RU2135416C1 - Порошковый кобальтовый компонент и способ его получения - Google Patents

Порошковый кобальтовый компонент и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2135416C1
RU2135416C1 RU94028708A RU94028708A RU2135416C1 RU 2135416 C1 RU2135416 C1 RU 2135416C1 RU 94028708 A RU94028708 A RU 94028708A RU 94028708 A RU94028708 A RU 94028708A RU 2135416 C1 RU2135416 C1 RU 2135416C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cobalt
component
coo
reducing agent
oxides
Prior art date
Application number
RU94028708A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94028708A (ru
Inventor
Кринитц Ульрих
Науманн Дирк
Менде Бернд
Ольбрих Армин
Гилле Герхард
Original Assignee
Х.К. Штарк ГмбХ унд КО КГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Х.К. Штарк ГмбХ унд КО КГ filed Critical Х.К. Штарк ГмбХ унд КО КГ
Publication of RU94028708A publication Critical patent/RU94028708A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2135416C1 publication Critical patent/RU2135416C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/04—Oxides; Hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

Порошковый кобальтовый компонент может быть использован в качестве добавки к никелевым электродам. Он имеет состав Cox(CoO)1-x, где x = 0,02-0,3, и среднюю величину частиц меньше 20 мкм. Способ его получения заключается в том, что окислы кобальта и/или образующие окислы кобальта соединения кобальта подвергают термообработке при 500-850oС в присутствии восстановителя. Термообработку проводят во вращающейся трубчатой печи или в реакторе с кипящим слоем. Состав компонента и способ его получения обеспечивают лучшую степень использования кобальта для электрохимических процессов зарядки и разрядки в батареях. 2 с. и 8 з.п.ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к добавкам к никелевым электродам, в частности к порошковому кобальтовому компоненту и способу его получения.
Известно использовать смесь порошкового металлического кобальта и окиси кобальта (II) или гидроокись кобальта (II) в качестве активного компонента в электродных массах для вторичных ячеек из гидроокиси никеля (см. заявку EP N 353837 A2, H 01 M 4/32, опубл. 20.01.1993).
При электрохимическом окислении не более 50% порошкового металлического кобальта используется в электроде для процессов зарядки и разрядки, поскольку значительная часть металла покрывается проявляющим значительную адгезию оксидным слоем и дальнейшему кобальту в качестве ионов Co2+ мешают диффундировать в электролите. По упомянутым причинам около 50% металлического кобальта превращается до нерастворимых компактных окислов кобальта. Поэтому согласно прототипу к электродной массе добавляют частично растворимые соединения кобальта, как например гидроокись кобальта или моноокись кобальта. Уже до электрохимической формовки частично растворенный ион Co2+ распределяется по электролиту и осаждается в желаемой форме на поверхности гидроокиси никеля (см. Matsumo и др. The 162nd ECS Fall Meeting Detroit, 18, 1982).
Окись кобальта (II) получают термическим разложением карбоната кобальта, гидроокиси кобальта или высших окислов кобальта. Однако при этом получают окислы кобальта, которые согласно термодинамическому равновесию содержат избыточное количество кислорода (см. Гмелин, Со, дополнительный том 58, стр. 475 - 479). Избыток кислорода уменьшается по мере повышения температуры кальцинации.
Следы Co3+ в окиси кобальта (II) ускоряют дальнейшее окисление двухвалентного кобальта под влиянием кислорода воздуха и влажности воздуха. Получаемый при этом трехвалентный кобальт не может использоваться в батарее в качестве активного компонента электродного материала из-за своей нерастворимости в электролите и таким образом снижает степень использования соединения кобальта для электрохимического процесса.
Также используемая гидроокись кобальта проявляет меньшую растворимость в электролитах, чем окись кобальта (II), и также проявляет высокую чувствительность к дальнейшему окислению кислородом воздуха, в частности под влиянием влажности воздуха. Степень использования кобальта из гидроокиси кобальта (II) в электроде меньше, чем степень использования кобальта из окиси кобальта (II).
