RU2105763C1 - Производные бензотиофен-2-карбоксамид-s,s-диоксида, способ их получения, фунгицидное и микробицидное средство - Google Patents

Производные бензотиофен-2-карбоксамид-s,s-диоксида, способ их получения, фунгицидное и микробицидное средство Download PDF

Info

Publication number
RU2105763C1
RU2105763C1 SU5011536A SU5011536A RU2105763C1 RU 2105763 C1 RU2105763 C1 RU 2105763C1 SU 5011536 A SU5011536 A SU 5011536A SU 5011536 A SU5011536 A SU 5011536A RU 2105763 C1 RU2105763 C1 RU 2105763C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
unbranched
branched
substituted
Prior art date
Application number
SU5011536A
Other languages
English (en)
Inventor
Эльбе Ханс-Людвиг
Берг Дитер
Дене Хайнц-Вильхельм
Дутцманн Штефан
Людвиг Георг-Вильхельм
Племпель Манфред
Original Assignee
Байер Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Аг filed Critical Байер Аг
Application granted granted Critical
Publication of RU2105763C1 publication Critical patent/RU2105763C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/62—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D333/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C07D333/70—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/38—Heterocyclic compounds having sulfur as a ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

Использование: в целях защиты растений от патогенных микроорганизмов и грибковых заболеваний. Сущность изобретения: производные бензотиофен-2-карбоксамид S, S-диоксида формулы I
Figure 00000001

где R1 - незамещенный или замещенный алкил, алкенил или алкинил, незамещенные или замещенные циклоалкил или циклоалкилакил или незамещенные или замещенные аракил, аралкенил, аралкинил или арил; R2 - атом водорода или незамещенный или замещенный алкил, или R1 и R2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, означают незамещенный или замещенный гетероцикл, а R3, R4, R5 и R6 независимо друг от друга означают атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, алкил, алкоксигруппу, алкилтиогруппу, галогеналкил, галогеналкоксигруппу или галогеналкилтиогруппу, фунгицидная и микробицидная композици на их основе. 3 с. и 1 з.п.ф-лы, 7 табл.

Description

Изобретение относится к новым бензотиофен-2-карбоксамид-S,S-диоксидам, обладающим ценными свойствами, в частности к производным бензотиофен-2-карбоксамид- S,S-диоксида общей формулы I
Figure 00000003

где
R1 неразветвленный или разветвленный алкил с 1 20 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные галогеналкил, цианалкил, оксиалкил, алкоксиалкил или алкоксикарбонилалкил с 1 8 атомами углерода в каждой алкильной части, неразветвленный или разветвленный алкенил с 2 12 атомами углерода, неразветвленный или разветвленный алкинил с 2 12 атомами углерода или незамещенный или однократно до шестикратно замещенный алкилом циклогексил или циклогексилалкил, незамещенные или однократно до пятикратно замещенные в фенильной части одинаковыми или различными заместителями фенил, фенилалкил или фенилалкинил с 1 12 атомами углерода в каждой неразветвленной или разветвленной алкильной или алкинильной части, причем в качестве заместителей фенила можно называть атом галогена, гидроксил, цианогруппу, формиламидогруппу, неразветвленные или разветвленные алкил, алкоксигруппу с 1 4 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные галогеналкил, галогеналкоксигруппу с 1 4 атомами углерода и с 1 9 одинаковыми или различными атомами галогена, неразветвленные или разветвленные диалкиламино, алкилкарбонил, алкилкарбониламино, алкоксикарбонил, аминокарбонил, N-алкиламинокарбонил, N,N-диалкиламинокарбонил, формиламино, алкилформиламино;
R2 атом водорода или неразветвленный или разветвленный алкил с 1 18 атомами углерода, незамещенный или однократно или многократно замещенный одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей гидроксильную группу, атом галогена, цианогруппу;
R1 и R2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, означают незамещенный или однократно или многократно замещенный, насыщенный пяти- до семичленный гетероцикл, который может содержать помимо атома азота атом кислорода, причем заместителем может быть алкоксикарбонил с 1 4 атомами углерода;
R3, R4, R5 и R6 независимо друг от друга означают атом водорода, атом галогена, алкоксигруппу с 1 6 атомами углерода.
Новые производные бензотиофен-2-карбоксамид-S,S-диоксида вышеприведенной общей формулы (I) получают за счет того, что соединение общей формулы II
Figure 00000004

где
R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с окислителем, в случае необходимости, в среде разбавителя.
Неожиданно предлагаемые бензотиофен-2-карбоксамид-S, S-диоксиды общей формулы (I) обладают лучшим фунгицидным действием чем известные бензотиофен-2-карбоксамид-S, S-диоксилы согласно заявке DE N 3832848, например, 3-хлор-N-(1-фенилэтил)-бензотиофен-2-карбоксамид-S, S-диоксид. Кроме того, они обладают явно лучшим микробицидным действием, чем известные соединения 3-(1-имидазолил)-N-(1-фенилэтил)-бензотиофен-2- карбоксамид-S,S-диоксид и 3-метилтио-N-(1-фенилэтил)-бензотиофен-2- карбоксамид-S, S-диоксид согласно вышеуказанной заявке DE.
Предпочитаются производные бензотиофен-2-карбоксамид-S,S- диоксида вышеприведенной общей формулы (I) по п. 1, в которых R1 разветвленный или неразветвленный алкил с 1 6 атомами углерода, циклогексил, фенил, фенилалкил, замещенный однократно или двухкратно галогеном, алкоксилом с 1 4 атомами углерода, алкилом с 1 4 атомами углерода, R2 атом водорода, низший алкил; R3, R4, R5, R6 независимо друг от друга атом водорода, атом галогена.
В случае использования в качестве исходного соединения, например, анилида бензотиофен-2-карбоновой кислоты, а в качестве окислителя перекиси водорода, то реакцию предлагаемого способа можно описывать с помощью следующей схемы:
Figure 00000005

