TW424097B - Process for steam coagulation finishing of polymers - Google Patents

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經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 424097 Λ7 Β7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關一種聚合物之凝聚式最後加工之方法。更 詳言之，本發明係有關一種衍生自主要共軛二烯及/或主要 單乙烯基芳族之嵌段及隨機共聚物之蒸氣凝聚式最後加工 之改良。 在完全依序製備之嵌段共聚物之例中藉给質子劑或在初 始製備中間物二嵌段共聚物之例中藉偶合劑，使主要單乙 晞基芳族及主要共軛二烯之有機鹼金屬起始冬陰離子性聚 合反應終止後，自該共聚物於有機溶劑中之溶液完成隨機 及嵌段共聚物中使用蒸氣凝聚式製程之理論己見於例如歐 洲專利申請案第0413403號。由該歐洲專利申請案特別是第 6頁第7及8行及第54-56行可知藉由蒸氣凝聚作用處理得自 單乙烯基芳族及共軛二烯及溶劑（包括明顯部份之環戊烷） 之隨機共聚物或嵌段共聚物之水泥。 但此種製程通常具有缺點，特別是當應用於得自單乙烯 基芳族及共軛二烯且具有相對低粘度之嵌段共聚物時，其 缺點爲會形成大凝集物且嚴重阻塞反應器及/或以非常低產 量進行該嵌段共聚物之最後加工，且因此需額外之回收成 本。另一方面，熟悉本技藝者一般均知具有相對低粘度及/ 或相對高聚（單乙埽基芳族）含量之嵌段共聚物之另一種最 後加工方法由於額外之昂貴設備因此需更高之資本投資。 熟悉本技藝者均知對衍生自主要之單乙烯基芳族及主要 之共軛二烯且具有相對低粘度之嵌段共聚物及對數種現代 嵌段共聚物終用途如感壓型粘著劑而言，仍有持續需求， 而另一方面，需要一種較低成本即較高產量且由於避免或 -4- .(请先閱讀背面之注項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國躅冢標準（CNS ) Μ規格（210X297公慶）

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五、發明説明（ 減少阻塞因而減少清洗時間且具較低c a p e x之最後加工嵌段 共聚物之經濟方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此本發明之一目的係提供—種對凝聚式最後加工（共） 聚合物之改良方法，且特別是衍生自主要共軛二烯及/或主 要單乙烯基芳族者。 將了解整個説明書中所用之"凝聚式最後加工（共）聚合物 4方法”意指理論上涵蓋所有最後加工方法，其中含（共）聚 合物之有機溶劑溶液與不相溶混液體混合，其中在同時藉 熱泥體方式如蒸氣或熱惰性氣體（如氮氣）‘之方式供應熱以 使實質部份之有機溶劑去揮發之下該聚合物本質上爲不溶 者。 該等具禮例中，以蒸氣凝聚式最後加工方法最佳。 將目標放在廣泛研究並實驗改良方法之下意外地發現一 種改良方法。 經濟部中央標隼局員工消费合作社印裝 據此’本發明係有關—種使（共）聚合物凝聚式最後加工 之方法，且特別是衍生自主要共軛二烯及/或主要單乙晞基 芳族者’藉由在聚乙埽醇作爲分散劑之存在下，使含該（共） 聚合物之水泥凝聚。較好本發明係有關蒸氣凝聚式最後加 工（共）聚合物之方法且更好是有關蒸氣凝聚式最後加工包 括有至少一個衍生自主要共軛二烯之嵌段及至少一個衍生 自主要單乙晞基芳族之嵌段之嵌段共聚物之方法。 用於本發明方法之聚乙烯醇之重量平均分子量範圍係自 200至200,000之範圍且較好自3〇〇〇至3〇,〇〇〇，且平均水解度 係自2 5至9 8 %之範圍，且較好自6 〇至9 0 %。 -5- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公董） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 24097 A7 B7 五、發明説明（3 ) 聚乙烯醇之添加量，相對於凝聚水之重量，爲丨〇至 10,000 ppm，且更好自25至1000 ppm，及最好自4〇至1〇〇 ppm。 