Поэтому задачей изобретения является создание кобальтового компонента в качестве активной добавки к электродной массе для вторичных ячеек из гидроокиси никеля, который обеспечивает лучшую степень использования имеющегося кобальта для электрохимических процессов зарядки и разрядки в батареях.
Поставленная задача достигается предлагаемым порошковым кобальтовым компонентом состава Cox(CoO)1-x, причем x = 0,02 - 0,3, имеющим среднюю величину частиц меньше 20 мкм.
Предлагаемый кобальтовый компонент представляет собой твердый темно-коричневый порошок, в котором гомогенно распределены окись кобальта (II) и металлический кобальт в виде мельчайших частиц. Предлагаемый порошковый кобальтовый компонент не содержит ионов Co3+. Благодаря наличию металлического кобальта предлагаемый кобальтовый компонент защищается от нежелательного окисления до трехвалентных окислов кобальта.
Среднюю величину первичных частиц предлагаемого порошкового кобальтового компонента следует выбирать в зависимости от величины частиц гидроокиси никеля в батарее. Как правило, она должна быть меньше, чем средняя величина гидроокиси никеля, поскольку таким образом можно получать равномерные смеси. Кроме того, при малой величине частиц и большой поверхности по БЭТ одновременно получается более легкая и быстрая растворимость в электролите батареи. Средняя величина частиц первичных частиц предпочтительно составляет 0,5 - 10,0 мкм.
Особенно пригоден порошковый кобальтовый компонент состава Cox(CoO)1-x, где x = 0,02 - 0,2.
Предлагаемый порошковый кобальтовый компонент получают путем термообработки окислов кобальта и/или образующих окислы кобальта кобальтовых соединений при 500 - 850oC в присутствии восстановителя. При этом предпочтительными окислами кобальта являются CoO, Co2O3 и/или Co3O4, а предпочтительными образующими окислы кобальта соединениями - гидроокиси, оксалаты и/или карбонаты. В качестве восстановителя в особенности пригодны моноокись углерода, водород, углерод, природный газ, углеводороды и/или формиат аммония.
Восстановление осуществляют без труда в указанных условиях в присутствии упомянутых восстановителей. Установление определенной степени окисления в предлагаемом порошковом кобальтовом компоненте можно осуществлять путем добавления соответствующего количества восстановителя. Выгодно осуществлять восстановление в присутствии инертного газа.
Реакцию предпочтительно проводят непрерывно во вращающейся трубчатой печи или в реакторах с кипящим слоем предпочтительно при 580 - 650oC. Путем выбора условий кальцинации и параметров реакции гранулометрический состав предлагаемого кобальтового компонента можно варьировать в широких пределах. Особенно гомогенный порошковый кобальтовый компонент можно получать в спиральной вращающейся трубчатой печи по патенту EP N 135078.
При проведении предлагаемого способа во вращающейся трубчатой печи кобальтовое сырье целесообразно подают в определенном количестве на единицу времени. Время пребывания кобальтового сырья в печи можно устанавливать при помощи угла наклона. Кроме того, оно зависит от свойств сырья (величина зерен, текучесть некальцинированного или кальцинированного материала). Восстановитель вместе с инертным газом подают противотоком во вращающуюся трубчатую печь. Химической реакцией при входе кобальтового сырья в реактор является кальцинация до CoO с отщеплением CO2, H2О или O2 в зависимости от структуры сырья. Эта реакция определяется термодинамическим равновесием, причем CoO и Co3O4 имеются в определенном соотношении. Затем получаемый путем кальцинации CoO поступает в восстановительную зону вращающейся печи, причем с помощью восстановителя остаточная Co3О4 переводится в предлагаемый порошковый кобальтовый компонент вышеуказанного состава.
Начиная с места входа, концентрация восстановительного газа экспоненциально уменьшается и в месте перехода в зону кальцинации прореагировавшая доля восстановительного газа должна составлять по меньшей мере 30%. Количество восстановительного газа определяется в зависимости от времени пребывания восстанавливаемого сырья в печи и необходимого содержания металлического кобальта в CoO. Концентрацию газовых смесей в любом месте во вращающейся печи можно определять путем масс-спектрометрии, а скорость газового потока и его состав можно регулировать согласно вышеупомянутым требованиям.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение и его положительный эффект.
