトラヒドロ作業
化合物の所望の比に達するまで、作業溶液の１００先再
循環により操作することができるが、パイロット規模の
水素添加器中補充溶液）：ｊ：調製する時、作業溶液の
一部分のみが酸化器及び抽出器循環を通ることも可能で
ある。パイロット単位において本発明を実施する時表全
性の理由及び経済のために、操作中の酸化器及び抽出器
なしに水素添加された溶液をパイロット単位の残りに通
すことは望ましくないことがある。水素添加器を通る溶
液の少なくとも９０％の再循環をに＃持することにより
、水素添加の深さを増大させて水素添加器内のテトラヒ
ドロ作業化合物の実質的な生成を可能にする。同時に、
作業溶液の残留する１０′５６以下を酸化し、過酸化水
素を抽出し、そして作業溶液を水素添加器に逆再循環す
ることができ、それによって安全性の注意として不活ガ
スでプラントの残りをおおう必要性がなくなる。

側流水素添加器中本発明を実施する時、側流水素添加器
からの第１溶液のｌ〇九までをプラント作業溶液に添加
し、第１溶液の少なくとも９０９６を側流水素添加器に
再循環させ、そして同時に作業溶液に補充溶液として添
加される部分の第１溶液を追加の溶媒及び作業化合物で
置換することによつ℃、作業溶液中作業化合物の濃度を
段階的に」着火させることが望ましいことかある。

水素添加された作業溶液の少なくとも９０先、好〕負ｅ
仁は９５９６が、所望の比に達するまで水素添加器に再
循環されて望ましくない副生物の産生を最小にすること
が、一本方法にとって決定的である。水素添加器が、固
定床水素添加器であるか文は流動床水素添加器であるか
は決定的ではない。

水素添加器を約５０℃より低く保って望ましくなし糧１
１／＋物の実質的な生成を防止することも本発明の実施
のために決定的である。４０℃より低い温度は、望まし
くない副生物の生成に関し℃反対で杜ないが、このよう
な比較的低い温度は、水素添加の速度及び作業化合物の
溶解度をともに低下させることが明らかである。従って
、好適な操作＠度Ｌ、約４０℃〜５０℃未満である。

水素添加器中水素ガスの圧力は、約５０〜約４００　ｋ
Ｐαの範囲にわたって決冗的ではない。当該技術熟練者
は、圧力を増大することが水素添加の速度を増大するこ
とを認識する。しかし、上の範囲内では、望ましくない
不純物の生成に対して圧力の効果はあまりない。好適に
は、水素の圧力は、１００〜２００　ｋＰａの範囲にし
て、安全性の害を最小にし、かつ装置のコストを最適に
する。

追加の非核水素添加作業化合物を水素添加を受ける溶液
に添加して作業化合物の濃度を望ましい又は設計水準ま
で増大させることができる。非核水素添加作業化合物の
全濃度が、水素添加器中ヒドロキノン形態の飽和濃度を
超えないかぎり、追加の作業化合物を１又は数増分で添
加することができろ。

次の実施例は、当該技術熟練者に特許請求の範囲の発明
の最良の様態を例示する。

例 溶液の流速、ｍ液温良、圧力、並びにガス流速のコント
ロールが可能であるように水素添加プラントを設計した
。

米国特許第８，６３５．８４１号申開示されているパラ
ジウム触媒を、固定床配置で使用して触媒の摩損を除き
、かつ濾過の問題を除いた。適当なサンプリングのボー
トを備えた。

作業化合物のキノン形態を適当な溶媒に浴解し、糸の空
気を窒素で置換した。所望の温度に運した時、窒素を抜
き、所定の圧力におい℃糸に供給される水素で置換した
・キノン溶液の流速及びガスの置換を調節し、水素添加
を進行させた。週期的に、サンプリング弁及びフィルタ
ーを通して溶液だめから試料を取り出し、酸化し、１０
％ＩＩ、　Ｓ　Ｏ４で抽出（７、そしてガスクロマトグ
ラフィーによって分析して２−アルキル−５，６，７，
８−テトラヒドロアンスラキノン及びその母キノンの含
量を決定した。

