JPH06211765A - Ｎ−アセトニルベンズアミド及びそれを使用する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式、 具体的には、例えば で示される化合物、およびその作物栽培上許容できる
塩。 【効果】 これらの化合物は低い植物毒性を示し、か
つ、卵菌、子嚢菌、不完全菌および担子菌の類の植物病
原菌類を含めて広範な菌類の防除に有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は殺菌性化合物および植物病原菌類の防除方法に
関し、特に、高い殺菌活性と低い植物毒性を示す特定の
Ｎ−アセトニルベンズアミドに関する。

【０００２】技術的背景 Ｎ−（１，１−ジアルキル−３−クロロアセトニル）置
換ベンズアミドの類のベンズアミドが殺菌活性を示すこ
とは知られている。たとえば、米国特許第３，６６１，
９９１号および第３，７５１，２３９号参照。しかしな
がら、かかる化合物はその実際の用途を厳しく制約する
程の植物毒性も示す。米国特許第４，８２２，９０２号
は、アセトニル基の炭素上の置換基が水素原子や塩素原
子以外であってもよいＮ−アセトニルベンズアミドを開
示しており、この化合物は軽減された植物毒性を示し、
そして植物病原の卵菌、および作物（たとえば、トマト
やブドウのような）に対する不完全菌や子嚢菌や担子菌
の類の幾つかの菌類を防除することに、より大きな実用
価値を有する。この '９０２号特許に開示されている化
合物は、植物病原菌類の防除に実用的用途を有するよう
に十分好ましくバランスした殺菌活性と植物毒性を示す
けれども、より好ましくバランスした高い殺菌活性と低
い植物毒性を与える化合物に対する関心は依然存在して
いる。

【０００３】発明の詳細 植物病原菌類は、殺菌上有効量の、構造式（１）

【化２】

【０００４】[ 式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は各々独立に、
Ｈ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）アルケニ
ル、または（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）アルキニルであり；Ｒ₃ 、Ｒ
₄ およびＲ₅ は各々独立に、Ｈ、ハロ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）
アルキル、（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）アルケニル、（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）
アルキニル、またはＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇であり、ただし、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ の少なくとも一つはＣＲ₆ ＝ＮＯ
Ｒ₇ であり；Ｒ₆ はＨ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ
₂ 〜Ｃ₆ ）アルケニル、または（Ｃ ₂ 〜Ｃ₆ ）アルキニ
ルであり；Ｒ₇ はＨ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₂
〜Ｃ₆ ）アルケニル、（Ｃ₂ 〜Ｃ ₆ ）アルキニル、また
は（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルカルボニルオキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ
₄）アルキルであり；そしてＸおよびＹは各々独立に、
Ｈ、ハロ、シアノ、チオシアナト、イソチオシアナト、
または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルスルホニルオキシであ
る]

【０００５】の化合物を適用することによって、または
殺菌上有効量の、式１の化合物の作物栽培上許容できる
塩を適用することによって、防除される。

【０００６】ハロは、クロロ、フルオロ、ブロモまたは
ヨードを意味する。

【０００７】（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルは、１〜４個の炭
素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基を意味し、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチ
ルを包含する。

【０００８】（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）アルケニルは、２〜６個の
炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルケニル基を意味
し、たとえば、エテニル、２−プロペニル、２−ブテニ
ル、１−メチルエテニル、２−メチル−２−プロペニル
を包含する。

【０００９】（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）アルキニルは、２〜６個の
炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキニル基を意味
し、たとえば、エチニル、２−プロピニル、２−ブチニ
ルを包含する。

【００１０】（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルカルボニルオキシ
（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルは、たとえば、メチルカルボニ
ルオキシメチル、メチルカルボニルオキシエチル、メチ
ルカルボニルオキシプロピル、メチルカルボニルオキシ
ブチル、エチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボ
ニルオキシエチル、エチルカルボニルオキシプロピル、
エチルカルボニルオキシブチル、プロピルカルボニルオ
キシエチル、プロピルカルボニルオキシプロピル、ブチ
ルカルボニルオキシエチル、およびブチルカルボニルオ
キブチルを包含する。

【００１１】（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルスルホニルオキシ
は、たとえば、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホ
ニルオキシ、プロピルスルホニルオキシ、およびブチル
スルホニルオキシを包含する。

【００１２】チオシアナトは−ＳＣＮを意味する。

【００１３】イソチオシアナトは−ＮＣＳを意味する。

【００１４】作物栽培上許容できる塩は、たとえば、金
属塩、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩およびマグネシウム塩、アンモニウム塩、たとえ
ば、イソプロピルアンモニウム塩、およびトリアルキル
スルホニウム塩、たとえば、トリメチルスルホニウム塩
を包含する。

【００１５】好ましい態様においては、Ｒ₁ およびＲ₂
は各々（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルであり、Ｒ₃ はＣＲ₆ ＝
ＮＯＲ₇ であり、Ｒ₄ はＨ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルま
たはハロであり、Ｒ₅ はＨ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル、
ハロまたはＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇であり、Ｒ₆ はＨまたは
（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルであり、Ｒ₇ はＨ、（Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ ）アルキル、または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルカルボニ
ルオキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルであり、Ｘはクロロま
たはチオシアナトであり、そしてＹはクロロ、または、
より好ましくは、Ｈである。

【００１６】大いに好ましい態様においては、Ｒ₁ はエ
チルであり、Ｒ₂ はメチルであり、Ｒ₃ はＣＲ₆ ＝ＮＯ
Ｒ₇ であり、Ｒ₄ およびＲ₅ は各々独立に、Ｈ、メチル
またはクロロであり、Ｒ₆ はメチル、または、より好ま
しくは、Ｈであり、Ｒ₇ はＨ、エチル、または、より好
ましくは、メチルであり、Ｘはクロロであり、そしてＹ
はクロロ、または、より好ましくは、Ｈである。より好
ましくは、Ｒ₄ はＨであり、そしてＲ₅ はクロロまたは
メチルである。

【００１７】別の好ましい態様においては、Ｒ₁ はエチ
ルであり、Ｒ₂ はメチルであり、Ｒ ₄ はＣＲ₆ ＝ＮＯＲ
₇ であり、Ｒ₃ およびＲ₅ は各々独立に、Ｈまたはクロ
ロであり、Ｒ₆ はＨまたはメチルであり、Ｒ₇ はＨ、メ
チルまたはエチルであり、Ｘはクロロであり、そしてＹ
はＨである。

【００１８】もう一つの別の好ましい態様においては、
Ｒ₁ はエチルであり、Ｒ₂ はメチルであり、Ｒ₃ および
Ｒ₅ は各々ＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇ であり、Ｒ₄ はＨであり、
Ｒ₆はＨまたはメチルであり、Ｒ₇ はＨ、メチルまたは
エチルであり、Ｘはクロロであり、そしてＹはＨであ
る。

【００１９】本発明の化合物は、植物病原菌類の広汎な
スペクトル、たとえば、ブドウ、キュウリおよびリンゴ
のような作物に対する、卵菌、不完全菌および子嚢菌の
菌類の防除に有効であり、そしてかかる用途において高
い殺菌活性と低い植物毒性を示す。

【００２０】本発明の化合物は、通常の高ガロン量液圧
噴霧、低ガロン量噴霧、空気ブラスト、空中散布、およ
び散粉のような慣用されている方法によって、殺菌用散
布として適用することができる。希釈および施用量は、
使用される装置のタイプ、望まれる施用の方法および回
数、および防除されるべき病害に依存するであろう。本
発明の化合物の殺菌上有効な量は代表的には、ヘクター
ル当たり約０．０１kg〜約２０kgの化合物、好ましく
は、ヘクタール当たり約０．１kg〜約５kgの化合物、よ
り好ましくは、ヘクタール当たり約０．１２５kg〜約
０．５kgの化合物である。

【００２１】本発明の化合物は、作物に対する植物病原
菌類の防除に有効であり、そして種子保護剤、土壌殺菌
剤および／または茎葉殺菌剤として使用されてもよい。
種子保護剤としては、本発明の化合物は、種子５０kg当
たり化合物約１０ｇ〜約２０ｇの投与量で、種子に投与
される。土壌殺菌剤としては、本発明の化合物は、ヘク
タール当たり化合物約０．５kg〜約２０kgの投与量で、
好ましくは、ヘクタール当たり化合物約１kg〜約５kgの
量で、土壌に混入するか又は土壌表面に施用することが
できる。茎葉殺菌剤としては、本発明の化合物は、通
常、ヘクタール当たり化合物約０．１kg〜約５kgの投与
量で、好ましくは、ヘクタール当たり化合物約０．１２
５kg〜約０．５kgの量で、施用される。

【００２２】上記目的のためには、これら化合物は、製
造されたままの工業的または純粋な形態で、溶液とし
て、または配合物として使用できる。これら化合物は、
通常、作物栽培上許容できる担体に吸収されているか、
または後に殺菌剤として使用するのに適するように配合
されている。たとえば、本化合物は、水和剤(wetabblep
owder) 、乾燥粉末、乳化性濃厚物(emulsifiable conce
ntrate)、粉剤(dust)、粒状配合物、煙霧剤(aerosol)
、または流動性乳化濃厚液 (flowable emulsionconcen
trate)として配合することができる。かかる配合物にお
いては、本化合物は液体または固体の担体によって増量
されており、そして望むならば、適する界面活性剤が組
み入れられている。

【００２３】通常、特に、茎葉に噴霧する配合物の場合
には、農業上の実施慣用によって、湿潤剤、展着剤、分
散剤、粘着付与剤、接着剤などのような助剤を含むこと
が望ましい。MC Publishing Company(ニュージャージー
州) のMcCutcheon Divisionによる年刊誌、McCutcheon'
s Emulsifiers and Detergents 、McCutcheon's Emulsi
fiers and Detergents/Functional Materials、およびM
cCutcheon's Functional Materials の中に見出すこと
ができる。

【００２４】一般に、本発明で利用される化合物は、ア
セトン、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミ
ドまたはジメチルスルホキシドのような適する溶媒中に
溶解することができ、そしてかかる溶液は水で増量する
ことができる。溶液中の活性化合物の濃度は重量で１％
から９０％まで変動可能であり、好ましい範囲は５％〜
５０％である。

【００２５】乳化性濃厚物を製造するために、本発明で
使用される化合物は、殺菌剤の水中分散を可能にさせる
乳化剤と共に、適切な有機溶媒または混合溶媒の中に溶
解することができる。乳化性濃厚物中の活性成分の濃度
は通常１０％〜９０％であり、そして流動性乳化濃厚液
においては、これは７５％ほどの高さにすることができ
る。

【００２６】散布に適する水和剤は、本化合物を、微細
固体、たとえば、クレー、無機の珪酸塩や炭酸塩、シリ
カ、と混合し、そしてかかる混合物の中に湿潤剤、粘着
付与剤および／または分散剤を組み入れることによっ
て、製造することができる。通常、かかる配合物中の活
性成分の濃度は約２０％〜９８％、好ましくは４０％〜
７５％の範囲にある。

【００２７】粉剤は、本発明の化合物、その塩または錯
体を、有機または無機の性質の微細な不活性固体と混合
することによって、製造される。この目的のために有効
な不活性材料は植物の細粉、シリカ、珪酸塩、炭酸塩、
およびクレーを包含する。粉剤を製造する便利な一方法
は、水和剤を微細担体で希釈することである。通常、２
０％〜８０％の活性成分を含有する粉剤濃厚物を製造
し、後で１％〜１０％の使用濃度に希釈する。

【００２８】本発明の化合物は次のようなその他の殺菌
剤と組み合わせて利用することもできる:

【００２９】（ａ）ジチオカルバメートおよび誘導体、
たとえば、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄（ファー
バム(ferbam)）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ジ
ラム(ziram) ）、エチレンビスジチオカルバミン酸マン
ガン（マネブ(maneb) ）およびそれと亜鉛イオンとの配
位生成物（マンコゼブ(mancozeb)）、エチレンビスジチ
オカルバミン酸亜鉛（ジネブ(zineb))、プロピレンビス
ジチオカルバミン酸亜鉛（プロピネブ(propineb)）、メ
チルジチオカルバミン酸ナトリウム（メタム (metham)
）、テトラメチルチウラムジサルファイド（チラム(th
iram)）、ジネブとポリエチレンチウラムジサルファイ
ドとの錯体、３，５−ジメチル−１，３，５−２Ｈ−テ
トラヒドロチアジアジン−２−チオン（ダゾメット(daz
omet) ）;およびこれらの混合物、および銅塩との混合
物；

【００３０】（ｂ）ニトロフェノール誘導体、たとえ
ば、ジニトロ−(1−メチルヘプチル）フェニルクロトネ
ート（ジノキャプ(dinocap) ）、２−sec −ブチル−
４，６−ジニトロフェニル−３，３−ジメチルアクリレ
ート（ビナパクリル(binapacryl)）、および２−sec −
ブチル−４，６−ジニトロフェニルイソプロピルカルボ
ネート；

【００３１】（ｃ）複素環式構造体、たとえば、Ｎ−ト
リクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（キャプ
タン(captan)）、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミ
ド（フォルペット(folpet)）、２−ヘプタデシル−２−
イミダゾール酢酸塩（グリオジン(glyodine)）、２−オ
クチルイソチアゾロン−３、２，４−ジクロロ−６−
（ｏ−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、ジエチルフ
タルイミドホスホロチオエート、４−ブチル−１，２，
４−トリアゾール、５−アミノ−１− [ビス（ジメチル
アミノ）ホスフィニル] −３−フェニル−１，２，４−
トリアゾール、５−エトキシ−３−トリクロロメチル−
１，２，４−チアジアゾール、２，３−ジシアノ−１，
４−ジチアアントラキノン（ジチアノン (dithiano
n)）、１，３−ジチオロ− [４，５−ｂ] キノキサリン
−２−チオン（チオキノックス(thioquinox)）、１−
（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカル
バミン酸メチル（ベノミル (benomyl)）、２，４′−
（チアゾリル) ベンズイミダゾール（チアベンダゾール
(thiabendazole)）、４−(2−クロロフェニルヒドラゾ
ノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン、３−(3，５−
ジクロロフェニル）−５−エテニル−５−メチル−２，
４−オキサゾリジンジオン（ビンクロゾリン (vinolozo
lin)）; ３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−（１
−メチルエチル）−２，４−ジオキソ−１−イミダゾリ
ジンカルボキサミド（イプロジオン (iprodione)）; Ｎ
−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシ
クロプロパン−１，２−ジカルボキシミド（プロシミド
ン (procymidone)）; β−（４−ジクロロフェノキシ）
−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−エタノール（トリアジメノール
(triadimenol)）; １−（４−クロロフェノキシ）−
３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ル−１−イル）−２−ブタノン（トリアジメフォン (tr
iadimefon)）; β−[(１, １′−ビフェニル）−４−イ
ルオキシ] −α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（ビタータ
ノール(bitertanol)）; ２，３−ジクロロ−Ｎ−(4−フ
ルオロフェニル）マレイミド（フルオロイミド (fluoro
imide)）; １− [２−（２，４−ジクロロフェニル）−
４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチ
ル] −１Ｈ−１，２，４−トリアゾール; ピリジン−２
−チオール−１−オキシド、８−ヒドロキシキノリン硫
酸塩およびその金属塩; ２，３−ジヒドロ−５−カルボ
キシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン−
４，４−ジオキシド、２，３−ジヒドロ−５−カルボキ
シアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン、α
（フェニル）−α−（２，４−ジクロロフェニル）−５
−ピリミジニルメタノール（トリアリモール (triarimo
l)）、シス−Ｎ− [１，１，２，２−テトラクロロエチ
ル）チオ] −４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキ
シイミド、３− [２−（３，５−ジメチル−２−オキシ
シクロヘキシル）−２−ヒドロキシ] −グルタルイミド
（シクロヘキシミド (cycloheximide)）、デヒドロ酢
酸、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）
−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロフタルイミド（キ
ャプタフォル(captafol)）、ブチル−２−エチルアミノ
−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン（エチリモル
(ethirimol)）、４−シクロデシル−２，６−ジメチル
−モルホリンの酢酸塩（ドデモルフ (dodemorph)）、４
− [３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメ
トキシフェニル）アクリロイル] モルホリン（ジメトモ
ルフ (dimethomorph) ）および６−メチル−２−オキソ
−１，３−ジチオロ [４，５−ｂ] −キノキサリン（キ
ノメチオネート(quinomethionate))。

【００３２】（ｄ）種々のハロゲン化殺菌剤、たとえ
ば、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン（クロラニル (ch
loranil)）、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン
（ジクロン(dichlone)）、１，４−ジクロロ−２，５−
ジメトキシベンゼン（クロルネブ (chloroneb)）、３，
５，６−トリクロロ−ｏ−アニス酸（トリキャムバ(tri
camba)）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニ
トリル（ＴＣＰＮ）、２，６−ジクロロ−４−ニトロア
ニリン（ジクロラン (dichloran)）、２−クロロ−１−
ニトロプロパン、ポリクロロニトロベンゼンたとえばペ
ンタクロロニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）およびテトラフ
ルオロジクロロアセトン;

【００３３】（ｅ）殺菌性抗生物質、たとえば、グリセ
オフルビン(griseofulvin)、カスガマイシン(kasugamyc
in) 、およびストレプトマイシン(streptomycin);

【００３４】（ｆ）銅系殺菌剤、たとえば、水酸化銅、
酸化第一銅、塩基性塩化第二銅、塩基性炭酸銅、テレフ
タル酸銅、ナフテン酸銅、およびボルドー混合液; およ
び

【００３５】（ｇ）その他種々の殺菌剤、たとえばジフ
ェニル、スルホン、ドデシルグアニジン酢酸塩（ドジン
(dodine)）、ホスホン酸アルミニウムトリス−ｏ−エチ
ル（ホセチル−アル(fosetyl-al)）、Ｎ−（２，６−ジ
メチルフェニル）−Ｎ−（メトキシアセチル）アラニン
メチルエステル（メタラキシル (metalaxyl)）およびそ
の他のアルカリ性殺菌剤、酢酸フェニル水銀、Ｎ−エチ
ル水銀−１，２，３，６−テトラヒドロ−３，６−エン
ドメタノ−３，４，５，６，７，７−ヘキサクロロフタ
ルイミド、フェニル水銀モノエタノール乳酸アンモニウ
ム、ｐ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、イソチオシアン酸メチル、１−チオシアノ−２，４
−ジニトロベンゼン、１−フェニルチオセミカルバジ
ド、ニッケル含有化合物、カルシウムシアナミド、石灰
硫黄合剤、１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２
−チオウレイド）ベンゼン（チオファネート−メチル(t
hiophanate-methyl)）、および２−シアノ−Ｎ−（エチ
ルアミノ）カルボニル）−２−（メトキシイミン）アセ
トアミド（シモキサニル (cymoxanil)）。

【００３６】本発明のベンズアミドは、通常の合成手
法、たとえば、下記の合成体系Ａ（ただし、Ｒ₁₀はクロ
ロまたはメチルであり、Ｒ₁₁はＨまたはメチルであり、
Ｒ₁₂はＨまたはアルキルであり、そしてＺはＨまたはメ
チルである）に示されているもの、を使用して製造でき
る。

【００３７】たとえば、式Ｉの化合物の製造は、アセチ
レン性アミド(II)を、塩化メチレンのような溶媒の存在
下で、−７８℃の温度で、ハロゲンまたはハロゲン源で
処理して、中間体オキサゾリン(III) を生成し、それ
を、塩酸を使用する酸性条件および溶媒としてのメタノ
ールまたはテトラヒドロフランの下で、４０℃〜５０℃
の温度で、容易に加水分解することにより、可能であ
る。出発物質であるアセチレン性アミドの製造は、対応
する芳香族アシルクロライド(IV)とアセチレン性アミン
(V) の反応を、トリエチルアミンのような塩基の存在下
で、溶媒としてジメチルホルムアミドと組み合わせた塩
化メチレン、テトラヒドロフランまたはエチルエーテル
を使用して室温で行い、その後で、対応するアルコキシ
アミン塩酸塩の添加を、ジメチルホルムアミドとトリエ
チルアミンの存在下で行うことにより、可能である。

【化３】

【００３８】芳香族アシルクロライド(IV)の製造は、た
とえば、対応するメチル置換安息香酸から、下記の合成
体系Ｂ（ただし、Ｒ₁₃は４−クロロ、３−クロロ、また
は３−メチルである）に示されているように、可能であ
る。

【化４】

【００３９】中間体誘導体、置換された３−ヒドロキシ
メチル安息香酸の製造は、たとえば、下記の合成体系Ｃ
（ただし、Ｒ₁₄は４−クロロ、３−クロロまたは３−メ
チルである）によって、可能である。

【化５】

【００４０】アセチレン性アミン(V) の製造は、たとえ
ば、対応する商業的に入手可能なアセチレン性アルコー
ル(VI)から、下記の合成体系Ｄに示されているように、
可能である。

【化６】

【００４１】本発明の具体的化合物は下記の実施例１〜
２０に記載されているように製造した。

【００４２】実施例１ ３−（３′−メトキシイミノメチルベンズアミド）−１
−クロロ−３−メチルペンタン−２−オン ａ）３−ホルミルベンゾイルクロライドの製造 トルエン（５００ml) 中の、３−ホルミル安息香酸（８
４ｇ、０．５５８モル）と、塩化チオニル（８０．５
ｇ、０．７１モル）と、ジメチルホルムアミド（３ml)
の混合物を、ゆっくり７０℃に温め、そしてその温度で
２時間攪拌した。回転蒸発器でトルエンを除去して９
７．７ｇの３−ホルミルベンゾイルを生じ、それをその
まま次の工程に使用した。

【００４３】ｂ）Ｎ−（３−メチルペント−１−イン）
−３−メトキシイミノメチルベンズアミドの製造 ３−メチル−１−ペンチン−３−アミン塩酸塩（７６．
６ｇ、０．５７モル）とジメチルホルムアミド（５００
ml) の、冷却した、十分に攪拌した、混合物に、トリエ
チルアミン（１１７ｇ、１．１４７モル）を、３０分間
かけて滴加した。添加完了後、得られた混合物を０℃で
さらに３０分間攪拌した。得られた混合物に、テトラヒ
ドロフラン（１００ml) 中に溶解した３−ホルミル−ベ
ンゾイルクロライド（９６．５ｇ、約０．５７モル）の
溶液を滴加することを、温度を５〜１０℃に保ちなが
ら、行った。添加完了後、得られた混合物を室温でさら
に１時間攪拌した。この十分に攪拌した混合物に、ジメ
チルホルムアミド（２７５ml) 中のメトキシルアミン塩
酸塩（４７．８ｇ、０．５７モル）の溶液を室温で添加
（滴加）し、次いでトリエチルアミン（５８．３ｇ、
０．５７モル）の滴加を、その間の温度を２０℃未満に
保ちながら、行った。得られた混合物を室温で一晩攪拌
した。この反応混合物を氷水（１リットル）の中に注
ぎ、そして酢酸エチル（３×４００ml) で抽出した。合
わせた有機層を水（２×３００ml) で、それから重炭酸
ナトリウム５％水溶液（２×３００ml) で、それからブ
ライン（１×４００ml) で洗浄し、そして無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。それから、回転蒸発器で溶媒を除去
して、１２１．３ｇのＮ−（３−メチルペント−１−イ
ン）−３−メトキシイミノメチルベンズアミドを、油状
物として生じた。それをそのまま次の工程に使用した。