Примеры 1 - 13. Получение предлагаемого кобальтового компонента во вращающейся трубчатой печи.
В табл. 1 сведены различные кобальтовые компоненты с их физическими и химическими свойствами и условия их получения, которое осуществляют во вращающейся трубчатой печи следующей характеристики:
Длина зоны нагрева, мм - 1600
Длина зоны охлаждения (охлаждение водой), мм - 1000
Электрическая мощность нагрева, кВт - 36
Частота вращения, мин-1 - 1,5-7,5 бесступенчатая
Наклон вращающейся трубчатой печи, град. - До 8
Диаметр трубчатой печи, мм - 154
Материал, из которого выполнена вращающаяся трубчатая печь - Хромово-молибденовая сталь
В качестве сырья используют основной карбонат кобальта следующего состава: CoO3 и Co(OH)Co3 в соотношении 68 : 32; D50 4 мкм; насыпной вес 0,5 г/см3.
Пример 14. Сравнение выполненного из гидроокиси никеля электрода, содержащего известный кобальтовый компонент, с таким же электродом, содержащим предлагаемый кобальтовый компонент. Электроды в виде таблеток приготовляют с применением сведенных в табл. 2 компонентов.
Количество моноокиси кобальта или металлического кобальта и окиси кобальта рассчитывают так, что электроды содержат одинаковое количество кобальта.
Указанные электроды применяют для осуществления 30 циклов зарядки и разрядки при 1/5 теоретической номинальной емкости. Затем емкость электрода, содержащего известный кобальтовый компонент, составляет 178 мА•ч/г, тогда как емкость электрода с предлагаемым кобальтовым компонентом составляет еще 183 мА•ч/г (начальная емкость электродов составляет по 227 мА•ч/г).
Таким образом, при одинаковом содержании кобальта изобретение обеспечивает меньшее снижение емкости электрода и, таким образом, более высокую степень использования электрода в батарее.

Claims (10)

1. Порошковый кобальтовый компонент состава Cox(CoO)1-x, где x = 0,02-0,3, имеющий среднюю величину частиц меньше 20 мкм.
2. Порошковый кобальтовый компонент по п. 1, у которого средняя величина зерен первичных частиц составляет 0,5-10,0 мкм.
3. Порошковый кобальтовый компонент по п. 1 или 2, где х = 0,02-0,2.
4. Способ поучения порошкового кобальтового компонента состава Сox(CoO)1-x, где х = 0,02-0,3, характеризующийся тем, что окислы кобальта и/или образующие окислы кобальта соединения кобальта подвергают термообработке при 500-850oC в присутствии восстановителя.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что в качестве окислов кобальта используют СоО, Сo2O3 и/или Сo3O4.
6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что в качестве образующих окислы кобальта соединений кобальта используют гидроокислы, оксалаты и/или карбонаты кобальта.
7. Способ по одному или нескольким из пп. 4-6, отличающийся тем, что в качестве восстановителя используют окись углерода, водород, углерод, природный газ, углеводороды и/или формиат аммония.
8. Способ по одному или нескольким из пп. 4-7, отличающийся тем, что используют разбавленный инертным газом восстановитель.
9. Способ по одному или нескольким из пп. 4-8, отличающийся тем, что термообработку проводят непрерывно во вращающейся трубчатой печи или в реакторе с кипящим слоем.
10. Способ по одному или нескольким из пп. 4-9, отличающийся тем, что термообработку проводят при 580-650oC.