依據本發明較佳具體例，聚乙烯醇係藉少量水蒸氣導入 接觸器中，但需了解依據其他具體例，PVA可經由預混合 之水泥導入接觸器中。 意外地發現在凝聚式最後加工方法中，特別是在用於含 至少一個主要共耗二晞之嵌段及至少一個主要單乙烯基芳 族之嵌段共聚物之蒸氣凝聚式最後加工方‘法中，使用聚乙 稀·醇作爲分散劑可避免形成大凝聚物及對低粘度嵌段共聚 物級可避免反應器嚴重阻塞，因當於凝聚水中施加5〇 ppm 聚乙烯醇時’嵌段共聚物於漿液中之濃度可明顯增加如自1 wt0/。增至 4.5 wt%。 由於使用聚乙烯醇分散劑會增加嵌段共聚物於水性聚液 中之濃度且減少因阻塞反應器所需之清洗時間，因此可得 更高產量。 整個説明書中所用"主要"一詞意指特定單體可以實質純 態使用或可故意與結構上類似於或不同於嵌段片段之主要 單體構成份之次要量之某種特定共單體（< 2〇 ^如主 要構成份1，3-丁二缔可與次要量之其他共軛二缔（如異戊間 一晞 ’ 1,3-成一埽、2,3-二甲基-1,3 -丁 二晞，2 -甲基-1,3,戊 一烯或2,3 -二甲基-1,3-戊二烯或其混合物）或與結構不同之 共單體（如單乙烯基芳族）混合。該單乙烯基芳族單體主要 成份通常係選自苯乙烯，其可視情況與次要量之α ·甲基苯 ___ - 6 _ 本紙張尺度適用^^國画家標準 ( CNS )八4規格（2丨〇 ；>< 297公慶)一 " ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部中夬棣羋局員工消費合作?i印装 乙缔，3,5-二乙基苯乙烯，4_正丙基苯乙烯，2,4,6_三甲基 苯乙缔；4-苯基苯乙烯’ 4_甲基苯乙烯，3,5-二苯基苯乙 烯，1-乙烯苯；3 -乙基-l_乙烯莕；苯基“_乙晞蕃或其混 合物混合，或與異戊間二缔、丁二烯、丨，3_戊二烯，2,3-二 甲基-1，3-丁二烯，2_甲基-丨，3·戊二烯或2,3_二甲基·13-戊 一埽或其混合物混合。衍生自此種單體混合物之共聚物嵌 段片段可具有實質上隨機或漸細（tapered)結構。 若有’較好一特定嵌段片段之主要單體構成份與其他嵌 段片段^主要單禮構成份混合，如丁二烯與苯乙烯混合。 需了 Λ本發明方法係應用於（共）聚合物水泥，其中聚合物 較好由主要聚（共軛二晞）或由共軛二烯與單乙缔基芳族之 共聚物所構成。更好此方法係用於完成具有自丨5至9〇 wt〇/〇 ，更特別是25至85 wt%範園之結合之聚（單乙烯基芳族）含 量之嵌段共聚物。 對由本發明方法完成之較佳等級之另一特定類之嵌段共 聚物係由用於粘著劑組合物之低粘度嵌段共聚物等級所形 成。該嵌段共聚物種類包括特別是ABA型或（ΑΒ1、χ型之 嵌知共聚物’其中成份Α代表具有5000至3〇,〇〇〇範圍之平均 分子量疋聚苯乙烯嵌段，其中B代表主要之聚（異戊間二晞） 飲段及/或聚（丁二烯嵌段），其可視情況經選擇性氫化者且 具有自30,000至70,000範圍之平均分子量，其中Bl代表具 有自15,000至35，000範圍之平均分子量之主要聚（異戊間二 晞）及/或聚（丁二烯）嵌段片段，且其可視情況經選擇性氫 化者，其中X爲不含鹵素之偶合劑之殘基，及n>3 ;其整個 本紙張尺度適射S國家標华（CNS丨A4^ ( 21GX297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

.n 、1T 424〇97 A7 ___ΒΊ 五、發明説明（5 ) 分予量範圍自50,000至300,000且其中於嵌段共聚物中結合 之苯乙烯含量，相對於完成之嵌段共聚物重量，爲自1〇至 50 wt%之範圍。 更詳言之，該特定ΑΒΑ三嵌段共聚物之b嵌段之平均分 子量係自30,000至50,000之範圍，而a嵌段之平均分子量係 自8,000至25,000之範圍，及整個共聚物之分子量係自 5 0,0 〇〇至200, 〇〇〇，及A成份存在量係自至3〇 wt%範圍。 