RU2155779C2 - Способ выделения (со)полимеров коагуляцией - Google Patents
Способ выделения (со)полимеров коагуляцией Download PDFInfo
- Publication number
- RU2155779C2 RU2155779C2 RU97110775/04A RU97110775A RU2155779C2 RU 2155779 C2 RU2155779 C2 RU 2155779C2 RU 97110775/04 A RU97110775/04 A RU 97110775/04A RU 97110775 A RU97110775 A RU 97110775A RU 2155779 C2 RU2155779 C2 RU 2155779C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- coagulation
- block
- polymers
- predominantly
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 26
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 11
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 3
- PCCCQOGUVCNYOI-FNORWQNLSA-N (3e)-2,3-dimethylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C(C)=C PCCCQOGUVCNYOI-FNORWQNLSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxy 2-vinyl benzene Natural products COC1=CC(OC)=C(C=C)C(OC)=C1 CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQUOAEBAIXMICW-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-phenylnaphthalene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(C=C)=C1C1=CC=CC=C1 VQUOAEBAIXMICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVOKBODBWQEEGI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3,5-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(CC)=CC(C=C)=C1 HVOKBODBWQEEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSHXURIGVYRXAD-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3,5-diphenylbenzene Chemical compound C=1C(C=C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 XSHXURIGVYRXAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFZRKMOWVSTEMD-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CC)=CC(C=C)=C21 LFZRKMOWVSTEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=C(C=C)C=C1 VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHFWUIVYQMKDDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;penta-1,3-diene Chemical compound CC=CC=C.CC(=C)C=C PHFWUIVYQMKDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N p-Vinylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- -1 vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/06—Treatment of polymer solutions
- C08F6/12—Separation of polymers from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C2/00—Treatment of rubber solutions
- C08C2/06—Winning of rubber from solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
Описывается способ выделения (со)полимеров коагуляцией паром, полученных из бутадиена, изопрена и/или стирола, по которому (а) (со)полимеры смешивают с паром давления в диапазоне от 3 до 12 бар абс. и температуры в диапазоне от 120 до 200°С в контакторе и (в) полученную таким образом смесь подают в коагулятор, работающий при температуре в диапазоне от 90 до 120°С и при давлении от 1,0 до 2,5 бар абс. Способ отличается тем, что стадию (в) проводят в присутствии поливинилового спирта в качестве диспергатора. Технический результат - исключение образования грубых полимерных частиц. 4 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способу выделения полимеров коагуляцией. Более конкретно, изобретение относится к усовершенствованию способа коагуляции паром, выделению блок- и статистических сополимеров, полученных из преимущественно диена с сопряженными двойными связями и/или преимущественно моновинилового ароматического соединения.
Применение способов коагуляции паром для выделения статистических и блок-сополимеров из раствора названных сополимеров в органическом растворителе после окончания реакции анионной полимеризации преимущественно моновинилового ароматического соединения и преимущественно диена с сопряженными двойными связями, инициируемой органическим соединением, содержащим щелочной металл, посредством или агента, отдающего протон, в случае полностью последовательно полученного блок-сополимера, или связующего вещества в случае первоначально полученного промежуточного диблок-сополимера, в принципе известно, например, из заявки на Европейский патент N 0413403. Из упомянутой выше заявки на Европейский патент и, в частности, из строк 7, 8 и 54-56 на стр. 6 известно, что клей из статистических сополимеров или блок-сополимеров из моновинилового ароматического соединения и диена с сопряженными двойными связями и растворителя, включающего значительную часть циклопентана, может быть обработан посредством коагуляции паром.
Однако обычно недостатком такого способа, в частности, когда его применяли для блок-сополимеров, полученных из моновилового ароматического соединения и диена с сопряженными двойными связями, и имеющих относительно низкую вязкость, было образование больших агломератов и сильное загрязнение реактора и/или выделение блок-сополимеров, протекающее с очень низкой производительностью и, следовательно, влекущее за собой дополнительные затраты при извлечении. С другой стороны, среднему специалисту в данной области известно, что альтернативные способы выделения блок-сополимеров, имеющих относительно низкую вязкость и/или относительно высокое содержание поли (моно) винилового ароматического соединения, требуют гораздо более высоких капитальных затрат вследствие необходимости применения дорогостоящего дополнительного оборудования.