Используемые для осуществления предлагаемого способа бензотиофен-2-карбоксамиды или известны, или их можно получать аналогичным известным методам образом.
В качестве окислителя для осуществления предлагаемого способа можно использовать все обычно используемые для окисления серы окислители. Предпочтительно используют перекись водорода или органические надкислоты, например, надуксусную кислоту, 4-нитронадбензойную кислоту или 3-хлорнадбензойную кислоту, или же неорганические окислители как, например, надйодноватую кислоту, перманганат калия или хромовую кислоту.
В качестве разбавителя для осуществления предлагаемого способа в зависимости от используемого окислителя можно использовать неорганические или органические растворители. Предпочтительно используют спирты как, напр. метанол или этанол или их смеси с водой, или воду, кислоты как, например, уксусную кислоту, ацетангидрид или пропионовую кислоту, или диполярные апротонные растворители как, напр. ацетонитрил, ацетон, сложный этиловый эфир уксусной кислоты или диметилформамид, или же, в случае необходимости, галогенированные углеводороды как, напр. бензин, толуол, гексан, циклогексан, петролейный эфир, дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод или хлорбензол.
В случае необходимости, предлагаемый способ можно осуществлять в присутствии вспомогательного агента. В качестве вспомогательного агента можно использовать все обычно используемые органические и неорганические агенты, связывающие кислоту. Предпочтительно используют гидроокиси, ацетаты или карбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов, например, гидроокись кальция или натрия, ацетат натрия или карбонат натрия.
В случае необходимости, предлагаемый способ можно осуществлять в присутствии пригодного катализатора. В качестве катализатора можно использовать все обычно используемые для таких окислений серы катализаторы. Предпочтительно используют содержащие тяжелые металлы катализаторы как, напр. молибдат аммония.
Предлагаемый способ можно осуществлять в большом диапазоне температуры.
Обычно взаимодействие осуществляют при температуре от -30oC до +100oC, предпочтительно от 0oC до +80oC.
Для осуществления предлагаемого способа на моль бензотиофен-2-карбоксамида общей формулы (II) обычно используют 2,0 10,0 моль, предпочтительно 2,0 5,0 моль окислителя, в случае необходимости, 1,0 - 1,3 моль основания, используемого в качестве вспомогательного агента, и, в случае необходимости, 0,001 1,0 моль, предпочтительно 0,005 0,05 моль катализатора.
Взаимодействие, переработку и выделение целевых продуктов осуществляют с помощью известных методов.
Предлагаемые активные вещества обладают сильным действием против вредителей, и их можно на практике использовать для борьбы с нежелательными вредящими организмами. Таким образом, данные активные вещества годятся, напр. для применения в целях защиты растений, в частности в качестве фунгицидных средств.
В области защиты растений фунгицидные средства используют для борьбы с плазмодиофоромиецетом, оомиецетом, хитридиомиецетом, зигомиецетом, аскомицетом, базидиомиецетом и дейтеромиецетом.
Кроме описанного действия против патогенных микроорганизмов у растений предлагаемые соединения отличаются и сильным микробицидным действием относительно широкого диапазона микроорганизмов, известных в области защиты материалов. Поэтому предлагаемые вещества отлично годятся для защиты технических материалов.
Под техническими материалами в данном контексте понимаются материалы, изготовленные для использования в технике. В качестве технических материалов, с помощью предлагаемых веществ защищаемых от изменения или разрушения микробами, можно называть клеящие вещества, бумага и картон, текстильные изделия, кожа, дерево, лакокрасочные материалы и пластмассовые изделия, смазочно-охлаждающие жидкости и другие материалы, поражаемые и разрушаемые микроорганизмами. Среди защищаемых материалов следует также называть части производственных установок, например, контуры водяного охлаждения, которые могут повреждаться размножением микроорганизмов. В рамках настоящего изобретения в качестве технических материалов в первую очередь рассматриваются клеящие вещества, бумага и картон, текстильные изделия, кожа, дерево, лакокрасочные материалы и пластмассовые изделия, смазочно-охлаждающие жидкости и контуры охладительных сред.
В качестве микроорганизмов, которые могут вызывать разрушение или изменение технических материалов, можно называть, например, бактерии, грибки, дрожжи, водоросли и слизистые организмы. В первую очередь предлагаемые соединения обладают активностью, направленной против грибов, в частности плесневых грибов, вызывающих изменение цвета дерева грибов и разрушающих дерево грибов (базидиомиецетов), а также против слизистых организмов и водорослей.
В зависимости от их физических и/или химических свойств предлагаемые соединения можно переводить в обычные формы применения, например, растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, мелкие заключения в полимерных материалах, или в оболочки для обработки посевного материала, а также в препараты, предназначенные для тончайшего распределения и используемые для образования холодного или теплого тумана.
Данные препараты получают известными приемами, например, путем смешивания активных веществ с разбавителями, т.е. жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости, с использованием поверхностно-активных средств, т.е. агентов эмульгирования и/или диспергирования и/или образующих пену средств. В случае использования воды в качестве разбавителя также можно использовать органические растворители, например, спирты, в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидкого растворителя можно взять, напр. ароматические соединения как, напр. ксилол, толуол, алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды как, напр. хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды как, напр. циклогексан, или парафины как, напр. бензин или другие нефтяные фракции, спирты как, напр. этанол, изопропанол, бутанол, бензиловый спирт или гликоль и их простые и сложные эфиры, кетоны как, напр. ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители как, напр. диметилформамид или диметилсульфоксид, а также воду. При этом под сжиженными газовыми разбавителями или носителями подразумеваются такие жидкости, которые при комнатной температуре и под атмосферным давлением имеются в газовом состоянии, напр. рабочие газы для распыления аэрозолей как, например, галогенированные углеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердого носителя можно использовать, напр. естественные рудничные муки как, напр. каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовую землю, и синтетические рудничные муки как, напр. высокодисперсную кремневую кислоту, окись алюминия и силикаты. В качестве твердого носителя для гранулятов можно использовать, напр. разломанные и фракционированные естественные горные породы как, например, кальцит, мрамор, пемзу, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических мук и грануляты из органического материала, например, опилок, скорлупов кокосового ореха, початков кукурузы и стеблей табака. В качестве агента эмульгирования и/или пенообразователя можно использовать, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, напр. сложный полиоксиэтиленовый эфир жирной кислоты, простой полиоксиэтиленовый эфир спирта жирного ряда как, напр. простой алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, арилсульфонаты и продукты гидролиза белков, и в качестве средства диспергирования можно использовать, например, отработанный лигнин-сульфитный щелок или метилцеллюлозу.
Препараты могут содержат агенты адгезии как, например, карбоксиметилцеллюлозу, естественные и синтетичные полимеры в виде порошка, гранулята или латекса как, например, гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также естественные фосфолипиды как, например, кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Кроме того, в качестве добавок можно использовать минеральные и растительные масла.
Препараты могут содержать красители, напр. неорганические пигменты как, напр. окись железа или титана или ферроцианатный синий, или органические красители как, например, ализариновые красители, азокрасители и металлфталоцианиновые красители, а также питательные микровещества, например, соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена или цинка.
В общем препараты содержат 0,1 95 мас. активного вещества, предпочтительно 0,5 90%
Предлагаемые активные вещества могут иметься в препаратах в виде смеси с другими известными активными веществами, например, фунгицидами, инсектицидами, акарицидами и гербицидами, а также в виде смеси с удобрениями или регуляторами роста.
Активные вещества можно использовать как таковые, в форме препаратов или полученных из них приготовлений, например, в виде готовых для использования растворов, суспензий, порошков и средств для распыления, паст, растворимых порошков и гранулятов. Применение осуществляется известным образом, например, путем разливки, распрыскивания, распыления, рассыпания, вспенивания, размазывания и т.п. Кроме того, активные вещества можно применять путем тончайшего распределения, или же путем инъецирования содержащего активное вещество препарата или самого активного вещества в почву. Активное вещество также годится для обработки посевного материала.