【００４４】ｃ）２−（３′−メトキシイミノメチルフ
ェニル）−４−エチル−４−メチル−５−クロロメチレ
ンオキサゾリン塩酸塩の製造 機械攪拌器、温度計および２５０mlの滴下漏斗を装備し
た、１リットルの３口丸底フラスコの中で、１１０mlの
塩化メチレンと１１０mlのヘキサンの混合液中に、２
９．０ｇ、０．１１２１モルのＮ−（３−メチルペント
−１−イン）−３−メトキシイミノメチルベンズアミド
を溶解した。得られた混合物を−５０℃に冷却し、そし
て冷たい塩素溶液（塩化メチレンとヘキサンの１：１容
量比の混合液１５２ｇの中の、８ｇの塩素）を極めてゆ
っくりと添加した。添加完了後、この反応混合物を−６
５℃で３０分間攪拌し、そしてゆっくり室温に温め、そ
れから水（２×７５ml) で洗浄した。それから、回転蒸
発器で、この混合物から溶媒を蒸発させて、３１．８ｇ
の期待生成物２−（３′−メトキシイミノメチルフェニ
ル）−４−エチル−４−メチル−５−クロロメチレンオ
キサゾリン塩酸塩を、淡黄色油状物として生じた。それ
をそのまま次の工程に使用した。

【００４５】ｄ）Ｎ− [３′−（１′−クロロ−３′−
メチル−２′−オキソペンタン）] −３−メトキシイミ
ノメチル−５−クロロ−ベンズアミドの製造 前の工程で製造した７３．０ｇ（０．２２モル）の２−
（３′−メトキシイミノメチルフェニル）−４−エチル
−４−メチル−５−クロロメチレンオキサゾリン塩酸塩
を、５５℃に温めた８００mlのメタノールと１２０mlの
水と７５mlの濃塩酸の中に溶解し、そしてその温度で４
時間攪拌した。粗生成反応混合物を冷却し、そして氷/
水スラリ（１リットル) の中に注ぎ、それから酢酸エチ
ル（４×３００ml) で抽出した。合わせた有機層を水
（１×３００ml) で、それから重炭酸ナトリウム５％水
溶液（２×３００ml) で、それからブライン（１×３０
０ml) で洗浄し、そして乾燥した。それから、溶媒を回
転蒸発器で蒸発させて、粗生成物を生じた。この粗生成
物を、５００mlの１０％エチルエーテル／ヘキサン混合
液でトリチュレートし、そして濾過することによって、
精製して、６１．３ｇ（８９％収率）のＮ− [３′−
（１′−クロロ−３′−メチル−２′−オキソペンタ
ン）] −３−メトキシイミノメチル−５−クロロベンズ
アミド（融点＝９０〜９５℃）を生じた。

【００４６】実施例２ ３−（３′−メトキシイミノメチルベンズアミド）−１
−クロロ−３−メチルブタン−２−オン この化合物は、出発物質として３−メチル−１−ペンチ
ン−３−アミンを使用して、本質的に実施例１の化合物
と同じ合成経路を使用して、製造された。

【００４７】 ａ）３−メチル−１−ペンチン−３−アミンの製造 洗浄システムに連結した枝管アダプターの中の温度計、
機械攪拌機、５００mlの滴下漏斗、および塩化水素ガス
のレクチャーボトルに連結した吹き込み管を装備した、
２０００mlの４口丸底フラスコに、３５０mlの濃塩酸を
入れた。この溶液を５℃に冷却し、そして塩化水素ガス
を、泡の大きさが一定になるまで、吹き込んだ。これ
に、アルコールを、温度が０℃未満に維持されるような
速度で、２．５時間にわたって添加した。同時に、塩化
水素ガスを反応混合物全体に吹き込んだ。アルコールの
添加が完了した後に、得られた混合物を−５℃でさらに
３０〜４５分間攪拌した。得られた層を分離し、そして
有機層を氷水で、洗液のｐＨが７になるまで、洗浄し
た。得られた淡黄色のモービル油状物を、精製すること
なく次の工程に使用するまで、冷蔵庫に貯蔵した。

【００４８】 ｂ）３−アミノ−３−メチル−１−ペンチンの製造 洗浄システムに連結した枝管アダプターの中の温度計、
機械攪拌機、５００mlの滴下漏斗、およびアンモニアの
レクチャーボトルに連結した吹き込み管を装備した、３
０００mlの４口丸底フラスコに、１０００mlの濃水酸化
アンモニアを入れた。この溶液を−５℃に冷却し、そし
てアンモニアを、泡の大きさが一定になるまで、吹き込
んだ。これに塩化物（６００ｇ）および５０％ＮａＯＨ
を滴下漏斗に装填し、そしてそれらを前記アンモニア溶
液に、各化合物の等しい化学量論量が反応フラスコに導
入されそして温度が０℃未満に維持されるような速度
で、添加した。添加は２〜３時間かかった。添加完了
後、この反応混合物を−５℃で１時間攪拌した。この反
応系の精密検査は次のように行った:

【００４９】２つの層を分離し、そして有機層を氷水で
１回に洗浄した。得られた淡黄色油状物を水と一緒に大
気圧で共沸蒸留した。４つの留分を分離した：留分１
（沸点７１〜７９℃）はアミンと低沸点オレフィンであ
り、留分２および留分３（沸点８０〜８５℃および８５
〜８９℃）は ¹Ｈ−ＮＭＲによれば純アミンであり、そ
して留分４（沸点９０〜９９℃）はアミンと出発物質ア
ルコールとの混合物であった。

【００５０】留分１と留分４を合わせて、乾燥エーテル
の中に溶解し、そして冷却しながら塩化水素ガスを吹き
込んだ。この方法で、９０ｇの純アミン塩酸塩を得た。
アルコールからの全収率は７５％であった。

【００５１】実施例３ ３−（３′−エトキシイミノメチルベンズアミド）−１
−クロロ−３−メチルブタン−２−オン この化合物は、出発物質としてエトキシアミン塩酸塩を
使用して、本質的に実施例１の化合物と同じ合成経路を
使用して、製造された。

【００５２】実施例７ ３−（３′−カルボキシメチルメトキシイミノメチルベ
ンズアミド）−１−クロロ−３−メチルブタン−２−オ
ン この化合物は、出発物質としてアミノオキシ酢酸メチル
エステル塩酸塩を使用して、本質的に実施例１の化合物
と同じ合成経路を使用して、製造された。

【００５３】実施例８ ３−（３′−ｔ−ブトキシイミノメチルベンズアミド）
−１−クロロ−３−メチルブタン−２−オン この化合物は、出発物質としてｔ−ブトキシアミン塩酸
塩を使用して、本質的に実施例１の化合物と同じ合成経
路を使用して、製造された。

【００５４】実施例９ Ｎ− [３′−（１′−クロロ−３′−メチル−２′−オ
キソペンタン）] −３−クロロ−５−メトキシイミノメ
チルベンズアミド ａ）３−クロロ−５−メチル安息香酸の製造 気体分散用管、エア攪拌機および温度計を装備した、１
リットルの３口丸底フラスコに、２４５ｇ（１．７５モ
ル）の５−クロロ−ｍ−キシレン、１１．０ｇ（０．０
４４モル）の二酢酸コバルト４水和物、４．６ｇ（０．
０４４モル）の臭化ナトリウムおよび３２０mlの氷酢酸
を装填した。得られた混合物を８５℃に温め、そしてこ
の混合物中に空気をゆっくりと４０〜４５分間吹き込ん
だ。この反応混合物を、酢酸エチルと水の１：１混合液
２リットルの中に、注ぎ込み、そして２つの層を分離し
た。水性層を酢酸エチル（１×５００ml) で抽出し、そ
して合わせた有機層を水（３×３００ml) で洗浄し、そ
して２リットルの４％水酸化ナトリウム水溶液で抽出
し、次いで、１リットルの２％水酸化ナトリウム水溶液
で抽出した。この２つの塩基性溶液を分離したまま個別
に、（濃塩酸で）酸性化し、そして酢酸エチル（３×３
００ml) で抽出した。合わせた有機層を水（１×３００
ml) で洗浄し、そして乾燥し、溶媒を蒸発させた。

【００５５】２％水酸化ナトリウム水溶液は、期待生成
物３−クロロ−５−メチル安息香酸（８８．２ｇ）だけ
を含有していた。４％水酸化ナトリウム水溶液は、６５
％の期待生成物３−クロロ−５−メチル安息香酸を含有
する混合物を１２３．６ｇ生じた。この混合物を、８７
５mlの２％水酸化ナトリウム水溶液の中に溶解し、そし
て酢酸エチル（３×３００ml) で抽出した。合わせた有
機層を水（１×３００ml) で洗浄し、そして乾燥した。
それから、溶媒を蒸発させて、さらに５９ｇの９４％純
度の３−クロロ−５−メチル安息香酸を生じた。これら
２つの固体を合わせ、そしてさらに精製することなく次
の工程に使用した。

【００５６】 ｂ）３−クロロ−５−メチル安息香酸メチルの製造 先に製造した１４７．２ｇ（０．８６モル）の３−クロ
ロ−５−メチル安息香酸を２５０mlのメタノール中に懸
濁させ、そして攪拌しながら３５℃に温めた。得られた
懸濁物に、１１３ｇ（０．９５モル）の塩化チオニルを
ゆっくり添加することを、温度を６０℃未満に維持（氷
浴によって冷却）しながら、行った。添加完了後、得ら
れた混合物を１時間還流し、それから攪拌し、そして室
温に冷却した。溶媒を回転蒸発器で除去し、そして残留
物を水の中に注いだ。得られた水性懸濁物をエチルエー
テル（２×７５０ml) で抽出し、合わせた有機抽出物
を、２％水酸化ナトリウム水溶液（３×１５０ml) で、
次いで水（１×２００ml) で、それからブライン（１×
２００ml) で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そ
れから回転蒸発器で濃縮して期待生成物３−クロロ−５
−メチル安息香酸メチル（１５４．６ｇ、９７％純度）
を生じた。それをそのまま次の工程に使用した。

【００５７】ｃ）３−ブロモメチル−５−クロロ安息香
酸メチルの製造 先に製造した１５４．６ｇ（０．８４モル）のエステル
と、１．５４ｇの過酸化ベンゾイルを、７２０mlの四塩
化炭素の中に溶解し、そしてディーン・スターク(Dean
Stark)装置を使用して２時間還流して水分を除去した。
加熱を穏やかな還流で継続し、そして攪拌しながら、１
１２ｇ（０．６３モル）のＮ−ブロモスクシンイミド
を、５〜２２．５ｇずつ、２５分間隔で添加した。添加
完了後、この反応混合物をさらに３０分間還流した。そ
の時点のガスクロマトグラフィーによる分析は３８％の
出発物質、４９％の期待生成物、残余のジブロモ誘導体
およびその他不純物を示した。この反応混合物を室温に
冷却し、そしてシリカゲル床に通して濾過した。得られ
た有機溶液を濃チオ硫酸ナトリウム（２×２５０ml)で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濃縮して
１９３．９ｇの粗生成物を生じた。この生成物を減圧蒸
留によって単離した。期待生成物は水銀０．５mmで１２
９〜１３５℃で留出した。この方法で、１０１．９ｇの
約８８％純度の３−ブロモメチル−５−クロロ安息香酸
メチルを得た。

【００５８】ｄ）３−アセトキシメチル−５−クロロ安
息香酸メチルの製造 ２リットルのフラスコで、１０１．９ｇ（約０．３４モ
ル）の３−ブロモメチル−５−クロロ安息香酸メチル、
ブロモメチル誘導体と、１００．２ｇ（１．０２モル）
の酢酸カリウムを、４６０mlの氷酢酸中で、合わせ、そ
して５時間還流した。それから、この混合物を室温に冷
却し、３リットルの水の中に注ぎ、それからエチルエー
テル（２×７００ml) で抽出した。合わせた有機層を、
水（３×３５０ml) で、それから２％水酸化ナトリウム
水溶液（５×３００ml) で、それからブライン（１×３
００ml) で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そし
て回転蒸発器で濃縮して、９０．９ｇの粗生成物３−ア
セトキシメチル−５−クロロ安息香酸メチルを生じた。
それをそのまま次の工程に使用した。