需了解三嵌段共聚物ΑΒΑ或放射狀嵌段共聚物（ΑΒι、χ 主要產物可伴隨改變二嵌段共聚物ΑΒ1之量，其係前續製 備之存活之嵌段共聚物ΑΒ1與偶合劑偶合成（ΑΒ1 \ X或aba 所無法避免之結果’係由於偶合效率< 9 5 %之故，或其意圖 與完全依序聚合之三嵌段共聚物共同產生或加至其中，以 適用於熱熔融粘著劑組合物製造之加工性^該本二嵌段共 聚物可具有自40,000至80,000之平均分子量。 本發明方法發現可成功地應用在其中發生前續聚合反應 之包括大量各種惰性有機溶劑之（共）聚合物水泥。更特定 言之，本發明方法發現可成功地應用於包括含有苯乙缔純 歆·^及丁 —締及/或異戊間一晞嵌段之嵌段共聚物之水泥。 經濟部中央標隼局属工消費合作社印装 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 溶劑一般可選自環己烷或環戊烷，可视情況與少量（< 5 0 體積％)之選自具5至7個碳原子之直鏈或支鏈烷類如正己坑 ，異戊烷或正戊烷之溶劑混合。 本發明方法一般可在自3至12巴（bara)之壓力範圍及自 1 2 0至2 0 0 C之溫度範圍内於接觸器内使水泥與蒸氣混合而 施用且將混合物引入凝聚器中，其一般係在自9〇至12(rc -8· 1本紙張尺度逋用中國國家標芈（CNS >八4規格（210X297公釐） '~~~' --- 經濟部中央標準局負工消費合作社印5< 424097 A7 ________B7 __ 五、發明説明（6 ) 之溫度範圍及自1.0至2.5巴（bara)壓力範圍下搡作，且其中 大部份溶劑閃蒸發（flash off)並冷凝。 所得橡膠漿液含有一般自3至5 wt%之聚合物且特別是彈 性體及約5 wt%之在聚合物上殘留之溶劑，其於一或多個其 他蒸氣閃蒸，步驟中，在自9 5至1 0 5。(：之溫度及自1至1 · 5巴 下操作而進一步移除，直至溶劑含量爲〇.2 wt%或更低。 各蒸氣閃蒸容器中之滯留時間一般自2 0至4 0分鐘之範圍 使聚合物林姐且特別是聚酯珠粒及分散液安定劑之水性 漿液（該漿液含有聚乙烯醇）脱水之方法確實可由如USP 4,154,923得知。該方法包括之步驟爲： (a) 於漿液中，自含有溶解可離子化基之可溶性母化合物 (parent compound)中，以足以凝絮且促進漿液脱水之量沉 澱出具有至少200之分子量之不溶性有機去安定劑，及 (b) 在至少5 0 °C之溫度下使物理性與水分離之經處理漿液 脱水，以形成基本上不含聚（乙烯醇）分散液安定劑之聚合 物珠粒之軟餅。 但僅敎示本技藝者使用聚（乙蹄醇）具有缺點，在欲回收 之含聚（乙烯醇）之聚合物漿液需要以去安定劑進行額外之 沉澱步驟，以製備不含聚（乙烯醇）之聚合物。因此熟悉本 技藝者可僅由其凝聚式最後加工應用而引離（lead away)。 本發明可進一步藉下列實例説明，惟不限制其範圍於該 等具體例中。 實例1 -9- ^紙张尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（2丨公釐)" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

424097 第84112267號專利申請案 中文說明書修正頁(89年元月） A7 B7

經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 五、發明説明（7 ) ' ~一 於配有攪拌器之25升不銹鋼反應器中饋入1500 g Cariflex TR-1112並加入14.1升（11.0公斤）環己烷及9升（5.7公斤）異 戊烷。反應器以1巴克（barg)氮加壓並攪拌1 2小時。所得溶 液移至容器中並貯存，同時在4巴克氮氣壓力下攪拌。 配有攪拌器之100升凝聚容器饋入30升脫礦水◊接著於 此反應中加入1.616克具有平均分子量（Mw)在9000克/莫耳 至10000克/莫耳範圍及平均水解度為80 %之固體聚乙婦 ίγ 醇。水溶液藉高壓蒸.氣（1.4巴）攪拌同時加熱至1 lot *將 - 包含CARIFLEX TR-1U2及烴溶劑之黏合物與高壓蒸氣（1〇 巴，1 8 5 °C )於接觸器中混合。然後將混合物以可得到蒸餾 Λ 物（含水及烴溶劑）穩定汽提之速率注入凝聚容器中。排出 並收集凝聚容器之内容物。