При обработке частей растений концентрация активного вещества может варьировать в препаратах в широких пределах. Обычно она находится в пределах между 1 и 0,0001 мас. предпочтительно 0,5 и 0,001 мас.
При обработке посевного материала в общем требуется активного вещества в количестве, лежащем между 0,001 и 50 г на кг посевного материала, предпочтительно между 0,01 и 10 г.
Для обработки почвы требуется концентрации активного вещества в пределах 0,0001 0,1 мас. предпочтительно 0,001 0,02 мас.
Микробицидные средства обычно содержат активные вещества в количестве 1
95% предпочтительно 10 75%
Концентрация активного вещества в конкретном случае применения зависит от вида и популяции микроорганизмов, а также от состава защищаемого материала. Оптимальное применяемое количество можно определять путем серий испытаний. В общем концентрация применения находится в пределах от 0,001 до 5% предпочтительно от 0,05 до 1,0% от массы защищаемого материала.
При применении в качестве средств для защиты материалов предлагаемые активные вещества также могут иметься в виде смеси с другими известными активными веществами.
Кроме того, прелагаемые соединения формулы (I) обладают хорошим действием против микробов, в частности противогрибковым действием. Они обладают активностью против особенно широкого диапазона грибков, в частности против дерматофитов и ростковых грибов, а также бифазных грибов.
К настоящему изобретению также относятся фармацевтические препараты, наряду с нетоксичными, инертными, фармацевтически пригодными носителями, содержащие один или несколько предлагаемых активных веществ, или состоящие из одного или несколько предлагаемых активных веществ.
Кроме того, настоящее изобретение охватывает фармацевтические препараты в готовом к применению виде. Это означает, что препараты имеются в виде отдельных единиц, например, таблеток, драже, капсулей, пилюлей, суппозиторий и ампул, содержание активного вещества которых может соответствовать определенной доли или же кратному индивидуальной дозы. Готовые единицы могут содержать, например, 1, 2, 3 или 4 индивидуальные дозы или же половину, треть или четверть индивидуальной дозы. Предпочтительно одна индивидуальная доза содержит количество активного вещества, соответствующее целой суточной дозе или же половине, трети или четверти суточной дозы.
Под нетоксичными, инертными фармацевтически переносимыми носителями подразумеваются твердые, полутвердые или жидкие разбавители, наполнители и вспомогательные вещества любого рода.
В качестве предпочтительных фармацевтических препаратов можно называть, например, таблетки, драже, капсули, пилюли, грануляты, суппозитории, растворы, суспензии и эмульсии, пасты, мази, гели, кремы, лосьоны, пудры или аэрозоли.
Таблетки, драже, капсулы, пилюли и грануляты наряду с одним или несколькими активными веществами могут содержать обычные носители, напр. (а) наполнители или разбавители как, например, крахмалы, лактозу, сахарозу, глюкозу, маннит и кремневую кислоту, (б) связующие вещества как, напр. карбоксиметилцеллюлозу, альгинаты, желатину и поливинилпирролидон, (в) стабилизаторы влажности как, напр. глицерин, (г) мягчители как, например, тальк, стеарат кальция и магния и твердые полиэтиленгликоли, (д) замедлители растворения как, например, парафин, (е) ускорители резорбции как, например, четвертичные аммониевые соединения, (ж) смачиватели как, например, цетиловый спирт и моностеарат глицерина, (з) способствующие абсорбции вещества как, например, каолин и бентонит, (и) другие вспомогательные вещества как, например, агар-агар, карбонат кальция и бикарбонат натрия, или смеси указанных под (а) до (и) веществ.
Таблетки, драже, капсулы, пилюли и грануляты могут быть снабжены обычными покрытиями и оболочками, в случае необходимости, содержащими пигменты, причем их состав можно выбрать так, что активное вещество или активные вещества вполне или предпочтительно освобождаются лишь в определенной части кишечного тракта, в случае необходимости с замедлением, причем в качестве окружающей массы используют, например, полимерные вещества и воск.
В случае необходимости, активное вещество или активные вещества могут иметься в микрозаключенном виде с одним или несколькими из вышеуказанных носителей.
Суппозитории могут содержать наряду с одним или несколькими активными веществами обычные растворимые и нерастворимые в воде носители, например, полиэтиленгликоли и жиры как, например, какао-масло и высшие сложные эфиры как, например, сложный эфир из спирта с 14 атомами углерода и жирной кислоты с 16 атомами углерода или смеси данных веществ.
Мази, пасты, кремы и гели наряду с одним или несколькими активными веществами могут содержать обычные носители, например, животные и растительные масла, воски, парафины, крахмалы, трагант, производные целлюлозы, полиэтиленгликоли, силиконы, бентониты, кремневую кислоту, тальк и окись цинка, или смеси данных веществ.
Пудры и аэрозоли наряду с одним или несколькими активными веществами могут содержать обычные носители, например, лактозу, тальк, кремневую кислоту, гидроокись алюминия, силикат кальция и порошковый полиамид или смеси данных веществ, причем аэрозоли могут дополнительно содержать обычные рабочие среды, например, хлорированные и фторированные углеводороды.
Растворы и эмульсии наряду с одним или несколькими активными веществами могут содержать обычные носители, например, растворители, замедлители растворения и эмульгаторы, например, воду, этиловый спирт, изопропиловый спирт, этилкарбонат, этилацетат, бензиловый спирт, бензилбензоат, пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, диметилформамид, масла, в частности хлопковое масло, арахисовое масло, кукурузное масло, оливковое масло, касторовое масло и кунжутное масло, глицерин, глицеринформаль, тетрагидрофурфуриловый спирт, полиэтиленгликоль и сложный эфир жирной кислоты сорбитана или смеси указанных веществ.
Для парентеральной дачи растворы и эмульсии могут иметься в стерильном и гемоизотоническом виде.
Суспензии наряду с одним или несколькими активными веществами могут содержать обычные носители, например, жидкие разбавители как, например, воду, этиловый спирт, пропиловый спирт, суспендирующие средства как, например, этоксилированные изостеариловые спирты, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбита и полиоксиэтиленсорбитана, микрокристаллическую целлюлозу, метагидроокись алюминия, бентонит, агар-агар и трагант или смесь указанных веществ.
Указанные виды препаратов могут также содержать красители, консервирующие средства и улучшающие запах и вкус средства, например, мятное масло и эвкалиптовое масло, а также сладкие вещества как, например, сахарин.
Терапевтически активные соединения должны содержаться в вышеуказанных фармацевтических препаратах обычно в концентрации примерно 0,1 99,5% предпочтительно 0,5 95% от массы всей смеси.
Кроме того, вышеуказанные средства наряду с предлагаемыми активными веществами могут содержать еще дальнейшие фармацевтически активные вещества.
Вышеуказанные фармацевтические препараты получают известным путем согласно известным методам, например, путем смешивания одного или несколько активных веществ с одним или несколькими носителями.
К настоящему изобретению также относится применение активных веществ и содержащих один или несколько данных веществ фармацевтических препаратов, для профилактики, смягчения и/или лечения вышеуказанных заболеваний в медицине и ветеринарии.
Активные вещества или фармацевтические препараты годятся для локальной, оральной, парентеральной, внутрибрюшинной и/или ректальной дачи, предпочтительно парентеральной дачи, в частности внутривенной дачи.
В общем и в медицине, и в ветеринарии для достижения желаемого эффекта целесообразно давать предлагаемые активные вещества в общем количестве примерно от 1 до 200 мг, предпочтительно примерно от 5,0 до 150 мг на кг массы тела в сутки, в случае необходимости, в виде нескольких индивидуальных доз.
В случае оральной дачи предлагаемые активные вещества дают в общем количестве примерно от 2,5 до 200 мг, предпочтительно примерно от 5 до 150 мг на кг массы тела в сутки, а в случае парентеральной дачи в общем количестве примерно от 1 до 50 мг, предпочтительно от 2,5 до 25 мг на кг массы тела в сутки.
Однако, в зависимости от вида и веса тела лечимого человека или животного, вида и серьезности заболевания, вида препарата и дачи лекарственного средства, а также периода или промежутка дачи может быть необходимым отходить от указанных доз. Таким образом, в некоторых случаях может быть достаточна дача меньше указанных количеств активного вещества, в то время как в других случаях необходимо давать больше чем указанное количество. На основе своих знаний специалист будет в состоянии определять требуемые и оптимальные в конкретном случае дозу и вида дачи активных веществ.
Получение новые соединений общей формулы (I) поясняется нижеследующим примером.
Пример 1.
Figure 00000006