Специалистам в данной области понятно, что необходимость в блок-сополимерах, полученных из преимущественно моновинилового ароматического соединения и преимущественно диена с сопряженными двойными связями, имеющих относительно низкую вязкость и предназначенных для использования в современной промышленности, например в клеях, чувствительных к давлению, все еще растет, тогда как с другой стороны, требовалось выделение блок-сополимера коагуляцией с более низкими затратами, т.е. более высокой производительности и уменьшения времени очистки вследствие избежания или уменьшения загрязнений.
Поэтому целью настоящего изобретения является обеспечение усовершенствованного способа выделения (со) полимеров коагуляцией, и в частности таких сополимеров, которые получены из преимущественно диена с сопряженными двойными связями и/или преимущественно моновинилового ароматического соединения.
Следует понимать, что термин "способ выделения (сополимеров коагуляцией", который применяют по всему настоящему описанию, охватывает в принципе все способы выделения, в которых раствор органического растворителя, содержащий (сополимер, смешивают с несмешивающейся жидкостью, в которой полимер по существу нерастворим, при одновременной подаче тепла для удаления значительной части органического растворителя посредством горячей текучей среды, например пара, или нагретого инертного газа, например азота.
Из всех вариантов способов выделения полимера с помощью коагуляции паром является наиболее предпочтительным.
В результате проведения научных исследований и экспериментирований неожиданно был найден усовершенствованный способ.
Соответственно настоящее изобретение относится к способу выделения коагуляцией со(полимеров), и в частности таких сополимеров, которые получены преимущественно диена с сопряженными двойными связями и/или преимущественно моновинилового ароматического соединения, путем коагуляции клея, содержащего со(полимер), в присутствии в качестве диспергатора поливинилового спирта.
Настоящее изобретение предпочтительно относится к способу выделения (со)полимеров с помощью коагуляции паром, и более предпочтительно к способу выделения блок-сополимеров с помощью коагуляции паром, включающих, по меньшей мере, один блок, полученный из преимущественно диена с сопряженными двойными связями, и, по меньшей мере, один блок, полученный из преимущественно моновинилового ароматического соединения.
Поливиниловый спирт, используемый в способе настоящего изобретения, имеет средневесовую молекулярную массу в диапазоне от 200 до 200000 и предпочтительно от 3000 до 30000 и может иметь среднюю степень гидролиза в диапазоне от 25 до 98% и предпочтительно от 60 до 90%.
Поливиниловый спирт добавляют в количествах от 10 до 10000 частей на миллион относительно массы коагуляционной воды и предпочтительно от 25 до 1000 частей на миллион и наиболее предпочтительно в количестве от 40 до 100 частей на миллион.
В соответствии с предпочтительным вариантом настоящего изобретения поливиниловый спирт вводят в контактор посредством небольшого потока воды, но следует принять во внимание, что в соответствии с другими вариантами PVA (поливиниловый спирт) может быть введен в контактор с предварительно подготовленным клеем.
Неожиданно было найдено, что применение поливинилового спирта в качестве диспергатора во время осуществления способа выделения коагуляцией, и в частности во время способа выделения с помощью коагуляции паром блок-сополимеров, содержащих, по меньшей мере, один блок преимущественно диена с сопряженными двойными связями и, по меньшей мере, один блок преимущественно моновинилового ароматического соединения, может предотвратить образование больших алгомератов и сильное загрязнение реактора блок-сополимером, обладающим низкой вязкостью, хотя концентрация блок-сополимера в суспензии может значительно возрасти, например от 1 мас.% до 4,5 мас.%, при применении 50 частей на миллион поливинилового спирта в коагуляционной воде.
Применение в качестве диспергатора поливинилового спирта позволит получить, благодаря повышенным концентрациям блок-сополимера в водной суспензии, более высокую производительность и меньшее время очистки загрязненного реактора.