比較例 混合溶媒、６７％のジイソブチルカルビノールＩＤＩＢ
ＣＡ及び８８九のＣ１〜Ｃａｔ芳香族炭化水素溶媒（シ
ェル・ツル又ハ単にＳンル）中２５重量焉の２−アミル
アンスジキノンＩＡＡＱＩよりなる作業浴液をｇｌｌｌ
１４！！！シた。水素添加器に米国特許第３，６８５，
８４１号申開示されている触媒８２４ｙを仕込み、５０
℃の水素添加器入口温度において操作して、作業溶液か
らの固有の毒を除去した。最初の２日の操作の間力価の
急速な低下（７８から５１３に）が認められた。触媒床
をν［しい触媒８２４ｙに代え、操作を再開始した。力
価の同様な低下がふたたび観察された。Ｎ、の高置楔下
触媒床の加熱は、力１＋ｌｂを改轡しなかった。２４時
間の操作の後、触媒を新しい触媒５８４ｙに代え、操作
を再開した０４５３日の終りに、新しい触媒ｉｌｌを更
に仕込み、全触媒型−１を６５０ｙにした。水素添加器
人口温度約４５℃において操作を再開した。１７Ｂから
１１８までの力価の急速な低下が観察された。次に触媒
床を、床を通して窒素置換下に約１００℃に加熱して触
媒床から水を除去した。この点において、作業溶液は毒
を含まず、意味のあるデータを得るため使用するのに適
当であると仮定された。水素添加器入口温度４５℃にお
いて連続操作を開始した。力価は、約４０時間で、１２
６から１０６に低下することが観察された。触媒床を窒
素で２時間再生し、操作を再開始した。

５２時間の操作の間に、力価蝶漸次１２８から１０１に
落ちた。力価のこのくり返しの低下は、触媒床を被穆す
る不純物に帰された。操作を中断し、触媒床から疑われ
る不純物を除去する試みとして触媒床を混合溶媒で洗浄
した。触媒床の洗浄に続いて、４５℃の水素添加器入口
温度において連続操作を再開し、次の７０時間の連続操
作の間下降傾向は続いた。

例　１゜ ２７Ｘの燐酸トリオクチル及び７８％のＳンル溶媒系を
含有する溶媒中２−エチルアンスジキノンの６Ｘ溶液１
．６００　、？を含有する溶液で水素添加パイロットを
操作した。糸を十分窒素でｌａ換して後、水素添加を４
５℃及び：＜　７５　ｋＰａの水素におい工開始した。

２０時間の水素添加の８．５　、　（＋　、　７　、　
Ｂ−テトラヒドロ−２−エチルアンスラキノンの濃度は
、４重量光であると奴祭され、この点において、追加の
２−エチル−アンスラキノンを添加して全作業化合物製
置を９９６に上げた。更に８時間の水素添加の後、テト
ラヒドロ防導体の濃度ｔ’ｍ６．２５Ｘに達していた。

望まし、くない副生物り観察されなかった。

例　２ 例１と同じ条件下であるが、Ｃ，脂肪族アルコール−Ｓ
ツル溶媒混合物中２−アミンアンスラキノンの１５九溶
液を貧有した例１の装置を操作した。１１時間後、テト
ラヒドロ誘導体の濃度ｈ　４６　’Ａに増大していた。

追加の２−アミルアンスラキノンを添加して固形物濃度
を２０３Ｊｏｖ−上げた。水素添加を更に１６時間継続
し、この点においてテトラヒドロ作業化合物ＩＨ，ＡＡ
ＱＩの濃度は８．２％であった。

更に２〜アミルアンスラキノンを添加して固形物の濃度
を２５％とし、更に１９時間の水素添加の後、テトラヒ
ドロ作業化合物の水準Ｕ１２．１６であった。用いられ
た温和な条件下では、望ましくない副生物の生成は検出
されなかった。