RU94028708A 1993-08-12 1994-08-10 Порошковый кобальтовый компонент и способ его получения RU2135416C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4327023.9 1993-08-12
DE4327023 1993-08-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94028708A RU94028708A (ru) 1996-07-10
RU2135416C1 true RU2135416C1 (ru) 1999-08-27

Family

ID=6494982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94028708A RU2135416C1 (ru) 1993-08-12 1994-08-10 Порошковый кобальтовый компонент и способ его получения

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5718844A (ru)
EP (1) EP0638520B1 (ru)
JP (1) JP3361194B2 (ru)
KR (1) KR100287974B1 (ru)
CN (1) CN1040972C (ru)
AT (1) ATE143920T1 (ru)
CA (1) CA2130213C (ru)
DE (1) DE59400813D1 (ru)
ES (1) ES2092367T3 (ru)
FI (1) FI106115B (ru)
NO (1) NO309261B1 (ru)
RU (1) RU2135416C1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19504319C2 (de) * 1995-02-10 1998-01-15 Starck H C Gmbh Co Kg Feinverteiltes metallisches Kobalt enthaltendes Kobalt(II)-Oxid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
DE19504320C1 (de) * 1995-02-10 1996-07-25 Starck H C Gmbh Co Kg Verfahren zur Herstellung von Kobaltmetall-haltigem Kobalt(II)-Oxid sowie dessen Verwendung
AU779645C (en) * 1999-12-01 2005-12-01 Sasol Technology (Proprietary) Limited Cobalt catalysts
US6863620B2 (en) * 2000-01-14 2005-03-08 Stx, Llc Golf club having replaceable striking surface attachments and method for replacing same
KR100360559B1 (ko) * 2000-02-29 2002-11-14 박청식 초미립 코발트 분말 제조방법
JP4691241B2 (ja) * 2000-09-29 2011-06-01 ソニー株式会社 高純度コバルトの製造方法および塩化コバルトの精製方法
US6896846B1 (en) * 2001-11-02 2005-05-24 University Of Notre Dame Synthesis of orthopaedic implant materials
US6660123B2 (en) * 2002-01-16 2003-12-09 Willis A. Murphy Method of laminating a document in a plastic film
KR100485093B1 (ko) * 2002-10-28 2005-04-22 삼성에스디아이 주식회사 리튬-황 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
GB2414729A (en) * 2004-06-01 2005-12-07 Atraverda Ltd Method of producing sub-oxides with a substantially moisture free gas
DE102011057015A1 (de) * 2011-12-23 2013-06-27 Westfälische Wilhelms-Universität Münster Verfahren zur Herstellung von Cobaltoxid-Kohlenstoff-Komposit
KR101770513B1 (ko) * 2015-05-26 2017-08-23 부경대학교 산학협력단 리튬-코발트 산화물로부터 코발트 분말의 회수 방법
WO2016190669A1 (ko) * 2015-05-26 2016-12-01 부경대학교 산학협력단 리튬-코발트 산화물로부터 코발트 분말의 회수 방법
CN111072073A (zh) * 2019-12-20 2020-04-28 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种Ni单原子掺杂四氧化三钴纳米材料的制备方法及其产品和应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3399966A (en) * 1964-05-18 1968-09-03 Trurumi Soda Company Ltd Novel cobalt oxide and an electrode having the cobalt oxide coating
US4072501A (en) * 1977-04-13 1978-02-07 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method of producing homogeneous mixed metal oxides and metal-metal oxide mixtures
GB2068925B (en) * 1980-02-11 1984-02-01 Hibbert D B Electrocatalyst
DE3328709A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Drehrohrofen und dessen verwendung
JPH01279563A (ja) * 1988-05-02 1989-11-09 Toshiba Battery Co Ltd ペースト式ニッケル極
DE68917045T2 (de) * 1988-07-19 1995-03-16 Yuasa Battery Co Ltd Nickelelektrode für eine alkalische Batterie.