6 г (0,0237 моль) анилида бензотиофен-2-карбоновой кислоты и 9,3 г (0,0947 моль) 35%-ного водного раствора перекиси водорода растворяют в 47 мл ледяной уксусной кислоты, и перемешивают при температуре 50oC в течение 20 ч. Для переработки добавляют воду, выпавший осадок отсасывают, дважды промывают водой, а затем сушат.
Получают 5,5 г (82% теории) S,S-диоксида анилида бензотиофен-2-карбоновой кислоты с точки плавления выше 200oC.
Получение исходного соединения
Figure 00000007

К 8 г (0,0407 моль) хлорангидрида бензотиофен-2-карбоновой кислоты в 150 мл толуола при комнатной температуре при перемешивании добавляют 7,6 г (0,0814 моль) анилина. По окончании добавления продолжают перемешивать при температуре 50oC в течение 5 ч, затем реакционную смесь выливают в воду, выпавший осадок отсасывают, дважды промывают водой и сушат.
Получают 7,9 г (77% теории) анилида бензотиофен-2-карбоновой кислоты с точкой плавления 188oC.
Figure 00000008

К 57,5 г (0,324 моль) бензотиофен-2-карбоновой кислоты в 600 мл хлорбензола при температуре флегмы при перемешивании каплями добавляют 57,8 г (0,468 моль) тионилхлорида. По окончании добавления продолжают перемешивать при температуре флегмы до окончания образования газа. Для переработки реакционной смеси дают охлаждаться до комнатной температуры, затем сгущают в вакууме, остаток перемешивают с н-гексаном, выпавший осадок отсасывают и сушат.
Получают 57,4 г (90% теории) хлорангидрида бензотиофен-2-карбоновой кислоты, который можно использовать для дальнейших реакций без дополнительной очистки.
Figure 00000009