【００５９】 ｅ）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル安息香酸の製造 １リットルのフラスコで、０．４５リットルのメタノー
ルの中に、７４．０ｇ（１．１２モル）の８５％ＫＯＨ
を溶解し、それを６０℃に温めた。先に製造したアセト
キシ誘導体（９０．９ｇ）を添加し、そして攪拌しなが
ら６０℃で３時間加熱した。この反応混合物を室温に冷
却し、そして溶媒を回転蒸発器で除去した。得られた油
状物を１リットルの水中に溶解し、エチルエーテル（１
×５００ml) で洗浄した。水性層を濃塩酸で酸性にし
た。得られた酸性懸濁物をエチルエーテル（３×３５０
ml) で抽出した。合わせた有機抽出物を水（２×５００
ml)で、それからブライン（２×３００ml) で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして回転蒸発器で濃縮
して、７１．５ｇの期待生成物３−クロロ−５−ヒドロ
キシメチル安息香酸を白色固体として生じた。

【００６０】ｆ）５−クロロイソフタル酸の製造 機械攪拌機、冷却器、窒素導入口および温度計を装備し
た、５リットルの３口丸底フラスコに、５−クロロ−ｍ
−キシレン（１１２ｇ、０．８モル）と、水（８４０m
l) と、２−メチル−２−プロパノール（１２００ml)
を入れた。得られた溶液を７０℃に温め、そして固体の
過マンガン酸カリウム（５０ｇ）を添加した。この反応
系を、赤紫色が消えるまで、還流した; それから、この
反応混合物を７０℃に冷却し、そして更に１部（５０
ｇ）の過マンガン酸カリウムを添加し、そしてこの反応
混合物を、赤紫色が消えるまで、還流した。この方法
で、全体で７００ｇの過マンガン酸カリウムを添加し
た。最後に添加した過マンガン酸カリウムの色が消えた
後に、反応混合物を約３５〜４０℃に冷却し、そしてセ
ライトに通して濾過した。二酸化マンガンのケークを２
％水酸化ナトリウム水溶液で数回洗浄し、合わせた濾液
を濃塩酸で酸性にし、そして酢酸エチル（５×５００m
l) で抽出した。合わせた有機層を水（３×５００ml)
で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして回転蒸発
器で濃縮して、５−クロロフタル酸を白色固体（１３
４．５ｇ）として生じた。

【００６１】 ｇ）５−クロロイソフタル酸ジメチルエステルの製造 ２リットルの３口丸底フラスコに、５−クロロイソフタ
ル酸（１４４．６ｇ）とメタノール（７００ml) を装填
した。得られた溶液を６０℃に温め、そして激しく攪拌
しながら、塩化チオニル（１８９ｇ）を滴加した。添加
完了後、この反応混合物をさらに１．５時間還流した。
それから、溶媒を回転蒸発器で除去した。残留物をエチ
ルエーテル（１リットル）に溶解し、それから、この溶
液を、順に、水（３×３００ml) 、２％水酸化ナトリウ
ム水溶液（３×２００ml) 、それから水（２×２００m
l）で洗浄し、そして硫酸マグネシウムで乾燥し、回転
蒸発器で濃縮して５−クロロイソフタル酸ジメチルエス
テルを白色固体（１４６．４ｇ）として生じた。

【００６２】 ｈ）５−クロロイソフタル酸モノメチルエステルの製造 ５リットルの３口丸底フラスコに、５−クロロイソフタ
ル酸ジメチルエステル（１４６．４ｇ）とメタノール
（２．５リットル) を装填した。得られた溶液に、窒素
下で激しく攪拌しながら、メタノール（５００ml) 中の
水酸化カリウム（４２．８ｇ）の溶液を添加（滴加）し
た。得られた混合物を２時間還流し、冷却し、そして溶
媒を回転蒸発器で除去した。残留物を水（８００ml) に
吸収させ、ｐＨを８にし、そして得られた溶液をエチル
エーテルで洗浄した。水溶液を塩酸水溶液で酸性にし、
そして酢酸エチル（３×４００ml) で抽出した。合わせ
た有機層を（硫酸マグネシウム）で乾燥し、それから溶
媒を回転蒸発器で除去した。固体残留物を１．３リット
ルのクロロホルムの中で一晩攪拌し、そして濾過した。
それから、溶媒を蒸発させて５−クロロイソフタル酸モ
ノメチルエステルを白色固体（２９ｇ）として生じた。

【００６３】ｉ）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル安
息香酸メチルエステルの製造 機械攪拌機および窒素導入口を装備した３リットルの３
口丸底フラスコに、５−クロロイソフタル酸モノメチル
エステル（２９．４ｇ）を入れた。それから、このフラ
スコに、テトラヒドロフラン中のボラン／テトラヒドロ
フラン錯体の溶液（１Ｍ、２８０ml) を室温で滴加し
た。得られた溶液を室温で一晩攪拌した。この反応混合
物を塩化アンモニウム飽和水溶液（７５０ml) の中に注
ぎ込み、そして酢酸エチル（３×５００ml) で抽出し
た。合わせた有機層を２％塩酸水溶液と共に攪拌し、水
洗し、乾燥し、そして溶媒を回転蒸発器で除去して、２
９．４ｇの３−クロロ−５−ヒドロキシメチル安息香酸
メチルエステルを無色透明油状物として生じた。

【００６４】 ｊ）３−クロロ−５−ヒドロキシメチル安息香酸の製造 先に製造したエステルを、水酸化カリウム（１０．１
ｇ）およびメタノール（５００ml) と混合した。得られ
た混合物を３時間還流してから、室温に冷却し、溶媒を
回転蒸発器で除去し、そして残留物を水（１５０ml) に
吸収させた。この水溶液をエチルエーテル（２×７５m
l) で洗浄し、塩酸で酸性にし、そして酢酸エチル（３
×１００ml) で抽出した。合わせた有機層を水洗し、そ
して硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を回転蒸発器で
除去して、３−クロロ−５−ヒドロキシメチル安息香酸
を白色固体（２３．１ｇ）として生じた。

【００６５】 ｋ）３−ホルミル−５−クロロ安息香酸の製造 ２リットルの４口丸底フラスコに、５００mlの塩化メチ
レンを装入し、そして−７８℃に冷却した。温度を−７
０℃未満に維持しながら、ゆっくりと４４．６ｇ（０．
３５モル）の塩化オキサリルを添加した後、４０mlの塩
化メチレン中の５７．７ｇ（０．７４モル）の乾燥ジメ
チルスルホキシドを滴加した。添加完了後、この反応混
合物を−７８℃で３０分間攪拌し、そして７１．５ｇ
（０．３８モル）の先に製造した３−クロロ−５−ヒド
ロキシメチル安息香酸を一度に添加し、そしてさらに６
０mlの塩化メチレンを添加した後、１４９．５ｇ（１．
４８モル）のトリエチルアミンを滴加し、その間の温度
を−６５℃に維持した。それから、この反応混合物をゆ
っくり室温に温め、９０分間攪拌し、そして２％水酸化
ナトリウム水溶液（４×５００ml) で洗浄した。合わせ
た塩基性層をヘキサンで１回洗浄してから、濃塩酸で酸
性にし、それから酢酸エチル（４×５００ml)で抽出し
た。合わせた有機層を、水（１×５００ml) で、それか
らブライン（１×３００ml) で洗浄し、そして無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。それから、溶媒を回転蒸発器
で除去して、５２ｇの３−ホルミル−５−クロロ安息香
酸を生じた。

【００６６】ｌ）３−ホルミル−５−クロロベンゾイル
クロライドの製造 トルエン（４００ml) 中の、３−ホルミル−５−クロロ
安息香酸（６６．５ｇ、０．３６モル）と、塩化チオニ
ル（５１．５ｇ、０．４３モル）と、ジメチルホルムア
ミド（１ml) の混合物を、ゆっくり７０℃に温め、そし
てその温度で２時間攪拌した。回転蒸発器でトルエンを
除去して、３−ホルミル−５−クロロベンゾイルクロラ
イドを生じた。それをそのまま次の工程に使用した。

【００６７】ｍ）Ｎ−（３−メチルペント−１−イン）
−３−クロロ−５−メトキシイミノメチルベンズアミド
の製造 ３−メチル−１−ペンチン−３−アミン塩酸塩（４７．
２ｇ、０．３５４モル）とジメチルホルムアミド（７４
ml) の、冷却した、十分に攪拌した、混合物に、トリエ
チルアミン（７１．５ｇ、０．７１モル）を３０分間か
けて滴加した。添加完了後、得られた混合物を０℃でさ
らに３０分間攪拌した。得られた混合物に、テトラヒド
ロフラン（６５ml) 中に溶解した３−ホルミル−５−ク
ロロベンゾイルクロライド（７４ｇ、約０．３６モル）
の溶液を滴加し、その間の温度を５〜１０℃に保った。
添加完了後、得られた混合物を室温でさらに６時間攪拌
した。この十分に攪拌された混合物に、ジメチルホルム
アミド（１６５ml) 中のメトキシアミン塩酸塩（３０．
７ｇ、０．３６９モル）の溶液を室温で滴加し、次いで
トリエチルアミン（３７．２ｇ、０．３６９モル）の滴
加を、温度を２０℃未満に保ちながら、行った。得られ
た混合物を室温で一晩攪拌した。この反応混合物を氷水
（１リットル）の中に注ぎ、そして酢酸エチル（３×４
００ml) で抽出した。合わせた有機層を水（２×３００
ml) で、それから５％の重炭酸ナトリウム水溶液（２×
３００ml) で、それからブライン（１×４００ml) で洗
浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥した。それか
ら、溶媒を回転蒸発器で除去して６９．３ｇのＮ−（３
−メチルペント−１−イン）−３−メトキシイミノメチ
ル−５−メチルベンズアミドを生じた。それをそのまま
次の工程に使用した。

【００６８】ｎ）２−（３′−クロロ−５′−メトキシ
イミノメチルフェニル）−４−エチル−４−メチル−５
−クロロメチレンオキサゾリン塩酸塩の製造 機械攪拌機、温度計および５００mlの滴下漏斗を装備し
た、２リットルの３口丸底フラスコで、５００mlの塩化
メチレンと５００mlのヘキサンの混合液の中に、６９．
３ｇ（０．２３７モル）のＮ−（３−メチルペント−１
−イン）−３−クロロ−５−メトキシイミノメチルベン
ズアミドを溶解した。得られた混合物を−５０℃に冷却
し、そして冷たい塩化メチレン中の塩素の溶液（塩化メ
チレンとヘキサンの１：１混合液５００mlの中の１７．
４ｇの塩素）を非常にゆっくり添加した。添加完了後、
この反応混合物を−６５℃で３０分間攪拌し、それから
室温にゆっくり冷却し、そして水（１×１１０ml) で洗
浄した。それから、溶媒を回転蒸発器で蒸発させて、１
７３．２ｇ（８５％）の２−（３′−クロロ−５′−メ
トキシイミノメチルフェニル）−４−エチル−４−メチ
ル−５−クロロメチレンオキサゾリン塩酸塩を粘稠油状
物として生じた。それをそのまま次の工程に使用した。