Термин "преимущественно", использованный в описании, означает, что конкретный мономер может быть применен в по существу чистой форме или может быть намеренно смешан с определенными конкретными небольшими количествами сомономера (< 20 мас.%), который может иметь структуру, подобную структуре основного мономерного компонента звена блока, или отличающуюся от нее. Так, например, основной компонент 1,3-бутадиен может быть смешан с незначительными количествами других сопряженных диенов, например изопрена 1,3-пентадиена, 2,3-диметил-1,3-бутадиена, 2-метил-1,3-пентадиена или 2,3-диметил-1,3-пентадиена или их смесей, или с сомономером отличающейся структуры, таким как моновиниловое ароматическое соединение. Основной компонент моновинилового ароматического мономера обычно выбирают из стирола, необязательно смешанного с незначительными количествами α-метилстирола; 3,5-диэтилстирола, 4-н-пропилстирола, 2,4,6-триметилстирола; 4-фенилстирола, 4-метилстирола, 3,5-дифенилстирола, 1-винилнафталина; 3-этил-1-винилнафталина; фенил-1-винил-нафталина или их смесей, или смешанного с изопреном, бутадиеном, 1,3-пентадиентом, 2,3-диметил-1,3-бутадиеном, 2-метил-1,3-пентадиеном или 2,3-диметил-1,3-пентадиеном или их смесями. Звено блока сополимера, полученное из таких мономерных смесей, может иметь по существу неупорядоченную или конусообразную структуру.
В любом случае основной мономерный компонент одного определенного звена блока предпочтительно смешивают с основным мономерным компонентом другого звена блока, например бутадиен смешивают со стиролом.
Следует принять во внимание, что способ настоящего изобретения применим к со(полимерным) клеям, полимер в которых может предпочтительно состоять из преимущественно полидиена с сопряженными двойными связями или из сополимера диена с сопряженными двойными связями и моновинилового ароматического соединения. Более предпочтительно способ используют для выделения блок-сополимеров, которые имеют связанное поли(моно)винилароматическое содержание в диапазоне от 15 до 90 мас.% и в особенности от 25 до 85 вес.%.
Другой особый класс блок-сополимеров, которые предпочтительно выделяют способом настоящего изобретения, состоит из блок-сополимеров низкой вязкости, которые используют в клеющих составах. Такой класс блок- сополимеров включает, в частности, блок-сополимеры типа ABA или (AB1)n X, где компонент A представляет преимущественно блок полистирола, имеющий среднюю молекулярную массу в диапазоне от 5000 до 30000, B представляет преимущественно блок полиизопрена и/или блок полибутадиена, который необязательно может быть селективно гидрирован и имеет среднюю молекулярную массу в диапазоне от 30000 до 70000, B1 представляет преимущественно полиизопреновое и/или полибутадиеновое звено блока, имеющее среднюю молекулярную массу в диапазоне от 15000 до 35000, которое необязательно может быть селективно гидрировано, X является остатком не содержащего галоген связующего вещества и n> 3, общая молекулярная масса которых находится в диапазоне от 50000 до 300000 и содержание связанного стирола в блок-сополимере находится в диапазоне от 10 до 50 мас.% относительно массы всего блок-сополимера.
Более конкретно, средняя молекулярная масса блока B упомянутых триблок-сополимеров ABA находится в диапазоне от 30000 до 50000, в то время как средняя молекулярная масса блока A находится в диапазоне от 8000 до 25000, общая молекулярная масса сополимера находится в диапазоне от 50000 до 200000, и компонент A присутствует в количестве от 10 до 30 мас.%.
Следует учитывать, что триблок-сополимеру ABA или основному продукту радиальному блок-сополимеру (AB)1)n X может сопутствовать изменяющееся количество диблок-сополимера AB1, который является неизбежным результатом реакции сочетания предварительно полученных "живых" блок-сополимеров AB1 со связующим веществом с получением вследствие эффективности сочетания < 95%, (AB1)n X или ABA, или который намеренно совместно получают с полностью последовательно полимеризуемым триблок-сополимером, или который добавляют к такому триблок-сополимеру для того, чтобы приспособить технологию для производства термоплавких клеев. Такие присутствующие диблок-сополимеры могут иметь среднюю молекулярную массу от 40000 до 80000.
Было найдено, что способ настоящего изобретения можно успешно применять для (со) полимерных клеев, включающих большое множество инертных органических растворителей, в которых происходит предварительная полимеризация. Более конкретно, было найдено, что способ можно успешно применять для клеев, включающих блок-сополимеры, содержащие чистые блоки стирола и блоки бутадиена и/или изопрена.