84 г (0,438 моль) сложного метилового эфира бензотиофен-2-карбоновой кислоты в 218 мл этанола смешивают с 36,8 г (0,656 моль) гидроокиси калия в 100 мл воды, и размешивают при температуре флегмы в течение 4 ч. Для переработки реакционной смеси дают охлаждаться, затем этанол удаляют в вакууме, водной остаток промывают простым диэтиловым эфиром, подкисляют добавлением разбавленной соляной кислоты, выпавший осадок отсасывают, промывают водой и сушат.
Получают 60,1 г (77% теории) бензотиофен-2-карбоновой кислоты с точкой плавления выше 220oC.
Аналогично примеру 1 и согласно общим сведениям получают приведенные в табл. 1 бензотиофен-2-карбоксамид-S,S-диоксиды общей формулы I.
Figure 00000010

В табл. 1 приведены следующие условные сокращения: n нормальное строение; i изостроение; t третичный; s вторичный.
Нижеследующие примеры поясняют свойства новых соединений формулы (I).
Пример 147. Опыт с Venturia (яблонь) / защитное действие.
Для получения целесообразного для применения препарата 1 мас.ч. активного вещества смешивают с 4,7 мас.ч. ацетона и 0,3 мас.ч. простого алкиларилполигликолевого эфира, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации активного вещества.
Для определения защитной активности молодые растения опрыскивают содержащим активное вещество препаратом до образования капель. После сушки слоя нанесенного препарата растения инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблони (Venturia inaequalis) и оставляют стоять в инкубационной камере при температуре 20oC и относительной влажности воздуха 100% в течение одного дня.
Затем растения переводят в теплицу, где их хранят при температуре 20oC и относительной влажности воздуха примерно 70%
По истечении 12 дней после инокуляции оценивают результаты опыта.
Активные вещества, их концентрация в препаратах и результаты опытов сведены в нижеследующей табл. 2.
Пример 148. Опыт с Leptosphaeria nodorum (пшеницы) / защитное действие.
Для получения целесообразного для применения препарата 1 мас.ч. активного вещества смешивают с 100 мас.ч. диметилформамида и 0,25 мас.ч. простого алкиларилполигликолевого эфира, и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации активного вещества.
Для определения защитной активности молодые растения опрыскивают содержащим активное вещество препаратом до влажности. После сушки слоя нанесенного препарата растения опрыскивают суспензией спор Leptospaeria nodorum. Растения оставляют стоять в инкубационной камере при температуре 20oC и относительной влажности воздуха 100% в течение двух дней.
Затем растения переводят в теплицу, где их хранят при температуре примерно 15oC и относительной влажности воздуха примерно 80%
По истечении 10 дней после инокуляции оценивают результаты опыта.
Активные вещества, их концентрация в препаратах и результаты опытов сведены в нижеследующей табл. 3.
Пример 149. Опыт по противогрибковой активности in vitro.
Опыты по активности in vitro осуществляли путем инокуляции спор с использованием в среднем 5•103 до 104 спор на мл субстрата. В качестве питательной среды использовали для дерматофитов и плесневых грибков, среду "milieu d'epreuve" Сабурода; для дрожжей мясной бульон с глюкозой.
Температура инкубации составила 28 37oC, а время инкубации 24 96 ч для дрожжей и 96 ч для дерматофитов и плесневых грибков.
Активные вещества, их концентрация в препаратах и результаты опытов сведены в нижеследующей табл. 4.
Пример 150. Для пояснения активности против грибов и бактерий нижеописанным образом определяли минимальные концентрации торможения предлагаемых бензотиофен-2-карбоксамид-S,S-диоксидов.
Из пивного сусла и пептона (грибков) или мясного экстракта и пептона (бактерий) получают агар, к которому добавляют предлагаемые активные вещества в концентрации от 0,1 мг/л до 5000 мг/л. После застывания агара добавляют чистые культуры приведенных в нижеследующей табл. 5 подопытных организмов. Хранят при температуре 28oC и при относительной влажности воздуха, составляющей 60 70% в течение 2 недель, а затем определяют минимальную концентрацию торможения. Минимальной концентрацией торможения является та концентрация, при которой не наблюдается никакого размножения используемого вида микроорганизмов.
Активные вещества, их концентрация в препаратах и результаты опытов сведены в нижеследующей табл. 5.
Пример 151. Опыт с Cochliobolus sativus (ячмень)/защитное действие.
Для получения целесообразного для применения препарата 1 мас.ч. активного вещества смешивают с 100 мас.ч. диметилформамида и 0,25 мас.ч. простого алкиларилполигликолевого эфира, и полученный концентрат разбавляют водой до концентрации активного вещества, указанной в табл. 6.
Для определения защитного действия молодые растения опрыскивают содержащим активное вещество препаратом до образования капель. После сушки слоя нанесенного препарата растения инокулируют водой суспензией конидий Cochliobolus sativus и оставляют стоять в инкубационной камере при температуре 20oC и относительной влажностью воздуха 100% в течение 48 ч.
Затем растения переводят в теплицу, где их хранят при температуре 20oC и относительной влажности воздуха примерно 80%
По истечении 7 дней после инокуляции оценивают результаты опыта.
Активные вещества, их концентрация в препаратах и результаты опытов сведены в табл. 6.
Пример 152. Опыт с Phytophtora (помидоры)/защитное действие.
Для получения целесообразного для применения препарата 1 мас.ч. активного вещества смешивают с 4,7 мас.с. ацетона и 0,3 мас.ч. простого алкиларилполигликолевого эфира, и полученный концентрат разбавляют водой до концентрации активного вещества, указанной в табл. 7.
Для определения защитного действия молодые растения опрыскивают содержащим активное вещество препаратом до образования капель. После сушки слоя нанесенного препарата растения инокулируют водой суспензией конидий Phytophtora infestans и оставляют стоять в инкубационной камере при температуре 20oC и относительной влажностью воздуха 100% в течение 3 дней, после чего оценивают результаты опыта.
Активные вещества, их концентрация в препаратах и результаты опытов сведены в табл. 7.
С учетом вышеприведенных данных по активности новых производных бензатиофен-2-карбоксамид-S, S-диоксида формулы (V) дальнейшим объектом изобретения является фунгицидное и микробицидное средство, содержащее помимо стандартных целевых добавок в качестве активного вещества соединение общей формулы (I)
Figure 00000011