【００６９】ｏ）Ｎ− [３′−（１′−クロロ−３′−
メチル−２′−オキソペンタン）] −３−クロロ−５−
メトキシイミノメチルベンズアミドの製造 先の工程で製造した７３．２ｇ（０．２モル）の２−
（３′−クロロ−５′−メトキシイミノメチルフェニ
ル）−４−エチル−４−メチル−５−クロロメチレンオ
キサゾリン塩酸塩を、８００mlのテトラヒドロフラン、
１１０mlの水および３５mlの濃塩酸の中に溶解し、５５
℃に温め、そしてその温度で４時間攪拌した。この反応
粗生成物の混合物を濃縮してスラリにし、そして酢酸エ
チルと水との間に分配させた。水性層を酢酸エチルで抽
出し、そして合わせた有機層を、水（１×３００ml)
で、それから５％の重炭酸ナトリウム水溶液（２×３０
０ml) で、それからブライン（１×３００ml) で洗浄
し、そして乾燥した。それから、溶媒を回転蒸発器で蒸
発させて、７４．３ｇの粗生成物を生じ、それをカラム
クロマトグラフィーによって精製して、４１．９ｇのＮ
− [３′−（１′−クロロ−３′−メチル−２′−オキ
ソペンタン）] −３−クロロ−５−メトキシイミノメチ
ルベンズアミドを白色固体として生じた。

【００７０】実施例１０ ３−（４′−メトキシイミノメチルベンズアミド）−１
−クロロ−３−メチルペンタン−２−オン この化合物は、４−ホルミル安息香酸から出発して、本
質的に実施例１の化合物と同じ合成経路を使用して、製
造された。

【００７１】実施例１２ Ｎ− [３′−（１′−クロロ−３′−メチル−２′−オ
キソペンタン）] −３−メトキシイミノメチル−５−メ
チルベンズアミド ａ）３，５−ジメチルメチル安息香酸メチルの製造 ５００ｇ（３．３３モル）の３，５−ジメチル安息香酸
を、１リットルのメタノール中に懸濁させ、そして攪拌
しながら３５℃に温めた。得られた懸濁物に、４３６ｇ
（３．６７モル）の塩化チオニルをゆっくり添加し、そ
の間の温度を（氷浴によって冷却して）６０℃未満に維
持した。添加完了後、得られた混合物を１時間還流し、
それから攪拌しながら室温に冷却した。溶媒を回転蒸発
器で除去し、そして残留物を水の中に注いだ。得られた
水性懸濁物をエチルエーテル（２×７５０ml) で抽出し
た。合わせた有機抽出物を、まず５％の重炭酸ナトリウ
ム水溶液（２×３５０ml) で、次いで水（１×３５０m
l) で、それからブライン（１×２５０ml) で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、それから回転蒸発器で濃
縮して、麦わら色の油状物として５１６．２ｇ（９４．
５％）を生じた。それをそのまま次の工程に使用した。

【００７２】ｂ）３−ブロモメチル−５−メチル安息香
酸メチルの製造 ３６１ｇ（２．２モル）の先に製造したエステルと３．
５ｇ（０．０１４モル）の過酸化ベンゾイルを、１．７
リットルのＣＣl₄の中に溶解し、そしてディーン・スタ
ーク装置を使用して２時間還流して水分を除去した。穏
やかな還流下で加熱を継続し、そして攪拌しながら３０
０ｇ（１．６８５モル）のＮ−ブロモスクシンイミドを
１０〜３０ｇずつ１０〜１５分間隔で添加した。添加完
了後、この反応混合物をさらに３０分間還流した。その
時点のガスクロマトグラフィーによる分析は、出発物質
２９％、期待生成物５８％、残余のジブロモ誘導体およ
びその他の不純物を示した。この反応混合物を室温に冷
却し、そしてシリカゲル床に通して濾過した。得られた
有機溶液を濃チオ硫酸ナトリウム（２×２５０ml)で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濃縮して５
０２．３ｇ（９４％収率）の粗生成物を生じた。この生
成物を真空蒸留によって単離した（期待生成物は１０５
mmＨｇで１１０〜１１６℃で留出した）。この方法で、
９６％より高い純度の３−ブロモメチル−５−メチル安
息香酸メチルを１８７．３ｇ生じた（３５％収率）。

【００７３】ｃ）３−アセトキシメチル−５−メチル安
息香酸メチルの製造 ５リットルのフラスコの中で、５０７ｇ（２．０９モ
ル）の３−ブロモメチル−５−メチル安息香酸メチル
を、２８５０mlの氷酢酸中の６１５ｇ（６．３モル）の
酢酸カリウムと合わせ、そして３時間還流した。それか
ら、フラスコの内容物を室温に冷却し、そして３等分し
た。各々を２リットルの水中に注ぎ、そしてエチルエー
テル（３×３００ml) で抽出した。合わせた有機層を水
（３×６００ml) で、次いで２％水酸化ナトリウム水溶
液（５×２００ml) で洗浄し、それから硫酸ナトリウム
で乾燥した。それから、溶媒を回転蒸発器で除去して、
４２０．８ｇ（９０％収率）の粗生成物を生じた。それ
をそのまま次の工程に使用した。

【００７４】ｄ）３−ヒドロキシメチル−５−メチル安
息香酸の製造 ５リットルのフラスコで、２．２リットルのメタノール
の中に、３８０ｇ（５．７７モル）の８５％ＫＯＨを溶
解し、そして６０℃に温めた。先の工程からの３−アセ
トキシメチル−５−メチル安息香酸メチルを添加し、そ
して攪拌しながら６０℃で２．５時間加熱した。この反
応混合物を室温に冷却し、そして溶媒を回転蒸発器で除
去した。得られた油状物を１．５リットルの水中に溶解
し、それからエチルエーテル（１×１リットル）で洗浄
した。水性層を濃塩酸で酸性にし、そして得られた酸性
懸濁物を酢酸エチル（３×３５０ml) で抽出した。それ
から、合わせた有機抽出物を水（２×６００ml) で、次
いでブライン（２×５００ml) で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、そして回転蒸発器で濃縮して、２８７．６
ｇの３−ヒドロキシメチル−５−メチル安息香酸を生じ
た。

【００７５】ｅ）３−ホルミル−５−メチル安息香酸の
製造 １リットルの４口丸底フラスコに、５００mlの塩化メチ
レンを装入し、そして−７８℃に冷却した。４１．３ｇ
（０．３３モル）の塩化オキサリルをゆっくり添加し、
次いで３０mlの塩化メチレン中の５６．４ｇ（０．７２
モル）乾燥ジメチルスルホキシドを滴加し、その間の温
度を−７０℃に保った。添加完了後、この反応混合物を
−７８℃で３０分間攪拌し、そして６０ｇ（０．３６モ
ル）の先に製造した３−ヒドロキシメチル−５−メチル
安息香酸を一度に添加し、その後で１３１．４ｇ（１．
３モル）のトリエチルアミンを滴加し、それぞれの添加
中の温度は−６５℃未満に保たれた。それから、この反
応混合物をゆっくり室温に温め、９０分間攪拌し、それ
から２％水酸化ナトリウム水溶液（３×５００ml)で洗
浄した。合わせた塩基性層をヘキサンで１回洗浄し、そ
して濃塩酸で酸性にし、それから酢酸エチル（４×５０
０ml) で抽出した。合わせた有機層を水（１×５００m
l) で、それからブライン（１×３００ml) で洗浄し、
そして無水硫酸マグネシウムで乾燥した。それから、溶
媒を回転蒸発器で除去した。得られた油状生成物をヘキ
サンでトリチュレートし、そして濾過して５２ｇ（８８
％）の３−ホルミル−５−メチル安息香酸を淡褐色固体
として生じた。

【００７６】ｆ）３−ホルミル−５−メチルベンゾイル
クロライドの製造 トルエン（５００ml) 中の、３−ホルミル−５−メチル
安息香酸（７５．０ｇ、０．４５７モル）と、塩化チオ
ニル（６５ｇ、０．０５４７モル）と、ジメチルホルム
アミド（１ml) の混合物を、ゆっくり７０℃に温め、そ
してその温度で２時間攪拌した。回転蒸発器でトルエン
を除去して、３−ホルミル−５−メチルベンゾイルクロ
ライドを生じた。それをそのまま次の工程で使用した。

【００７７】ｇ）Ｎ− [３′−（３′−メチル−１′−
ペンチニル）] −３−メトキシイミノメチル−５−メチ
ルベンズアミドの製造 ３−メチル−１−ペンチン−３−アミン塩酸塩（６４
ｇ、０．４７２モル）とジメチルホルムアミド（１４０
ml) の、冷却した、十分に攪拌した、混合物に、トリエ
チルアミン（９０ｇ、０．８９モル）を３０分間かけて
滴加した。添加完了後、０℃でさらに３０分間攪拌を継
続した。得られた混合物に、テトラヒドロフラン（９０
ml) 中に溶解した３−ホルミル−５−メチルベンゾイル
クロライド（８２ｇ、０．４５モル）の溶液を滴加する
ことを、温度を５〜１０℃に保ちながら、行った。添加
完了後、得られた混合物を室温でさらに６時間攪拌し
た。この十分に攪拌した混合物に室温で、ジメチルホル
ムアミド（２００ml) 中のメトキシルアミン塩酸塩（３
８．４ｇ、０．４６モル）の溶液を滴加し、次いでトリ
エチルアミン（４５ｇ）の滴加を、温度を２０℃未満に
保ちながら、行った。得られた混合物を室温で一晩攪拌
した。この反応混合物を氷水（９００ml) の中に注ぎ、
そして酢酸エチル（３×３００ml) で抽出した。合わせ
た有機層を水（３×４００ml) で、次いで５％の重炭酸
ナトリウム水溶液（２×４００ml) で、それからブライ
ン（１×４００ml) で洗浄し、そして無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。それから、溶媒を回転蒸発器で除去し
て、１１０．１ｇのＮ− [３′−（３′−メチル−１′
−ペンチニル）] −３−メトキシイミノメチル−５−メ
チルベンズアミドを生じた。それをそのまま次の工程に
使用した。

【００７８】ｈ）２−（３′−クロロ−５′−メトキシ
イミノメチルフェニル）−４−エチル−４−メチル−５
−クロロメチレンオキサゾリン塩酸塩の製造 機械攪拌機、温度計および５００mlの滴下漏斗を装備し
た、２リットルの３口丸底フラスコの中で、１００ｇ
（０．３６７モル）のＮ− [３′−（３′−メチル−
１′−ペンチニル）] −３−メトキシイミノメチル−５
−メチルベンズアミドを、３５０mlの塩化メチレンと３
５０mlのヘキサンの混合液の中に溶解した。得られた混
合物を−５０℃に冷却し、そして冷たい塩化メチレン中
の塩素の溶液（６４８ｇの塩化メチレン中の、２６ｇの
塩素）を、非常にゆっくり添加した。添加完了後、この
反応混合物を−６５℃で３０分間攪拌し、そしてゆっく
り室温に温め、そして水（２×３００ml) で洗浄した。
それから、溶媒を回転蒸発器で蒸発させて１０４．１ｇ
（８２．６％）の２−（３′−クロロ−５′−メトキシ
イミノメチルフェニル）−４−エチル−４−メチル−５
−クロロメチレンオキサゾリン塩酸塩を淡黄色固体とし
て生じた。それをそのまま次の工程に使用した。

【００７９】ｉ）Ｎ− [３′−（１′−クロロ−３′−
メチル−２′−オキソペンタン）] −３−メトキシイミ
ノメチル−５−クロロベンズアミドの製造 先の工程で製造した１０４．０ｇ（０．３０３モル）の
２−（３′−クロロ−５′−メトキシイミノメチルフェ
ニル）−４−エチル−４−メチル−５−クロロメチレン
オキサゾリン塩酸塩を、１リットルのテトラヒドロフラ
ンと１６０mlの水と３６mlの濃塩酸の中に溶解し、５５
℃に温め、そしてその温度で１時間攪拌した。この反応
粗生成物混合物を冷却し、そして氷／水スラリ（１リッ
トル）の中に注ぎ、それから酢酸エチル（４×３００m
l) で抽出した。合わせた有機層を水（１×３００ml)
で、それから５％の重炭酸ナトリウム水溶液（２×３０
０ml) で、それからブライン（１×３００ml) で洗浄
し、そして乾燥した。それから、溶媒を回転蒸発器で蒸
発させて、１０４．３ｇの粗生成物を生じ、それを次の
ようにして精製した。まず、それを１２０mlの温酢酸エ
チルに溶解し、その温溶液を濾過した。濾液に２４０ml
のヘキサンをゆっくり加え、生じた曇った溶液を冷却し
て結晶化させて、（８１．９ｇの）Ｎ− [３′−（１′
−クロロ−３′−メチル−２′−オキソペンタン）] −
３−メトキシイミノメチル−５−クロロベンズアミドを
生じた。