Растворители обычно можно выбрать из циклогексана или циклопентана, необязательно смешанного с незначительными количествами (< 50 об.%) растворителей, выбранных из линейных или разветвленных алканов, имеющих от 5 до 7 углеродных атомов, таких как н-гексан, изопентан или н-пентан.
Способ настоящего изобретения обычно применяют путем смешивания клея с водяным паром давления в диапазоне от 3 до 12 бар и температуры в диапазоне от 120 до 200oC в контакторе, и затем смесь подают в коагулятор, который обычно работает при температуре в диапазоне от 90 до 120oC и при давлении от 1.0 до 2.5 бар, при этом большую часть растворителя быстро отгоняют под вакуумом и конденсируют.
Полученная суспензия каучука содержит обычно от 3 до 5 мас.% полимера и, в частности, эластомера и примерно 5 мас.% остаточного растворителя в полимере, который затем удаляют во время одной или нескольких стадий отгонки под вакуумом, которые осуществляют при температуре от 95 до 105oC и под давлением от 1 до 1.5 бар до тех пор, пока содержание растворителя составит 0.2 мас.% или менее.
Обычно время пребывания в каждом сосуде, предназначенном для отгонки под вакуумом, составляет от 20 до 40 минут.
В действительности, например, из патента США N 4154923 известен способ обезвоживания водной суспензии гранул полимера, и в частности гранул полиэфира, содержащей стабилизатор дисперстной системы. Этот способ включает стадии:
(a) осаждения в суспензии нерастворимого органического дестабилизатора, имеющего молекулярную массу, по меньшей мере, 200, из растворимого исходного соединения, содержащего солюбилизирующие ионогенные группы, в количестве, достаточном для флокуляции и для способствования обезвоживанию суспензии и
(b) обезвоживания обработанной таким образом суспензии посредством физического выделения из нее воды при температуре, по меньшей мере, 50oC с образованием мягкого осадка гранул полимера, по существу не содержащих стабилизатора дисперсии поливинилового спирта.
(a) осаждения в суспензии нерастворимого органического дестабилизатора, имеющего молекулярную массу, по меньшей мере, 200, из растворимого исходного соединения, содержащего солюбилизирующие ионогенные группы, в количестве, достаточном для флокуляции и для способствования обезвоживанию суспензии и
(b) обезвоживания обработанной таким образом суспензии посредством физического выделения из нее воды при температуре, по меньшей мере, 50oC с образованием мягкого осадка гранул полимера, по существу не содержащих стабилизатора дисперсии поливинилового спирта.
Однако специалистам в данной области известно, что применение поливинилового спирта является невыгодным, так как полимерные суспензии, содержащие поливиниловый спирт, требуют для выделения полимера дополнительной стадии осаждения со стабилизатором, чтобы получить полимер, не содержащий поливиниловый спирт. Поэтому специалисты в данной области могут не посоветовать применять его при выделении коагуляцией.
Изобретение, кроме того, будет проиллюстрировано с помощью последующих примеров, которые, однако, не ограничивают область его применения.
Пример 1
1500 г Cariflex TR-III2 загрузили в 25-литровый реактор из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, и добавили 14,1 л (11,0 кг) циклогексана и 9 л (5,7 кг) изопентана. В реакторе с помощью азота создали повышенное давление 1 бар и осуществили перемешивание в течение 12 часов. Полученный раствор перенесли в сосуд и хранили при перемешивании под давлением азота 4 бар.
1500 г Cariflex TR-III2 загрузили в 25-литровый реактор из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, и добавили 14,1 л (11,0 кг) циклогексана и 9 л (5,7 кг) изопентана. В реакторе с помощью азота создали повышенное давление 1 бар и осуществили перемешивание в течение 12 часов. Полученный раствор перенесли в сосуд и хранили при перемешивании под давлением азота 4 бар.
100 л коагуляционный сосуд, снабженный мешалкой, загрузили 30 л деминерализованной воды. Затем добавили 1.616 г поливинилового спирта, имеющего среднюю молекулярную массу (Mw) в диапазоне от 9000 г/моль до 10000 г/моль и среднюю степень гидролиза 80%. Водный раствор перемешивали при нагревании до 110oC паром высокого давления (1,4 бар).