где
R1 неразветвленный или разветвленный алкил с 1 6 атомами углерода, галоидалкил, алкоксиалкил и алкоксикарбонилалкил, каждый с 1 6 атомами углерода в алкильной части, циклогексил, фенил, незамещенный или однократно или двукратно замещенный галогеном и/или алкилом с 1 4 атомами углерода, фенил, замещенный алкоксилом с 1 4 атомами углерода, фенилалкил с 1 4 атомами углерода в алкильной части, незамещенный или замещенный однократно или двукратно галогеном, алкоксилом с 1 4 атомами углерода, алкилом с 1 4 атомами углерода;
R2 атом водорода, низший алкил;
R3, R4, R5, R6 независимо друг от друга атом водорода, атом галогена, или алкокси с 1 6 атомами углерода, в эффективном количестве.
Предлагаемое средство поясняется следующими примерами.
Пример 153. 5 мас.ч. активного вещества по примеру 6 смешивают с 95 мас. ч. муки естественной горной породы и получаемую смесь тонко измельчают. Получаемый при этом пылевидный препарат можно наносить на растения или их биотоп.
Пример 154. 50 мас.ч. активного вещества по примеру 1 смешивают с 1 мас. ч. дибутилнафталинсульфоната, 4 мас.ч. лигнинсульфоната, 8 мас.ч. высокодисперсной кремневой кислоты и 37 мас.ч. муки естественной горной породы и получаемую смесь измельчают до получения порошка. Получаемый при этом смачивающийся порошок перед употреблением перемешивают с водой, взятой в количестве, достаточном для установления требуемой концентрации активного вещества.
Пример 155. 25 мас.ч. активного вещества по примеру 10 растворяют в смеси 55 мас.ч. ксилола и 10 мас.ч. циклогексанона. Затем в качестве эмульгатора добавляют 10 вес. частей смеси додецилбензолсульфокислого кальция и нонилфенолполигликолевого эфира. Получаемый при этом эмульсионный концентрат перед употреблением разбавляют водой до необходимой концентрации активного вещества.
Пример 156. К 91 мас.ч. песка величиной зерен 0,5 1,0 мм последовательно добавляют 2 мас.ч. веретенного масла и 7 мас.ч. порошковой смеси, состоящей из 75 вес. частей активного вещества по примеру 16 и 25 мас.ч. муки естественной горной породы. Получаемую смесь обрабатывают в смесителе до образования равномерного свободнотекучего и не пылящего гранулята, который в требуемом количестве можно разбрасывать по растениям или их биотопу.

Claims (4)

1. Производные бензотиофен-2-карбоксамид-S,S-диоксида общей формулы I
Figure 00000012

где R1 неразветвленный или разветвленный алкил с 1 20 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные галогеналкил, цианалкил, оксиалкил, алкоксиалкил или алкоксикарбонилалкил с 1 8 атомами углерода в каждой алкильной части, неразветвленный или разветвленный алкенил с 2 12 атомами углерода, неразветвленный или разветвленный алкинил с 2 12 атомами углерода, незамещенный или однократно до шестикратно замещенный алкилом циклогексил или циклогексилалкил, незамещенные или однократно до пятикратно замещенные в фенильной части одинаковыми или различными заместителями фенил, фенилалкил или фенилалкинил с 1 12 атомами углерода в каждой неразветвленной или разветвленной алкильной или алкинильной части, причем в качестве заместителей фенила можно называть атом галогена, гидроксил, цианогруппу, формиоамидогруппу, неразветвленные или разветвленные алкил, алкоксигруппу с 1 4 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные галогеналкил, галогеналкоксигруппу с 1 4 атомами углерода и с 1 9 одинаковыми или различными атомами галогена, неразветвленные или разветвленные диалкиламино, алкилкарбонил, алкилкарбониламино, алкоксикарбонил, аминокарбонил, N-алкиламинокарбонил, N,N-диалкиламино карбонил, формиламино, алкилформиламино;
R2 атом водорода или неразветвленный или разветвленный алкил с 1 18 атомами углерода, незамещенный или однократно или многократно замещенный одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей гидроксильную группу, атом галогена, цианогруппу;
R1 и R2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, означают незамещенный или однократно или многократно замещенный, насыщенный пяти- до семичленный гетероцикл, который может содержать помимо атома азота атом кислорода, причем заместителем может быть алкоксикарбонил с 1 4 атомами углерода;
R3, R4, R5 и R6 независимо друг от друга означают атом водорода, атом галогена, алкоксигруппу с 1 6 атомами углерода.
2. Способ получения производных бензотиофен-2-карбоксамид-S,S-диоксида общей формулы I по п.1, отличающийся тем, что соединение общей формулы II
Figure 00000013

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения,
подвергают взаимодействию с окислителем, в случае необходимости, в среде разбавителя.
3. Производные бензотиофен-2-карбоксаид-S,S-диоксида общей формулы I по п. 1, в которых R1 разветвленный или неразветвленный алкил с 1 6 атомами углерода, циклогексил, фенил, фенилалкил, замещенный однократно или двухкратно галогеном, алкоксилом с 1 4 атомами углерода, алкилом с 1 4 атомами углерода, R2 атом водорода, низший алкил, R3, R4, R5, R6 независимо друг от друга атом водорода, атом галогена, обладающие фунгицидной и микробицидной активностью.
4. Фунгицидное и микробицидное средство, содержащее активное вещество, производное бензотиофен-2-карбоксамид-S,S-диоксида и целевые добавки, отличающееся тем, что в качестве производного бензотиофен-2-карбоксамид-S,S-диоксида оно содержит соединение общей формулы I
Figure 00000014