【００８０】実施例４ ３−（３′−エトキシイミノメチルベンズアミド）−
１，１−ジクロロ−３−メチルブタン−２−オン

【００８１】実施例５ ３−（３′−メトキシイミノメチルベンズアミド）−
１，１−ジクロロ−３−メチルペンタン−２−オン

【００８２】実施例６ ３−（３′−カルボキシメチルメトキシイミノメチルベ
ンズアミド）−１，１−ジクロロ−３−メチルブタン−
２−オン

【００８３】実施例１１ Ｎ− [３′−（１′，１′−ジクロロ−３′−メチル−
２′−オキソペンタン）] −３−メトキシイミノメチル
−５−メチルベンズアミド 実施例４、５、６および１１の化合物は、それぞれ、実
施例３、１、７および１２の化合物を合成するための上
記方法のそれぞれの塩素化工程の副生物として単離され
た。

【００８４】実施例１３ Ｎ− [３′−（１′−チオシアノ−３′−メチル−２′
−オキソペンタン）] −３−メトキシイミノメチルベン
ズアミド 実施例１の化合物、すなわち、３−（３′−メトキシイ
ミノメチルベンズアミド）−１−クロロ−３−メチルペ
ンタン−２−オン（２．０ｇ、０．００６４モル）を、
アセトン（４０ml) 中でチオシアン酸カリウムと混合し
た。得られた混合物を窒素下で室温で１２時間攪拌し
た。それから、この反応混合物を水（１５０ml) の中に
注ぎ、そして酢酸エチル（３×７５ml) で抽出した。合
わせた有機層を塩化アンモニウム飽和水溶液（３×５０
ml) で洗浄し、そして（無水硫酸マグネシウムで）乾燥
した。それから、溶媒を回転蒸発器で除去した。粗生成
物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、５６
０mgのＮ− [３′−（１′−チオシアノ−３′−メチル
−２′−オキサペンタン）] −３−メトキシイミノメチ
ルベンズアミドを生じた。

【００８５】実施例１４ Ｎ− [３′−（１′−クロロ−３′−メチル−２′−オ
キソペンタン）] −４−クロロ−３−メトキシイミノメ
チルベンズアミド この化合物は、出発物質として４−クロロ−３−メチル
安息香酸を使用して、本質的に実施例１２の化合物と同
じ合成経路を使用して、製造された。

【００８６】実施例１５ Ｎ− [３′−（１′−クロロ−３′−メチル−２′−オ
キソペンタン）] −３，５−ジメトキシイミノメチルベ
ンズアミド この化合物は、出発物質として３，５−ジメチル安息香
酸を使用して、本質的に実施例１に記載されているのと
同じ合成経路を使用して、製造された。

【００８７】実施例１６ Ｎ− [３′−（１′−クロロ−３′−メチル−２′−オ
キソペンタン）] −３−クロロ−４−メトキシイミノメ
チルベンズアミド この化合物は、出発物質として３−クロロ−４−メチル
安息香酸を使用して、本質的に実施例１２の化合物と同
じ合成経路を使用して、製造された。

【００８８】実施例１７ ３−（３′−メトキシイミノメチル（メチル）ベンズア
ミド）−１−クロロ−３−メチルペンタン−２−オン この化合物は、出発物質として３−アセチル安息香酸を
使用して、本質的に実施例１の化合物と同じ合成経路を
使用して、製造された。

【００８９】実施例１８ ３−（３′−ヒドロキシイミノメチルベンズアミド）−
１−クロロ−３−メチルブタン−２−オン この化合物は、出発物質としてヒドロキシルアミン塩酸
塩を使用して、本質的に実施例１の化合物と同じ合成経
路を使用して、製造された。

【００９０】実施例１９ ３−（４′−メトキシイミノメチル（メチル）ベンズア
ミド）−１−クロロ−３−メチルペンタン−２−オン この化合物は、出発物質として４−アセチル安息香酸を
使用して、本質的に実施例１の化合物と同じ合成経路を
使用して、製造された。

【００９１】実施例２０ Ｎ− [３′−（１′−クロロ−３′−メチル−２′−オ
キソペンタン）] −３，５−ジクロロ−４−メトキシイ
ミノメチルベンズアミド ａ）３，５−ジクロロ−４−メチル安息香酸の製造 塩化メチレン（１リットル）中のｐ−トルイル酸（９
５．０ｇ、０．６９８モル）の溶液に、塩化アルミニウ
ム（２６０．０ｇ、１．９８４モル）を、分割添加し、
その間のこの反応系の温度を（氷水浴で）１０℃未満に
維持した。添加完了（約３０分）したら、塩素ガスを、
温度を１０℃未満に維持するような速度で、吹き込ん
だ。この反応を気−液クロマトグラフィーで監視した。
約４時間後、出発物質の殆どが、期待化合物に変換して
いた。得られた混合物を、氷と濃塩酸の中に注ぎ、それ
から酢酸エチルで数回抽出した。それから、合わせた有
機層を水洗し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を回転蒸発器で除去して、粗生成物を白色固体とし
て生じた。アセトン／水または酢酸エチル／ヘキサンか
らの再結晶化によって、少量の不純物を伴う３，５−ジ
クロロ−４−メチル安息香酸１１５．４ｇ（８１％収率
の生成物）を生じた。

【００９２】ｂ）４−ブロモメチル−３，５−ジクロロ
安息香酸の製造 ９９ｇ（０．４８モル）の先に製造した３，５−ジクロ
ロ−４−メチル安息香酸および０．５ｇ（０．００２モ
ル）の過酸化ベンゾイルを、８００mlのＣＣl₄の中に溶
解し、そしてディーン・スターク装置を使用して２時間
還流して水分を除去した。穏やかな還流において加熱を
継続し、そして攪拌しながら、９４ｇ（０．５３モル）
のＮ−ブロモスクシンイミドを、１０×９．４ｇに分け
て、１０〜１５分間隔で添加した。添加完了後、この反
応混合物をさらに３０分間還流した。この時点で、ガス
クロマトグラフィーによる分析は、３％の出発物質、９
４％の期待生成物、および残余のジブロモ誘導体とその
他不純物を示した。この反応混合物を室温に冷却し、そ
して濾過した。得られた有機溶液を濃チオ硫酸ナトリウ
ム（２×２５０ml) で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、そして濃縮して４７．２ｇの油状残留物を生じ
た。それは殆どが期待化合物であった。この固体を１リ
ットルの水中で１時間スラリ化し、濾過し、それから乾
燥した。これはさらに８９．０ｇの４−ブロモメチル−
３，５−ジクロロ安息香酸を生じた。

【００９３】ｃ）４−アセトキシメチル−３，５−ジク
ロロ安息香酸の製造 １リットルのフラスコの中で、９４ｇ（０．３３モル）
の先に製造したブロモメチル誘導体を、５００mlの氷酢
酸中の１１２ｇ（１．１４３モル）の酢酸カリウムと合
わせ、そして３時間還流した。この時点で、反応は完了
した。この反応混合物を冷却し、そして溶液を固体から
分離した。氷酢酸溶液の容量を減少させ、そしてそれを
１リットルの水中で固体と合わせた。得られた水溶液を
酢酸エチル（３×３００ml) で抽出した。合わせた有機
層を水（２×２５０ml) で、それからブライン（１×２
５０ml) で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濃
縮して、６７．７ｇの４−アセトキシメチル−３，５−
ジクロロ安息香酸を生じた。それをそのまま次の工程に
使用した。

【００９４】ｄ）３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシメ
チル安息香酸の製造 １リットルのフラスコの中で、１７．２ｇ（０．２６モ
ル）の８５％ＫＯＨを４００mlのメタノールに溶解し、
そして６５℃に温めた。先に製造したアセトキシ誘導体
をゆっくり添加し、そして攪拌しながら６０℃で２．５
時間加熱した。この反応混合物を冷却し、そして溶媒を
回転蒸発器で除去した。残留物を水に溶解し、そしてエ
チルエーテル（２×２５０ml) で洗浄し、そして濃塩酸
で酸性にした。生じた固体を濾過によって分離し、そし
て乾燥後に５２．５ｇ（９９％純度）の４−ヒドロキシ
メチル−３，５−ジクロロ安息香酸を生じた。

【００９５】 ｅ）４−ホルミル−３，５−ジクロロ安息香酸の製造 １リットルの４口丸底フラスコに、３００mlの塩化メチ
レンを装入し、そして−７８℃に冷却した。２６．０ｇ
（０．２０モル）の塩化オキサリルをゆっくり加え、そ
の後、２５mlの塩化メチレン中の３５．４ｇ（０．４５
２モル）の乾燥ジメチルスルホキシドを滴加し、その間
の温度を−７０℃に保った。添加完了後、この反応混合
物を−７８℃で３０分間攪拌し、そして５０．０ｇ
（０．２２６モル）の４−ヒドロキシメチル−３，５−
ジクロロ安息香酸を一度に添加した。温度を−６５℃未
満に保ちながら、２５mlの塩化メチレン中の８２．５ｇ
（０．８１７モル）のトリエチルアミンを滴加した。こ
の反応混合物をゆっくり室温に温め、そして９０分間攪
拌してから、２％水酸化ナトリウム水溶液（３×３００
ml) で洗浄した。合わせた塩基性層を、ヘキサン（２×
２５０ml) で洗浄し、濃塩酸で酸性にし、それから、酢
酸エチル（４×２００ml) で抽出した。合わせた有機層
を水（１×５００ml) で、それからブライン（１×３０
０ml) で洗浄し、そして無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。それから、溶媒を回転蒸発器で除去した。得られた
油状生成物をヘキサンによってトリチュレートし、そし
て濾過して３９．６ｇ（８０％純度）の４−ホルミル−
３，５−ジクロロ安息香酸を淡褐色固体として生じた。

【００９６】ｆ）４−ホルミル−３，５−ジクロロベン
ゾイルクロライドの製造 トルエン（１００ml) 中の、４−ホルミル−３，５−ジ
クロロ安息香酸（１５．０ｇ、０．０６モル）と、塩化
チオニル（１２．１ｇ、０．１０７モル）と、ジメチル
ホルムアミド（５ml) の混合物を、ゆっくり７０℃に温
め、そしてその温度で２時間攪拌した。トルエンを回転
蒸発器で除去して、１６．５ｇの４−ホルミル−３，５
−ジクロロベンゾイルクロライドを生じた。それをその
まま次の工程に使用した。

【００９７】ｇ）Ｎ− [３′−（３′−メチル−１′−
ペンチニル）] −４−ホルミル−３，５−ジクロロベン
ズアミドの製造 １５０mlのエチルエーテル中の１１．４ｇ（０．１８モ
ル）の３−メチル−１−ペンチン−３−アミノ塩酸塩の
懸濁物に、７２ｇ（０．１８モル）の１０％水酸化ナト
リウム水溶液を添加することを、５〜１０℃で攪拌しな
がら、行った。添加完了後、この反応混合物をゆっくり
室温に温め、そして１６．５ｇ（０．０６９５モル）の
４−ホルミル−３，５−ジクロロベンゾイルクロライド
をゆっくり加えた。この反応混合物を２００mlの水中に
注ぎ、そしてエチルエーテル（３×２００ml) で抽出し
た。合わせた有機層を水（２×２００ml) で、それから
ブライン（１×２００ml) で洗浄し、そして無水硫酸ナ
トリウムで乾燥して、期待の化合物を４−ヒドロキシメ
チル−３，５−ジクロロベンズアミドで汚染された状態
で生じた。このアルデヒド誘導体の部分をクロマトグラ
フィー用カラム（シリカゲル; 溶離剤は１０％〜１００
％酢酸エチルを含有する酢酸エチル／ヘキサン混合液）
によって精製して、９．７ｇのＮ− [３′−（３′−メ
チル−１′−ペンチニル）] −４−ホルミル−３，５−
ジクロロベンズアミドを白色固体として生じた。