JPH02144850A (ja) * 1988-11-26 1990-06-04 Yuasa Battery Co Ltd ニッケル電極及びこれを用いたアルカリ蓄電池
JPH02216763A (ja) * 1989-02-16 1990-08-29 Yuasa Battery Co Ltd アルカリ蓄電池及びその製造法
JPH02234357A (ja) * 1989-03-06 1990-09-17 Yuasa Battery Co Ltd ニッケル電極用活物質及びこれを用いたニッケル―水素電池の製造法
JP2663644B2 (ja) * 1989-08-22 1997-10-15 株式会社ユアサコーポレーション アルカリ蓄電池用ニッケル電極
US5032475A (en) * 1989-09-18 1991-07-16 Toshiba Battery Co. Nickel-metal hydride secondary cell
US5053292A (en) * 1989-09-18 1991-10-01 Toshiba Battery Co., Ltd. Nickel-metal hydride secondary cell
US5700596A (en) * 1991-07-08 1997-12-23 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Nickel hydroxide active material powder and nickel positive electrode and alkali storage battery using them
US5395712A (en) * 1992-07-28 1995-03-07 Furukawa Denchi Kabushiki Kaisha Paste-type nickel electrode for an alkaline storage battery and an alkaline storage battery containing the electrode
US5451475A (en) * 1993-04-28 1995-09-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Nickel positive electrode for alkaline storage battery and sealed nickel-hydrogen storage battery using nickel positive electrode
JP3738052B2 (ja) * 1994-09-20 2006-01-25 三洋電機株式会社 ニッケル電極用活物質とこれを用いたニッケル電極及びニッケルアルカリ蓄電池並びにこれらの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0638520B1 (de) 1996-10-09
FI943701A0 (fi) 1994-08-10
CA2130213C (en) 2002-05-07
EP0638520A1 (de) 1995-02-15
DE59400813D1 (de) 1996-11-14
US5718844A (en) 1998-02-17
NO942974L (no) 1995-02-13
CN1040972C (zh) 1998-12-02
KR950005750A (ko) 1995-03-20
JP3361194B2 (ja) 2003-01-07
RU94028708A (ru) 1996-07-10
KR100287974B1 (ko) 2001-05-02
CA2130213A1 (en) 1995-02-13
CN1102401A (zh) 1995-05-10
ATE143920T1 (de) 1996-10-15
NO309261B1 (no) 2001-01-08
NO942974D0 (no) 1994-08-11
FI106115B (fi) 2000-11-30
JPH0769644A (ja) 1995-03-14
FI943701A (fi) 1995-02-13
ES2092367T3 (es) 1996-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2135416C1 (ru) Порошковый кобальтовый компонент и способ его получения
EP1303460B1 (en) Mechanochemical synthesis of lithiated manganese dioxide
EP0969537B1 (en) Lithium manganate, method of producing the same, and lithium cell produced by the method
EP3341991B1 (en) High tap density lithium positive electrode active material, intermediate and process of preparation
CN113423497A (zh) 用于锂离子电池的锂过渡金属氧化物的等离子体处理
JP3221352B2 (ja) スピネル型リチウムマンガン複合酸化物の製造方法
WO1998019968A1 (en) METHOD OF PREPARING Li1+xMn2-xO4 FOR USE AS SECONDARY BATTERY ELECTRODE
CN1284932A (zh) 制备锂过渡金属酸盐的方法
WO2002019448A1 (en) High rate batteries
KR100555261B1 (ko) 리튬 전이 금속염의 제조방법
US5874058A (en) Method of preparing Li1+x MN2-x O4 for use as secondary battery electrode
JP4066472B2 (ja) 板状水酸化ニッケル粒子、その製造方法及びこれを原料とするリチウム・ニッケル複合酸化物粒子の製造方法
JP3101709B2 (ja) リチウムマンガン酸化物薄膜の製造方法
US4126666A (en) Process for producing high purity lithium sulfide
JP3609229B2 (ja) 非水系二次電池用正極活物質の製造方法及びそれを使用したリチウム二次電池
KR20010014235A (ko) 리튬-망간 혼합 산화물의 제조방법 및 그의 용도
JP3816305B2 (ja) 酸化コバルト粉の製造方法
JP4092106B2 (ja) Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９から誘導された化合物及びそれらのイオン導体としての使用
JP2001114521A (ja) 四三酸化マンガンおよびその製造方法
JPH08241716A (ja) 非水電解液二次電池用正極活物質の製造法
JP3407594B2 (ja) リチウムニッケル複合酸化物の製造方法
JPH11111290A (ja) リチウム二次電池用正極材料及びその製造方法
US6277305B1 (en) Cobaltous oxide containing finely-dispersed metallic cobalt, methods of producing the same and use thereof
JP3822437B2 (ja) マンガン酸リチウムの製造方法及び該マンガン酸リチウムを用いてなるリチウム電池
KR20210079844A (ko) 과산화리튬의 입도 조절 방법 및 입도가 조절된 리튬산화물의 제조방법