使用約4 5 °C之熱空氣使濕聚合 f 物乾燥8小時。得1480克白色細碎片。 〆 * ; 未添加聚乙烯醇下如上述類似條件進行Cariflex TR-1112 r 之凝聚作用’導致大凝集物且發生凝聚容器嚴重阻塞。 :::實例2 ，丄 將9升（7 · 0公斤）實驗用熱塑性彈性體（1 〇% wt於環己燒 $ 中’分枝之日BS ’ Mw步驟I為35000克/莫耳，70% wt%聚苯 乙烯含量）饋入容器中’並添加6升（3_7公斤）異戊燒。所 得溶液在4巴克氮氣壓力下攪拌並貯存。 100升凝聚容器内饋入30升脫礦水，接著於此反應器中 加入1.50克具有平均分子量（M)在9000克/莫耳至1〇〇〇〇克/ 莫耳範園且平均水解度為80%之固體聚乙晞醇。 水溶液予以授拌並藉溫度在9 5 °C至1 〇 〇。〇範圍之高壓：蒸 -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 笨. 訂 i 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS > A4規格（210X297公釐） 424097 第84112267號專利申請案 中文說明書修正頁(89年元月） 五、發明説明（8 ) q^ \ ^ 氣注入加熱约3 〇分鐘。將包含熱塑性彈性體及烴溶劑之黏 合物與高壓蒸氣（〖〇巴，1 8 5 t )於接觸器中混合*然後將 此混合物以可得到蒸餾物（含有水及烴溶劑）穩定汽提之速 率注入凝聚容器中，同時以1 〇毫升/分鐘之平均速率將含 0.7% wt上述聚乙烯醇之水溶液加入高壓蒸氣/聚合物溶液 混合物中》排出並收集凝聚容器中之内容物。使用約4 5 °C 之熱空氣乾燥濕聚合物8小時。得到約7 0 0克之白色碎片》 在未添加聚乙締醇下，以類似上述條件進行相同實驗用 熱塑性彈性體（10% Wt於環己烷中，分枝SBS，Mw步騾I為 35000克/莫耳，？〇% wt聚苯乙晞含量）之凝聚作用，導致形 成非常大之凝集物’引起凝聚器排放及乾燥步驟之問題。 ---------^ ^------訂------二 '· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙浪尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格< 210 X 297公釐）

Claims (2)

1. 4 24 0都12267號專利申請案 中文申請專利範圍修孕月〕發 A8 B8 六、申請專利範周/ 1. 一種（共)物蒸氣凝聚式最後加工之方法，其包含有 至少一個主要共軛二烯之嵌段及至少一個主要單乙烯基 芳族之嵌段，藉由在重量平均分子量為200至200,000 之範圍内之聚乙烯醇作為分散劑之存在下，使含該（共） 聚合物之水泥凝聚，其特徵在於該水泥係在接觸器中與 自3至12巴（bara)範圍之壓力及自120至200 °C範圍之溫 度中與蒸氣混合，且混合物引入在自9 0至1 2 0 °C範圍之 溫度及在自1‘0至2.5巴範園之壓力下操作之凝聚器中d 2. 根據中請專利範圍第i項之方法，其中該聚乙烯醇之重 量平均分子量在3000至30,000之範園内。 3. 根據中請專利範圍第丨項之方法’其中該聚乙缔醇之平 均水解度在6 0至9 0 %之範圍。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法 加量為40至100 ppm。 5. 根據申請專利範圍第i項之方法 小量水汽提之方式導入接觸器中 其中該聚乙烯醇之 其中該聚乙烯醇係 藉 (請先閔讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 .1T 經濟部中央標準局WBC工消费合作社印裝 尺 I張 紙 I本 率 標 家 I國 I國 釐 公 7 29 中 Ώ期 號: 丄 Μ
2. 84. II. 18. 841122677? 年Λ ::、心 Α4 C4 424097 中文說明書修正頁(89年11月） 以上各爛dj本局填註