【００９８】ｈ）Ｎ− [３′−（３′−メチル−１′−
ペンチニル）] −４−メトキシイミノ−３，５−ジクロ
ロベンズアミドの製造 ５０mlの塩化メチレン中の３．３ｇ（０．０１１モル）
のＮ− [３′−（３′−メチル−１′−ペンチニル）]
−４−ホルミル−３，５−ジクロロベンズアミドに、
１．２９ｇ（０．０１５モル）のメトキシルアミン塩酸
塩と２．２ml（０．００１５モル）のトリエチルアミン
塩酸塩を、攪拌しながら０℃で加えた。直ちに沈澱物が
生じた。この反応混合物を室温に温め、そして一晩攪拌
した。この反応混合物を水（１００ml) の中に注ぎ、そ
れからエチルエーテル（３×２５ml) で抽出した。合わ
せた有機層を水（２×３０ml) で洗浄し、それから硫酸
ナトリウムで乾燥した。それから、溶媒を蒸発させて、
３．０ｇのＮ− [３′−（３′−メチル−１′−ペンチ
ニル）] −４−メトキシイミノ−３，５−ジクロロベン
ズアミドを白色固体として生じた。

【００９９】ｉ）２−（３′，５′−ジクロロ−４′−
メトキシイミノメチルフェニル）−４−エチル−４−メ
チル−５−クロロメチレンオキサゾリン塩酸塩の製造 機械攪拌機、温度計および１０mlの滴下漏斗を装備し
た、２５０mlの３口丸底フラスコで、１００mlの塩化メ
チレンの中に、２．０ｇ（０．００６１モル）のＮ−
[３′−（３′−メチル−１′−ペンチニル）] −４−
メトキシイミノ−３，５−ジクロロベンズアミドを溶解
した。得られた混合物を−５０℃に冷却し、そして冷た
い塩化メチレン中の塩素の溶液（４．１５ml、１．４８
Ｍ）を非常にゆっくり添加した。添加完了後、この反応
混合物を−６５℃で３０分間攪拌した。溶媒を回転蒸発
器で蒸発させて、２−（３′，５′−ジクロロ−４′−
メトキシイミノメチルフェニル）−４−エチル−４−メ
チル−５−クロロメチレンオキサゾリン塩酸塩を、淡黄
色固体として生じた。それをそのまま次の工程に使用し
た。

【０１００】ｊ）Ｎ− [（３′−（１′−クロロ−３′
−メチル−２′−オキソペンタン）]−３，５−ジクロ
ロ−４−メトキシイミノベンズアミドの製造 先の工程で製造した２．０ｇの２−（３，５−ジクロロ
−４−メトキシイミノフェニル）−４−メチル−４−エ
チル−５−クロロメチレニルオキサゾリン塩酸塩を、１
００mlのメタノールと１０mlの水と５mlの濃塩酸の混合
液の中に溶解し、５５℃に温め、そしてその温度で４時
間攪拌した。この反応粗生成物混合物を冷却し、そして
氷と水の混合物の中に注ぎ、そして重炭酸ナトリウム飽
和水溶液で中和し、それから塩化メチレン（４×５０m
l) で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄して
から、乾燥した。それから、溶媒を回転蒸発器で蒸発さ
せて、２．０ｇの粗生成物を生じ、それをカラムクロマ
トグラフィーによって精製して、３５０mgのＮ−
[（３′−（１′−クロロ−３′−メチル−２′−オキ
ソペンタン）] −３，５−ジクロロ−４−メトキシイミ
ノベンズアミドを生じた。

【０１０１】実施例１〜２０の化合物について、置換基
は第１表に示されており、そしてそれら実施例の化合物
を特徴付ける各々のＮＭＲデータは第２表に示した。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【０１０５】

【表４】

【０１０６】実施例２１ 実施例１〜２０の化合物の、殺菌活性および植物毒性に
ついて、試験管内試験を行った。

【０１０７】Ａ．化合物の殺菌活性について、Pythium
ultimum 、Botrytis cinerea、およびVenturia inaequa
lis に対して、試験管内試験を行った。

【０１０８】Pythium ultimum に対する殺菌性検定 試験化合物の一連の希釈物をジメチルスルホキシドによ
って調製し、そして各希釈物０．１mlを、直径９cmのペ
トリ皿内の１９．９mlの液体アスパラギン−スクロース
汁（ＹＳＢ、D.C. ErwinとK. Katznelson の論文、Can.
J. Microbiol.７，１５（１９７１））に添加して、所
定濃度の試験化合物を与えた。各ペトリ皿に、ポテトの
デキストロース寒天上で培養したPythium ultimum の培
養菌の増殖縁端から採取した直径７mmの菌糸体プラグ
を、接種した。各処理につき２反復ペトリ皿を使用し
た。６０回転／分(rpm) の旋回振とう機で振とうしなが
ら２５℃で４８時間増殖した後、菌糸体の乾燥重量を測
定した。ＥＣ５０は投与量応答曲線から算出した。ここ
で使用する用語「ＥＣ５０」は、試験化合物が対照と比
べて増殖を５０％抑制するのに必要な試験化合物の濃度
を意味する。

【０１０９】Botrytis cinereaに対する殺菌性検定 試験化合物の一連の希釈物をジメチルスルホキシドによ
って調製し、そして各希釈物１２５μl(マイクロリット
ル) を、２５mlの溶融したポテトのデキストロース寒天
に添加して、所定濃度の試験化合物を与えた。この混合
物を直ちに、直径９cmのペトリ皿に注いだ。各処理につ
き２反復ペトリ皿を使用した。各ペトリ皿に、ポテトの
デキストロース寒天上のB. cinereaの５日齢培養菌の増
殖縁端から採取した直径７mmのプラグを、接種した。ペ
トリ皿を２５℃に４８時間温置し、それからコロニー直
径を測定し、そして投与量応答曲線からＥＣ５０を算出
した。

【０１１０】Venturia inaequalis に対する殺菌性検定 試験化合物をジメチルスルホキシドの中に１mg／mlの濃
度で溶解し、そしてその５０μ1 を、９５０μl の酵母
抽出物−デキストロース媒体（ＹＥＤ、０．４％酵母抽
出物、２％デキストロース）に添加して、５０ppm 溶液
を与えた。最小阻止濃度（ＭＩＣ）の値は、調製したＹ
ＥＤ媒体における５０ppm 溶液（１００μl ）の一連の
２分の１希釈による微量滴定検定を使用して、求めた。
接種物は、ＹＥＤ媒体中のV. inaequalis の胞子懸濁物
の、２．５×１０⁵ 胞子数／mlの濃度からなる。微量滴
定プレートの各ウェルに、１００μl の接種物を、接種
し、そしてプレートを２５℃で７日間温置した後に、Ｍ
ＩＣ値を求めた。

【０１１１】上記菌類に対する殺菌活性の試験結果は、
第３表に、それぞれ、Pythium ＥＣ５０(ppm) 、 Botry
tis ＥＣ５０(ppm) 、および Venturia ＭＩＣ(ppm) と
してて示されている。

【０１１２】Ｂ．化合物の植物毒性について、タバコの
根の伸長を検定する試験を、試験管内で行った。

【０１１３】植物毒性に関してタバコの根の検定 試験化合物の一連の希釈物をジメチルスルホキシドによ
って調製し、そして各希釈物２０μl を、Murashige と
Skoog の塩基材、２％スクロースおよび１％寒天からな
る２０mlの溶融した栄養媒体に添加して、所定濃度の試
験化合物を与えた。この混合物を直ちに、直径９cmのペ
トリ皿に注いだ。各ペトリ皿に、表面を滅菌したタバコ
の種子を置き（プレート当たり２０個の種子）、そして
ペトリ皿を、１６時間の照射時間を有する２７℃の恒温
器内に、垂直位置で、温置した。７日後、根の平均長さ
を算出し、そしてＥＣ５０の値を、投与量応答曲線から
求めた。タバコの根の検定結果は第３表に、 Tob. ＥＣ
５０(ppm) として示されている。

【表５】

【０１１４】実施例２２ 実施例９および１２の化合物を、微量滴定プレート検定
によって、様々な投与量の範囲にわたって様々な菌類に
対する殺菌活性について試験した。

【０１１５】試験には次の生物を使用した: Pythium ul
timum （ＰＹＵ）、 Phytophthoracapsici （ＰＨ
Ｙ）、Piricularia oryzae（ＰＩＲ）、Botrytis ciner
ea（ＢＯＣ）、Fusarium roseum(ＦＵＳ）、Rhizoctoni
a solani（ＲＨＩ）、Cercosporabeticola （ＣＥ
Ｒ）、Colletotrichum lagenarium （ＣＯＬ）、 Monil
iniafructicola（ＭＯＮ）、およびPseudocercosporell
a herpotrichoides （ＰＳＨ) 。

【０１１６】どの菌類もトマトのデトストロース寒天プ
レート上に移して維持した。接種物をつくるために、Ｐ
ＹＵおよびＰＨＹはアスパラギン−スクロース汁（ＡＳ
Ｂ）の中で振とう培養で培養し、そしてＦＵＳおよびＲ
ＨＩは酵母抽出物−デキストロース汁（ＹＤＢ）の中で
培養した。２日間培養後、培養菌を均質にし、そして新
鮮なＡＳＢ中に希釈した（ＰＹＵおよびＰＨＹ）、また
はＹＤＢ中に希釈した（ＦＵＳおよびＲＨＩ）。ＰＩ
Ｒ、ＢＯＣ、ＣＯＬ、ＭＯＮ、ＣＥＲおよびＰＳＨの接
種物は、ＰＤＡ上で培養した培養菌の表面から分生胞子
をＹＤＢの中に掻き落とすことによってつくった。この
分生胞子の懸濁液を二層のチーズクロスで漉して菌糸体
プラグを除去した。各接種物調製物は、９６個のウェル
を有する微量滴定プレートのウェルに、１７５μl のア
リコートで添加され、各処理当たり２反復ウェルを用い
た。試験化合物は、アセトン／メタノール（１：１）の
中に１０mg／mlの濃度で溶解し、その５μl の溶液を２
４５μl の無菌水に加えて、２００ppm 溶液にした。各
溶液のアリコート（２５μl)を、微量滴定プレートの接
種物に添加して２５ppm の濃度を与えた。微量滴定プレ
ートを室温で３日間温置し、そして菌の増殖を、試験化
合物なしの対照ウェルとの比較による防除％として記録
した。

【０１１７】試験の結果（菌増殖の抑制％として表示さ
れている）は第４表に示されている。

【表６】

【０１１８】実施例２３ Ａ．実施例１２の化合物を、下記手順に従って、 Phyto
phthora infestans 、Pseudoperonospora cubensis、 P
iricularia oryzae 、Plasmopara viticola 、Botrytis
cinerea、Cercospora arachidicola およびVenturia i
naequalis に対する殺菌活性について試験した。