где R1 неразветвленный или разветвленный алкил с 1 6 атомами углерода, галоидалкил, алкоксиалкил, алкоксикарбонил алкил, каждый с 1 6 атомами углерода в алкильной части, циклогексил, фенил, незамещенный или однократно или двукратно замещенный галогеном и/или алкилом с 1 4 атомами углерода, фенил, замещенный алкоксилом с 1 4 атомами углерода, фенилалкил с 1 4 атомами углерода в алкильной части, незамещенный или замещенный однократно или двукратно галогеном, алкоксилом с 1 4 атомами углерода, алкилом с 1 4 атомами углерода;
R2 атом водорода, низший алкил;
R3, R4, R5, R6 независимо друг от друга атом водорода, атом галогена или алкокси с 1 6 атомами углерода,
в эффективном количестве.
SU5011536A 1991-05-09 1992-04-30 Производные бензотиофен-2-карбоксамид-s,s-диоксида, способ их получения, фунгицидное и микробицидное средство RU2105763C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4115184.4 1991-05-09
DE4115184A DE4115184A1 (de) 1991-05-09 1991-05-09 Benzothiophen-2-carboxamid-s,s-dioxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2105763C1 true RU2105763C1 (ru) 1998-02-27

Family

ID=6431328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5011536A RU2105763C1 (ru) 1991-05-09 1992-04-30 Производные бензотиофен-2-карбоксамид-s,s-диоксида, способ их получения, фунгицидное и микробицидное средство