Клей, содержащий Cariflex TR-III2 и углеводородные растворители, смешивают с паром высокого давления (10 бар, 185oC) в контакторе. Эту смесь затем инжектируют в коагулятор при такой скорости, чтобы можно было получить устойчивый поток дистиллята, состоящий из воды и углеводородного растворителя. Содержимое коагуляционного сосуда выгрузили и собрали. Влажный полимер сушили с использованием горячего воздуха, имеющего температуру примерно 45oC, в течение 8 часов. Получили 1480 г тонкодисперсной белой крошки полимера.
Коагуляция Cariflex TR-III без добавления поливинилового спирта, которую осуществили при условиях, подобных тем, которые описаны выше, привела к получению больших агломератов и сильному загрязнению коагуляционного сосуда.
Пример 2
В сосуд загрузили 9 л (7.0 кг) опытного термопластичного эластомера (10 мас. % в циклогексане, разветвленный SBS, (блок- сополимер стирола и бутадиена) Mw стадии -1 35000 г/моль, содержание полистирола 70 мас.%) и добавили 6 л (4,7 кг) изопентана. Полученный раствор хранили при перемешивании под давлением азота 4 бар.
В сосуд загрузили 9 л (7.0 кг) опытного термопластичного эластомера (10 мас. % в циклогексане, разветвленный SBS, (блок- сополимер стирола и бутадиена) Mw стадии -1 35000 г/моль, содержание полистирола 70 мас.%) и добавили 6 л (4,7 кг) изопентана. Полученный раствор хранили при перемешивании под давлением азота 4 бар.
100-литровый коагуляционный сосуд загрузили 30 л деминерализованной воды. Затем в него добавили 1,50 г поливинилового спирта, имеющего среднюю молекулярную массу (Mw) в диапазоне от 9000 г/моль до 10000 г/моль и среднюю степень гидролиза 80%.
Водный раствор перемешивали при нагревании путем инжекции пара высокого давления до температуры в диапазоне от 95 до 100oC в течение примерно 30 минут.
Клей, содержащий термопластический эластомер и углеводородные растворители, смешивают с паром высокого давления (10 бар, 185oC) в контакторе. Эту смесь затем инжектируют в коагулятор при такой скорости, чтобы получить устойчивый поток дистиллята, состоящий из воды и углеводородного растворителя. Одновременно к смеси, состоящей из пара высокого давления и раствора полимера, добавили водный раствор, содержащий 0,7 мас.% вышеуказанного поливинилового спирта со скоростью 10 мл/мин. Содержимое коагуляционного сосуда выгрузили и собрали. Влажный полимер сушили с использованием горячего воздуха, имеющего температуру примерно 45oC, в течение 8 часов. Получили примерно 700 г белой крошки полимера.
Коагуляция вышеупомянутого опытного термопластичного эластомера (10 мас. % в циклогексане, разбавленный SBS, Mw стадии -1 35000 г/моль, содержание полистирола 70 мас.%) без добавления поливинилового спирта, которую осуществили при условиях, подобных тем, которые описаны выше, дала в результате образование очень больших агломератов, приводящих к проблемам, связанным с выгрузкой коагулятора и со стадией сушки.
Claims (5)
1. Способ выделения (со)полимеров коагуляцией паром, полученных из бутадиена, изопрена и/или стирола, по которому (a) клей из сополимеров смешивают с паром давления 3 - 12 бар абс. и температуры 120 - 200oC в контакторе и (b) полученную таким образом смесь подают в коагулятор, работающий при температуре 90 - 120oC и при давлении 1,0 - 2,5 бар абс., отличающийся тем, что для исключения образования грубых полимерных частиц стадию (b) проводят в присутствии поливинилового спирта в качестве диспергатора.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что блок-сополимеры, содержащие, по меньшей мере, один блок преимущественно диена с сопряженными двойными связями и, по меньшей мере, один блок преимущественно моновинилового ароматического соединения и имеющие низкую вязкость, выделяют с помощью коагуляции паром.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что поливиниловый спирт имеет средневесовую молекулярную массу 3000 - 30000.
4. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что поливиниловый спирт имеет среднюю степень гидролиза 60 - 90%.
5. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что поливиниловый спирт добавляют в количестве 40 - 100 ч. на миллион.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP94308787.4 | 1994-11-29 | ||
| EP94308787 | 1994-11-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97110775A RU97110775A (ru) | 1999-05-20 |
| RU2155779C2 true RU2155779C2 (ru) | 2000-09-10 |
Family
ID=8217924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97110775/04A RU2155779C2 (ru) | 1994-11-29 | 1995-11-28 | Способ выделения (со)полимеров коагуляцией |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5665858A (ru) |
| EP (1) | EP0794968B1 (ru) |
| JP (1) | JP3490092B2 (ru) |
| KR (1) | KR100391044B1 (ru) |
| CN (1) | CN1116312C (ru) |
| AT (1) | ATE183520T1 (ru) |
| AU (1) | AU4259196A (ru) |
| BR (1) | BR9509838A (ru) |
| CZ (1) | CZ146897A3 (ru) |
| DE (1) | DE69511576T2 (ru) |
| DK (1) | DK0794968T3 (ru) |
| ES (1) | ES2137557T3 (ru) |
| HU (1) | HUT77017A (ru) |
| PL (1) | PL320476A1 (ru) |
| RO (1) | RO120138B1 (ru) |
| RU (1) | RU2155779C2 (ru) |
| TW (1) | TW424097B (ru) |
| WO (1) | WO1996016994A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2647856C1 (ru) * | 2014-05-20 | 2018-03-21 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Крошка блок-сополимера и чувствительная к давлению клеевая композиция |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2921372B1 (fr) * | 2007-09-21 | 2009-11-13 | Solvay | Procede de recuperation d'un polymere a partir d'une solution |
| US9127132B2 (en) | 2013-10-08 | 2015-09-08 | Katon Polymers U.S. LLC | Process for coagulating sulfonated block copolymers |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1904040U (de) * | 1964-08-17 | 1964-11-12 | Jochen Foeller | Lesemappe zur uebersichtlichen aufbewahrung von bild- und wortkaertchen. |
| US3202647A (en) * | 1962-11-19 | 1965-08-24 | Shell Oil Co | Elastomer recovery process |
| SU410631A1 (ru) * | 1973-01-02 | 1982-07-30 | Mamedov U A | Способ выделени синтетических каучуков |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1694581B2 (de) * | 1965-06-16 | 1976-04-08 | Ministerul Industriei Chimice, Bukarest | Kontinuierliches verfahren und vorrichtung zum abtrennen von polymeren aus loesungen |
| DE1904040A1 (de) * | 1969-01-28 | 1970-07-30 | Kao Corp | Verfahren zur Gewinnung eines in Wasser verteilten Polymeren aus einer Polymerenloesung |
| RO65763A2 (fr) * | 1974-10-08 | 1979-05-15 | Inst Chimii Macromolecular | Procede pour la recuperation du polystiren en soluprocede de recuperation du polystyrene en solutiontions s |
| NZ187768A (en) * | 1977-07-19 | 1980-11-14 | Dulux Autralia Ltd | Dewatering aqueous slurry of polymer beads |
| JPS5869225A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 重合体の単離方法 |
| EP0442569B1 (en) * | 1990-02-13 | 1994-12-28 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process to produce tack-free rubber particles |
-
1995
- 1995-11-18 TW TW084112267A patent/TW424097B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-11-28 EP EP95941057A patent/EP0794968B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-28 DE DE69511576T patent/DE69511576T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-28 PL PL95320476A patent/PL320476A1/xx unknown
- 1995-11-28 DK DK95941057T patent/DK0794968T3/da active
- 1995-11-28 WO PCT/EP1995/004712 patent/WO1996016994A1/en not_active Ceased
- 1995-11-28 JP JP51819296A patent/JP3490092B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-28 CZ CZ971468A patent/CZ146897A3/cs unknown