   明書 ；V ft 發明夕.-. 一、v Λ.名饵 中 文 聚合物之蒸氣凝聚式最後加工的方法 新型 英 文 PROCESS FOR STEAM COAGULATION OF POLYMERS 姓 名 1. 柯奈利斯.馬提納斯凡.狄克 2. 保拉斯亞歷山德.馬力亞.格洛登惠斯 國 籍 均荷蘭 一 發明， /創作 住 '居所 1 _荷蘭阿姆斯特丹市貝得惠斯路3號 2.荷蘭阿姆斯特丹市貝得惠斯路3號 姓 名 (名稱） 荷蘭商蜆殼國際研究所 國 籍 荷蘭 三、申請人 住 '居所 (事務所） 荷蘭海牙市卡爾文袢蘭特命'30號 代表人 姓 名 壤安尼斯·亞_特.凡·朱帝芬 -1 - 本紙張尺度逋用中阐园家揉準（ (；：丨0\：297公埯） 」！ i^n HI - - -I- 訂 0I-^----- 424097 第84112267號專利申請案 中文說明書修正頁(89年元月） A7 B7

   經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 五、發明説明（7 ) ' ~一 於配有攪拌器之25升不銹鋼反應器中饋入1500 g Cariflex TR-1112並加入14.1升（11.0公斤）環己烷及9升（5.7公斤）異 戊烷。反應器以1巴克（barg)氮加壓並攪拌1 2小時。所得溶 液移至容器中並貯存，同時在4巴克氮氣壓力下攪拌。 配有攪拌器之100升凝聚容器饋入30升脫礦水◊接著於 此反應中加入1.616克具有平均分子量（Mw)在9000克/莫耳 至10000克/莫耳範圍及平均水解度為80 %之固體聚乙婦 ίγ 醇。水溶液藉高壓蒸.氣（1.4巴）攪拌同時加熱至1 lot *將 - 包含CARIFLEX TR-1U2及烴溶劑之黏合物與高壓蒸氣（1〇 巴，1 8 5 °C )於接觸器中混合。然後將混合物以可得到蒸餾 Λ 物（含水及烴溶劑）穩定汽提之速率注入凝聚容器中。排出 並收集凝聚容器之内容物。使用約4 5 °C之熱空氣使濕聚合 f 物乾燥8小時。得1480克白色細碎片。 〆 * ; 未添加聚乙烯醇下如上述類似條件進行Cariflex TR-1112 r 之凝聚作用’導致大凝集物且發生凝聚容器嚴重阻塞。 :::實例2 ，丄 將9升（7 · 0公斤）實驗用熱塑性彈性體（1 〇% wt於環己燒 $ 中’分枝之日BS ’ Mw步驟I為35000克/莫耳，70% wt%聚苯 乙烯含量）饋入容器中’並添加6升（3_7公斤）異戊燒。所 得溶液在4巴克氮氣壓力下攪拌並貯存。 100升凝聚容器内饋入30升脫礦水，接著於此反應器中 加入1.50克具有平均分子量（M)在9000克/莫耳至1〇〇〇〇克/ 莫耳範園且平均水解度為80%之固體聚乙晞醇。 水溶液予以授拌並藉溫度在9 5 °C至1 〇 〇。〇範圍之高壓：蒸 -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 笨. 訂 i 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS > A4規格（210X297公釐） 424097 第84112267號專利申請案 中文說明書修正頁(89年元月） 五、發明説明（8 ) q^ \ ^ 氣注入加熱约3 〇分鐘。將包含熱塑性彈性體及烴溶劑之黏 合物與高壓蒸氣（〖〇巴，1 8 5 t )於接觸器中混合*然後將 此混合物以可得到蒸餾物（含有水及烴溶劑）穩定汽提之速 率注入凝聚容器中，同時以1 〇毫升/分鐘之平均速率將含 0.7% wt上述聚乙烯醇之水溶液加入高壓蒸氣/聚合物溶液 混合物中》排出並收集凝聚容器中之内容物。使用約4 5 °C 之熱空氣乾燥濕聚合物8小時。得到約7 0 0克之白色碎片》 在未添加聚乙締醇下，以類似上述條件進行相同實驗用 熱塑性彈性體（10% Wt於環己烷中，分枝SBS，Mw步騾I為 35000克/莫耳，？〇% wt聚苯乙晞含量）之凝聚作用，導致形 成非常大之凝集物’引起凝聚器排放及乾燥步驟之問題。 ---------^ ^------訂------二 '· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙浪尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格< 210 X 297公釐） 第84112267號專利申請案 中文說明書修正頁(S9年U.