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5244893A (ru)
EP (1) EP0512349B1 (ru)
JP (1) JP3157904B2 (ru)
KR (1) KR100225224B1 (ru)
BR (1) BR9201750A (ru)
DE (2) DE4115184A1 (ru)
DK (1) DK0512349T3 (ru)
ES (1) ES2083614T3 (ru)
GR (1) GR3019005T3 (ru)
MX (1) MX9201994A (ru)
PL (1) PL168441B1 (ru)
RU (1) RU2105763C1 (ru)
TW (1) TW200476B (ru)
ZA (1) ZA923335B (ru)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4233198A1 (de) * 1992-10-02 1994-04-07 Bayer Ag Substituierte Thiophencarbonsäureamide
DE4317076A1 (de) * 1993-05-21 1994-11-24 Bayer Ag Benzthiophencarbonsäureamid-S-oxide
CA2117413C (en) * 1993-07-30 2006-11-21 Neil Geach Herbicidal isoxazole-4-yl-methanone derivatives
WO1995005170A1 (en) * 1993-08-13 1995-02-23 Warner-Lambert Company Methods of inhibiting hiv and inhibiting the activation of hiv
DE4328074A1 (de) * 1993-08-20 1995-02-23 Bayer Ag Schimmelfeste Dispersionsfarbenanstriche
DE69525763T2 (de) * 1994-04-11 2002-10-02 Chugai Seiyaku K.K., Tokio/Tokyo 4,6-DI-t-BUTYL-2,3-DIHYDROBENZOTHIOPHENE, DIE LDL OXIDATION HEMMEN
DE4420921A1 (de) * 1994-06-16 1995-12-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Benzthiophenderivaten
DE4420926A1 (de) * 1994-06-16 1995-12-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Benzthiophenderivaten
DE4427852A1 (de) * 1994-08-05 1996-02-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Benzothiophendioxiden
US5863936A (en) * 1995-04-18 1999-01-26 Geron Corporation Telomerase inhibitors
US5760062A (en) * 1995-04-18 1998-06-02 Geron Corporation Telomerase inhibitors
US5656638A (en) * 1995-04-18 1997-08-12 Geron Corporation Telomerase inhibitors
US5703116A (en) * 1995-04-18 1997-12-30 Geron Corporation Telomerase Inhibitors
DE19534868A1 (de) * 1995-09-20 1997-03-27 Bayer Ag Benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide für den Antifouling-Einsatz
US5770613A (en) * 1995-09-29 1998-06-23 Geron Corporation Telomerase inhibitors
US5767278A (en) * 1995-10-06 1998-06-16 Geron Corporation Telomerase inhibitors
DE19545465A1 (de) * 1995-12-06 1997-06-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Benzothiophen-Derivaten
DE19709875A1 (de) * 1997-03-11 1998-09-17 Bayer Ag Fungizide Benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide für Kühlschmiermittel
DE19713764A1 (de) * 1997-04-03 1998-10-08 Bayer Ag Benzothiophen-S-oxid-Derivate
DE19741403A1 (de) * 1997-09-19 1999-03-25 Bayer Ag Mischungen von Benzothiophenderivaten
EP1022949A1 (en) 1997-10-15 2000-08-02 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic compositions comprising an oxathiazine and a benzothiophene-2-carboxamide-s,s-dioxide
DK1089626T3 (da) 1998-06-17 2005-02-14 Bayer Cropscience Ag Midler til bekæmpelse af planteskadelige organismer
US7115653B2 (en) * 2000-03-30 2006-10-03 Curis, Inc. Small organic molecule regulators of cell proliferation
US8852937B2 (en) * 2000-03-30 2014-10-07 Curis, Inc. Small organic molecule regulators of cell proliferation
US20050070578A1 (en) * 2000-03-30 2005-03-31 Baxter Anthony David Small organic molecule regulators of cell proliferation
DE10046265A1 (de) * 2000-09-19 2002-03-28 Bayer Ag Wirkstoffkombination zum Schutz von tierischen Häuten
EP1269982A1 (en) * 2001-06-30 2003-01-02 Givaudan SA Fragrance and flavour compositions
DE10133545A1 (de) * 2001-07-11 2003-02-06 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Benzothiophen-2-cyclohexylcarboxamid-S,S-dioxid enthaltende schimmelresistente Dichtstoff-Formulierungen
EP1874755A4 (en) * 2005-04-20 2010-04-28 Merck Sharp & Dohme BENZOTHIOPHENE-hydroxamic acid derivatives
US7872024B2 (en) * 2005-04-20 2011-01-18 Merck Sharp & Dohme Corp. Benzothiophene hydroxamic acid derivatives with carbamate, urea, amide and sulfonamide substitutions
WO2006115845A1 (en) * 2005-04-20 2006-11-02 Merck & Co., Inc. Benzothiophene derivatives
US20090012075A1 (en) * 2006-01-12 2009-01-08 Miller Thomas A Fluorinated Arylamide Derivatives
CN102574843B (zh) 2009-10-22 2015-06-17 法博太科制药有限公司 抗纤维化剂的稠环类似物
JP5929483B2 (ja) * 2011-05-10 2016-06-08 住友化学株式会社 植物の生長を促進する方法
JP5929482B2 (ja) * 2011-05-10 2016-06-08 住友化学株式会社 植物の生長を促進する方法
EP3577103A1 (en) 2017-02-03 2019-12-11 Certa Therapeutics Pty Ltd. Anti-fibrotic compounds
CN109817979B (zh) * 2019-02-01 2021-06-29 华北水利水电大学 一种锂电池正极活性材料噻吩-1,1-二氧烷聚合物、制备方法及其应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0146243A1 (en) * 1983-10-31 1985-06-26 Merck Frosst Canada Inc. Lipoxygenase inhibitors
US4663347A (en) * 1983-10-31 1987-05-05 Merck Frosst Canada, Inc. Benzofuran 2-carboxylic acid esters useful as inhibitors of leukotriene biosynthesis
IL74694A0 (en) * 1984-04-02 1985-06-30 Merck & Co Inc N-alkenyl-3-hydroxybenzo(b)thiophene-2-carboxamide derivatives,their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US4800211A (en) * 1986-08-18 1989-01-24 Merck & Co., Inc. 5-methylthio-3-hydroxybenzo [b]thiophene-2-carboxamide derivatives as cyclooxygenase and lipoxygenase inhibitors
DE3832846A1 (de) * 1988-09-28 1990-03-29 Bayer Ag Verwendung von benzothiophen-2-carboxamid-s,s-dioxiden zur behandlung von krankheiten
DE3832848A1 (de) * 1988-09-28 1990-03-29 Bayer Ag Benzothiophen-2-carboxamid-s,s-dioxide
EP0403885A1 (de) * 1989-06-20 1990-12-27 Bayer Ag Verwendung von 3-Hydroxybenzothiophenen zur Bekämpfung von Endoparasiten, neue 3-Hydroxybenzothiophene und Verfahren zu ihrer Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0512349A1 (de) 1992-11-11
US5244893A (en) 1993-09-14
PL294458A1 (en) 1993-05-17
ES2083614T3 (es) 1996-04-16
KR930019658A (ko) 1993-10-18
DK0512349T3 (da) 1996-06-17
DE59205329D1 (de) 1996-03-28
TW200476B (ru) 1993-02-21
MX9201994A (es) 1992-11-01
DE4115184A1 (de) 1992-11-12
EP0512349B1 (de) 1996-02-14
KR100225224B1 (ko) 1999-10-15
JPH05178852A (ja) 1993-07-20
JP3157904B2 (ja) 2001-04-23
BR9201750A (pt) 1993-01-05
GR3019005T3 (en) 1996-05-31
ZA923335B (en) 1993-01-27
PL168441B1 (pl) 1996-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2105763C1 (ru) Производные бензотиофен-2-карбоксамид-s,s-диоксида, способ их получения, фунгицидное и микробицидное средство
RU2158740C2 (ru) Производные бензотриазола и их соли, образованные присоединением кислот, фунгицидное средство на их основе и способ борьбы с нежелательными грибами при защите растений и материалов
JPH06211765A (ja) Ｎ−アセトニルベンズアミド及びそれを使用する殺菌剤
US4663327A (en) 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones
US5118681A (en) S-beta-dicarbonyl substituted beta-thioacrylamide biocides and fungicides
US3839575A (en) 2-(pyrazolyl-(1))-benzimidazole fungicidal,and bactericidal agents
EP0031173B1 (en) New nitrothiophenes, method of preparing the new compounds, as well as fungicidal and/or bactericidal compositions on the basis of the new compounds
US4174398A (en) Combating fungi with 1-alkyl-1-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-phenyl-ureas
RU2159242C2 (ru) Производные бензимидазола и их соли, образованные присоединением кислот, способ их получения и микробицидное средство на их основе
WO1997007099A1 (en) Alpha-methoxymethylene or alpha-methoxyimino naphthylacetic acid derivatives and their use as fungicides
US6166243A (en) Process for the preparation of insecticidal phenylhydrazine derivatives
JP3204670B2 (ja) ピリジル−１，２，４−チアジアゾール
EP0410726B1 (en) S-substituted beta-thioacrylamides and their use as microbicides
CA2021930A1 (en) S-substituted beta-thioacrylamide biocides and fungicides
EP0172031B1 (en) Novel sulfenylated acylhydrazones, compositions containing them, methods of making them and their use
US3832466A (en) 3-azolylpropyne fungicidal agents
US3939189A (en) N-fluorodichl oromethylthio)-n-(trifluoromethyl)-aminobenzhydroxamic acids salts
US3763219A (en) 1-(2'-cyclohexylideniminophenyl)-3-alkoxycarbonyl-2-thioureas
JPS61271276A (ja) ジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾ−ル誘導体
EP0697409A1 (en) Isothiazole derivatives containing (an) iodoalkylnyl group(s), their preparation and their use as fungicide and/or bactericide
JPH0656779A (ja) チオセミカルバジド
US6278022B1 (en) Process for the preparation of insecticidal phenylhydrazine derivatives
JPS59222489A (ja) 置換テトラヒドロチオピラン−３，５−ジオン−４−カルボキシアミド類
CA1117114A (en) 3-sulphonyl-benzo-1,2,4-triazine and 3-sulphonyl-benzo-1,2,4-triazine 1-oxide compounds, their production and their medicinal use
US4405743A (en) Pyrazolylpyrimidine derivatives