例　８゜ 触媒２１０ｙ及びＤＩＢＣ−Ｓツル溶媒系中１６３１６
のＡＡＱ溶液１５リットルを用いて例１８＜り返した。

水素添加入口温度は４０℃からの範囲であり、圧力に８
７５ｋＰａ−４１０ｋＰａの範囲であった。穐々の時間
間隔で反応混合物の一部分をガスクロマトグラフィーに
よって分析した。５，６，７．８−テトラヒドロ作業化
合物（Ｈ４ＡＡＱｒの生成速度は、懺１に示される。最
終生成物の液体クロマトグラフィー分析は、他のキノン
関連副生物を示さなかつ例　４ プラントのスタート−了プを促進す７８ために固定床水
素添加器への９０〜９５九再循環を用いる常法プラント
中でもＨ４Ａ　Ａ　Ｑを製造した。初期溶液は、１５　
Ｘ　２−アミルアンスラキノン（ＡＡＱＩ２２リットル
よりなり、ＤＩＥＣ−Ｓツル混合溶媒中でめった。この
溶液をプロセスブラント中水素添加１１５ｃｍ固定床触
媒）、酸化、運びに抽出にかけた６仄のパイロット条件
が観察された：水素添加入口温度　４０−４５℃ 水素添加器入口圧力　３７５〜４１０　ｋＰａＰａ酸化
度温度　４０〜４２℃ 酸化器圧力　２１０〜１５ｋＰａ 抽出器温度　２５〜８０℃ 水素添加器への金泥 （再循環を含む１　６００ｍ／分 水素添加器への再循環流　５４０ｔ／／分醗化器への流
れ　６０ｄ／分 Ｈ，ＡＡＱの生成速度は、表２に示される。ガス及び液
体クロマトグラフィー分析は、他のキニン刷生物を示さ
なかった。