月） A5 85 四 、中文發明摘要（mu稱： IV/ V·*· 一種（共）聚合物蒸氣凝聚式最後加工之方法’包含有至少 一個主要共軛二烯之嵌段及至少一個主要單乙烯基芳族之嵌 段，藉由在重量平均分子量自200至200,000範圍内之聚乙烯 醇作為分散劑之存在下，使含該（共）聚合物之水泥凝聚，其 特徵在於該水泥係在接觸器中與自3至1 2巴（bara)範圍之壓力 及自1 2 0至2 0 0 °C範圍之溫度中與蒸氣混合，且混合物引入 在自90至120 X：範圍之溫度及在自I.0至25巴範圍之壓力下 操作之凝聚器中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 荚文發明摘要（發明之名稱：PROCESS FOR STEAM COAGULATION ) FINISHING OF POLYMERS A. process for steam coagulation finishing of (co)polymers containing at least one block of predominantly conjugated diene and at least one block . of predominantly monovinyl aromatic in the presence of polyvinyl alcohol having a weight average molecular weight in the range of from 200 to 200,000 as dispersant by coagulation of a cement of the (co)polymers,. cliaracienzed in that said cement is mixed with steam of a pressure in the range of from 3 co L2 bara and a cemperature in the range of from 120 to 200 degrees C in a contactor and chat the cnixuire 5〇 obtained is led to a coagulator, operated ac a cemperaaire m the range of from 90 to 120 degrees C and at a pressure of from l .0 to 2.5 bara. -2~ 本紙ί長尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 24 0都12267號專利申請案 中文申請專利範圍修孕月〕發 A8 B8 六、申請專利範周/ 1. 一種（共)物蒸氣凝聚式最後加工之方法，其包含有 至少一個主要共軛二烯之嵌段及至少一個主要單乙烯基 芳族之嵌段，藉由在重量平均分子量為200至200,000 之範圍内之聚乙烯醇作為分散劑之存在下，使含該（共） 聚合物之水泥凝聚，其特徵在於該水泥係在接觸器中與 自3至12巴（bara)範圍之壓力及自120至200 °C範圍之溫 度中與蒸氣混合，且混合物引入在自9 0至1 2 0 °C範圍之 溫度及在自1‘0至2.5巴範園之壓力下操作之凝聚器中d 2. 根據中請專利範圍第i項之方法，其中該聚乙烯醇之重 量平均分子量在3000至30,000之範園内。 3. 根據中請專利範圍第丨項之方法’其中該聚乙缔醇之平 均水解度在6 0至9 0 %之範圍。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法 加量為40至100 ppm。 5. 根據申請專利範圍第i項之方法 小量水汽提之方式導入接觸器中 其中該聚乙烯醇之 其中該聚乙烯醇係 藉 (請先閔讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 .1T 經濟部中央標準局WBC工消费合作社印裝 尺 I張 紙 I本 率 標 家 I國 I國 釐 公 7 29