- 1995-11-28 AT AT95941057T patent/ATE183520T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-28 KR KR1019970703613A patent/KR100391044B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-28 HU HU9702081A patent/HUT77017A/hu unknown
- 1995-11-28 CN CN95196509A patent/CN1116312C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-28 BR BR9509838A patent/BR9509838A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-28 RU RU97110775/04A patent/RU2155779C2/ru active
- 1995-11-28 ES ES95941057T patent/ES2137557T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-28 AU AU42591/96A patent/AU4259196A/en not_active Abandoned
- 1995-11-28 RO RO97-00961A patent/RO120138B1/ro unknown
- 1995-11-29 US US08/564,686 patent/US5665858A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3202647A (en) * | 1962-11-19 | 1965-08-24 | Shell Oil Co | Elastomer recovery process |
| DE1904040U (de) * | 1964-08-17 | 1964-11-12 | Jochen Foeller | Lesemappe zur uebersichtlichen aufbewahrung von bild- und wortkaertchen. |
| SU410631A1 (ru) * | 1973-01-02 | 1982-07-30 | Mamedov U A | Способ выделени синтетических каучуков |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2647856C1 (ru) * | 2014-05-20 | 2018-03-21 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Крошка блок-сополимера и чувствительная к давлению клеевая композиция |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3490092B2 (ja) | 2004-01-26 |
| AU4259196A (en) | 1996-06-19 |
| DE69511576T2 (de) | 2000-02-24 |
| ATE183520T1 (de) | 1999-09-15 |
| MX9703782A (es) | 1998-05-31 |
| US5665858A (en) | 1997-09-09 |
| CN1167492A (zh) | 1997-12-10 |
| PL320476A1 (en) | 1997-09-29 |
| ES2137557T3 (es) | 1999-12-16 |
| HUT77017A (hu) | 1998-03-02 |
| RO120138B1 (ro) | 2005-09-30 |
| EP0794968B1 (en) | 1999-08-18 |
| EP0794968A1 (en) | 1997-09-17 |
| WO1996016994A1 (en) | 1996-06-06 |
| CN1116312C (zh) | 2003-07-30 |
| DK0794968T3 (da) | 1999-12-06 |
| TW424097B (en) | 2001-03-01 |
| KR100391044B1 (ko) | 2004-03-20 |
| BR9509838A (pt) | 1997-09-30 |
| CZ146897A3 (en) | 1997-11-12 |
| JPH10509997A (ja) | 1998-09-29 |
| DE69511576D1 (de) | 1999-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4636540A (en) | Purification of polymer solutions | |
| US3531448A (en) | Process for removal of hydrogenation catalyst from hyrogenated polymers | |
| JPH0764889B2 (ja) | 共役ジエン系重合体から残存触媒を除去する方法 | |
| KR20010039638A (ko) | 연속적인 폴리부타디엔 원료를 사용하여 내충격성폴리스티렌을 제조하기 위한 방법 및 장치 | |
| JP3281366B2 (ja) | 共役ジエン及びビニル芳香族化合物のコポリマーの製造方法 | |
| RU2155779C2 (ru) | Способ выделения (со)полимеров коагуляцией | |
| US4087484A (en) | Process for producing transparent block copolymer resin | |
| CN1157418C (zh) | 从氢化的聚合物中除去氢化催化剂残留物的方法 | |
| US3957914A (en) | Cyclic polymerization process | |
| US4587330A (en) | Purification of polymer solutions | |
| JP3153650B2 (ja) | 重合触媒を除去する方法 | |
| CN114316090B (zh) | 一种低溶剂残留的聚合物及其制备方法 | |
| CN1055704C (zh) | 制造透明和抗冲击的苯乙烯类树脂的方法 | |
| JPS6010041B2 (ja) | ゴム状重合体の取得法 | |
| US6177521B1 (en) | Hydrogenation of polymers | |
| JP4459340B2 (ja) | ポリマー溶液からポリマーを回収する方法及び装置 | |
| JP6646437B2 (ja) | 共役ジエン系重合体の製造方法 | |
| US3793307A (en) | Process for removal of catalyst residues | |
| KR100340711B1 (ko) | 색상 및 내열성이 우수한 고무의 제조방법 | |
| CN114316095B (zh) | 一种聚合物的凝聚方法 | |
| RU2141976C1 (ru) | Способ получения термоэластопластов | |
| KR20000018984A (ko) | 방사형 블록 공중합체의 제조 방법 | |
| KR100536183B1 (ko) | 투명도가 우수한 고무상 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔공중합체 제조방법 | |
| MXPA97003782A (en) | Process to finish polymers mediantecoagulac | |
| CN114149519A (zh) | 一种聚合物的凝聚方法 |