例　５゜ 約４．５九のＥＡＱを含有する溶＃、を用いて例１をく
り返し、４０℃及び３７５　ｋＰａにおいて操作した。

結果を表８に示す。

例　６゜ ｚｏｏｙの触媒を使用し、ＤＩＢＣ−Ｓツル溶媒中約１
５３１６のＡＡＱを含有する溶液を１小、・て例５をく
り返した。

結果を表４に示す。

表　１（例８） ０　１６．０　’０．０ ２１．２ ４８．０ ６　４．５ ８５．８ １０、　６．７ １ｉｈ　ｉ　ｌＪ、５ Ｚ　０　１４．１ ２２　１５．０ ２４１１５．７ ２６　１５．８ 表　２ｃ例４） 時間（時Ｉ　ＡＡＱ％　Ｈ，ＡＡＱ９６Ｕ　ｌ　５．Ｕ
　Ｏ，（１ ８Ｂ、０ ２４　８・８ ３２　４．８ ５２　７・４ ５６　７．８ ６０　６．７　８．２ 時間（時Ｉ　ＥＡＱ％　Ｈ４Ｆ　Ａ　Ｑ５６０　４．５
　、４．Ｃ３０，ｔ） ５　Ｂ、１９　１．１５ ８　Ｚ、Ｃ１１，７９ １２１，９９２，４４ １６’１．４１　２．９１ 表　４（例６） テトラヒドロ化合物の生成速度 時間（時Ｉ　Ａ　Ａ　Ｑ９６　Ｈ４Ａ　Ａ　Ｑ九１．１
　１４６　、１４４６　ｔＪ、０４１１２・８１．８ １１　９．７　４．６ 手続補正書（方式） ％式％ １事件の表示 昭和６０年特許願第７４５９４号 ２発明の名称 過酸化水素作業溶液に添加されるべき補充溶液中のテト
ラヒドロアンスラキノン類の予生産 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　エフ　エム　シー　コ＝ボレーション４代理人 　０７ 住所　東京都港区赤坂１丁目１番１８号赤坂大成ビル（
電話５８２−７１６１１ｓ？Ｉｌｌ正の対象 願書に添付の手書き明細書の浄書 ６、補正の内容 別紙の通り、ただし内容の補正はない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■０作業化合物としてアルキル化アンスラキノン及び対
   応するヒドロキノン、テトラヒドロアンスラキノン及び
   テトラヒドロアンスラヒドロキノンを含有する作業溶液
   を還元、酸化、並びに抽出する循環工程による過酸化水
   素の製法であって、非核水素添加した作業化合物の濃度
   を、水素添加温度における第１溶液中に生成するアルキ
   ル化アンスラヒドロキノンの最大溶解度以下に調節し、
   パラジウム触媒の存在下に５０〜４００キロパスカルの
   圧力、５０℃以下の温度において第１溶液を水素添加し
   、七れによって実質的な量の望ましくない副生物の生成
   なしに作業化合物のテトラヒドロ成分の比を増大させる
   ことにより、作業溶液に添加されるべき第１溶液中の作
   業化合物の核水素添加したテトラヒドロ成分のモル比を
   増大させることを特徴とする過酸化水素の製造法。 ２　アルキル化アンスラキノンが、２−エチルアンスラ
   キノン、２−イソブチルアンスラキノン、並ひＶｃ、２
   −アミルアンスラキノンよりなる群から選択され、圧力
   が、１００〜２００キロパスカルであり、そして水素添
   加温度が４０℃〜５０℃でめろ％許梢氷の範囲第１墳記
   載の方法。 ８　水素添加された第１溶液の少なくとも９０％が水素
   添加器に再循環される特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ４、アルキル化アンスラキノンが、２−エチルアンスラ
   キノン、２−インブチルアンスラキノン、並びに２−了
   ミルアンスラキノンよりなる群から選択され、圧力が、
   １００〜２００キロパスカルでめり、そして水素添加温
   度が４０℃〜５０℃である特許請求の範囲第８項記載の
   方法。 ５０作業化合物として２−エチルアンスラキノン、２１
   ツブチルアンス２キノン、２−アミルアンスラキノン、
   対応する２−アルキルアンスラヒドロキノン、対応する
   ５゜６．７．８−テトラヒドロ−２−アルキルアンスラ
   キノン及び対応する５、６，７．８−テトラヒドロ−２
   −アルキルアンスラヒドロキノンよりなる群から選択さ
   れる１つ又はそれ以上の化合物を含有する作業溶液を還
   元、酸化、並ひに抽出する循環工程による過酸化水素の
   製法であって、非核水素添加した作業化合物の濃度を水
   素添加温度における第１溶液中生成中生成するアルキル
   化アンスラヒドロキノンの最大溶解度に調節し、１００
   〜４００キロパスカルの圧力、４０℃〜５０℃の温度に
   おいて第１溶液を水素添加し、酸化及び抽出なしに作業
   溶液の少なくとも９（１％を水素添加器に再循環させ、
   それによって実質的な量の望ましくない副生物を生成さ
   せることなしに作業化合物のテトラヒドロ成分のモル比
   を増大させ、そして補充として第１溶液を作業溶液に添
   加することにより、作業溶液に補充として添加されるべ
   き第１溶液中の核水素添加したテトラヒドロ成分のモル
   比を増大させることを特徴とする過酸化水素の製造方法
   。 ６、第１溶液が、フリント処理流から取り出される作業
   溶液よりなる特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、調節工程が、水素添加工程の後少なくとも１回くり
   返される特許請求の範囲第５項記載の方法。 ８、作業化合物として、２−エチルアンスラキノン、２
   −イソブチルアンスラキノン、２−アミルアンスラキノ
   ン、対応する２−アルキルアンスラキノン、対応する５
   、６゜７．８−テトラヒドロ−２−アルキルアンスジキ
   ノン及ＣＪ’対応する５、６．７．８−テトラヒドロ−
   ２−アルキルアンスラヒドロキノンよりなる群から選択
   される１つ又はそれ以上の化合物を含有する作業溶液を
   還元、酸化、並びに抽出する循環工程による過酸化水素
   の製法において、側流水素添加器中１００〜４００キロ
   パスカルの圧力、５０℃以下の温度において、作業化合
   物及び不活性溶媒を含有する第１溶液を水素添加して、
   第１溶液中の核水素添加しＴこテトラヒドロ成分のモル
   比を増大させ、作業溶液に補充として側流水素添加器か
   らの第１溶液のＩＯ九までを添加し、酸化及び抽出なし
   に、側流水素添加器に補充として第１溶液の少なくとも
   一部分を再循環し、それによって実質的な量の望ましく
   ない副生物の生成なしに、作業化合物のテトラヒドロ成
   分のモル比を更に増大させ、第１溶液中非核水素ざｈ加
   した作業化合物の濃度を、水素添加温度において第１溶
   液中生成するアルキル化アンスジキノンの最大溶解度以
   下に調節し、そして同時に作業溶液に補充として添加さ
   れる第１溶液の部分を、追加の溶媒及び作業化合物で置
   換することを％徴とする過酸化水素の製造方法。 ９、追加の溶媒が、プラント処理流から取り出される作
   業溶液よりなる特許請求の範囲第８項記載の方法。 ］、ｖ４節工程耐重水素添加工程の後少なくとも１回く
   り返される特許請求の範囲第８項記載の方法。