【０１１９】 トマトの疫病 (tomato late blight) （ＴＬＢ） １〜２週齢のPhytophthora infestansの菌をＶ８ジュー
ス寒天上に維持した。胞子懸濁液を、約２週齢のトマト
の苗に接種するのに、使用した。デビルビス (DeVilbis
s)噴霧器を使用して胞子を殺菌剤処理済み茎葉に適用し
た。この植物を感染のために湿りキャビネットに２４時
間保ち、それから、病害展開のために、温度を制御され
たチャンバーに入れた。各試験は、比較のために、適切
な対照を包含した。病害測定は接種から６日後に行い、
そして「病害防除％」、すなわち、無処理と比較したと
きの試験化合物の相対的効力として報告した。１００％
の病害防除は、植物が病害から免れていることが観察さ
れたことを表わしている。

【０１２０】トマトの疫病の治療 (tomato late blight
-curative)（ＴＬＣ） 試験化合物の治療的性質を測定した。試験化合物の施用
が、病原体接種から２日後の植物に行われたこと以外
は、上記の「トマト疫病」に記載されているのと同じ手
順を使用した。

【０１２１】 キュウリのべと病 (cucumber downy mildew)（ＣＤＭ） Pseudoperonospora cubensisの菌をBush Champion キュ
ウリの上で維持した。葉を洗うことによって、接種物を
得るための胞子懸濁液を得た。デビルビス噴霧器を使用
して、胞子懸濁液をキュウリの下葉に適用した。接種
後、この植物を湿りキャビネットに２４時間保ち、それ
から、温度を制御されたチャンバーに入れた。病害測定
は接種から７日後に行い、そして病害防除％として報告
した。

【０１２２】ブトウのべと病（ＧＤＭ） 組織培養菌から誘導されたPlasmopara viticola の菌を
ブドウ苗の上に維持した。胞子形成べと病菌を有する葉
を水で洗って所望濃度の胞子を得た。デビルビス噴霧器
を使用して胞子懸濁液をブドウ植物の下葉に適用した。
この植物を湿りキャビネットに２４時間保ち、それか
ら、温度を制御されたチャンバーに７〜８日間入れた後
に測定した。比較のために適切な標準および対照を包含
し、そして病害測定は病害防除％として報告した。

【０１２３】ブドウのべと病−治療（ＧＤＣ） 試験化合物の治療的性質を測定した。試験化合物の施用
が、病原体接種から２日後の植物に行われたこと以外
は、上記の「ブドウのべと病」に記載されているのと同
じ手順を使用した。

【０１２４】トマトの灰色かび病(Botrytis gray mold
on tomato)（ＢＯＴ） Botrytis cinereaの数個の菌株を試験のためにＰＤＡの
上に維持した。植物に接種するには、少なくとも２個の
菌株の胞子懸濁液を使用する。胞子形成培養菌から胞子
を洗い取るためにデキストロース溶液を使用した。合わ
せた胞子懸濁液を、デビルビス噴霧器によって適用し
た。接種後、植物を、相対湿度１００％の制御された温
度のチャンバーに、５〜７日間入れた。比較のために適
切な未散布対照および標準を使用し、そして病害測定は
病害防除％として報告した。

【０１２５】 落花生の早期斑点病原菌 (peanut Cercospora)（ＰＣ） 早期斑点病（early leaf spot)の病原菌Cercospora ara
chidicola の完全世代Mycosphaerella arachidisの接種
物を、ＰＤＡで培養した。このプレートを、水１００ml
当たり１滴の割合の界面活性剤を含有する水で、洗うこ
とによって、胞子を得た。１００，０００胞子数／mlの
濃度を使用して、３週齢の落花生植物に接種した。この
植物を相対湿度１００％の湿りチャンバーに、７２時間
入れた。それから、この植物を、２８℃の日中温度と２
４℃の夜間温度を有するチャンバーに入れた。このチャ
ンバーは温置期間中の相対湿度を９０〜９５％に維持す
るように間欠的に霧吹きをするように設定された。病害
測定は接種から１６日後に行い、そして病害防除％とし
て報告した。

【０１２６】リンゴの黒星病(apple scab)（ＡＳ） Venturia inaequalis の局所集中分離物をＰＤＡの上で
培養した。胞子形成プレートの表面を洗うことによって
胞子濃厚液を得た。２〜３週齢のリンゴの苗に胞子懸濁
液を接種し、そしてその苗を、間欠霧吹きと高い相対湿
度を有する制御された温度のチャンバーの中に入れた。
病害測定は接種から１４日後に行い、そして病害防除％
として報告した。

【０１２７】イネのいもち病(rice blast)（ＲＢ） Piricularia oryzae（１ml当たりの分生胞子数約２０，
０００個）を使用してNatoイネ植物に接種するのに、エ
アブラシで葉と茎に吹き付け、葉の上に接種物の均一膜
が観察されるまで、その吹き付けを行った。この接種済
み植物を、湿り環境（７５〜８５°Ｆ）に２４時間温置
し、それから温室環境（７０°Ｆ〜７５°Ｆ）に置い
た。接種から７〜８日後に、病気防除％を測定した。

【０１２８】 小麦のうどんこ病(wheat powdery mildew)（ＷＰＭ） Erysiphe graminis (f.sp.tritici ) を、６５°Ｆ〜７
５°Ｆの制御された温度の室内のPennol小麦苗の上で培
養した。うどんこ病菌の胞子を、この培養菌の植物か
ら、予め殺菌剤化合物を散布されているPennol小麦苗の
上にふりかけた。この接種済み苗を６５°Ｆ〜７５°Ｆ
の制御された温度の室内に保ち、そして地下かんがいを
行った。接種から８〜１０日後に、病気防除% を測定し
た。

【０１２９】実施例１２の化合物の、上記植物病原菌類
に対する殺菌活性は、施用量３００ｇ／haにおける病気
防除％として、第５表に示されている。

【表７】

【０１３０】実施例２４ 実施例１および１２の化合物を、キュウリ、トマト、
豆、レタスおよびイチゴの植物の茎葉に、２２００ｇ／
haの量の噴霧として施用することによって、植物毒性に
ついて生体内試験を行った。これら植物を、化合物の噴
霧施用から７日後に、測定した。

【０１３１】植物毒性の得点は第６表に示されている。
植物毒性の得点に使用した符号「＋」は、対照に比べて
植物生長調節の影響の存在を表わしている。対照は、試
験化合物の存在しない溶媒混合物（アセトン／水／メタ
ノール）を適用したものである。「０」は影響が現われ
なかったことを示している。各得点は３個の反復植物に
ついての最頻値を表わす複合値である。

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 251/48 251/60 309/69 7419−4Ｈ 331/04 7106−4Ｈ 331/18 7106−4Ｈ 331/22 7106−4Ｈ (72)発明者 デビッド ハミルトン ヤング アメリカ合衆国ペンシルバニア州アンブラ ー，デービス ロード 917 (72)発明者 ロバート ラッセル ラニィ アメリカ合衆国ペンシルバニア州ニュータ ウン スクウェアー，ビーチウッド ロー ド 132

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式、 【化１】 [ 式中、 Ｒ₁ およびＲ₂ は各々独立に、Ｈ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アル
   キル、（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）アルケニル、または（Ｃ₂ 〜
   Ｃ₆ ）アルキニルであり；Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は各々
   独立に、Ｈ、ハロ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₂ 〜
   Ｃ₆ ）アルケニル、（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）アルキニル、または
   ＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇であり、ただし、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ
   ₅ の少なくとも一つはＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇ であり；Ｒ₆ は
   Ｈ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）アルケニ
   ル、または（Ｃ ₂ 〜Ｃ₆ ）アルキニルであり；Ｒ₇ は
   Ｈ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ）アルケニ
   ル、（Ｃ₂ 〜Ｃ ₆ ）アルキニル、または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）
   アルキルカルボニルオキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄）アルキルであ
   り；そしてＸおよびＹは各々独立に、Ｈ、ハロ、シア
   ノ、チオシアナト、イソチオシアナト、または（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ ）アルキルスルホニルオキシである]の化合物、お
   よびその作物栽培上許容できる塩。
2. 【請求項２】 Ｒ₁ およびＲ₂ が各々（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ア
   ルキルであり、Ｒ₃がＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇ であり、Ｒ₄ が
   Ｈ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルまたはハロであり、Ｒ₅ が
   Ｈ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル、ハロまたはＣＲ₆ ＝ＮＯ
   Ｒ₇ であり、Ｒ₆ がＨまたは（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルで
   あり、Ｒ₇ がＨ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル、または（Ｃ
   ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキルカルボニルオキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ア
   ルキルであり、Ｘがクロロまたはチオシアナトであり、
   そしてＹがＨまたはクロロである、請求項１の化合物。
3. 【請求項３】 ＹがＨである、請求項２の化合物。
4. 【請求項４】 Ｒ₁ がエチルであり、Ｒ₂ がメチルであ
   り、Ｒ₃ がＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇ であり、Ｒ₄ およびＲ₅ が
   各々独立に、Ｈ、メチルまたはクロロであり、Ｒ₆ がＨ
   またはメチルであり、Ｒ₇ がＨ、メチルまたはエチルで
   あり、Ｘがクロロであり、そしてＹがＨまたはクロロで
   ある、請求項２の化合物。
5. 【請求項５】 ＹがＨである、請求項４の化合物。
6. 【請求項６】 Ｒ₄ がＨであり、そしてＲ₅ がクロロま
   たはメチルである、請求項４の化合物。
7. 【請求項７】 Ｒ₆ がＨであり、そしてＲ₇ がメチルで
   ある、請求項４の化合物。
8. 【請求項８】 Ｒ₁ がエチルであり、Ｒ₂ がメチルであ
   り、Ｒ₃ がＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇ であり、Ｒ₄ がＨであり、
   Ｒ₅ がＨ、ＣＨ₃ またはＣl であり、Ｒ₆ がＨであり、
   Ｒ₇ がメチルであり、Ｘがクロロであり、そしてＹがＨ
   である、請求項４の化合物。
9. 【請求項９】 Ｒ₁ がエチルであり、Ｒ₂ がメチルであ
   り、Ｒ₄ がＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇ であり、Ｒ₃ およびＲ₅ が
   各々独立に、Ｈまたはクロロであり、Ｒ₆ がＨまたはメ
   チルであり、Ｒ₇ がメチルであり、Ｘがクロロであり、
   そしてＹがＨである、請求項２の化合物。
10. 【請求項１０】 Ｒ₁ がエチルであり、Ｒ₂ がメチルで
    あり、Ｒ₃ およびＲ ₅ が各々ＣＲ₆ ＝ＮＯＲ₇ であり、
    Ｒ₄ がＨであり、Ｒ₆ がＨであり、Ｒ₇ がメチルであ
    り、Ｘがクロロであり、そしてＹがＨである、請求項２
    の化合物。
11. 【請求項１１】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項１の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
12. 【請求項１２】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項２の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
13. 【請求項１３】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項３の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
14. 【請求項１４】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項４の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
15. 【請求項１５】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項５の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
16. 【請求項１６】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項６の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
17. 【請求項１７】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項７の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
18. 【請求項１８】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項８の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
19. 【請求項１９】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項９の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
20. 【請求項２０】 作物栽培上許容できる担体と殺菌上有
    効量の請求項10の化合物とを含んでいる殺菌性組成物。
21. 【請求項２１】 殺菌上有効量の請求項１の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。
22. 【請求項２２】 殺菌上有効量の請求項２の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。
23. 【請求項２３】 殺菌上有効量の請求項３の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。
24. 【請求項２４】 殺菌上有効量の請求項４の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。
25. 【請求項２５】 殺菌上有効量の請求項５の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。
26. 【請求項２６】 殺菌上有効量の請求項６の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。
27. 【請求項２７】 殺菌上有効量の請求項７の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。
28. 【請求項２８】 殺菌上有効量の請求項８の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。
29. 【請求項２９】 殺菌上有効量の請求項９の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。
30. 【請求項３０】 殺菌上有効量の請求項10の化合物を、
    植物の茎葉、植物の種子、またはその生育媒体に、施用
    することを含んでいる、植物病原菌類の防除方法。